JPS607679B2 - ベースオイル組成物 - Google Patents

ベースオイル組成物

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JPS607679B2
JPS607679B2 JP51149477A JP14947776A JPS607679B2 JP S607679 B2 JPS607679 B2 JP S607679B2 JP 51149477 A JP51149477 A JP 51149477A JP 14947776 A JP14947776 A JP 14947776A JP S607679 B2 JPS607679 B2 JP S607679B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なべースオィル又は水素化分解(hydr
ocねcked)したベースオイルの日光安定性及び/
又は酸化安定性を改良することに関する。
種々の石油供給源料例えばワックス、真空蒸留留分もし
くは真空蒸留残油又はそれらの混合物を、その何らかの
特性を改良するために、1又は2以上の処理ステップに
供して、ベースオイル例えば潤滑油、伝動流体又は工業
用油を調製することが知られている。ひとつの重要な処
理ステップは供総合原料の粘度指数(V.1.)を向上
させるものである。
ずっと以前から、フェノール、フルフラール又は二酸化
硫黄のような溶剤を用いてその芳香族成分を溶剤抽出す
ることによって供給原料のV.1.を向上させてきた。
その結果得られたベースオイルは、通常のベースオイル
又は溶剤抽出ベースオイルと呼ばれ、通常、中位のV.
1.(例えば30〜90)又は高いV.1.(例えば9
0〜120)範囲を有する。最近、供給原料を水素化分
解することによってそのV.1.を向上させることが提
案された。一般には水素化分解プロセスと溶剤抽出プロ
セスとは二者択一的に選ばれる。水素化分解プロセスだ
けを採用することによってV.1.を向上させたベース
オイルは、特別又は水素化分解したベースオイルとして
引用され、通常、高い(例えば90〜120)、非常に
高い(例えば120〜145)又は極めて高い(例えば
>145)範囲のV.1.を有する。通常ベースオイル
には見られない特別ベースオイルの問題は、日光即ち日
光のうちの特徴的短波長光にさらされたとき、階色化し
、或るし、はスラッジを形成することである。
この現象は通常、日光不安定と記述される。この特別ベ
ースオイルの日光安定性を改良するために種々の提案が
なされてきた。
この提案は種々の石油蟹分例えば真空蒸留留分、脱アス
フアルトした真空蒸留残油又はそれらの芳香族エキスト
ラクトについてもなされた。例えば特公昭48−175
22号公報、又はそれに対応する英国特許第12372
91号を参照。このような石油蟹分は時々ある程度日光
安定性を改良することができるけれども、そのような石
油留分を水素仕上げ(hydrofinished)又
は水素処理(hydrotreated)すれば、驚く
べきことに、その日光安定性が更にずっと改良されるこ
とを見し、出した。
そのような水素仕上げ又は水素処理した石油留分は特別
ベースオイルの酸化安定性を改良することも見し・出し
た。従って、本発明は、 ‘a’水素化分解したベースオイル、及び‘b}【a}
の重量を基準にして0.01〜2の重量%の「真空蒸留
蟹分又は脱アスフアルトした真空蒸留残油をそれぞれ水
素仕上げしたものト又は「真空蒸留留分又は脱アスフア
ルトした真空蒸留残油の各エキストラクトを水素処理し
たもの」を含むベースオイル組成物に関する。
ここで使用する「水素化分解したベースオイル」という
術語は、水素化処理の結果、ベースオイルのV.1.が
蒸留蟹分ベースオイルに対して少なくとも1頭蒸留残油
ベースオイルに対して少なくとも10向上するような条
件下で水素化したベースオイルを意味する。
ここで使用する「真空蒸留蟹分又は脱アスフアルトした
真空蒸留残油をそれぞれ水素仕上げしたもの」という術
語は、水素化処理の結果、蒸留留分のV.1.が13単
位より多く向上せず、蒸留残油のV.1.が1■単位よ
り多く向上しないような条件下で水素化した真空蒸留留
分又は脱アスフアルトした真空蒸留残油を意味する。真
空蒸留留分又は脱アスフアルトした真空蒸留残油の各エ
キストラクトを水素処理したもの」という術語は、真空
蒸留留分又は脱アスフアルトした真空蒸留残油の各エキ
ストラクトを任意の条件下で水素化したものを意味する
。水素化分解したベースオイルは、供給源料のV.1.
(通常は30〜80の範囲にある)が実質的に向上する
ような条件下で、パラフィン含有原油から適当に誘導さ
れた真空蒸留蟹分又は脱アスフアルトした真空蒸留残油
のような適当な供給源料を、水素で処理することによっ
て得られる。
この場合、V.1.は通常少なくとも2の単位向上する
。この向上は供給源料の構造改変によって成し遂げられ
る。上に説明したように、供給原料又は水素化分解した
ベースオイルは、溶剤抽出ステップに供することはしな
い。水素化分解の温度は通常、350〜500qoで、
水素化分解の圧力は通常、60〜20ルゞールで、そし
て空間速度は通常、0.1〜2.0〔k9(供給原料)
/夕(触媒)/h(時間)〕である。水素化分解触媒は
通常、適当な挺体例えばアルミナ又はシリカに担持され
たか又は担持されてない金属モリブデン、クロム、タン
グステン、バナジウム、白金、ニッケル、鋼、鉄及びコ
バルト又はそれらの酸化物及び/又は硫化物の1種又は
2種以上からなる。特に有利な触媒はアルミナに担持さ
れた鉄族遷移金属(鉄、コバルト及びニッケル)及びV
IB族金属(クロム、モリブデン及びタングステン)、
特にこれらの族の各々からの金属の組み合わせ、例えば
コバルトーモリプデン、ニッケルータングステン及びニ
ッケルーモリブデンである。この触媒にはまた促進剤例
えばリン、フッ素又はホウ酸を含有する化合物を含ませ
てもよい。真空蒸留蟹分又は脱アスフアルトした真空蒸
留残油艮0ち真空蒸留の残油の脱アスフアルトしたもの
(これら水素仕上げした蒸留蟹分又は蒸留残油が得られ
る)は、パラフィン含有原油から適当に誘導される。
水素仕上げ条件は供給源料の構造改変がほとんど又は全
く起らないような条件である。通常、水素化分解したベ
ースオイルの調製には、上述のタイプの触媒を用いて、
200〜350q0の温度、30〜200バールの圧力
及び0.1〜2.0〔kg(供給原料)/そ(触媒)/
h(時間)〕の空間速度で、蒸留留分及び蒸留残油を水
素仕上げする。水素仕上げした蒸留留分又は蒸留残油は
、比較的揮発性の成分をそこから除くため蒸留ステップ
に供してもよい。例えば、350〜550qoの範囲以
下で蒸発する揮発性の物質は、水素仕上げした蒸留留分
又は蒸留残油を水素化分解したベースオイルと混合する
前に除去してもよい。水素仕上げした蒸留蟹分又は蒸留
残油を同様に脱ろうステップに供してもよいが、溶剤抽
出ステップに供してはいけない。また、水素仕上げした
蒸留留分と水素仕上げした蒸留残油との混合物も使用し
てもよい。水素処理した芳香族エキストラクトは、原油
特にパラフィン含有原油から譲導された真空蒸留留分又
は脱アスフアルトした真空蒸留残油(即ち真空蒸留の残
油を脱アスフアルトしたもの)のエキストラクトの水素
化によって得られる。適当なエキストラクトは高いV.
1.の通常ベースオイルの調製を通じて得られるもので
ある。そのようなエキストラクトは、30〜6の重量%
の芳香族成分を含有する供聯合原料を例えばフェノール
、フルフラール又は二酸化硫黄で溶剤抽出することによ
って適当に得られる。エキストラクト自身は溶剤抽出の
後通常少なくとも9の重量%の芳香族成分を含有する。
好ましいエキストラクトは、脱アスフアルトした真空蒸
留残油の溶剤抽出によって得られたもの、即ちブライト
ストック・エキストラクトである。エキストラクトは、
水素化分解したベースオイル又は水素仕上げした蒸留留
分もしくは蒸留残油の製造において記述したのと実質的
に同じ条件で水素化する。水素処理したエキストラクト
は水素仕上げしたエキストラクトとみなしても差しつか
えない。好ましい水素処理温度は260〜390℃で、
好ましい水素処理圧力は80〜17ルゞールである。空
間速度は0.1〜2.0〔kg(供給源料)/そ(触媒
)/h(時間)〕である。水素処理したエキストラクト
はそこから比較的揮発性の成分を除くために蒸留ステッ
プに供してもよい。例えば、200〜550℃の範囲以
下で蒸発する揮発性の物質は、水素処理したエキストラ
クトを水素化分解したベースオイルと混合する前に除去
してもよい。水素処理したエキストラクトはまた脱ろう
ステップに供してもよい。蒸留蟹分のエキストラクトを
水素処理したものと蒸留残油のエキストラクトを・水素
処理したものと混合物、並びにこれらの一方又は両方と
水素仕上げした蒸留留分及び/又は水素仕上げした蒸留
残油との混合物も使用してよい。本発明の組成物を構成
する水素化分解したベースオイルは、更に別の1又は2
以上の処理ステップ例えば仕上げステップ及び/又は蒸
留ステップ及び/又は脱ろうステップに供してもよい。
脱ろうはそこからワックスを除去することによって供給
原料の流動点を下げるのに役立ち、通常、水素化分解ス
テップの後に行なう。仕上げステップにはクレー及び/
又は酸処理及び/又は水素仕上げ処理が含まれる。本発
明に使用するのに好ましい水素化分解したベースオイル
は、水素仕上げしたものである。通常、このような水素
化分解したベースオイルは、水素仕上げした蒸留留分又
は蒸留残油の製造において記述したのと実質的に同じ条
件下で水素仕上げする。水素化分解したベースオィルの
水素仕上げは通常、ベースオイルのV.1.を著しく向
上させることはない。本発明のベースオイル組成物は、
どんな適当な方法で調製してもよい。
ひとつの好ましい方法では、水素化分解したベースオイ
ルを、水素仕上げした「真空蒸留蟹分」又は「脱アスフ
アルトした真空蒸留残油」と、あるいは水素処理した「
真空蒸留留分のエキストラクト」又は「脱アスフアルト
した真空蒸留残油のエキストラクト」と混合する。この
場合、混合物の各成分は混合する前に蒸留及び/又は脱
ろうしてもよく、あるいは得られた混合物を上述の方法
で蒸留及び/又は脱ろうしてもよい。もうひとつの好ま
しい方法では、水素化分解したベースオイルを真空蒸留
蟹分又は真空蒸留残油と混合し、この混合物を水素化す
ることにより、水素化分解したベースオイルと蒸留留分
又は蒸留残油とを同時に水素仕上げする。
同じように、水素化分解したベースオイルを真空蒸留蟹
分又は脱アスファルトした真空蒸留残油の各エキストラ
クトと混合し、この混合物を水素化することにより、水
素化分解したベースオイルを水素仕上げし、かつ蒸留留
分又は蒸留残油の各エキストラクトを水素処理する。こ
うして得られた混合物は上述の方法で蒸留及び/又は脱
ろうしてもよい。上述のように種々の水素化したものを
蒸留する目的は、そこから比較的揮発性の成分を除去す
ることにある。通常、200〜550o○の範囲の温度
以下で蒸発する成分を除去する。好適なべースオィル組
成物、それは適当に高い粘度指数のベースオイル組成物
であるが、これは水素化分解したベースオイルの重量を
基準にして0.1〜10重量%の水素仕上げした成分又
は水素処理した成分を含むものである。
本発明のベースオイル組成物は内燃機関用の潤滑油組成
物として使用するのに適当であるが、この場合1又は2
以上の通常の潤滑油添加剤、例えば粘度指数向上剤、耐
久性向上剤、極圧添加剤、清浄剤、防錆剤、酸化防止剤
例えば第2級アミン、流動点降下剤及び他の日光安定剤
例えばキノン(例えばテトラブチルジフェノキノン)を
含ませてもよい。
次の実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例では水素化触媒としてアルミナ担体のNi/W触
媒を使用した。実施例 1 水素化分解したベースオイルに5重量%の脱アスファル
トた真空蒸留残油を加えることによってベースオイル組
成物を調製した。
脱アスフアルトした真空蒸留残油はパラフィン含有原油
かち得たもので、82のV.1.と2100Fで56.
4センチストークスの粘度を有し、約35重量%の芳香
族成分を含んでいた。水素化分解したベースオイルはパ
ラフィン含有原油の真空蒸留留分(V.1.は約42)
を水素化分解することによって得た。水素化分解したベ
ースオイルは97のV.1.と2100Fで9.4セン
チストークスの粘度を有していた。(脱アスファルトた
真空蒸留残油及び水素化分解したベースオイルのV.1
.及び粘度は、脱ろうしたサンプルで測定した。)それ
から、このベースオイル組成物を30000の温度、1
0〔k9(供給源料)/夕(触媒)/h(時間)〕の空
間速度及び150バールの圧力で水素仕上げした。
このように調製したベースオイル組成物を次いで蒸留し
て約400oo以下の沸点を有する成分を除去し、そし
てMEKとトルェンとの50/5の昆合物で脱ろうした
。その結果得られた組成物のV.1.は96で、これは
水素仕上げステップの間にV.1.の上昇が実質的に起
きなかったことを示す。それから、得られたベースオイ
ル組成物を人工的日光安定性テストに供した。
このテストでは2本の蟹光燈(PhiljpsTL40
W/S7)で、35±0.5℃に保った30夕のベース
オイルを入れたパィレツクス製のASTM流動点テスト
チューブを照射した。スラッジの形成が始まるまでに要
した時間は9日であった。比較の目的でベースオイルを
上と同様の方法で調製したが、但し水素仕上げステップ
の前に供給源料を水素添加したベースオイルに加えなか
った。
このベースオイルは97のV.1.と2100Fで9.
4センチストークスの粘度を有していた。スラッジの形
成は4日後に生じた。実施例 2〜4 高い粘度指数のベースオイル組成物を次の成分から調製
した。
各成分の比較は表1に示す。パラフィン含有原油の真空
蒸留留分(V.1は約42)を水素化分解、水素仕上げ
、蒸留及び脱ろうすることによって、水素化分解したベ
ースオイルを得た。水素化分解及び水素仕上げしたベー
スオイルは約97のV.1.と21びFで9.4の粘度
を有していた。成分【1}:パラフィン含有原油から誘
導された脱アスフアルトした真空蒸留残油。
この残油をM旧Kとトルェンとの50/50混合物で脱
ろうした。この残油は82のV.1.と2100Fで5
6.4センチストークスの粘度を有していた。水素仕上
げした成分A:成分‘11を300℃の温度、1.0〔
k9(供給源料)/そ(触媒)/h(時間)〕の空間速
度及び15ルゞールの圧力で水素仕上げすることによっ
て調製した。
それから、水素仕上げした成分を蒸留して約510qo
以下の沸点を有する成分を除去し、そしてM旧Kとトル
ェンとの50/5皮昆合物で脱ろうした。その結果得ら
れた水素仕上げした成分のV.1.は84であった。成
分■:パラフィン含有原油から誘導された真空蒸留蟹分
(沸点350〜530qo)。この蟹分をMEKとトル
ェンとの50/5の房合物で脱ろうした。この留分は3
2のV.1.と2100Fで23.1センチスト−クス
の粘度を有していた。水素仕上げした成分B:成分‘2
1を320qoの温度、1.0〔k9(供給原料)/そ
(触媒)/h(時間)〕の空間速度及び155ゞールの
圧力で水素仕上げすることによって調製した。
それから、水素仕上げした留分を蒸留して約400℃以
下の沸点を有する成分を除去し、そしてM旧Kとトルェ
ンとの50/5の昆合物で脱ろうした。その結果得られ
た水素仕上げした成分のV.1.は40であった。これ
らの組成物を上述の人工的日光安定性テストに供した。
この結果を表1に示す。実施例aは水素化分解及び水素
仕上げしたベースオイル自身のテスト結果を示す。実施
例b及びcは水素化分解及び水素仕上げしたべ−スオィ
ルと水素処理してない成分‘1l及び■との混合物のテ
スト結果を示す。(重量%は水素化分解したベースオイ
ルの重量を基準とする。)表 1 ※26日後にテストを止めた。
実施例 5〜13 これらの実施例における組成物の各成分は次のとおりで
ある。
水素化分解したベースオイルA:パラフィン含有原油の
真空蒸留蟹分(V.1.は約60)を水素化分解、水素
仕上げ、蒸留及び脱ろうすることによって得た。
水素化分解及び水素仕上げしたベースオイルは98のV
.1.と2100Fで7.29センチストークスの粘度
を有していた。水素化分解したベースオイルB:ベース
オイルAと同じように調製したが、但し真空蒸留蟹分が
約48のV.1.を有する点と、水素化分解及び水素仕
上げしたベースオイルが99の粘度指数と2100Fで
5.17センチストークスの粘度を有する点が異なって
いる。
芳香族エキストラクト{11:パラフィン含有原油から
誘導された脱アスフアルトした真空蒸留残油(芳香族含
有率:約35重量%)をフルフラール抽出することによ
って誘導された。
水素処理した芳香族エキストラクトA:芳香族エキスト
ラクト‘1}を約350qoの温度、150バールの圧
力及び0.7〔k9(供給原料)/そ(触媒)/h(時
間)〕で水素処理することによって得た。
水素処理したエキストラクトは蒸留して約250℃以下
の沸点を有する成分を除去し、そしてMEKとトルェン
との50/5の昆合物で脱ろうした。水素処理した芳香
族エキストラクトB:水素処理温度が375℃である点
を除いて芳香族エキストラクトAと同じように水素処理
した。水素処理した芳香族エキストラクトC:水素処理
温度が斑5℃である点を除いて芳香族エキストラクトA
と同じように水素処理した。
芳香族エキストラクト{2}:パラフィン含有原油から
誘導された真空蒸留蟹分(沸点範囲:460〜球oqo
、芳香族エキストラクト:約6亀重量%)をフルフラー
ルで抽出することによって誘導された。
水素処理した芳香族エキストラクトD:芳香族エキスト
ラクト【21を375℃の温度、100バールの圧力及
び0.7〔k9(供給原料)/夕(触媒)/h(時間)
〕の空間速度で水素処理することによって得られた。
水素処理したエキストラクトを蒸留して320oo以下
の沸点を有する成分を除去し、それからMEKとトルェ
ンとの50/5の昆合物で脱ろうした。表mこ記載した
割合で水素化分解したベースオイルと水素処理した芳香
族エキストラクトと混合することによって、本発明にか
かる高い粘度指数のベースオイル組成物を得た。
それから、このベースオイル組成物を上述の人工的日光
安定性テストに供した。
この結果を表0に示す。比較のために、水素化分解した
ベースオイル単独〔‘d}及び(g)〕及び水素化分解
したベースオイルと水素処理しなかった芳香族エキスト
ラクトとの混合物〔(d、‘f}、(h)、(i)及び
(i)〕を用いて得られた結果も表ローこ示す。
重量%は水素化分解したベースオイルの重量を基準とす
るものである。表 □ (a)光に短時間当てた後、黒くなりすぎて観測できな
かった。
実施例 14水素化分解したベースオイルに実施例5〜
13に記述した芳香族エキストラクト‘11を5重量%
加えることによって高い粘度指数のベースオイル組成物
を調製した。
水素化分解したベースオイルはパラフィン含有原油の真
空蒸留蟹分(V.1.は約42)を水素化分解すること
によって得たものである。水素化分解したベースオイル
は97のV.1.と2100Fで9.4センチストーク
スの粘度を有していた。(脱アスフアルトした真空蒸留
残油及び水素化分解したべ−スオイルのV.1.及び粘
度は脱ろうしたサンプルで測定した。)それから、この
ベースオイル組成物を300qoの温度、1.0〔k9
(供給原料)/ぞ(触媒)/h(時間)〕の空間速度及
び15&ゞールの圧力で水素仕上げした。
このように調製したベースオイル組成物を蒸留して約4
00qo以下の沸点を有する成分を除去し、それからM
旧Kとトルェンとの50/5の星合物で脱ろうした。
この結果得られた組成物のV.1.は91であった。得
られたベースオイル組成物を次いで上述の日光安定性テ
ストに供した。
スラッジの形成が始まるのに要した時間は38日であっ
た。比較の目的のために、上に類似の方法でベースオイ
ルを調製したが、但し水素仕上げの前にエキストラクト
を水素化分解したベースオイルに加えなかつた。
このベースオイルは97のV.1.と2100Fで9.
4センチストークスの粘度を有していた。スラッジの形
成は4日後に起きた。実施例 15 実施例a、b及び2つの組成物を標準酸化テストに供し
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a)水素化分解したベースオイル、及び(b)(
    a)の重量を基準にして0.01〜20重量%の「真空
    蒸留留分又は脱アスフアルトした真空蒸留残油をそれぞ
    れ水素仕上げしたもの」、又は「真空蒸留留分又は脱ア
    スフアルトした真空蒸留残油の各エキストラクトを水素
    処理したもの」を含むベースオイル組成物。 2 成分(a)が水素化分解及び水素仕上げしたベース
    オイルであることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載のベースオイル組成物。 3 成分(a)と(b)を混合することによって調製し
    た特許請求の範囲第1項又は第2項記載のベースオイル
    組成物。 4 成分(a)と(b)を混合する前に成分(a)及び
    /又は成分(b)を蒸留及び/又は脱ろうするか、ある
    いは成分(a)と(b)の混合物を蒸留及び/又は脱ろ
    うすることを特徴とする特許請求の範囲第3項記載のベ
    ースオイル組成物。 5 水素化分解したベースオイルを真空蒸留留分又は脱
    アスフアルトした真空蒸留残油と混合し、この混合物を
    水素化することにより、水素化分解したベースオイルと
    真空蒸留留分又は脱アスフアルトした真空蒸留残油を同
    時に水素仕上げすることによって、調製した特許請求の
    範囲第2項記載のベースオイル組成物。 6 水素化分解したベースオイルを真空蒸留留分のエキ
    ストラクト又は脱アスフアルトした真空蒸留留分のエキ
    ストラクトと混合し、この混合物の水素化することによ
    り、水素化分解したベースオイルを水素仕上げし、かつ
    真空蒸留留分のエキストラクト又は脱アスフアルトした
    真空蒸留留分のエキストラクトを水素処理することによ
    って、調製した特許請求の範囲第2項記載のベースオイ
    ル組成物。 7 水素化した混合物を蒸留及び/又は脱ろうすること
    を特徴とする特許請求の範囲第5項又は第6項記載のベ
    ースオイル組成物。 8 成分(b)が成分(a)の重量を基準にして0.1
    〜10重量%存在することを特徴とする特許請求の範囲
    第1項ないし第7項のいずれかに記載のベースオイル組
    成物。 9 少なくとも90の粘度指数を有する特許請求の範囲
    第1項ないし第8項のいずれかに記載のベースオイル組
    成物。 10 添加剤として通常の潤滑油添加剤を含むことを特
    徴とする特許請求の範囲第1項ないし第9項のいずれか
    に記載のベースオイル組成物。
JP51149477A 1975-12-16 1976-12-14 ベースオイル組成物 Expired JPS607679B2 (ja)

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