CS203942B2 - Herbicide and process for prearing effective compound - Google Patents

Herbicide and process for prearing effective compound Download PDF

Info

Publication number
CS203942B2
CS203942B2 CS79507A CS50779A CS203942B2 CS 203942 B2 CS203942 B2 CS 203942B2 CS 79507 A CS79507 A CS 79507A CS 50779 A CS50779 A CS 50779A CS 203942 B2 CS203942 B2 CS 203942B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
formula
yloxy
phenoxy
active ingredient
Prior art date
Application number
CS79507A
Other languages
English (en)
Inventor
Rolf Schurter
Hermann Rempfler
Beat Boehner
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS203942B2 publication Critical patent/CS203942B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Předložený vynález se týká herbicidních prostředků, které obsahují jako účinné látky nové aminoalkylestery pyridyloxyfenoxy-α-propionové kyseliny. Tyto nové látky mají herbicidní účinky a dále mají schopnost regulovat růst rostlin. Odpovídajícím způsobem se pak mohou používat samotné nebo jako účinné složky herbicidních prostředků, jakožto herbicidy nebo jako látky k regulaci růstu rostlin.
Aminoalkylestery pyridyloxyfenoxypropionové kyseliny jsou novými sloučeninami a odpovídají obecnému vzorci I
(П v němž
Z znamená kyslík nebo síru,
Q znamená aminoskupinu nebo amoniovou skupinu /Rp z-ч
-N 'i nebo-N i.áW
R,-' Ιχν * Rj
Ri znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, hydroxylovou skupinou, kyanoskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku,
R2 má stejný význam jako symbol Ri nebo znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, kyanoskupinou, nitroskupinou, trifluormethylovou skupinou, methylovou skupinou nebo methoxyskupinou, nebo
Ri a R2 znamenají společně s atomem dukde siku, na který jsou vázány pyrolidinový kruh, piperidinový kruh, který je popřípadě substituován alkylovými zbytky s 1 až 4 atomyl uhlíku, dále znamená morfollnový kruh nebo N-methylpiperazinový kruh,
Rs znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Α© znamená aniont halogenovodíkové kyseliny. '
V tomto vzorci jsou atomy halogenu výhodně atomy chloru nebo bromu. Alkylové nebo alkenylové zbytky obsahují uvedený počet atomů uhlíku a tyto zbytky mhou být rozvětvené nebo nerozvětvené. Jako alkenylové zbytky jsou výhodné allylový a methallylový zbytek, výhodným alkinylovým zbytkem je zbytek propargylový.
Z nových publikací jsou známy estery fenoxyfenoxypropionové kyseliny a estery pyridyloxyfenoxypropionové kyseliny s podobnou chemickou strukturou [srov. DOS čís. 2 546 251, 2 617 804, 2 623 558).
Účinné látky vzorce I podle vynálezu a herbicidní prostředky, které obsahují tyto účinné látky jako aktivní složku, jsou upotřebitelné zejména k selektivnímu potírání obtížně potíratelných travnatých plevelů v porostech kulturních rostlin a také v jednoděložných kulturních rostlinách, jako jsou pšenice a jiné druhy obilovin. Sloučeniny podle vynálezu jsou tedy dobře snášeny kulturními rostlinami jako pšenicí a proti travnatým plevelům jsou velmi dobře účinné.
Již známé amino- nebo amoniovými skupinami v postranním řetězci esteru substituované estery fenoxyfenoxyalkankarboxylové kyseliny známé ze stavu techniky, jako již zmíněné estery · a thioestery známé z DOS 2 617 804, resp. 2 623 558 jsou vůči citlivým kulturním rostlinám, jako například pšenici buď příliš agresivní, nebo pří dobré snášitelnosti kulturními rostlinami vykazují příliš nízkou účinnost vůči potíraným plevelům.
Účinné látky podle vynálezu se vyznačují· oproti tomu zřetelně lepší snášitelností kulturními rostlinami, jako zejména pšenicí (selektivitou) nebo lepší účinností vůči travnatým plevelům, jako zejména vůči ovsu hluchému (Avena ’ fatua).
Úkolem tohoto vynálezu bylo ' .tedy připravit nové deriváty řady 4-(pyridyloxy)-a-fenoxypropionové kyseliny a · -propionthioové kyseliny, které ·'by převyšovaly -známé sloučeniny · podobné struktury v herbicidním účinku proti obtížně potíratelným travnatým plevelům a které by byly dobře snášeny důležitými . kulturními · rostlinami, to znamená takových, které by představovaly obohacení stavu techniky.
K výrobě nových esterů vzorce I slouží o sobě známé postupy:
Postupem podle vynálezu se uvádí v reakci odpovídající halogenid 4-(3‘,5‘-dihalogenpyrid-2‘-yloxy )-a-fenoxypropionové kyseliny obecného vzorce II л/ o (II) v němž
D znamená atom halogenu nebo zbytek reaktivního esteru, v · přítomnosti zásaditého činidla vázajícího kyselinu, s aminoalkoholem nebo aminothiolem obecného vzorce III
H—Z—CHž— CHz—Q , (III) v němž
Q a Z mají význam uvedený pod vzorcem I.
Podle dalšího postupu se uvádí v reakci odpovídající hydroxyfenylpyridylether nebo jeho sůl vzorce IV
v němž
E . znamená vodík nebo ekvivalent kationtů alkalického kovu nebo kationtů kovu alkalické zeminy, s esterem α-halogenpropionové kyseliny nebo -propionthioové kyseliny obecného vzorce V
CHs . O
..... I /
Hal—CH—C \
Z—CH2—CH2—Q , (V) v němž
Hal, Q a Z mají význam uvedený pod vzorcem I, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu (báze).
Konečně se dají sloučeniny obecného vzorce I vyrobit známým způsobem také tím, že se na sloučeninu obecného vzorce VI
Hal
I v němž
Z my význam uvedený pod vzorcem I a „Hal“ znamená atom halogenu, působí aminem obecného vzorce VII
Ri i
N—Rz ,
R3 (VII) v němž
Ri, R2 a R3 mají význam uvedený pod vzorcem I.
Kvartérní amoniové sloučeniny se mohou dále vyrábět také tím, že se na sloučeninu obecného vzorce I, v němž Q znamená aminoskupinu vzorce
působí sloučeninou obecného vzorce VIII
A-R3 , (VIII) v němž
Ri, Rz, R3 a A mají význarň uvedený pod vzorcem I.
Tyto reakce se provádějí v rozpouštědle při atmosférickém tlaku nebo v tlakové nádobě při teplotě 0 až 180 °C, výhodně při 20 až 150 °C. К urychlení reakce je možno reakční směs zahřívat až к teplotě varu rozpouštědla.
Tyto reakce se výhodně provádějí v rozpouštědle inertním vůči reakčním složkám. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu rozpouštědla z různých skupin látek, jako alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, například ethylenchlorid atd., jakož i polární organická rozpouštědla, jako alkoholy, ethery, ketony, amidy, stabilní estery, například methylethylketon, dimethoxyethan, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, tetrahydrofuran atd.
Jako bazická činidla к vázání kyselin pro reakci halogenderivátů vzorce II а V se mohou používat vodné hydroxidy alkalických kovů, jako hydroxid draselný a hydroxid sodný, jakož i další obvyklé zásadité látky, jako uhličitany (uhličitan draselný, kyselý uhličitan sodný), alkoxidy, jako methoxid sodný a terc.butoxid draselný, avšak také organické báze jako triethylamin atd.
Výchozí látky vzorců II až V jsou zčásti známými látkami nebo se mohou vyrábět podle známých postupů.
К esterům propionthioové kyseliny vzorce
I (Z = síra) lze dospět také tím, že se odpovídající volná 4-(pyrid-2‘-yloxy)-a-fenoxypropiontihioová kyselina, popřípadě sůl této kyseliny s kovem uvádí v reakci s aminoalkylhalogenidem vzorce
Hal—CH2—CH2—Q , v němž
Hal a Q mají shora uvedený význam, v přítomnosti báze.
Shora uvedená volná propionthioová kyselina a její soli s kovy, jakož i jejich výroba z příslušného halogenidu propionové kyseliny se sirovodíkem, sirníkem sodným nebo kyselým sirníkem sodným v přítomnosti bazického činidla vázajícího kyselinu je předmětem související přihlášky vynálezu. 4-(3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy) -α-f enoxypropionthioová kyselina vyrobená touto metodou je představována olejem o indexu lomu nD 21 = = 1,5787, který po krystalizaci taje při 85 až 87 °C.
Následující příklady objasňují výroby některých účinných látek vzorce I podle vynálezu. Další sloučeniny vzorce I vyrobené odpovídajícím způsobem nebo podle některé jiné metody uvedené v textu jsou nakonec uvedeny v tabulce.
Přikladl
Dimethylaminoethylester a- [ 4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy) fenoxy ] propionové kyseliny
OCU-COOC^N (СИД
a) 51,9 g (0,15 molj chloridu a-[4-(3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy)f enoxy]propionové kyseliny se při teplotě místnosti přikape ke směsi 15,0 g (0,165 mol) 2-dimethylaminoethanolu, 22,9 ml (0,165 mol) triethylaminu a 300 ml methylenchloridu. Přitom se nechá teplota vystoupit na 35°. Po 1 hodině míchání se přidá 100 ml vody a směs se dobře promíchá. Organická fáze se ihned filtruje přes malý sloupec silikagelu. Odpařením filtrátu se získá 55,3 g (92,3 % teorie) shora uvedeného produktu ve formě žlutého čirého oleje s indexem lomu nD 20 = 1,5498.
Chlorid kyseliny, který je potřebný jako výchozí látka, se vyrobí následujícím způsobem:
b) К 26,8 g (0,082 mol) a-[4-(3‘,5‘-dichlorpyrld-2‘-yloxy)fenoxy]propionové kyseliny se přidá 30 ml thionylchloridu a poté kdy odezní vývin plynu, zahřeje se směs na 50° Celsia. Po 2 hodinách se reakční směs odpaří ve vakuu, přidá se 100 ml toluenu a směs se znovu odpaří. Jako produkt se získá tmavohnědý olej, který pomalu začíná krystalovat. Získá se 25,9 g (86,7 o/o teorie) chloridu a-[ 4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny o teplotě tání 45° Celsia.
Příklad 2
S-dlethylaminoethylester a-[4-(3‘,5‘-dichlor pyrid-2‘-yloxy) fenoxy ] thiopr opionové kyseliny
a) Předloží se 16,0 g (0,046 mol) a-[4- (3‘, 5‘-díchlorpyrid-2‘-y loxyjf enoxy ]thiopropionové kyseliny rozpuštěné v 50 ml methylethylketonu a k tomuto roztoku se při teplotě místnosti přidá 14,4 g (0,104 mol) uhličitanu draselného. V důsledku exothermní reakce vystoupí teplota na 28 °C. Po 30 minutách se přidá 8,6 g (0,05 mol) d-eiethylaminoethclchlod-d-hydrochlodldu, přičemž teplota - rychle vystoupí na 40 °C. Směs se míchá 1 hodinu při této teplotě, potom -se reakční směs ihned filtruje přes malý sloupec silikagelu. Odpařením filtrátu se získá - žlutý, čirý olej v množství 8,6 g (42,2 % teorie), což je shora uvedený produkt, který má index lomu nr,20 = 1,5616.
Thiopropionová .kyselina používaná jako výchozí látka se vyrobí následujícím způsobem:
17,2 g (0,0496 mol) chloridu· a-(4-(3‘,5‘-dlrhlorpyrid-2‘-yloxy) f enoxy ] pr opionové kyseliny, který byl vyroben podle příkladu lb, se přikape ke směsi 8,9 g hydroxidu draselného v 4,9 ml vody a 75 ml dimethoxyetha nu, · který byl při teplotě 10 až 15 °C nasycen za silného míchání sirovodíkem. Během přikapávání se udržuje teplota pomocí ledové lázně na 10 °C. Potom se reakční směs míchá 30 minut při teplotě místnosti a potom se vylije na směs 150 ml ledu a vody. Kalný, hnědý roztok se upraví .přídavkem koncentrované kyseliny chlorovodíkové na pH 1. Přitom se vyloučí hnědý olej, který se vyjme methylenchloridem. Organická fáze se přímo přenese na malý -sloupec silikagelu a sloupec se vymývá шеЛукпсМопdem. · Po odpaření světležlutého roztoku se získá oranžový, čirý olej. Tento olej krystaluje při roztírání s petroletherem. Získá se
16,8 g a-(4-(3‘,5‘-dirdlorpyrid-2‘-yloxy)eenoxylpropiont'hioové kyseliny ve formě žlutých krystalů o teplotě tání 85 až 87 °C.
Příklad 3
S- (2-dieehd-meehy-amoniшn) eehyyestee-jodid a-[ 4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy)fenoxy]thiopropionové kyseliny
K . 4,6 g (0,0104 mol) S-(2-dletdvlymino)ethylesteru a- [ 4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy) fenoxy jthiopr opionové kyseliny, který byl získán podle příkladu 2, se při teplotě místnosti · přidá 20 ml ' methyljodidu. · Reakční směs -se zahřívá 10- minut na teplotu 30 °C. Potom se reakční - směs zahustí ve vakuu, přičemž zbude pevný zbytek. Tento zbytek se roztírá s malým množstvím etheru, směs se zfiltruje a - po vysušení se získá 4,2 g (70 % teorie] shora uvedeného produktu ve formě žlutého krystalického prášku, který taje při 80 °C.
Příklad 4
2-N-piperidinoethyletter a-[ 4- (3‘.5‘-dirdlorpyrid-2‘-yIoxyjfenoxyjpropOonové kyseliny CL^o{y°ÍH-coow'^)
a) 15,2 g (0,035- mol) 2-bromethylesteru a-[4-( 3,,5‘-dicdlorpyrid-2,-yloxy) fenoxy ] propionové kyseliny se - zahřívá společně s 10 ml toluenu a 7,4 -ml (0,075 mol) piperidinu na 100°. Přitom se veškerá směs rozpustí a podle rhromytogranu na tenké vrstvě není po 2 hodinách - již - přítomna žádná výchozí látka. Reakční směs se zředí malým množstvím ethylacetátu a promyje se vodou. Organická fáze se vysuší síranem sodným a odpaří se. Přitom se získá 13,2 g (85,7 '%) titulní sloučeniny s indexem lomu nD 21 = = 1,5448. .
Výchozí látku lze vyrobit následujícím způsobem:
b) 173,0 g (0,5 mol) chloridu a-[4-(3‘,5‘-dicdlorpyríd-2‘-yloxy) fenoxy ] propionové kyseliny se přikape při teplotě 10° ke směsi 39 ml (0,55 mol) ethylenbromhydrinu, 76 ml (0,55 mol) triethylaminu v 300 ml toluenu. Reakce probíhá slabě exothermně. Po 10 minutách míchání není podle chromythgramu na tenké vrstvě přítomna výchozí látka. Re- akční směs se promyje malým množstvím vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným a odpaří se. Ve formě zbytku se získá žlutý čirý olej, který krystaluje při roztírání s petroletherem na bílé krystaly. Získá se 181 g (83,4 % teorie) 2-bromethylesteru a- [ 4- (3‘,э‘-с11сЬ1огруг1с1-2‘-у1оху) fenoxy ] propionové kyseliny o teplotě tání 106 až 107°.
CHb ο-CH- COZ- CH~ CW-GL
číslo Z Q fyzikální konstanty
1 2 O s —М(СНз)г —N(C2H5)2 nD 20 1,5498 (přiklad l) nD 20 1,5616 (příklad 2)
3 s 4$(сЛ)д1© teplota tání 80° (příklad 3)
4 0 ~N O nD 22 1,5652
5 s
6 0 —N(CH2—CH = CH2)2 nD 22 1,5586
7 0 © ,Θ teplota tání 80° (rozklad)
8 0 -θαθ teplota tání 75° (rozklad)
9 0 Ъ w teplota tání 162 až 164°
10 0 О nD 21 1,5448 (příklad 4)
11 0 C2H5 Z —N \ C2H5 nD 21 1,5415
12 0 СНг—СНг—ОН Z —N \ СНг—СНг—ОН nD21 1,5598
13 0 -ы(снъ)-(^ no24 1,5781
14 0 —N(CH3)—СН(СНз)г nD 2i 1,5501
15 0 СНз Z —N(CH3) — CH \ СНз nD 21 1,5572
číslo
Z
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O _________Q________ —N—C2H5 I
H —N—CH (СНз)—CH2OCH3
H —N—СНз
I
H —N—СНг—CH = CHz
I
H —N—С(СНз)2— CN
I
H
- N—С(СНз)г—C = CH
I
H —N (СНз) —СНг—COOC2H5
—N—С(СНз)з
I
H
fyzikální konstanty nD21 1,5511 nD 21 1,5397 nD2i 1,5543 nD 21 1,5578 nD 21 1,5507 nD 21 1,5580 nD 21 1,5433 nD 21 1,5930
Vynález se týká také herbicidních prostředků, které obsahují alespoň jednu novou účinnou látku vzorce I, jakož i způsobu k preemergentnímu a zejména postemergentnímu potírání plevelů, zejména jednoděložných travnatých plevelů.
Prostředky podle vynálezu se mohou vyskytovat ve formě obvyklých kompozic.
Výroba prostředků podle vynálezu se provádí o sobě známým způsobem důkladným smísením a rozemletím účinných látek vzorce I ' s vhodnými nosnými látkami, . popřípadě za přídavku dispergátoru nebo rozpouštědel inertních vůči účinným látkám. Účinné látky se mohou vyskytovat a aplikovat v následujících formách:
pevné formy zpracování:
popraš, posyp, granulát, obalovaný granulát, impregnovaný granulát a homogenní granulát;
ve vodě dispergovatelné koncentráty účinné látky:
smáčitelný prášek, pasta, emulze; kapalné formy zpracování: roztoky.
Výrobu prostředků podle vynálezu objasňují následující příklady.
Smáčitelný prášek
Pro výrobu a) 50%, b) 25% a c) 10% smáčitelného prášku se použije následujících složek:
a) dílů dimethylaminoethylesteru a-[4-(3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy ] f enoxy ] propionové kyseliny, díl ůnatriumdiuutylnaftylsulfonátu, dny kondenzačního prdukktu a^ítn^ian^nsulfonových kyselin, feoklsulfookvých kyselin п formalndhydu 3:2:1, dílů kaolinu, dílů křídy (prov. Champagnej;
b) dílů shora uvedené účinné látky, důl ůsonnéoo lioleylmethyltaundu,
2,5 dílu kkoddnzačníek produktu naftaleosálfkokvýce kyselin a formaldeeyná,
0,5 dílu karbkxymethylcelulózy, dílů neutrálního křemičitanu draselno-hlinitého, dílů kaolinu;
c) dílů shora uvedené účinné látky, dýly miněii rnOnýeУ sol í nasyeonýeh mastných alkoholů, dílů kondenzačního produktu oaftalensulfkokvých kyselin a formalddhynu, 82 . dílů kaolinu.
Shora uvedená účinná látka se aplikuje na příslušné nosné látky (kaolin a křída) a poté se směs rozmíchá a rozemele. Získá se smáčitelný prášek o výborné smáčitelnosti a suspdodkvatdloksti. Z takovýchto smáčitelných prášků se mohou ředěním vodou získat suspenze každé požadované koncentrace účinné látky. Takovéto· suspenze se používají k potírání plevelů a travnatých plevelů v kulturních plodinách při preemergeoУoí aplikaci a k ošetřování travnatých porostů.
Pasta
Pro výrobu 45%o pasty se použije následujících látek:
dílů S-diethylaminoethylestdru a-(4-(3‘,5,-dicelorpyr id-ž^yloxy) f enoxy ] propioothioové kyseliny, dílů křemičitanu sknnkelinitéhk, dílů cetylpolyeteylenglykrleteeru s 8 mol ethylenkxidu, díl oleylpslyeteylenglykoleteeru s 5 mol ethylenoxinu, díly vřetenového oleje, dílů vody, dílů pklyethylenglykklu.
Uvedená účinná látka se důkladně smísí s přísadami a získaná směs se rozemele, přičemž toto smísení a mletí se provádí za použití zařízení vhodných pro tento účel. Získá se pasta, ze které se dají ředěním vodou vyrábět suspenze každé požadované koncentrace.
Emulzní koncentrát
Pro výrobu 25% emulzního koncentrátu se vzájemně smísí dílů S-nialkylaminoethylesУdru «-[4-(3‘,5‘-dicelhrpyrid-2‘-yloxy) fenoxy ] propikothikové kyseliny, dílů směsi nonylfenslpslyoxyethylenu a vápenaté soli dknecylbenzdnsuUknové kyseliny, dílů cyklkhdxanknu, dílů xylenu.
Tento koncentrát je možno ředit vodou na emulze o kkocdnУracíce vhodných pro aplikaci.
Místo účinné látky uvedené vždy v příslušných shora uvedených příkladech . prostředků je možno použít také jiné ze sloučenin spadajících pod vzorec I.
Prosiředky podle vynálezu, které obsahují jako účinnou složku alespoň jednu sloučeninu vzorce I, jsou vhodné zejména k selektivnímu potírání obiížně pkííraídlnýce jednkdělsžných travnatých plevelů při predmdrgdntní a postdmergdntoí aplikaci v porosíech kulturních rostlin jako například v pšenici, avšak také v s-óji, bavlníku, cukrové třtině atd.
K důkazu upoířebilelnosti, jakožto herbicidů (při prddmergentní a postemergeotní aplikaci) slouží následující testy:
Herbtcidní účinek při preemergentní aplikaci (Inhlbice klíčení)
Ve skleníku se bezprostředně po zasetí testovaných rostlin do misek pro setí ošetří povrch půdy vodnou disperzí účinných látek, která byla získána z 25% emulzního koncentrátu, resp. z 25% smáčítelného prášku s účinnými látkami, které s ohledem na nedostatečnou rozpustnost se nemohou zpracovávat na emulzní koncentrát. Byly používány 4 různé řady koncentrací odpovídající 4, 2, 1 a 0,5 kg účinné látky na 1 ha. Misky к setí se udržují ve skleníku při teplotě 22 až 25 °C a při 50 až 70o/0 relativní vlhkosti vzduchu a pokus se vyhodnotí po 3 týdnech. Výsledky jsou hodnoceny podle následující stupnice:
= rostliny neklíčí nebo úplně odumřely
2—3 = velmi silný účinek 4—6 = střední účinek 7—8 = malý účinek = žádný účinek (jako u neošetřených kontrolních rostlin) — = rostlina nebyla při této koncentraci účinné látky testována
Jako pokusných rostlin bylo použito: ječmen (Hordeum) pšenice (Triticum) kukuřice (Zea) čirok (Sorghum hybr.) rýže (Oryza) sója (Glycine) bavlník (Gossypium) oves hluchý (Avena fatua) Jílek vytrvalý (Lolium perenne) psárka polní (Alopecurus myosuroides) sveřep střešní (Bromus tectorum) šáchor (Cyperus esculentus) Rottboellia exaltata rosička krvavá (Digitaria sanguinalis) bér vlašský (Setaria italica) ježatka kuří noha (Echinochloa crus galii) řepa (Beta vulgaris) Sida spinosa Sesbanla exaltata laskavec ohnutý (Amaranthus retroflexus) hořčice bílá (Sinapis alba) povijnice (Ipomoea purpurea) svízel přítula (Galium aparine) pastinák (Pastinaca sativa) šťovík (Rumex sp.) kopretina (Chrysanthemum leucum) Abutilon sp.
lilek černý (Solanum nigrům)
Herbicidní účinek při postemergentní aplikaci (kontaktní účinek)
Větší počet (alespoň 7) plevelů a kulturních rostlin, a to jak jednoděložných, tak i dvojděložných, se po vzejití (ve stadiu 4 až 6 listů) postříká vodnou disperzí účinných látek v dávkách 0,06, 0,125, 0,25, 0,5,
1,2 a 4 kg účinné látky/ha. Aplikace se provádí na rostliny a ty se potom udržují ve skleníku při teplotě 24 až 26 °C a při 45 až 60% relativní vlhkosti vzduchu. 15 dnů po ošetření se pokus vyhodnotí a výsledek se hodnotí podle stejné stupnice, jako při preemergentním těstu.
Selektivní účinek sloučenin podle vynálezu proti ovsu hluchému (Avena fatua) v kultuře pšenice byl prokázán následujícím pokusem:
Ve skleníku se do květináčů zasejí semena pšenice a ovsa hluchého. Po asi 2 týdnech, když rostliny vzešly a dosáhly stadia 3 až 4 listů, postříkají se tyto rostliny zředěnými vodnými suspenzemi účinné látky. Množství účinné látky se udržuje takové, aby odpovídalo aplikovanému množství 1/8, 1/4, 1/2, 1 nebo 2 kg účinné látky na 1 ha při polním pokusu. Květináče se potom udržují ve skleníku při teplotě 24 až 26 °C a pří 45 — 60% vlhkosti vzduchu. Pokus se vyhodnotí po 3 týdnech podle shora uvedené stupnice.
Vedle sloučenin podle vynálezu byly testovány následující látky:
A dimethylamlnoethylester a-[4-(4‘-trifluormethylf enoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, známý z DOS 2 617 804
В 2- (trimethylamonium)ethylesterjodid a- [ 4- (4*-trif luormethylf enoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, známý z DOS číslo 2 617 804
C morfolinamid a-[4-(3*,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny, známý z DOS 2 546 251
D 2-N-pyrrolidiumethylesterchlorid a-[4- (2‘,4‘-dichlorf enoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, známý z DOS 2 623 558. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce:
203942
15 18
rostlina aplikované množství 2 v kg/ha oves hluchý (Avena fatua) 2 1 pšenice 1/2 1/4
1 1/2 1/4
sloučenina č. 1 1 1 1 1 4 8 9 9
2 1 1 1 1 6 8 9 9
3 1 1 2 2 9 9 9 9
A 1 1 2 3 1 2 4 5
В 1 1 2 7 1 2 9 9
Za těchto podmínek testu ničí sloučeniny č. 1, 2 a 3 podle vynálezu oves hluchý, zatímco pšenice zůstává nedotčena.
Při dalším, rozšířeném testu byly získány následující výsledky:
rostlina Avena fatua Lolium perenne Alopecurus myosuroides Rottboelia exaltata Digitaria sanguinalis použité 1 1/2 1/4 1/8 1 1/2 1/4 1/8 1 1/2 1/4 1/8 1 1/2 1/4 1/8 1 1/2 1/4 1/8 množství kg/ha гЧгНгНгНгНгНСЧЬч t—I rH 41 rH rH CM CD ним η h ho ω rHrHrHrHrHrHOJOO
CM 41 CD CM CM CO OO
CMC04<rHr-ir-HC0OJ
C4CM41rHrHr4txCD
CO CO rH CO CO OJ
CMCMt^rHrHLCCDOJ
CMCMCOrHrHrHOJOJ
HHNrHrl H CO OJ
CO CM CO CM CM CO OJ гНгНСМгНгНг—IOJOJ rHrHCMrHrHrHOJOO
HHrHrHHH CDN
CM 00 4< СО o> O Q
cd rH c/j
o .S h
OJOJOJOJOJOJOJOJ
OJOJOJOJOJOJOJOJ
OJOJOJOJOJOJOJOJ
OJOJOJOJOJOJOJOJ
OJOJOJOJOJOJOJOJ
OJOJOJOJOJOJOJOJ
OJOJOJOJOJOJOJOJ
OJOJOJOJOJOJOJOJ
OJOJOJOJOJOJOJOJ
OJOJOJOJOJOJOJOJ
OJOJOJOJOJOJOJOJ
QOOOOJrHCO^OJOJ
Η rH Η Η H rl OJ гНгНгНгНгНгНСчСМ
гНгНгНгЧгНгНгНгЧ

Claims (6)

  1. PŘEDMĚT vynalezu
    1.
    tím, spon jeden aminoalkylester pyridyloxyfenoxypropionové kyseliny obecného vzorce I
    Herbicidní prostředek, vyznačující se že jako účinnou složku obsahuje ale- cw3
    ОУ o- CH-CO-Z- сн£сн£&
    (!) v němž
    Z znamená kyslík nebo síru,
    Q znamená aminoskupinu nebo amoniovou skupinu αΘ kde
    Ri znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, hydroxylovou skupinou, kyanoskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku,
    Rž má stejný význam jako symbol Ri nebo znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, kyanoskupinou, nitroskupinou, trifluormethylovou skupinou, methylovou skupinou nebo methoxyskupinou, nebo
    Ri a Rž znamenají společně s atomem dusíku, na který jsou vázány, pyrolidinový kruh, piperidinový kruh, který je popřípadě substituován alkylovými zbytky s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená morfolinový kruh nebo N-methylpiperazinový kruh,
    R3 znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
  2. 2. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje dimethylaminoethylester a- [ 4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy) fenoxy ] propionové kyseliny.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje S-diethylaminoethylester a- [ 4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy)fenoxy]thiopropionové kyseliny.
  4. 4. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-morfolinoethylesterjodid a- [4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy) fenoxy ] propionové kyseliny.
  5. 5. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-diethylaminoethylester a-(4- (3*,5‘-dichlorpyrid-2‘-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny.
  6. 6. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, účinných podle bodu 1, vyznačující se tím, že se na odpovídající halogenid 4- (3‘,5‘-dihalogenpyrid-2‘-yloxy) -α-f enoxypropionové kyseliny obecného vzorce II (I/) v němž
    D znamená atom halogenu nebo reaktivní zbytek esteru, v přítomnosti zásaditého činidla, které váže kyselinu, působí aminoalkylalkoholem nebo aminoalkylthiolem obecného vzorce III αΘ
    H—Z—СНз—CH2—Q , (III)
    ΑΘ znamená aniont halogenovodíkové kyseliny.
    v němž
    Q a Z mají význam uvedený pod vzorcem I v bodě 1.
CS79507A 1978-01-27 1979-01-23 Herbicide and process for prearing effective compound CS203942B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH92878 1978-01-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS203942B2 true CS203942B2 (en) 1981-03-31

Family

ID=4198428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS79507A CS203942B2 (en) 1978-01-27 1979-01-23 Herbicide and process for prearing effective compound

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4213774A (cs)
EP (1) EP0003313B1 (cs)
JP (1) JPS54109982A (cs)
KR (1) KR820001834B1 (cs)
AT (1) AT370587B (cs)
AU (1) AU527702B2 (cs)
BR (1) BR7900495A (cs)
CA (1) CA1100965A (cs)
CS (1) CS203942B2 (cs)
DD (1) DD141775A5 (cs)
DE (1) DE2960106D1 (cs)
ES (1) ES477179A1 (cs)
HU (1) HU181862B (cs)
IL (1) IL56498A (cs)
MX (1) MX5877E (cs)
NZ (1) NZ189483A (cs)
PH (1) PH15227A (cs)
RO (1) RO76447A (cs)
TR (1) TR20197A (cs)
ZA (1) ZA79336B (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2961736D1 (en) * 1978-03-17 1982-02-25 Ciba Geigy Ag Derivatives of phenoxy-alkanecarboxylic acids, their preparation, weed-killing products containing them and their use
US4309210A (en) * 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
US4374396A (en) * 1979-04-26 1983-02-15 Robert Bosch Gmbh Chrominance sub-carrier modifier for PAL-color television signals
US4326880A (en) * 1979-08-14 1982-04-27 Ciba-Geigy Corporation Derivatives of 5-(pyridyl-2-oxy)-2-nitrobenzoic acid, and herbicidal compositions containing them, and herbicidal methods for using same
US4311513A (en) * 1979-08-24 1982-01-19 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal α-phenoxypropionylazoles, compositions containing them, and method of use thereof
US4326879A (en) * 1980-02-04 1982-04-27 Sandoz, Inc. 1-Phenoxy-4-pyridylbutanes and derivatives
US4330321A (en) * 1981-03-16 1982-05-18 The Dow Chemical Company Compounds and method for selectively controlling grassy weeds in broadleaved crops
ZA828142B (en) * 1981-11-16 1984-06-27 Dow Chemical Co Inhibiting the antagonism between pyridyloxy-phenoxyalkanoate herbicides and benzothiadiazinone herbicides in post-emergent applications
US4447259A (en) * 1981-12-18 1984-05-08 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. 2-(Substituted phenoxy)propionic acid derivatives and their uses for herbicidal purposes
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
US4518416A (en) * 1982-06-04 1985-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Certain trimethyl silyl-lower-alkyl esters of pyridyloxy-phenoxy-lower alkanoic acids, compositions containing same and herbicidal method of use
IL68822A (en) * 1982-06-18 1990-07-12 Dow Chemical Co Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them
EP0113831A3 (de) * 1982-12-17 1984-11-07 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Carbaminsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPS59172440A (ja) * 1983-03-23 1984-09-29 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 置換フエノキシプロピオン酸エステル及びその中間体、それらの製法並びに除草剤
US4576631A (en) * 1984-06-25 1986-03-18 Stauffer Chemical Company Certain aryloxyphenoxy oxoimidazolidines and method of use
DE3678485D1 (de) * 1985-04-01 1991-05-08 Ciba Geigy Ag 3-fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-derivate mit herbizider wirkung.
US4775410A (en) * 1985-08-19 1988-10-04 Sandoz Ltd. 2-[4-(2-pyridinyloxy)phenoxy]propionyl-2-oxazolidinones
DE3664043D1 (en) * 1985-08-19 1989-07-27 Sandoz Ag Pyridyloxyphenoxypropionic acid derivatives
IL91997A0 (en) * 1988-11-03 1990-07-12 American Cyanamid Co Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof
US5324711A (en) * 1988-11-03 1994-06-28 American Cyanamid Company Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof
HU208311B (en) * 1989-11-02 1993-09-28 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid
IL109104A (en) * 1993-03-26 1998-08-16 Shell Int Research History of pyridine from wool - 2,6 Preparation and use as herbicides containing them
CA2415297A1 (en) 2000-07-15 2002-01-24 Glaxo Group Limited Medicament dispenser
CN105712946A (zh) * 2014-12-02 2016-06-29 沈阳中化农药化工研发有限公司 季铵盐类化合物及其应用
CN105646328B (zh) * 2014-12-02 2018-07-20 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种季铵盐类化合物及其应用
WO2020133090A1 (zh) 2018-12-27 2020-07-02 青岛清原化合物有限公司 吡啶氧基硫酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
CN109400526B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 青岛清原化合物有限公司 吡啶氧基硫酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1134751A (en) * 1909-09-02 1915-04-06 Harvey A Moyer Platen-operating mechanism.
US4115102A (en) * 1974-10-17 1978-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Pyridyl compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4083714A (en) * 1974-10-17 1978-04-11 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Alkoxyalkyl esters of substituted pyridyloxyphenoxy-2-propanoic acids, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4092151A (en) * 1974-10-17 1978-05-30 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth

Also Published As

Publication number Publication date
ZA79336B (en) 1980-02-27
DD141775A5 (de) 1980-05-21
EP0003313B1 (de) 1981-01-07
CA1100965A (en) 1981-05-12
ES477179A1 (es) 1979-07-16
AU527702B2 (en) 1983-03-17
PH15227A (en) 1982-10-01
KR820001834B1 (ko) 1982-10-13
EP0003313A1 (de) 1979-08-08
MX5877E (es) 1984-08-16
BR7900495A (pt) 1979-08-28
JPS54109982A (en) 1979-08-29
IL56498A0 (en) 1979-03-12
TR20197A (tr) 1980-11-01
DE2960106D1 (en) 1981-02-26
US4213774A (en) 1980-07-22
IL56498A (en) 1982-07-30
RO76447A (ro) 1981-03-30
ATA60179A (de) 1982-09-15
AU4369879A (en) 1979-08-02
JPH0217545B2 (cs) 1990-04-20
NZ189483A (en) 1982-03-09
AT370587B (de) 1983-04-11
HU181862B (en) 1983-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS203942B2 (en) Herbicide and process for prearing effective compound
US4300944A (en) Herbicidally active unsaturated esters of halogenated α-[4-(pyridyl-2&#39;-oxy)-phenoxy]-propionic acids
CA1101867A (en) Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, and their use
CA1109480A (en) Phenoxyphenoxy-propionic acid derivatives
US4417918A (en) Herbicidal α-[3-(2-halo-4-trifluoromethylphenoxy)-6-halophenoxy]propionic acid thio esters and acids
JPS62142156A (ja) ピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤
US4376646A (en) Herbicidal N-[4-(3&#39;-alkoxyphenoxy)-phenyl]-N&#39;-methylureas
KR840002123B1 (ko) 0-(피리딜옥시-페닐)-락트산에스테르의 제조방법
US4493730A (en) Phenoxypyridine useful as a herbicide
US4251258A (en) N-(Substituted carbonyl) derivatives of N-phosphinylmethylglycinates and the herbicidal use thereof
JPS6147835B2 (cs)
US4298375A (en) 2-Substituted-5-phenyl-4-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents
CS204044B2 (en) Herbicidal means and method of making the active substance
CS203944B2 (en) Herbicide and process for preparing effective compound
CS210604B2 (en) Herbicide and preparation method of active substance
CA1196644A (en) Substituted phenoxypropionic acid esters and intermediates thereof, processes for production thereof and herbicide
JPS5899448A (ja) ジフエニルエ−テル、その製造方法ならびにこの化合物を含有する除草剤および葉乾燥剤
US4422867A (en) Herbicidally active unsaturated esters of halogenated α-[4-(pyridyl-2&#39;-oxy)-phenoxy]-propionic acids
NO833797L (no) 2-fenoxypropionsyrederivater av pentitere samt herbiside midler inneholdende disse
US4397680A (en) Herbicidally active oxime esters of halogenated α-[4-(pyridyl-2&#39;-oxy)phenoxy]-propionic acids
US4746359A (en) Hydroxyacetic acid amide derivatives, and herbicidal compositions containing them
KR880002413B1 (ko) 페녹시프로피오네이트 제조방법
EP0201775A2 (en) Derivative of propionic acid and selective herbicide containing the same
CA1097650A (en) Herbicidal compounds
GB2058748A (en) Salts of herbicidal 1,2,4- thiadiazolyl-5-urea derivatives