CS204034B2

CS204034B2 - Steam receiving and steam permeating flat shapes from natural or synthetic rubber or from rubbery polymers

Info

Publication number: CS204034B2
Application number: CS785241A
Authority: CS
Inventors: Arno Holst; Walter Schermann; Wilhelm Fischer
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1977-08-11
Filing date: 1978-08-10
Publication date: 1981-03-31
Also published as: EP0000775A1; BR7805124A; ES472446A1; IT7850703A0; DK353978A; US4197371A; DE2736205A1

Description

Tento vynález se týká plošných útvarů z přírodního nebo syntetického kaučuku nebo z kaučukovitých polymerů se zlepšenou schopností .přijímat a propouštět vodní páru.

Plošných útvarů z kaučuku se používá v různých technických oborech, například při výrobě gumových bot, houbovité pryže, mechové pryže, gumovaných látek (například plášťů do deště, plachtovin nebo pro povrstvování spodní strany koberců) nebo při výrobě máčených kaučukových výrobků (například chirurgických rukavic). Způsoby výroby takových plošných útvarů, které se vyrábějí většinou jako samonosné fólie nebo jako několikavrstvové plošné útvary (skládající se například z krycí a nosné vrstvy), jsou dlouho známy (víz například publikaci UlImann, Encyklopedie der technischen Chemie, nakladatelství Urban & Schwarzenberg — Mnichov, 1957, svazek 9, 3. vydání, heslo „Kaučuk“, zvláště strana 351 a následující strany, strana 365 a následující a strana 375 a následující, nebo S. Bostrom, Kautschuk-Handbuch, nakladatelství Berliner Union — Stuttgart, 19-61, svazek 4, 1. vydání, zvláště strana 172 a další a strany 263 a další). Jestliže se těchto výrobků používá zvláště za fyziologických podmínek, to znamená například jako po2 vrstveného textilu nebo jako obuvi a ve formě pěnové nebo mechové pryže pro vložky do obuvi, nebo jestliže se jich používá jako čalounického materiálu, je rozhodujícím · požadavkem schopnost přijímat vodní páru a přídavně po možnosti také schopnost propouštět vodní páru, aby se · například na těle vytvářel příjemný pocit při nošení.

Jelikož se uvedených plošných útvarů často používá v oborech, kde se má dosahovat odpudivosti pro· vodu, a to s výhodou při nízkých nákladech, je často· nutno* počítat s doprovodným nedostatkem, kterým je neschopnost přijímat a propouštět vodní páru (například z potu). Nechyběly však pokusy odstranit tento nedostatek, zvláště se prováděly zkoušky zvýšit porozitu plošných útvarů. Při těchto opatřeních, založených zpravidla na vytváření přídavných pórů v plošném útvaru z kaučuku, se však snižuje strukturní .pevnost z něho vyrobených materiálů a v některých případech nelze ani zachovat požadovanou vodotěsnost materiálů. U těchto pěnových plošných útvarů se sice pozoruje určitá propustnost pro· vodní páru, nebyla však zjištěna závažnější schopnost přijímat vodní páru.

Z německého patentového spisu č. 910 960 je znám způsob výroby porézního plošného útvaru s vysokou savostí, při kterém· se zís204034 kají výrobky, které kromě běžně se vytvářejících dutých prostor obsahují ještě uměle vytvořené jemné a nejjemnější póry a které mají být proto savé. Přídavné jemné póry se vytvářejí použitím· ve vodě .rozpustných látek, které se zapracovávají do plošných útvarů při jejich výrobě v jemné formě a které se opět z hotových útvarů rozpouštějí za vzniku jemných pórů. Jakožto pórotvorných látek se používá ve vodě rozpustných organických látek, jako jsou škroby, bílkoviny nebo bílkovinové látky, cukry, tragant, deriváty celulózy a syntetické pryskyřice, nebo .takové látky, které se působením fermentů nebo enzymů stávají rozpustnými ve vodě. Při výrobě plošných útvarů se základní materiál z rouna zpracovává impregnačním prostředkem, který obsahuje pórotvornou látku; jakožto impregnačních prostředků je možno použít vodných disperzí nebo emulzí vulkanizovatelných látek, jako je přírodní kaučuk, syntetický kaučuk nebo syntetická pryskyřice.

V DE vyložené přihlášce DAS č. 12 04 186 je popsán způsob pro· výrobu savé, porézní povrstvené tkaniny podobné kůži na okna, při kterém se tkanina ze směsi bavlněných a buničinových vláken počeše až do vnitřku vláken tkaniny, pak se směsná tkanina čistí a odšlichtuje a pak se počesaná vlákna směsné tkaniny jednostranně nebo oboustranně tence povrství pastou z přírodního nebo syntetického kaučukového latexu, z látky zvyšující viskozltu a ze snadno· rozpustné soli vhodné pro vytváření pórů, načež se plošný útvar vysuší a prostředek pro vytváření pórů se vypere. Jakožto látky pro zvýšení viskozity se uvádějí rostlinné gumy, tragant, škroby, dextrany a rabská guma, jakožto látky vytvářející póry, síran a chlorid sodný.

Hydrofilizovaný útvar z vláknotvorného a fóliotvorného, ve vodě nerozpustného polymeru podle · DE zveřejněné přihlášky DOS č. 23 64 · 628 má částečky modifikovaného etheru celulózy. Jakožto polymery se uvádějí tyto látky: regenerovaná celulóza (hydrát celulózy}, · acetát celulózy, polyalkyle-n, alkylcelulóza, polykrylonitril, . polyamid a polyester. Modifikovanými ethery celulózy jsou ethery celulózy, jejichž pouhý etherlfikační stupeň vede k etherům celulózy rozpustným ve vodě a které jsou tak modifikovány, aby se alespoň z největší části staly nerozpustnými ve vodě, zůstaly však schopny přijímat vodu. Hydrofilizovaný útvar má částice modifikovaného etheru celulózy ve své polymerní hmotě rovnoměrně rozptýleny nebo má těmito částicemi pokrytý povrch. Jakožto technické možnosti použití takto vyrobených fólií se uvádí použití jakožto ionexů nebo jakožto membrán pro osmózu nebo dialýzu.

Úkolem tohoto vynálezu jsou plošné útvary na bázi kaučuku se zlepšenou schopností přijímat a propouštět vodní páru se zřetelem na známý stav techniky.

Vynález vychází z plošných útvarů se schopností .přijímat a propouštět vodní páru z přírodního nebo syntetického kaučuku nebo z kaučukovitých polymerů s rovnoměrně zapracovanou přísadou polymerních částic. Tento plošný útvar je podle vynálezu vyznačen tím, že se jako· přísady používá 5 až 30 % hmotnostních, vztaženo na kaučukový podíl, částic o velikosti rovné nebo menší než 250 mikrometrů alespoň jednoho bobtnatelného polymeru ze skupiny etheru škrobu nebo etheru celulózy, nerozpustného alespoň z 50 % ve vodě, který je modifikován tepelnou energií, ozářením nebo zesítěním přísadou chemické látky. /

Bobtnatelnými polymery se tedy rozumějí takové polymery, které bobtnají ve vodné kapalině, zvláště v kapalině obsahující více než 50 % hmotnostních vody, nebo působením vody uváděné do styku s nimi jiným způsobem, například působením vodní páry. Pojmem rovnoměrně zapracovaný se míní statistické rozptýlení. Výhodné jsou polymery nerozpustné alespoň z 50 % ve vodě.

Zvlášť výhodná je velikost částic až do 150 mikrometrů; částice mají obecně práškovitou nebo vláknitou formu.

Jakožto bobtnatelné modifikované polymery vhodné jako· přísada podle vynálezu se například uvádějí:

Zesítěný polyalkylenoxid podle DE zveřejňovacího spisu DOS číslo 20 48 721; při způsobu výroby tohoto produktu se zpracovávají ve vodě rozpustné polyalkylenoxidy dostatečně silným ionizujícím zářením k dosažení zesítění a nerozpustnosti polymeru. Ozáření se může provádět s polyalkylenoxidem v pevné formě nebo v roztoku.

Absorpční, zesítěný směsný polymer obsahující karboxylové skupiny podle DE zveřejňovacího spisu DOS číslo 25 07 011 z ·α,β-nenasycených kyselin a z acetalu obecného vzorce (CH2=CH—CH2ž-O)2—CH2—(CH2Jn—CHa—(O—CH2—CH=CH2}2 kde n znamená nulu, číslo 1 nebo 2. Jako a,e-nenasycených kyselin se používá zvláště kyseliny akrylové, metakrylové, itakonové, α-fenylakrylové nebo a-benzylakrylo; vé; při výrobě směsného polymeru se s výhodou používá na 85 až 99,9 % jedné z nenasycených .kyselin 0,1 až 15 % acetalu.

Hydrokoloidní polymer podle amerického patentového spisu číslo 3 670 731 (odpoví dá DE zveřejňovacímu spisu DOS číslo 16 42 07'2), který se zesítěným převede do formy nerozpustné ve vodě a který je schopen přijímat a také zadržovat kapaliny; uvádějí se zvláště určité polyakrylamidy, soli hydrolyzovaných polyakrylamidů a alkalických solí a soli alkalických kovů polystyrensulfonátů.

Ve vodě bobtnající, zesítěný, nerozpustný fyziologicky vhodný polymer podle amerického patentového spisu číslo 3 669 103 (odpovídá DE zveřejňovacímu spisu číslo· 16 17 998) ze skupiny poly-N-vinylpyrrolidonu, polyakrylamidu, polyakrylové kyseliny a polyglykolU.

Podle DE zveřejňovacího spisu DOS číslo 25 41 035 vyráběné alespoň z větší části ve vodě nerozpustné, vodou bobtnající savé polymery, které se vyrábějí tak, že se v homogenní fázi etherifikuje polyhydroxymethylen ve vodně alkalickém roztoku s a-halogenkarboxylovou kyselinou a před etherifikací, v prUběhu etherifikace nebo po etherifikaci se nechá reagovat se z-esíiujícím prostředkem polyfunkčním oproti polyhydroxymethylenu v alkalickém prostředí.

Zvláště jsou použitelné tyto · bobtnatelné, modifikované uhlohydrátové deriváty v rámci tohoto· vynálezu: soli alkalických kovU karboxymethylcelulózy, které se tepelně zpracovávají a jsou bobtnatelné ve vodě podle ' amerického· patentového spisu číslo 2 639 239.

Při zpUsobu pro výrobu těchto produktu se rozpustnost ve vodě rozpustné so-li alkalického kovu karboxymethylcelulózy, která má substituční stupeň, to znamená počet substituovaných hydroxylových skupin na an^hydro- ^>-g^lu^kózov^é jedno^t^ce^, °,5 a^ž asⁱ 1, snižuje tak, že se na tuto suchou sUl v jemně rozptýlené formě pUsobí teplotou asi 130 až 210 °C, čímž se získají vysoce bobtnatelné gelové částice.

Ve vodě nerozpustné, tepelně zpracované karboxyalkylcelulózy, nasávající a zadržující kapaliny, podle amerického patentového spisu číslo 3 723 413 (odpovídá DE zveřejňovacímu spisu DOS číslo 2 314 689); při zpUsobu výroby tohoto produktu se postupuje tak, že se

a) celulózové materiály zpracovávají karboxyalkylačními reaktivními složkami a tím skupinu akrylamidovou chlorazomethinovou skupinu nebo allyloxyazomethinovou skupinu nebo je tvořen dichloroctovou kyselinou nebo fosforoxychloridem.

Chemicky modifikovaný bobtnateiný ether •celulózy podle amerického patentového spisu číslo· 3 965 091 (odpovídá DE zveřejňovacímu · spisu DOS číslo 2 358 150); tyto nikoliv zesítěním modifikované ethery oel-ulózy se připravují tak, že se o sobě rozpustný ether v alkalickém reakčním prostředí nechá reagovat s monofunkční reaktivní se vytvoří ve vodě .rozpustná karboxyalkylcelulóza se středním .substitučním stupněm větším než 0,35 karboxyalkylových zbytkU na anhydroglukózovou jednotku v celulóze, avšak se špatnými vlastnostmi se zřetelem na savost a zadržování kapalin,

b) odstraní se takový podíl karboxyalkylační · reakční složky a v prUběhu reakce vytvořených vedlejších produktU, aby jich zUstalo alespoň asi 3 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost ve vodě rozpustné karboxyalkylcelulózy, a

c) karboxyalkylcelulóza se v přítomnosti zbylých karboxyalkylačních reakčních složek a vedlejších produktU reakce podrobuje tepelnému .zpracování, čímž se stává nerozpustnou ve vodě a získá své vynikající vlastnosti .se zřetelem na savost a zadržování kapalin.

Savá karboxyinethylcelulózová vlákna, vhodná pro použití ve vláknitých materiálech vhodných pro absorpci .a zadržování vodných roztokU a v podstatě nerozpustná· ve vodě podle amerického· patentového· spisu číslo 3 589 364 (odpovídá DE zveřejňovacímu spisu DOS 1 912 740); · taková vlákna sestávají z vláken · zesílených za mokra ze solí karboxymethylcelulózy rozpustných ve vodě se substitučním stupněm asi 0,4 až 1,6 a mají pUvodní vláknitou strukturu. Jako· zesíťujícího prostředku se · s výhodou používá asi 3 až 10 % hmotnostních epichlorhydrinu.

Chemicky zesítěný bobtnateiný ether. ·celulózy podle amerického patentového spisu číslo 3 ·936 441 (odpovídá DE zveřejňovacímu spisu číslo 2 357 079).; tento· zesítěný ether celulózy, zvláště z karboxymethylcelulózy, karboxymethylhydroxyethylcelulózy, hydroxyethylcelulózy nebo methylhydroxyethylcelulózy, se připravuje tak, že se o sobě ve vodě rozpustný · ether v alkalickém prostředí nechá reagovat se · zesi-tujícím prostředkem, který · má jako funkční skupiny

CH2=CH—C—Ň—

I. o!

N=C— |ci| —N=C—O—CHž— CH=CH2

I sloučeninou, která má jeden z těchto vzorcU:

(I)

CH2=CH—CO—NH—CH—Ri

Ra kde znamená Ri hydroxylovou skupinu, acylaminoskupinu nebo· esterifikovanou karba204034 minoskupinu a R2 atom vodíku nebo karboxylovou skupinu, nebo (II)

CH2=CH—SO2-NH2

Chemicky zesítěné, bobtnatelné ethery celulózy podle DE zverejňovacího spisu číslo 2 519 927; tyto zesítěné ethery celulózy se připravují tak, že se nechají o sobě známé ve vodě rozpustné ethery v alkalickém reakčním prostředí reagovat s bisakrylamidoctovou kyselinou jakožto zesíťujícím prostředkem.

Volně tekoucí, zářením zesítěné, ve vodě bobtnatelné hydrofilní uhlohydráty podle DE vyložené přihlášky DAS číslo 2 264 027; tyto produkty se připravují tak, že

a) alespoň jeden ve vodě rozpustný práškovitý polymerní uhlohydrát se tak promísí s takovým množstvím alespoň jednoho práškovitého inertního plnidla, jehož částice jsou menší než částice uhlohydrátu, že je podstatná část povrchu práškovitého uhlohydrátu pokryta,

b) za pokračujícího míšení se směs za důkladného míchání uvádí do styku s jemně rozptýleným proudem vody v takovém množství, aby směs zůstávala ve formě volně tekoucích částic a

c) pak se získaná směs až do zesítění polymerního uhlohydrátu ozařuje ionizačním zářením.

Za dodržení těchto reakčních stupňů se mohou získat také z určitých jiných polymerů, jako je polyethylenoxid nebo polyvinylalkohol, stejné produkty.

Chemicky zesítěné nebo jinak modifikované bobtnatelné ethery škrobu podle DE přihlášky vynálezu číslo P 26 34 539,1; tyto zvláštní ethery škrobu se připravují tak, že se například jakožto modifikace provádí zesítění se zesíťovacím prostředkem, který má následující funkční skupiny reaktivní s hydroxylovými skupinami:

H Ri \ z c=c\ akrylamidoskupinu, kde znamená

Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu nebo

H H \ I I c----c—c—

Z\ Z I ,

H O |Hal| a-halogenepoxyskupinu, kde znamená

Hal atom chloru nebo bromu nebo

Z —N=C \_

Cl| chlorazomethinovou skupinu nebo —N=C—О—CH2—CH=CH2 allyloxyazomethinovou skupinu nebo se modifikace provádí fosforoxychlorldem. Nebo se připravují tak, že se modifikace provádí monofunkčními sloučeninami reaktivními za daných podmínek s hydroxylovými skupinami škrobů nebo etheru škrobu, které mají tyto obecné vzorce:

H Ri \ Z c=c

|O| R₃ nebo

H H \ Z

C=C O| Rl

Z \ll I h s —N—Rs lol kde znamená

Ri skupinu methylovou nebo atom vodíku,

R2 atom vodíku a

R3 methylovou skupinu, methoxyskupinu, N-methylenacylamidoskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, esterifikovanou N-methylenkarbamidoskupinu nebo N-karboxymethylenkaťbamidoskupmu s 2 až 7 atomy uhlíku nebo

R2 a R3 znamená methylovou skupinu nebo methoxyskupinu a přičemž

Ri a Rs znamená vždy atom vodíku, nebo Ri znamená atom vodíku a Rs znamená methylovou skupinu nebo Ri a Rs znamená vždy methylovou skupinu.

Soli alkalických kovů karboxymethylcelulózy se zvýšenou absorpční a retenční schopností podle amerického patentového spisu číslo 3 678 031 (odpovídá DE zveřejňovacímu spisu DOS číslo 21 51 973). Přitom se sice používá etherifikačních prostředků obsahujících karboxylové skupiny, které normálně vedou к rozpustnému etheru celulózy, podmínky reakce se však volí talk, aby vznikaly soli alkalických kovů karboxymethylcelulózy se substitučním stupněm 0,4 až 1,2, s podílem rozpustným ve vodě menším než 35 %, s hodnotou zadr204034 žování vody asi 1000 až 7000 a · s ' hodnotou zadržování slané vody asi 400 až 2500.

Ve vodě nerozpustné karboxymethyícelulózy podle patentového spisu NSR číslo 10 79 796 a podle DE vyložené přihlášky DAS číslo 11 51 474, to· znamená karboxymethylcelulózy se substitučním stupněm 0,05 až 0,3 a v podstatě nerozpustné ve vodě, které mají rovněž nízký substituční stupeň.

Ve vodě nerozpustné, výše polymerované karboxymethylcelulózy a karboxyethylcelulózy s podstatným obsahem volných karboxylových skupin podle britského patentového spisu číslo 725 887 (odpovídá DE patentovému spisu číslo 10 37 076), které se připravují zahříváním ve vodě rozpustných, kyselých sloučenin na teplotu 80 až 177 °C, čímž se stávají nerozpustnými ve vodě.

Fosforylovaná celulózová vlákna podle DE zveřejňovacího spisu DOS číslo 24 47 282, která se mohou připravovat reakcí ce-lulózové buničiny s močovinou a kyselinou fosforečnou za působení tepla, následnou kyselou hydrolýzou a následným převedením na formu solí.

Suchý, pevný, vodou bobtnatelný, ve vodě nerozpustný absorpční prostředek podle DE zveřejňovacího· spisu DOS číslo 26 09 144, který se skládá z iontového komplexu ve vodě nerozpustného aniontového polyelektrolytu a z katíontu alespoň trojmocného kovu; jakožto polyelektrolyty jsou vhodné polyakrylová kyselina, deriváty škrobu a deriváty celulózy.

Celulózové roubované polymery podle DE zveřejňovacího spisu DOS číslo 25 16 380, které se připravují tak, že se na postranní řetězce celulózy naroubují takové zbytky polymerů, které se volí z iontových a neíontových zbytků polymerů. K tomuto účelu jsou například vhodné polyakrylová kyselina, natriumpolyakrylát, polymetakrylová kyselina, kaliumpolymetakrylát, polyvinylalkoholsulfát, polyfosforečná kyselina, polyvinylamin, poly-(4-vinylpyridin), hydrolyzovaný polyakryloniťril, polymethylmetakrylát, polyvinylacetát, polystyren nebo polybutadien.

Granulované, ve vodě nerozpustné soli alkalického kovu karboxylátových solí roubovaných kopolymerů škrobu a a^iryloi^ii^irilu podle amerického patentového spisu číslo 3 661 815, které se připravují zmýdelněním roubovaných kopolymerů škrobu a akrylonitrilu zásadou ve vodně alkalickém prostředí.

Modifikovaný celulózový materiál se zlepšenou retenční schopností jak pro vodu, tak pro fyziologickou kapalinu podle DE zveřejňovacího spisu DOS číslo 25 28 555, který se · připravuje naroubováním olefinicky nasyceného polymerovatelného monomeru s hydrolyzovatelnými funkčními skupinami nebo monomeru, který má funkční karboxylové skupiny na vláknotvorný celulózový materiál, a hydrolýzou nebo jiným zpracováním naroubovaného· produktu al kálií. Produkt se přitom nejdříve převádí do stavu maximálního zbobtnání, pak se okyselí na hodnotu pH kyselou, přičemž je ve stavu minimálního zbobtnání, načež se převádí za podmínek navozujících malé zbobtnání na formu soli a nakonec se usuší.

Modifikovaný polysacharid podle DE zveřejňovacího spisu DOS číslo 26 47 420, připravovaný z polysacharidu, akrylamidu a z jiného vinylového monomeru a z dívinylového monomeru za radikálních reakčních podmínek.

Způsoby výroby plošných útvarů z kaučuku jsou známy. Plošným útvarem může být samonosná fólie nebo se plošné útvary mohou vyrábět povrstvením nebo impregnací podložky z přírodního nebo· ze syntetického vlákenného materiálu, netkaných textilních látek nebo pásů ze syntetické pryskyřice; · kaučukový podíl může být jak v masívní, tak také ve zpěněné formě. Při povlékání nebo impregnaci se používá s výhodou těchto podložek:

Tkaných nebo netkaných textilních materiálů z jedné nebo z několika složek, jako jsou například syntetická vlákna, jako polyamidová, polyesterová, polyakrylon.itrilová, polyvinylchloridová, polyolefinová, na bázi polyaminokyselin, jakož také vlákna skleněná, regenerovaná vlákna, jako· viskózová, acetátová a podobná, a přírodní vlákna, jako bavlna, hedvábí, vlna, len a kolagen, získaný odíráním přírodní usně; nebo· se používá listových materiálů, které se-stávají z jedné nebo z několika složek, jako jsou například listové materiály· ze syntetických pryskyřic, jako z polyamidů, z polyesterů, z poy^l^i^^^^oňitrilu, polyvinylchloridu, z polyolefinů, na bázi polyamidových kyselin nebo z přírodní usně, ze které je stříbřitý povrch odstraněn, nebo z odpadků usně ob^i^l^i^jících kolagen, z přírodního a syntetického kaučuku.

Podložky mohou být nejrůznějším způsobem povrstveny nebo impregnovány a rovněž samonosné fólie se mohou vyrábět nejrůznějšími způsoby. Základním materiálem pro výrobu plošných útvarů podle vynálezu je kaučuk. Pod pojmem kaučuk se míní například latex z divoce rostoucího kaučukovníku nebo z kaučukovníků pěstovaných na plantážích, předvulkanizovaný latex, positex, což je latex, jehož negativní náboj je převeden na náboj pozitivní, disperze kaučuku a regenerátou, typy surového kaučuku, jako je „uzený kaučuk“ a krepa, syntetické typy kaučuku, jako jsou směsné polymery butadienu se styrenem a butadienu s akrylonifrilem, polymery a směsné polymery chlorbutadienu, polymery a modifikovaná polymery vínylových sloučenin, směsné polymery isobutylenu s ísoprenem, blokové polymery butadienu, thioplasty, silikonový kaučuk, regenerovaný kaučuk, faktis a další.

Kaučuk se může · zpracovávat o sobě známým způsobem:

12

Latex se zpracovává tak, že se nejdříve vnesou vulkanizační činidla a ostatní pomocné látky, jako jsou plnidla, prostředky proti stárnutí, změkčovadla atd., do latexu vmícháním a pak se vyrábějí žádané plošné útvary, například máčením za přísady nebo v nepřítomnosti koagulačních prosředků, zpěňováním, elekroforetickým vylučováním, impregnací nebo natíráním.

Pevný kaučuk se zpracovává tak, že se nejdříve rozmělňují balíky surového kaučuku, kaučuk se plastifikuje a připraví se zpracovávaná směs s obvyklými pomocnými přísadami a pak se vyrábějí žádané plošné útvary, například kalandrováním, vtíráním a máčením nebo natíráním roztoku pryže, načež se kaučuková fólie nebo· vrstva obsahující kaučuk vulkanizuje.

Při provádění příkladů se postupuje zvláště tímto způsobem (díly i procenta jsou míněny hmotnostně):

1.

Textilní podložka s pryžovou vrstvou se vyrábí rozpuštěním 30 dílů vulkanizovatelné směsi, připravené na válci, v 70 dílech směsi benzinu a toluenu, skládající se z 60 dílů benzinu a 10 dílů toluenu.

60,0 % uzeného kaučuku

10,0 · % faktisu

20,0 % sazí

6,0 % kysličníku zinečnatého

1,5 % síry

1,0 ·% vulkanizačního urychlovače

1,0 % prostředku chránícího před stárnutím

0,5 % stearové kyseliny.

Před natřením nebo jiným zpracováním se do roztoku přidají částice alespoň jednoho modifikovaného, bobtnatelného polymeru a rovnoměrně se v roztoku rozptýlí, načež se směs tvaruje natřením nebo jiným způsobem zpracování a nakonec se po dobu asi 30 minut vulkanizuje při teplotě asi 120 °C.

2.

Pěnová pryž se připravuje z těchto složek:

100,0 dílů krepy

10,0 dílů kysličníku zinečnatého

60,0 dílů křídy jakožto· plnidla

15,0 dílů minerálního oleje

2,0 dílů parafinu

3,0 dílů stearové kyseliny

1,0 dílu prostředku pro odlučování od formy

3.5 dílu síry

1.5 dílu urychlovače vulkanizace

1,0 dílu prostředků chránícího proti stárnutí

5.5 dílu pasty nadouvadla.

Před zpěněním a vulkanizací se do této směsi přidávají částice alespoň jednoho modifikovaného, bobtnatelného polymeru a rovnoměrně se v něm rozptýlí.

3.

Latexové zpěněné díly se mohou vyrábět z přírodního latexu nebo ze syntetického latexu, jehož složení je uvedeno dále, přičemž se do latexu přidávají částice alespoň jednoho bobtnatelného, modifikovaného polymeru před rozvlákněním, koagulací a vulkanizací latexu, suspendované asi ve čtyřnásobném množství vody, a rovnoměrně se v latexové směsi rozptýlí.

3.1.

Směs z přírodního latexu má toto složení:

167,0 dílů 60% přírodního latexu

3.5 dílu 20% vodného roztoku natriumstearátu

3,0 dílů 10% vodného roztoku dispergačního prostředku

2.5 dílu síry

1.6 dílu urychlovače vulkanizace

7,8 dílu 5% vodného roztoku emulgátoru

2,5 dílu kysličníku zinečnatého

0,8 dílu prostředku chránícího proti stárnutí

4,0 dílů zahušťovadla

3,0 dílů 15% vodného roztoku stabilizátoru pěny.

Ke koagulaci se do· uvedené směsi přidává '20,00 dílů 10% vodného roztoku chloridu amonného.

3.2.

Směs ze syntetického· latexu má toto složení:

74,0 dílů latexu buna

2,2 dílu oleátu draselného 9,0 dílů vulkanizační pasty 5,0 dílů methylcelulózy.

Ke koagulaci se do této směsi přidávají 2,0 až 4,0 díly silikonfluoridu.

Pro výrobu plošných útvarů podle vynálezu se tedy do zpracovávané základní hmoty před roztíráním nebo· před jiným formováním přidávají částice alespoň z jednoho modifikovaného bobtnatelného polymeru, s výhodou v množství 5 až 30 % hmotnostních, vztaženo· na hmotnost hotové fólie, popřípadě vrstvy nebo kaučukového podílu vrstvy, a tyto částice se v základní hmotě rovnoměrně rozptýlí; směs se pak rozetře nebo se jinak formuje.

Plošné útvary podle vynálezu mají dobrou schopnost přijímat a propouštět vodní páru, která je vyšší než čistý jev přenosu za204034 pracovaných částic. Nadto mají . plošné útvary také schopnost opět odevzdávat přijatou vodní páru za určitých podmínek, například při uložení v odlišném prostředí.

Jelikož uvedené vlastnosti plošného útvaru nejsou založeny toliko na významném dokazatelném vlivu přísady částic alespoň z jednoho bobtnatelného, modifikovaného polymeru, nýbrž například také na tloušťce fólie, popřípadě na tloušťce nanesené vrstvy, vyrábí se fólie nebo vrstva s výhodou v tloušťce asi 0,05 až asi 0,5 mm, zvláště tehdy, jestliže se vedle dobré schopnosti přijímat vodní páru má dosahovat také dobré propustnosti pro vodní páru.

Plošné útvary podle vynálezu se shora uvedenými vlastnostmi jsou například jakožto · samonosné fólie nebo^ jako vrstva na podložce obzvláště vhodné pro pogumovaný textil, pro obuvnický svrškový materiál, pro vložky do· obuvi nebo pro spodní stranu koberců, tedy pro· takové účely použití, při kterých se uplatňují fyziologické podmínky tělesných kapalin, jako· například potu. Ve zpěněné formě se jich může také používat jako savých látek pro hygienické účely, jako například tamponů, protože ve formě pěny jsou schopné také přijímat a zadržovat vodu.

Parametry, používané v popise a v příkladech pro charakterizaci plošných útvarů a bobtnatelných polymerů v nich obsažených, mají tento význam:

SZV schopnost zadržovat vodu bobtnatelného, modifikovaného polymeru v % hmotnostních, měřeno v 2009násobném tíhovém zrychlení, vztaženo na jeho· ve vodě nerozpustný podíl; SZV se stanoví po ponoření vzorku do vody;

VNP ve vodě nerozpustný podíl bobtnatelného modifikovaného polymeru;

SS substituční stupeň, což je počet substituovaných hydroxylových skupinu na anh^ydro- I ^lukóz-ové je^otee a o^dpov^ídá 0 až 3,0;

SC sací schopnost bobtnatelného, modifikovaného polymeru se zřetelem na 1% roztok chloridu sodného v % hmotnostních jeho celkové hmotnosti; SC se stanoví po nasání 1% vodného roztoku chloridu sodného vzorkem až do nasycení;

SPVPdin schopnost přijímat vodní páru se stanoví prostřednictvím hmotnostní ztráty podle DIN 53 304 (vydáno· v květnu 1968) při teplotě 102 °C ± 2 °C až do· konstantní hmotnosti vysušeného vzorku, vztaženo na jeho původní hmotnost. Přitom se nejdříve vzorek v dodávaném stavu ihned po· odebrání z nádoby uzavřené tak, že nepropustí vodní páru, zváží přesně na 0,001 g. Vzorky se pak suší, zavěšené v sušárně, při teplotě 102 ^CS ± 2 °C po dobu 15 hodin a po ochlazení na teplotu místnosti se opět zváží přesně na 0,001 g. Aby bylo možno vyzkoušet schopnost vzorků přijímat vodní páru za různých podmínek, zavěsí se jednotlivé vzor ky do různých prostředí a po· určité době se odeberou a stanoví se jejich přijetí vodní páry v % · hmotnostních, vztaženo na jejich počáteční hmotnost na začátku jednotlivých měření;

PVPp_F1 propustnost pro vodní páru (podle W. Fischera a W. Schmidta, „Das beder“, E. Roetherovo nakladatelství, Darmstadt, 27, str. 87 a další [1976]). Uvnitř aparatury je teplota 32 °C, nad vzorkem je normální klima, pokud není jinak uvedeno, 23 °C a 50% relativní vlhkost, které se udržuje stále konstantní mírným prouděním vzduchu prostřednictvím ventilátoru upraveného nad přístrojem. Volná zkušební plocha odpovídá 10 cm2. Také uvnitř aparatury se pomocí magnetického míchadla udržuje stále v pohybu voda o teplotě 32 °C a nad ní s« nacházející atmosféra nasycené vodné páry. PVPpfi se stanoví poklesem hmotnosti zkušební nádoby se vzorkem. PVPpfí se · pak udává v mg/cm².xhod (x znamená většinou jednu hodinu, avšak také 8 nebo 24 hodin).

S'PVPp_Fi schopnost přijímat vodní páru (viz také PVPpfí). Schopnost · přijímat vodní páru se stanoví současně s měřením PVPppi, stanovení se provádí zjišťováním hmotnostního přírůstku vzorku. Pokud není jinak uvedeno, je vzorek propustný směrem k venkovnímu klima, to znamená, že není přikryt.

V následujících příkladech je jako· reprezentativních modifikovaných, bobtnatelných polymerů použito bisakrylamidooctovou kyselinou chemicky modifikované natriumkarboxymethylcelulóóy s těmito parametry: ve vodě nerozpustný podíl větší nebo roven 70 %, schopnost zadržovat vodu 400 až 700 %, sací schopnost 800 až 1400 %, substituční stupeň 0,8 až 1,1, velikost částic menší nebo rovná 200 mikrometrů s hmotnostně 90 % částic menších nebo rovných 100 mikrometrů.

Příklad · 1 až 3 a srovnávací příklad VI (tabulka I)

Způsobem podle vynálezu se vyrobí pryží povrstvená textilní tkanina z bavlny s přísadou modifikovaného, bobtnatelného· polymeru do vrstvy v různém množství od 15 % hmotnostních (příklad 1), 20 % hmotnostních (příklad 2) do 25 % hmotnostních (příklad 3), vztaženo na hmotnost pryžové vrstvy, a porovná se propustnost pro· vodní páru a schopnost zadržování vodní páry ve srovnání se stejnou vrstvou neobsahující uvedenou přísadu (srovnávací příklad VI). Se vzrůstajícím podílem modifikovaného, bobtnatelného polymeru zjištěné hodnoty vzrůstají, přičemž v uvedených případech nedochází k žádnému podstatnějšímu ovlivnění · mechanických vlastností povrstvené tkaniny. Způsobem podle vynálezu povrstvené tkaniny se shora specifikovanou přísadou vykazují ve srovnání s povrstvenou tkaninou bez přísady výraznou schopnost přijímat a propouštět vodní páru.

Příklad 4 až 6 a srovnávací příklad V2 až V4 (tabulka II)

Způsobem podle vynálezu se vyrobí pěnová pryž z kaučukové hmoty (o různé tloušťce] s přísadou modifikovaného, bobtnatelného polymeru v podílu 15 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost zpěněné pryže, a porovnává se s pěnovou pryží stejné tloušťky bez přísady se zřetelem na x vzrůst schopnosti přijímat vodní páru po stoupající době působení vodní páry. Pěnová pryž má tuto konstrukci:

Příklad V2 a příklad V4:

obě venkovní plochy mají pryžový film. Příklad V3 a příklad 5:

jedna venkovní plocha je z otevřené pěny, druhá má pryžový film.

Příklad V4 a příklad 6:

obě venkovní plochy jsou z otevřené pěny.

Pěnová pryž s přísadou podle vynálezu přijímá více vodní páry než stejná pěnová pryž bez této přísady.

Příklad 7 a srovnávací příklad V5 (tabulka III)

Způsobem podle vynálezu se vyrobí pěna z přírodního latexu s přísadou 15 % hmotnostních modifikovaného, bobtnatelného polymeru, vztaženo na hmotnost hotové latexové pěny (příklad 7), a porovnává se schopnost přijímat vodní páru se vzorkem bez přísady (srovnávací příklad V5) v různém prostředí a při prodlužující se době působení vodní páry. Pěnová hmota vyrobená způsobem podle vynálezu z latexu s přísadou přijímá podstatně vyšší množství vodní páry ve srovnání se stejnou pěnovou hmotou bez této přísady.

Příklad 8 až 10 a srovnávací příklad V8 (tabulka VI)

Způsobem podle vynálezu se vyrobí pěna ze syntetického latexu s přísadou různého množství od 10 % hmotnostních (příklad 8), do 20 % hmotnostních (příklad 9) a 30 procent hmotnostních (příklad 10), vztaženo na hmotnost hotové latexové pěny, a porovná se se stejnou pěnou bez této přísady (V6) se zřetelem na schopnost přijímat vodní páru. Pěnové hmoty se vystaví působení 65% relativní vlhkosti při teplotě 20 ^eC a pak působení různých vlhkostí a měří se vždy vzrůst nebo pokles vlhkosti po určité době. Se stoupajícím množstvím přísady stoupá také schopnost přijímat vodní páru pěnovou vrstvou, přičemž pěna s přísadou podle vynálezu přijímá podstatně více vodní páry než stejná pěna bez této přísady.

TABULKA I

Příklad Tloušťka vzorku PVP_PFI SPVP_PFI mm mg/cm². h mg/cm². h mg/cm².8 h % hmotnostní

VI	vrstva pryže 0,2 vrstva tkaniny 0,4	0,55	0,07	0,60	0,44
1	vrstva pryže 0,2 vrstva tkaniny 0,4	2,79	0,35	3,03	2,61
2	vrstva pryže 0,2 vrstva tkaniny 0,4	2,83	0,35	11,87	10,85
3	vrstva pryže 0,2 vrstva tkaniny 0,4	20,50	2,56	19,59	23,57

TABULKA II

Příklad	Tloušťka vzorku mm	Velikost vzorku mm²	Vzrůst SPVPdin v % hmotnostních* po
1 h	2 h	4 h	8 h	12 h	24 h
V2	25	50.100	0,03	0,05	0,07	0,12	0,16	0,25
4	25	50.100	0,11	0,17	0,27	0,45	0,61	0,95
V3	5	50.100	0,10	0,14	0,23	0,37	0,50	0,82
5	5	50.100	0,46	0,68	0,99	1,50	1,90	3,01
V4	20	50.100	0,04	0,05	0,08	0,13	0,16	0,26
6	20	50.100	0,44	0,62	1,00	1,54	2,01	3,13

·) Vzorky vyjmuty z klima 20°C/85% relativní vlhkost a skladovány při 2O°C/95e/o relativní vlhkost

1β

TABULKA III

Příklad	Vzorek	Doba měření h	SPVPdin v % hmotnostních v tomto klima
tloušťka mm	velikost mm²	20 °C/20% r. v.	20 ^cC/35% r. v.	20 °C/65% r. v.	20 °C/95% r. v.
V5	5,5	50.100	4	0,01	0,03	0,04	0,45
			8	0,01	0,03	0,07	0,50
			12	0,01	0,04	0,08	0,88
7	5,5	50.100	4	0,80	1,20	1,92	7,22
			8	0,89	1,24	2,38	9,32
			12	0,94	1,28	2,41	10,83
				TABULKA IV
Příklad		Vzorek		Vzrůst	a pokles	(% hmotnostní) SPVPdin*
	tloušťka	velikost	při teplotě 20 °C	1 a při relativní vlhkosti
	mm		mm²	Doba měření h	20 %	35 %	95 '%
V6	5,5		5 0.100	4	—0,06	—0,03	+0,39
				8	—0,06	—0,03	+0,46
				24	—0,06	—0,03	+0,80
8	5,5		50.100	4	-0,48	-0,13	+3,30
				8	—0,51	—0,36	+3,81
				24	-0,53	—0,36	+6,35
9	5,5		50.100	4	—1,31	—0,96	+6,51
				8	—1,36	-1,00	+7,96
				24	—1,40	-1,03	+13,51
10	5,5		50.100	4	—1,98	-1,47	+7,84
			8	-1,99	—1,52	+12,17
				24	—2,12	—1,57	+18,21

*) Všechny hodnoty jsou vztaženy na počáteční SPVPdin v prostředí o teplotě 20 °C a relativní vlhkosti 65 %.

PRKDMÉT

Claims

Vodní páru přijímající a vodní páru propouštějící plošné útvary z přírodního nebo syntetického kaučuku nebo z kaučukovitých polymerů s rovnoměrně zapracovanou přísadou polymerních částic, vyznačené tím, že se jako přísady používá 5 až 30 °/o hmotnostních, vztaženo na kaučukový podíl,

VYNAL2ZU částic o velikosti rovné nebo menší než

250 mikrometrů alespoň jednoho bobtnatelného polymeru ze skupiny etheru škrobu nebo etheru celulózy, nerozpustného alespoň z 50 % ve vodě, který je modifikován tepelnou energií, ozářením nebo chemickým zesítěním.