CS203930B2

CS203930B2 - Fungicidní prostředek

Info

Publication number: CS203930B2
Application number: CS672978A
Authority: CS
Inventors: Bernd Zeeh; Ernst-Heinrich Pommer; Ernst Buschmann
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1978-10-16
Filing date: 1978-10-16
Publication date: 1981-03-31

Description

Vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden nový azolylaeetofenonoximether. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových azolylacetofenonoximetherů.

Je již známo používat deriváty triazolylacetoíenonů jako fungicidy (srov. DOS č. 2 431407). Jejich účinek je však u různých hub nedostačující.

Nyní bylo zjištěno, že nové azolylacetofenonoximethery obecného vzorce n-o-R v němž znamená

R¹ alkylový zbytek s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylový zbytek s 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylový zbytek s 2 až 4 atomy uhlíku, isoxazolylmethylový zbytek substituovaný popřípadě alkylem s 1 až 2 atomy uhlíku nebo halogenem (fluorem, chlorem, bromem) nebo popřípadě jedním nebo několika atomy halogenu substituovaný benzylový zbytek,

R² vodík nebo halogen (fluor, chlor, brom), n číslo 1, 2 nebo 3 a

Az znamená zbytek imidazolu nebo 1,2,4-triazolu, a jejich soli a komplexní sloučeniny s kovy mají dobrou fungicidní účinnost, která převyšuje účinek shora uvedených známých fungicidů.

Podle vynálezu se nové azolylacetofenonoximethery vyrábějí tím, že se azolylacetofenon obecného vzorce v němž

R², n a Az mají shora uvedené významy, uvádí v reakci s hydroxylaminem za vzniku odpovídajícího azolylacetofenoximu a ten se pak nechá reagovat s halogenderivátem obecného vzorce

Rl-X , v němž

R¹ má shora uvedené významy, a X znamená atom halogenu (fluoru, chloru, bromu nebo jodu).

K etherifikaci alkylových zbytků (R¹ = alkyl) se dají výhodně použít také dialkylsulfáty. Další možnost výroby spočívá v tom, že se azolylacetofenony nechají reagovat s O-substituovanými hydroxylaminy obecného vzorce

HzN—O—R¹ , v němž

R¹ má shora uvedené významy.

Azolylacetofenonoximethery se s ohledem na dvojnou vazbu C=N vyskytují jako geometrické isomery (syn/anti-formy) a jako volné báze mají často olejovitou konzistenci. K jejich charakterizování je možno převést je na odpovídající soli nebo komplexní kovové soli, které jsou většinou krystalické a mají rovněž vynikající fungicidní účinnost.

Za účelem přípravy solí je možno nechat reagovat azolylacetofenonoximethery s kyselinou (jako s kyselinou chlorovodíkovou, dusičnou, sírovou nebo karboxylovou) a za účelem výroby komplexních kovových sloučenin je možno nechat reagovat azolylacetofenonoximethery s anorganickou solí kovu rozpustnou ve vodě (sůl mědi, zinku, cínu).

Azolylacetofenony potřebné jako výchozí látky jsou známé (srov. DAS 2 431 407, DOS 2 610 022).

Výrobu sloučenin podle vynálezu objasňují, avšak nikterak neomezují následující příklady.

Příklad 1

a) 2,4-dichlor-čt>-[ 1,2,4-triazol-l-yl] acetofenonoxim

10,4 dílu (díly hmotnostní) hydroxylaminhydrochloridu a 10,6 dílu octanu sodného se rozpustí ve 100 dílech vody. K tomuto roztoku se přidá 25,6 dílu 2,4-dlchlor-ú)-[l,2,4-triážol-l-yl]acetofenonu ve 250 dílech ethanolu a směs še vaří 2 hodiny pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs ochladí na 0°C, sraženina se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se. Získá se 16 dílů 2,4-dichlor-ω- [ 1,2,4-triazol-l-yl ] acetof enonoximu o teplotě tání 197 °C.

bj Ke 200 dílům absolutního tetrahydrofuranu se pod atmosférou dusíku přidá 3,12 dílu hydridu sodného. Při teplotě 50 až 60° Celsia se po kapkách přidá 27,2 dílu 2,4-dichlor-ω- [ 1,2,4-triazol-l-yl ] acetof enonoximu (rozpuštěného v 80 dílech dimethylformamidu) a směs se vaří ještě 2 hodiny pod zpětným chladičem. Potom se při 50 až 60 °C přikape 23,5 dílu 2,4-dichlorbenzylchloridu a směs se vaří další 2 hodiny pod zpětným chladičem. Potom se přikape 280 dílů vody, směs se extrahuje třikrát 100 ml etheru a organické fáze se vysuší síranem sodným. Potom se znovu zavádí chlorovodík až do nasycení, sraženina se odfiltruje a překrystaluje se z acetonitrilu. Získá se 16 dílů 2,4-dichlor-ů)-[1,2,4-triazol-l-yl] acetofenon-oxim-O- (2,4-dichlorbenzyl) etheru ve formě hydrochloridu o teplotě tání 173 °C.

Pří klad 2 dílů 2,4-dichlor-w-[ 1,2,4-triazol-l-yl]acetof enonoxim-0- (2,4-dichlorbenzyl) etheru se rozpustí v 10 dílech ethanolu a při 70 °C se přikape 2,2 dílu dihydrátu chloridu měďnatého v 7 dílech ethanolu (nasycený roztok). Potom se směs zahustí ve vakuu, pevný zbytek se rozmíchá s etherem a odfiltruje se. Získají se 4 díly komplexu chloridu měďnatého 2,4-dichlor-&>-[l,2,4-triazol-1-yl j acetof enonoxim-0- (2,4-dichlorbenzyl) etheru o teplotě rozkladu 142 až 143 °C (barva olivově zelená).

Odpovídajícím způsobem se mohou vyrobit sloučeniny uvedené v následující tabulce:

Číslo

R ² ^Λη

2,4-Cl

2.4- Cl

4-C1

4-Br

4-C1

2.4- Ch

2.4- Clz

2,4-Clz

2,4-Cl í-ígrs-^CÍ

N-OR

Rl

2,4-dichlorbenzyl

CHj

C2H5 allyl

CH3

Cl

Sůl/komplexní Teplota

sůl	X	tání (°C)
HC1	N	173
HC1	N	141
HC1	N	159
HNO3	N	115*)
HNO3	H	108*)
HC1	CH	127
HC1	N	157—159
HC1	N	167—169
HC1	N	168—170
1/2 C11CI2	N	182-1841)
1/2 C11CI2	N	1711)
HC1	N	156—158
—	N	91
V2 CuClZ	N	2071)
1/i CuCl2	N	158—1601)
HC1	N
HC1	N
HC1	N

Cl

CuCl2 N 142—1431)

S

Číslo R_n ²

R¹ Sůl/komplexní Teplota sůl X tání (°C)

2,4-Cl

Z0

CH^O

2,4-Cl

,Ci

2,4-Cl

Cl CH, &

'a.

CH- O

24	2,4-Cl	CH2—C-CH
25	2,4-Cl
26	2,4-Cl
27	2,4-Cl

— N olej²] — N olej²) — N olej²) — N olej²)

CuCl2 N 152¹) — N olej

NO3 N 99—101

HC1 N 158—160

*) za rozkladu

1) za rozkladu

3) charakterizován NMR-spektrem

Azolylacetofenonoximethery podle vynálezu se vyznačují vynikající účinností proti širokému spektru fytopatogenních hub. Zčásti jsou účinné systemicky a mohou se používat jako listové nebo půdní fungicidy, zvláště však jako mořidla.

Nové sloučeniny jsou zvláště vhodné k potírání následujících houbových chorob:

padlí travního (Erysiphe graminis) na obilovinách, padlí (Erysiphe cichoriacearum) na tykvovitých rostlinách, padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha) a strupovitosti jabloní (Venturia inaequalis) na jabloních, padlí révového (Uncinula necator na vinné révě, padlí rdesnového (Erysiphe polygoni) na bobech, padlí broskvoňového (Sphaerotheca pannosa) na růžích, druhů rzi (Puccinia) na obilovinách, druhů rzi (Uromyces) na bobech.

Tyto sloučeniny se aplikují tím, že se rostliny. postříkají účinnými látkami nebo se jimi popráší nebo se semena rostlin ošetří účinnými látkami. Aplikace se provádí před infekcí nebo po infekci rostlin nebo semen houbami.

Sloučeniny podle vynálezu se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, popraše, prášky, pasty a granuláty. Aplikační formy se zcela řídí účely použití; tyto formy mají v každém případě zajistit jemné a rovnoměrné rozptýlení účinné látky.

Tyto prostředky se vyrábějí známým způsobem, například smísením účinné látky s rozpouštědly nebo/a nosnými látkami, popřípadě za použití emulgátorů a dispergátorů, přičemž v případě použití vody jako ředidla se mohou jako pomocná rozpouštědla používat další organická rozpouštědla. Jako pomocné látky přicházejí přitom v podstatě v úvahu: rozpouštědla, jako aromáty (například xylen, benzen), chlorované aromáty (například chlorbenzen), parafiny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol, butanol), aminy (například ethanol203930 amin, dimethylformamid) a voda; nosné látky, jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, jíly, mastek, křída) a syntetické kamenné moučky (například vysoce disperzní kyselina křemičitá, křemičitany); emulgátory, jako neionogenní a anionické emulgátory (například polyoxyethylenethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergátory, jako lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Prostředky obsahují obecně mezi 0,1 a 95 hmotnostními % účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 %. Prostředky, popřípadě přípravky z nich připravené, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pasty nebo granuláty, se používají známým způsobem, například rozstřikováním, zamlžováním, rozprašováním, posypem, mořením nebo formou zálivky.

Aplikované množství činí podle druhu požadovaného efektu 0,01 až 3, výhodně však 0,01 až 1 kg účinné látky na 1 ha.

Prostředky podle vynálezu se mohou v těchto aplikačních formách vyskytovat společně s dalšími účinnými látkami, jako jsou například herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a fungicidy, nebo se mohou mísit a společně aplikovat také s hnojivý. Při míchání s fungicidy se v mnoha případech dosáhne zvýšení, resp. zvětšení spektra fungicidních účinků.

Následující seznam fungicidů, se kterými se mohou kombinovat sloučeniny podle vynálezu, slouží k objasnění kombinačních možností, nikoliv však k jejich omezení na uvedené případy.

Fungicidy, které se mohou kombinovat s komplexními kovovými sloučeninami podle vynálezu, jsou představovány například: dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako je dimethyldithiokarbamát železitý, dimethyldithiokarbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, ethylendíamin-bis-dithiokarbamát manganato-zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, tetramethylthiuramdisulfidy, amoniakální komplex N,N-ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N‘-polyethylen-bis- {thiokarbamoyl) disulfidu,

N,N‘-propylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, amoniakální komplex N,N‘-propylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N‘-pr opylpropylen-bis-(thiokarbamoyl)disulfidu;

N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid,

N-trichlormethylthioftalimid,

2-heptadecyl-2-imidazolinacetát,

2.4- dichlor-6- (o-chloranilino )-s-triáZin, 0,0-diethylftalimidofosfonothioát, 5-amino-l- [ bis- (dimethylamino) f osfinyl J -3-fenyl-l,2,4-triazol,

S-ethoxy-S-trichlormethyl-l^^-thiadiazoí,

2.3- dikyan-l,4-dithiaanthrachinon, 2-thio-l,3-dithio- (4,5-b) chinoxalin, methylester 1- (butylkarbamoyl) -2-bettzimidazolkarbamové kyseliny, 2-methoxykarbonylaminobenzimidáíKtf, 2-rhodanmethylthiobenzthiazol,

4- (2-chlorf enylhydrazono) -3-methýl-5-isoxazolon, pyridin-2-thiol-l-oxid,

8-hydroxychinolin, popřípadě jeho sůl s mědí,

2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid,

2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin,

2- (fur-2-yl) benzimidazol, piperazin-l,4-diyl-bis-l- (2,2,2-trichlorethyljformamid,

2- (thiazol-4-yl) benzimidazol,

5- butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, bis- (p-chlorf enyl) -3-pyridinmethanol, 1,2-bis- (3-ethoxykarbonyl-2-thioureido) benzen,

1,2-bis- (3-methoxykarbony 1-2-thioureido) benzen;

a různé fungicidy, jako dodecyklguanidinacetát,

3- (3-( 3,5-dimethyl-2-oxycyklohexyl) -2-hydroxyethyl ] glutarimid, hexachlorbenzen,

N-dichlorfluormethylthio-N‘,N‘-dimethyl-N-fenyldiamid kyseliny sírové,

2.5- dimethylfuran-3-karboxanilid, cyklohexylamid 2,5-dimethylfuran-3-karboxylové kyseliny,

2-methylbenzanilid,

2-jodbenzanilid,

1- (3,4-dichloranllino ] -1-f ormylamino-2,2,2-trichlorethan,

2.6- dimethyl-N-tridecylmorfolin, popřípadě jeho soli,

2.6- dimethyl-N-cyklodecylmorfolin, popřípadě jeho soli.

Pro pokusy se ke srovnávacím účelům po užilo následujících známých účinných látek nitroderiváty, jako dinitr o- (1-methylheptyl) f eny lkrotonát, 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-3,3-dimethylakrylát,

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenylisopropylkarbonát;

heterocyklické sloučeniny, jako í?

N^N-CH^C-S \-Ct'UNO₃

Cl (sloučenina A) (známá z DOS 24 31407) <2 n^n-ch-c

F· WNO₃ (sloučenina B) (známá z DOS 24 31 407) |-=ijí

N^N-CH^CO

Ci · hno₃ (sloučenina C) (známá z,DOS 24 31 407).

Příklad 3

Účinek proti padlí travnímu na ječmeni

Listy rostlin ječmene, rostoucích v květináčích, se postříkají vodnými emulzemi připravenými z 80 % (% hmotnostní) účinné látky a 20 % emulgátoru a po oschnutí postřikové vrstvy se popráší oidiemi (sporami) padlí travního Erysiphe graminis var. hordei. Pokusné rostliny se potom umístí do skleníku, kde se uchovávají při teplotách mezi 20 a 22 °C a při 75 až 80% relativní vlhkosti vzduchu. Po 10 dnech se zjistí stupeň vývoje padlí.

Účinná látka

Napadení listů po postřiku ... % suspenzí účinné látky 0,05 0,025 0,012

2	0	0	0
3	0	0	0
4	0	0	0
5	0	0	0
25	0	0	0
26	0	0	0
27	0	0	0
A (známá)	0	2	2
B (známá)	3	5	5
neošetřeno (kontrola)	5	5	5
0 = žádné napadení, odstupňováno do 5 (celkové napadení)

Příklad 4

Účinek proti rzi pšeničné

Listy rostlin pšenice druhu „Caribo“, rostoucích v květináčích, se popráší sporami rzi pšeničné (Puccinia recondita). Potom se květináče na 24 hodin umístí při teplotě 20 až 22 °C do komory s vysokou vlhkostí vzduchu (90 až 95 %). Během této doby spory vyklíčí a klíčky pronikají tkání listu. Infikované rostliny se potom postříkají vodnými suspenzemi o 0,05, 0,025 a 0,012o/o koncentraci účinné látky (% hmotnostní), které obsahují v sušině 80 % účinné látky a 20 % ligninsulfonátu. Postřik se provádí až do orosení. Po oschnutí postřikové vrstvy se testované rostliny umístí do skleníku při teplotách mezi 20 a 22°C a při 65 až 70% relativní vlhkosti vzduchu. Po 8 dnech se zjistí stupeň vývoje rzi na listech.

Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce:

účinná látka	napadení listů po postřiku ... % suspenzí účinné látky
	0,05	0,025	0,012
2	0	0	0
3	0	0	0
4	0	0	0
5	0	0	0
25	0	0	0
26	0	0	0
27	0	0	0
C (známá)	5	5	5
neošetřeno (kontrola)	5	5	5

= žádné napadení, odstupňováno až do 5, což je celkové napadení

Příklad 5

Vysvětlivky k tabulce:

Účinek proti rzi ovesné

Stejným způsobem, jako je uvedeno v příkladu 3, se listy rostlin ovsa druhu „Flfimings Krone“, které rostou v květináčích, popráší sporami rzi ovesné (Puccinia coronata) a umístí se do komory s vysokou vlhkostí vzduchu. Infikované rostliny se potom až do orosení postříkají 0,05% (% hmotnostní) vodnou suspenzí, obsahující v sušině 80 % účinné látky a 20 °/o ligninsulfonátu. Po oschnutí se rostliny umístí do prostor s teplotou 20 až 22 °C a 65 až 70% relativní vlhkostí vzduchu. Po 8 dnech se na listech zjistí stupeň vývoje rzi.

Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce:

účinná napadení listů po postřiku látka 0,05% suspenzí účinné látky

0

A (známá) 2

B (známá) 0

C (známá) 0 neošetřeno 5 (kontrola) = žádné napadení, odstupňováno až do 5, což je celkové napadení.

Příklad 6

Účinek proti padlí travnímu na ječmeni (aplikace mořením)

100 g — vzorky osiva ječmene druhu „Asse“ se moří ve skleněných lahvích asi 5 minut vždy s 300 mg (= 0,3 hmotnostního proč.) mořidla uvedeného v tabulce pečlivým způsobem. Potom se vždy 8 zrn vloží do květináče a přikryjí se půdou. 10 dnů po vzejití obilniny se listy popráší oidiemi (konidiemi) padlí travního Erysiphe graminis var. hordei. Pokusné rostliny se potom umístí do skleníku při teplotách mezi 20 a 22 °C a při odpovídající relativní vlhkosti vzduchu. Po dalších 10 dnech se zjistí stupeň vývoje padlí na listech.

Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce:

účinná látka % účinné látky stupeň napadení padlím v mořidle na listech 10 dnů po umělé infekci

2	40	0
4	40	0
5	40	0
A (známá)	40	1 — 2
B (známá)	40	5
C (známá)	40	5

neošetřeno (kontrola) = žádné napadení, odstupňováno do 5, což je celkové napadení

Příklad 7

Zvláště vynikající účinek účinné látky č. 5 proti strupovitosti jabloní ilustruje následující příklad:

Čtyřleté jabloně druhu „Golden Delicious“ se od konce srpna až do půli července ošetří celkem čtyřikrát vodnými suspenzemi, které obsahují jako účinnou látku 0,012 % (% hmotnostní) 2,4-dichlor-w-[l,2,4-triazol-1-yljacetofenonoxim-O-propargylethernitrátu (účinná látka č. 5). Na konci července se vyhodnotí přirozeně se vyskytující napadení strupovitosti jabloní (Venturia inaequalisj na listech neošetřených jabloní a srovnává se s napadením na ošetřených listech. Zatímco kontrolní listy vykazují napadení strupovitosti jabloní od 10 do 15 %, nebylo možno na listech chráněných ošetřením 2,4-dichlor-ň>-[l,2,4-triazol-l-yl]acetofenonoxim-O-propargylethernitrátu zjistit žádné napadení.

Příklad 8 hmotnostních dílů sloučeniny 1 se smísí s 10 hmotnostními díly N-methyl-a-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný k aplikaci ve formě minimálních kapek.

Příklad 9 hmotnostních dílů-sloučeniny 2 se rozpustí ve směsi, která se skládá z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu s 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního procenta účinné látky.

Příklad 10 hmotnostních dílů sloučeniny 3 se rozpustí ve směsi, která se skládá ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů adičního produktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mmol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního procenta účinné látky.

Příklad 11 hmotnostních dílů sloučeniny 1 se rozpustí ve směsi, které se skládá z 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje o bodu varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního procenta účinné látky.

Příklad 12 hmotnostních dílů účinné látky 2 se dobře smísí se 3 hmotnostními díly sodné soli kyseliny dlisobutylnaftalen-a-sulfonové, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové ze sulfitových odpadních louhů a ze 60 hmotnostních dílů práškovitého silikagelu a směs se rozemele v kladivovém mlýně. Jemným rozptýlením této směsi ve 20 000 hmotnostních dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 hmotnostního procenta účinné látky.

Příklad 13 hmotnostní díly sloučeniny 3 se důkladně smísí s 97 hmotnostními díly jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmotnostní procenta účinné látky.

Příklad 14 hmotnostních dílů sloučeniny 4 se důkladně smísí se směsí 92 hmotnostních dílů práškového silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá přípravek účinné látky s dobrou adhezí.

Příklad 15 hmotnostních dílů účinné látky 1 se důkladně smísí s 10 hmotnostními díly sodné soli kondenzačního produktu kyseliny fenolsulfonové, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody. Získá se stabilní vodná disperze. Zředěním 100 000 hmotnostních dílů vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,04 hmotnostního procenta účinné látky.

Příklad 16 dílů účinné látky 2 se důkladně smísí s 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.

Claims

Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje pevný nebo kapalný nosič a jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden azolylacetofenonoximether obecného vzorce n-o~r¹ v němž znamená

R¹ alkylový zbytek s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylový zbytek s 2 až 4 atomy uhlíku, ynAlezu alkinylový zbytek s 2 až 4 atomy uhlíku, isoxazolylmethylový zbytek substituovaný popřípadě alkylem s 1 až 2 atomy uhlíku nebo halogenem nebo popřípadě jedním nebo několika atomy halogenu substituovaný benzylový zbytek,

R² vodík nebo halogen, n číslo 1, 2 nebo 3 a

Az zbytek imidazolu nebo 1,2,4-triazolu, nebo sůl této sloučeniny nebo její komplex s kovem.