CS204051B1 - Způsob zpracování butan-butenové frakce - Google Patents
Způsob zpracování butan-butenové frakce Download PDFInfo
- Publication number
- CS204051B1 CS204051B1 CS753675A CS753675A CS204051B1 CS 204051 B1 CS204051 B1 CS 204051B1 CS 753675 A CS753675 A CS 753675A CS 753675 A CS753675 A CS 753675A CS 204051 B1 CS204051 B1 CS 204051B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- butane
- fraction
- butadiene
- butene
- methanol
- Prior art date
Links
- SYRIRLOOSKFSFC-UHFFFAOYSA-N butane Chemical compound CCCC.CCCC SYRIRLOOSKFSFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- KOYGZROXUOTUEE-UHFFFAOYSA-N butane;but-1-ene Chemical compound CCCC.CCC=C KOYGZROXUOTUEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Podstatou vynálezu je zpracování butan-butenové frakce odpadající při pyrolýze uhlovodíků a z níž byl vyextrahován butadien éterifikací s alkoholy za použití katalyzátoru na bázi kationtměničů na sloučeniny typu éterů.
Při pyrolýze uhlovodíků, jejíž hlavním účelem je výroba etylénu a propylenu, vzniká vedle řady jiných produktů také Cr-frakce, jejíž podstatu tvoří butadien, izobutylen, butany a buteny.
V současné době se butadien z této frakce získává extrakcí, případně extrakcí destilací, a zbylá butan-butenová frakce, prostá prakticky butadienu, se využívá bud k topným účelům, nebo se z ní získává izobutylen extrakcí kyselinou sírovou, nebo se zpracuje celá polymerací nebo oligomerací na produkt obsahující C6 až Ci6-olefiny, nebo se zpracovává alkylací s iozutanem apod.
Jedním z nejrozšířenějších postupů zpracování celé butan-butenové frakce je alkylace izobutanem na vysokooktanové složky autobenzinů. Tento postup je mimořádně výhodný, avšak vyžaduje značné množství izobutanu, kterého se často pro zpracování velkých množství Ci-frakce odpadajících z pyrolýzních jednotek nedostává, takže je možno často zpracovat jen část C+frakce, která je k dispozici a zbytek použít pro topné účely.
Je známo, že je možno Ci-frakci zpracovat tak, že C4-frakce ve směsi β alkoholem, výhodně metanolem, se podrobí éterifikací za přítomnosti katalyzátoru na bázi iontoměniče, čímž převážná část C4-frakce zreaguje na étery.
Nový způsob zpracování butan-butenové frakce po extrakci butadienu s alkoholy v přítomnosti kationtměničů jako katalyzátoru spočívá podle vynálezu v tom, že butan-butenová frakce obsahující pod 1 % hmot. butadienu a 35 až 50 % hmot. isobutylenu se spolu s alkoholem uvede při teplotě 40 až 150 °C a tlaku 0,1 až 5,0 MPa do styku s kationtměničem na bázi sulfonovaného styren-divinylového kopolymerů obsahujícího 5 až 20 % hmot. divinylbenzenu a nejméně jednu skupinu SOsH na benzenové jádro, aktivovaného tepelně při 110 °C, s obsahem vody pod 1 % hmot. a získaný produkt éterifikace destilačního rozmezí 50 až 62 °C se oddělí o nezreagované butan-butenové frakce destilačně.
Éterů lze využít pro jejich výhodné motorické vlastnosti jako komponent autobenzinu a zbylý nezreagovaný podíl, který obsahuje butany a buteny, zpracovávat známým způsobem alkylací isobutanem za po204051 užití kyseliny fluorovodíkové HF nebo kyseliny sírové H2SO4, čímž se využije celé butan-butenové frakce.
Pro prvý stupeň zpracování C+frakce, tj. éterifikaci metanolem, se použije vedle jiných katalyzátorů především kationměniče specifického složení, které spočívá na bázi sulfonované styren-divinylbenzenové pryskyřici obsahující 5 až 20 % divinylbenzenu a nejméně jednu skupinu SOsH, vztaženo na benzenové jádro. Takovýmto katalyzátorem může být např. katex vyráběný pod zn. „Ostion-KS“ nebo „Ostion-KSP“ apod. Tento katex se použije ve formě buď jemně mletého prášku různé velikosti zrna, např. kolem 10 až 50 mikronů, nebo ve formě kuliček nebo extrudátů různé velikosti a průměru, připravených buď ze samotné pryskyřice, nebo za použití různých porézních nebo plastických materiálů.
Pokud jde o pracovní podmínky při zpracování Ct-frakce, je možno pracovat buď v kapalné, nebo plynné fázi při teplotách 40 až 240 °C a tlaku 0,1 až 5,0 MPa. Postup zpracování Cd-frakce spočívá v tom, že butan-butenové frakce po extrakci butadienu, obsahující izobutan, n-butan, izobutylen, trans-buten-2, cis-buten-2, buten-1 a pod 1 % butadienu se uvede bud v kapalné, nebo plynné fázi do styku s katexem výše specifikovaných vlastností značky „Ostion-KS“, který je uložen v pevném katalytickém loži, nebo se Ci-frakce uvede do styku s jemně rozemletým práškovým katexem a s metanolem nebo jiným alkoholem. Reakění teplota se pohybuje v rozmezí 40 až 240 °C, výhodně kolem 70 až 80 °C a tlak v rozmezí 0,5 až 4,5 MPa, výhodně 0,5 až 1,5 MPa.
Při použití uvedeného katalyzátoru reagují olefiny, zejména pak izobutylen, obsažené v C4-frakci s metanolem za tvorby směsných éterů, především pak terciárního butylmetyléteru, který má výborné motoristické vlastnosti a dá se využít především jako vysokooktanová komponenta autobenzinu. Produkt éterifikace jde z reaktoru na destilační kolonu, kde se oddělí nezreagované uhlovodíky C4-frakce od kapalného destilaěního zbytku obsahujícího převážně étery a případně menší množství metanolu, který tvoří azeotrop s étery a tak se dostane přes hlavu kolony. Éterickou složku je možno buď přímo s metanolem použít jako komponentu autobenzinu, nebo vyprat vodou metanol a po regeneraci použít znovu pro éterifikaci. Je však možno podle vhodného poměru metanolu k výchozí C4-frakci získat produkt, který prakticky neobsahuje metanol nebo jen nepatrné množství metanolu, který se dá vypráním vodou z produktu odstranit. Při zpracování C4-frakce spolu s metanolem na uvedeném katalyzátoru se po oddestilování éterické frakce získá zbylá nezreagovaná C4-frakce, která obsahuje kolem 30 % n- a i-butanu a zbytek tvoří n-buteny, takže tento produkt je výhodný jako surovina pro alkylaci.
Výtěžky éterické frakce připravené z C4-frakce závisí především na složení výchozí C4-frakce, na použitém katalyzátoru, pracovních podmínkách apod.
Produkt éterifikace C4-frakce s metanolem obsahuje po vyprání vodou a vysušení přes molekulová síta kolem 95 % hmot. terc.butylmetyléteru a má výborné motorové vlastnosti, tj. vysoké oktanové číslo a výborný bod varu kolem 55 °C, jak je patrné z hodnot uvedených v tabulce:
Produkt éterifikace alkylát metanol
| Oktan. čís. VM | 110 |
| MM | 95 |
| (V + M/2.) | 102,5 |
| bod varu, 50 % obj. CC | 55 |
| tlak par podlé Reida | |
| při 38 °C v kPa | 58 |
| 96 | 105 |
| 96 | 90 |
| 95 | 97,5 |
| 105 | 65 |
| 35 | 40 |
VýhOdý-spočívající v použití éterického produktů jako komponenty autobenzinu jsou mimo jiné v tom, že výfukové zplodiny z motoru mají nižší obsah CO a kysličníků dusíku (NO.J. ·
Příklad
C4-frakce po extrakci butadienu v množství 560 g byla spolu s bezvodým metanolem 320 g v tlakovém reaktoru uvedena do styku s 10 g sulfonovaného katexu na bázi styrendivinylbenzenové pryskyřice obsahující 8 °/o hmot. divinylbenzenu za teploty 70 až 80 °C a tlaku 1,0 MPa po dobu asi 1 hod., načež byl obsah reaktoru vypuštěn do destilační kolony a oddestilovány nezreagované podíly přes hlavu kolony, zatímco ze spodku kolony byl získán éterický produkt, který byl proprán vodou a vysušen přes molekulové síto. Složení výchozí suroviny a nezreagovaných podílů je uvedeno v tabulce:
suroviny nezreagované podíly
| izobutan | % hmot. | 4,0 | 11,7 |
| n-butan | % hmot. | 10,5 | 22,5 |
| buten-1 | °/o hmot. | 21,5 | 31,8 |
| izobuten | % hmot. | 42,5 | 4,0 |
| trans-buten-2 | % hmot. | 12,5 | 19,5 |
| cis-buten-2 | % hmot. | 8,8 | 10,4 |
| butadien-1,3 | % hmot. | 0,2 | 0,1 |
100,0 100,0
Eterická frakce, jejíž výtěžek činil 350 g, měla po proprání vodou a vysušeni toto složení:
eterická frakce měrná hmotnost při 20 °C 0,740 dest. rozmezí, °C 50 až 55 tlak par podle Reida při 38 °C, Torrů 434 oktan. čís. MM 98,5
VM 114,0 terč. butylmetyléter, % hmot. 95
Produkt éterifikace je možno kromě pro motorické účely využit i jinak, např. jako rozpouštědla apod.
Claims (1)
- PREDMETZpůsob zpracování butan-butenové frakce po extrakci butadienu s alkoholy v přítomnosti kationtměničů jako katalyzátorů, vyznačený tím, že butan-butenová frakce obsahující pod 1 o/o hmot. butadienu a 35 až 50 % hmot. isobutylenu se spolu s alkoholem uvede při teplotě 40 až 150 °C a tlaku 0,1 až 5,0 MPa do styku s kationtměničem na bázi sulfonovaného styren-divinylového kopolymerů obsahujícího 5 až 20 % hmot. divinylbenzenu. a nejméně jednu skupinu SOsH na benzenové jádro, aktivované tepelně při 110 °C, s obsahem vody pod 1 % hmot. a získaný produkt éterifikace destilačního rozmezí 50 až 62 CC se oddělí o nezreagované butan-butenové frakce destilačně.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS753675A CS204051B1 (cs) | 1975-11-10 | 1975-11-10 | Způsob zpracování butan-butenové frakce |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS753675A CS204051B1 (cs) | 1975-11-10 | 1975-11-10 | Způsob zpracování butan-butenové frakce |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS204051B1 true CS204051B1 (cs) | 1981-03-31 |
Family
ID=5424681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS753675A CS204051B1 (cs) | 1975-11-10 | 1975-11-10 | Způsob zpracování butan-butenové frakce |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS204051B1 (cs) |
-
1975
- 1975-11-10 CS CS753675A patent/CS204051B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2436329C (en) | Oligomerization of isobutene in n-butenic hydrocarbon streams | |
| US4447668A (en) | Process for producing high purity isoolefins and dimers thereof by dissociation of ethers | |
| KR100530826B1 (ko) | 비분지형 부텐의 올리고머화에 의한 사실상 비분지형의옥텐 및 도데센의 제조 방법 | |
| US4375576A (en) | Enhanced diisobutene production in the presence of methyl tertiary butyl ether | |
| KR20120135905A (ko) | 산 촉매 상에서의 동시적인 탈수 및 골격 이성질체화에 이은 복분해를 통한 프로필렌의 제조 | |
| KR20020073154A (ko) | 선택적 올레핀 올리고머화 | |
| KR101376185B1 (ko) | 1-부텐계 스트림의 정밀 정제방법 | |
| CA2548574A1 (en) | Improvements in or relating to catalysed reactions | |
| CS235020B2 (en) | Method of pure tertiary olefins production | |
| CA2211306A1 (en) | Process for preparing butene oligomers from field butanes | |
| JP2006328068A (ja) | ブテンをオリゴマー化するための方法 | |
| US3855343A (en) | Isoparaffin-olefin alkylation with regeneration of resin/boron trifluoride catalyst | |
| AU635640B2 (en) | Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of h2o with h2o/alcohol recycle | |
| US2531324A (en) | Preparation of alkylated aromatic hydrocarbons and sulfonation thereof | |
| JPH09118637A (ja) | イソアミレン中の２−メチル−１−ブテンと２−メチル−２−ブテンの比の制御方法 | |
| CS204051B1 (cs) | Způsob zpracování butan-butenové frakce | |
| KR101524487B1 (ko) | Ｃ5 탄화수소를 함유하는 스트림에 또한 함유된 이소부텐의 선택적 이합체화 반응에 의한 고-옥탄 탄화수소 화합물의 제조를 위한 공정 | |
| JPS6261934A (ja) | パラフイン系およびオレフイン系ｃ↓４炭化水素の分離法 | |
| US5113024A (en) | Process for product separation in the production of di-isopropyl ether | |
| US2355868A (en) | Catalytic hydrocarbon reactions and catalysts therefor | |
| RU2368593C1 (ru) | Способ выделения изобутилена | |
| RU2068838C1 (ru) | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров | |
| EP0047906B1 (en) | Process for the production of aliphatic ethers | |
| US4258223A (en) | Process for the preparation of tertiary butyl alcohol | |
| RU2177930C1 (ru) | Способ получения олигомеров алкенов |