CS203163B2 - Způsob přípravy derivátů imidazolu nebo 1,2,4-triazolu - Google Patents

Způsob přípravy derivátů imidazolu nebo 1,2,4-triazolu Download PDF

Info

Publication number
CS203163B2
CS203163B2 CS79310A CS31079A CS203163B2 CS 203163 B2 CS203163 B2 CS 203163B2 CS 79310 A CS79310 A CS 79310A CS 31079 A CS31079 A CS 31079A CS 203163 B2 CS203163 B2 CS 203163B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compounds
alkyl
formula
compound
phenyl
Prior art date
Application number
CS79310A
Other languages
English (en)
Inventor
Margaret C Shephard
Paul A Worthington
James J Pates
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB31650/76A external-priority patent/GB1553907A/en
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Priority to CS79310A priority Critical patent/CS203163B2/cs
Publication of CS203163B2 publication Critical patent/CS203163B2/cs

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

(54) Způsob přípravy derivátů imidazolu nebo 1,2,4-triazolu
Vynález se týká způsobu přípravy určitých heterocyklických sloučenin, které jsou deriváty imidazolu nebo 1,2,4-triazolu. Uvedené sloučeniny jsou užitečné při potlačování fungálních infekcí u rostlin.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy derivátů imidazolu nebo 1,2,4-triazolu obecného vzorec I
R* R6 R1 RZ
představuje vodík, halogen, Cu-alkyl- nebo Cu-alkotxyskupinu, přičemž alespoň 6 ze substituentů R1 až R10 znamená vodík a X představuje imidazol-l-yl- nebo 1,2,4-triazol-l-ylskupinu nebo jejich adičních solí s kyselinami nebo kovových komplexů, vyznačený tím, že se při teplotě 10 až 120 °G nechá v polárním rozpouštědle reagovat sloučenina obe-cného vzorce II
R* Rz ,
kde
R představuje alkylskupinu obsahující do 4 atomů uhlíku, kyanskupinu, fenylskupinu popřípadě substituovanou jedním, dvěma nebo třemi halogeny, Ci.4-alkyl-, nitro-, trifluormethyl-, kyan-, fenyl-, Ci.4-alkoxy nebo (Ci.4-alkylen) dioxyskupinami,
Z představuje skupinu C=O nebo její derivát, kterým je ketalová, hydrazonová, semikarbazonová, oximůvá nebo iminová skupina, každý ze symbolů
Ri až Rio, které jsou stejné nebo různé, kde
R1 až R5, Z a X mají shora uvedený význam, nebo její sůl se sloučeninou obecného
kde
R a R6 až R10 mají shora uvedený význam a
Q představuje halogen.
Sloučeniny podle vynálezu obsahují chirální centra. Obvykle se sloučeniny podle vynálezu získávají ve formě racemických směsí. Tyto nebo jiné směsi lze však rozdělit na jednotlivé isomery o sobě známými způsoby.
Pod označením „halogen” se v podlohách rozumí fluor, chlor, brom nebo jod.
Přednostně představují všechny symboly R1 až R5 a/nebo všechny symboly R6 až R10 atomy vodíku nebo jeden nebo dva ze symbolů R1 až R5 a/nebo jeden nebo dva ze symbolů R6 až R10 znamenají atomy halogenu, přičemž ostatní jsou atomy vodíku. Obzvláštní přednost se dává těm sloučeninám, ve kterých R3, R6 a/nebo R8 představují atomy halogenu (zejména fluoru, chloru nebo bromu), přičemž ostatní symboly jsou atomy vodíku.
Vhodnými solemi jsou soli s anorganickými nebo organickými kyselinami, například kyselinou chlorovodíkovou, dusičnou, sírovou, octovou nebo šťavelovou.
Jako· komplexy s kovy přicházejí v úvahu účelně komplexy obsahující měď, zinek;' mangan, nebo železo. Komplexy mají přednostně obecný vzorec
ASz. yH2O kde
R, Z, R1 až R10 a X mají shora uvedený význam,
M představuje kov,
A znamená anion (například chloridový, bromidový, jodidový, nitrátový, sulfátový nebo fosfátový anion), n představuje číslo 2 nebo 4 a y představuje číslo 0 nebo celé číslo 1 až 12.
Specifické příklady sloučenin podle vynálezu jsou uvedeny v tabulce I. Všechny symboly R1, R2, R4, R5, R9 a R10 znamenají atomy vodíku a Z představuje skupinu C= =0.
Sloučenina č. R R3 R6 R7 R8 Imidazol-l-yl (I) Teplota tání (°C) l,2,4-'triazol-l-yl (T]
oo in in 00 CO CD CO O CO m rH 05 in 0- rH lf) 00 QO rH
CD CO CD lf) CM O lf) 05 in CM 00 rH CM CM rH rH CM rH lf5
Η HH rH rH rH rH rH rH Ή rH rH OO rH rH CO rH rH rH rH Om rH rH rH
‘8T8 >N >N ’$? >N >N >N >N >N >N ‘ST >N >N φ >N >N >N >N >N >N >N >N >N >N >N
Ctí Cti p«M □ Cti Cti Cti Cti Cti Cti 'o Cti cti o Cti Cti Cti Cti Cti Cti Cti Cti Cti Cti Rf
CO 00 CO rH in CM Φ 00 CM CM 00 O 05 00 O OO lf) 00 CM Ή CD lf) O
CD CO CO in CM O lf) CO CD lf) CM OO O CM CO CM rH 00 rH 0m OM rH in
rH rH H rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH
KKQhXSEKuKoffifrihSKQhKoofflOUOfflfioooQ
T4 ’Τ4 **Γ* |_L| μ^ι±||^4κΐ^ΐ1(Η-ΐμ^Ι-ΗΗ-ΐμ^ΜΗ^μ4Ι^μΜμΜμΜ1-ΜΛμ4*Η^Ι-ΗΛΐ-Η*>*ΗΗΗΗ-(ΗΜ
4m4h44M>-hM-<m-ihhUh4-<>*hh*i>mp-< ημ ημημμηημημημημημηηημ mm hm hm hm Ο ffioouoouooKKfcfafafc.fafafafatahCfatMffifaKuEfaÍt:
»* x * m o x + x x +
HNn^infflSooaoriNrt^incNeaoHNn^intDScoůiOH
HrtrtHHHrtrlHHŇNNNNMNNNNCOn + Me Cl Cl H Cl T 129 až 131 + Me F Cl H Cl T 135 až 138
Sloučenina č R R3 R6 R7 R8 Imidazol-l-yl (I) Teplota tání (°C)
1,2,4-triazol-l-yl (T)
00 CO CM CO lf) CD ID -Φ CO lf) CO 00 in CO lf) O •Φ 05 O O O 05 05 in
v—1 CO CM Φ CO O Φ O lf) CO CO Φ co CO 00 CO O) t> lf) ΙΌ rH Φ rH O O CM
rH CD rH rH r*H rH rH rH t-H rH rH r-H rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH τ—1 t-H rH rH
>N >N >N >N >N >tM >N a? >N >N >N >N) >N >N >N >N >N >N >N >n >N >N >N >N >N >N >N
ca ca ca ca ca ca CO P4 o ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca
CO o in 00 CO φ 00 CM ΙΌ CM CM o o co φ CO 05 o 00 05 in l> lf) Φ
rH CD CM CO CO [>» Φ O in CO CO φ CM co 00 co CD CO in in O CO o o o CM
rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH τ—1 rH rH rH rH rH rj. rH rH rH rH rH rH rH rH
«»—<>—)£-Η£—Ι^Η£-Η£-<&Η
EKKKKKKEEKKKKEEKKKKEKiSEKfafafeKKKEK oo^
KkuEukfflEofcSoKEKoO 0 0 UO&btaKufcBtaSQK ^^υ££έα)α)ΡΗΡΡα)οορΦα;+ιυυΦα;α)φ(ΐ)θ)α)^ΦΦΦ w w w H 2 § td s *g S 2 2 Š 2 2 w w w Š Š 2 2 Š 2 2 w 2 2 2
XX+++ +++++++XX χ χ + +
M<iriccii>.oocnoT-icqcO'4iincoi>.coo)Or-icMco'd<iocDi>.oocr)Or-icMco^tiir) cncQcocOcQcO^^^^^^^^iST^inininininininiOinincDcococococo + Me * Cl H F Η T 104 až 106
67+ Me Cl H F Η T 95 až 97 x Me Η Η H F T 119 až 120 + Et F Η H F T 110 až 112
Sloučenina č R R3 R6 r7 rs Imidazol-l-yl (I) Teplota tání (°C)
1,2,4-triazol-l-yl (T)
rH CM CD rH CD tí tí
O LO CM CO O CM CO t>s
tí tí tí •1—» rH tí tí rH tí
>N >N >N CD >N >N >N >N >N
cO tí tí O tí tí tí tí tí
00 O 00 CD 00 LO O O
CD LO CM CM O CM CO t>
rH rH t*H rH rH rH rH
gmuZoou p“H l—I - μ-rf (D+j+j+jQJOJCUCDCD w W w 2 § 2.2 S + + + X! + X! XI □ ΗΝσΐ^ιηιθ(--Μ * Sloučeniny 14 a 18 jsou vzájemnými diastereoisomery, sloučenina 13 je směsí těchto diastereoisomerů.
x Tyto sloučeniny jsou směsí diastereoisomerů.
o Tyto sloučeniny jsou vzájemnými diastereoisomery.
+ Tyto sloučeniny jsou jednotlivými diastereoisomery.
Způsob podle vynálezu se může provádět například tak, že se sloučenina obecného vzorce II nechá nejprve reagovat s hydridem alkalického kovu (například natriumhydridem) ve vhodném rozpouštědle jako dimethylformamidu nebo tetrahydrofuranu) za vzniku soli alkalického kovu, která se nechá reagovat například s «-(alkyl nebo fenylj aralkylhalogenidem, například bromidem, (kterému se dává přednost) nebo chloridem.
Při tomto postupu se obvykle sloučenina vzorce II rozpustí v rozpouštědle a přidá se ekvivalentní množství hydridu alkalického kovu a pák, když dojde k reakci, se přikape aralkylhalogenid.
Po reakci se může produkt izolovat tím, že se vlije do vody a vzniklá pevná látka se překrystaluje z vhodného rozpouštědla nebo tak, že se výsledný olej přečistí sloupcovou chromatografií nebo jinou vhodnou technologií.
Adiční soli a kovové komplexy sloučenin obecného vzorce I se mohou připravit známými způsoby. Tak například komplexy lze vyrobit tak, že se nechá reagovat nekomplexní sloučenina se solí kovu ve vhodném rozpouštědle.
Sloučeniny jsou účinnými fungicidy, zejména proti těmto chorobám:
Piricularia oryzae na rýži,
Puccinia recondita, Puccinia striiformis a jiné rzi na pšenici,
Puccinia hordei, Puccinia striiformis a jiné rzi na ječmeni a rzi na jiných hostitelských rostlinách, například na kávovníku, jabloních, zelenině a okrasných rostlinách,
Plasmopara viticola na vinné révě,
Erysiphe graminis (padlí travní) na ječmeni a pšenici a jiná padlí na různých hostitelských rostlinách, například Sphaeroitheca fuliginea na okurkách, Podosphaera leucotricha na jabloních a Uncinula necator na révě,
Cercospora arachidicola na podzemnici olejně a jiné druhy Cercospora například ná cukrovce, banánovníku a sóji,
Botrytis cinerea (plíseň šedá) na rajčatech, jahodníku, vinné révě a jiných hostitelských rostlinách,
Phytophthora infestans (plíseň bramborová] na rajčatech,
Venturia inaequalis (strupovitost) na jabloních.
Některé ze sloučenin podle vynálezu mají rovněž široký rozsah účinnosti proti plísním in vitro. Mají účinek proti různým chorobám ovoce, vyskytujících se na ovoci po sklizni (například Penicillium digatatum a Penicillium italicum na pomerančích, Gle^ oeosporium musarum na banánech. Některé ze sloučenin jsou účinné jako mořidla osiva proti Fusarium spp., Septoria spp., Tilletla spp. (choroba pšenice přenášená osivem), Ustilago spp,, a Pyrenophora spp. na obilninách.
Některé ze sloučenin jsou rovněž účinné proti Rhizoctonia solani, důležité chorobě bavlníku a rýže.
Sloučeniny podle vynálezu mají rovněž určitý regulační účinek na růst rostlin (zejména účinek způsobující zakrnění 'vegetativního růstu jedno a dvojděložných rostlin) a antibakteriální účinek (například proti Erwinia amylovora) a antivirální účinek (například proti mosaice) a herbicidni a algicidní účinek.
Proi fungicidní účely se může sloučenin obecného vzorce I používat jako takových, ale účelně se jich používá ve formě prostředků, do kterých jsou zapracovány. Předmětem vynálezu je fungicidní prostředek, vyznačený tím, že obsahuje shora definovanou sloučeninu obecného vzorce I nebo její sůl nebo kovový komplex a nosič nebo ředidlo.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou při potlačování rostlinných plísní a při ošetření rostlin a seníen aplikovat různými způsoby, například sle mohou aplikovat jako takové nebo ve formě prostředků přímo na listy rostlin, které jsou infikovány, nebo u kterých je očekávána pravděpodobnost infekce, nebo též přímo na křoviny a stromy nebo na semena nebo na prostředí, ve kterém rostliny, křoviny nebo stromy rostou, nebo mají být pěstovány. Sloučeniny, či prostředky se přitom mohou aplikovat jako postřiky, popraše nebo jako krémy nebo pasty. Mohou se aplikovat na jakoukoli část rostliny, křoviny, či stromu, například na listy, stonky, větve nebo kořeny nebo na půdu obklopující kořeny nebo na semena před zasetím.
Pod označením rostlina se rozumějí jak semenáčky, tak křoviny a stromy. Fungicidní účinek podle vynálezu je preventivní, ochranný, profylaktický nebo vykořeňující.
Sloučeniny podle vynálezu se pro zemědělské a zahradnické účely přednostně používá ve formě prostředků. Typ použitého prostředku závisí vždy na konkrétně zamýšleném účelu.
Prostředky mohou mít podobu poprašů nebo granulátů, obsahujících účinnou složku a pevné ředidlo nebo nosič, například kaolin, bentonit, křemelinu, dolomit, uhličitan vápenatý, mastek, práškový kysličník horečnatý, valchářskou hlínu, sádru, Hewwittovu hlínu, infusoriovou hlinku a kaolin. Prostředky pro mořeni osiva mohou obsahovat například látku zvyšující adhezi prostředku k semenům (například minerální olej).
Prostředky mohou mít též podobu dispergovatelných prášků, granulátů nebo zrn, obsahujících smáčedlo, usnadňující dispergacl prášku nebo zrn v kapalinách. Tyto prostředky mohou obsahovat též plniva a suspenzní Činidla.
Vodné disperze nebo emulze se mohou připravit též tak, že se účinná složka nebo účinné složky rozpustí v organickém rozpouštědle, popřípadě obsahujícím jedno nebo1 více smáčedel, dispergačních činidel nebo emulgátorů a pak se ke směsi přidá voda, popřípadě obsahující smáčedla, dispergátory nebo emůlgátory. Vhodnými organickými rozpouštědly jsou ethylendichlorld, isopropylalkohol, propylenglykol, diacetonalkohol, toluen, petrolej, methylnaftalen, xyleny a trichlorethylen.
Prostředky, jichž se má používat jako postřiků mohou být též ve formě aerosolů, ve kterých se prostředek udržuje v nádobě za tlaku v přítomnosti hnacího plynu, například fluortrichlormethanu nebo dlfluordichílormethanu.
Různým použitím lze různé prostředky lépe přizpůsobit tím, že se k nim přidají vhodné přísady, například přísady pro zlepšení distribuce, adheze nebo odolnosti sloučenin vůči dešti na ošetřených površích.
Sloučenin lze používat ve formě směsí s hnojivý (například hnojivý obsahujícími dusík nebo fosfor). Přednost se dává takovým prostředkům, které obsahují pouze granule hnojivá, do kterých je zavedena, například povlečením, sloučenina podle vynálezu.
Prostředky mohou mít rovněž podobu kapalných přípravků, kterých se používá jako máčecích lázní nebo postřiků. Takovými prostředky jsou obvykle vodné disperze nebo emulze obsahující účinnou složku v přítomnosti jednoho nebo více smáčedel, dispergátorů, emulgátorů nebo suspenzních činidel. Těmito činidly mohou být kationtová, aňiontová nebo neionogenní činidla. Vhodnými kationtovými činidly jsou kvartérní amoniové sloučeniny, například cetyltrimethylamoniumbromid.
Vhodnými aniontovými činidly jsou mýdla, soli alifatických monoesterů kyseliny sírové (například laurylsulfát sodný) a soli sulfonovaných aromatických sloučenin (například dodecylbenzensulfonan sodný, lignosulfonan sodný, vápenatý nebo amonný, odpovídající butylnaftalensulfonan a směs diisopropyl a triisopropylnaftalensulfonanů sodných).
Vhodnými neiontovými činidly jsou kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, jako s oleyl- nebo cetylalkoholěm nebo s alkylfenoly, jako je oktyl- nebo · nonylfenol a oktylkresol. Jinými neiontovými činidly jsou částečné estery odvozené od mastných kyselin s dlouhým řetězcem a anhydridů hexitu, kondenzační produkty těchto parciálních esterů s ethylenoxidem a lecithiny. Vhodnými suspenzními činidly jsou hydrofilní koloidy (například polyvinylpyrrolidon a sodná sůl karboxymethylcelulózy) a pryskyřice rostlinného původu (například arabská guma a traganth).
Prostředky určené pro použití ve formě vodných disperzí nebo emulzí se obvyklé dodávají ve formě koncentrátu obsahujícího vysoký podíl účinné sloučeniny nebo sloučenin, přičemž koncentrát se pak před použitím ředí vodou. Tyto koncentráty vydrží často dlouhodobé skladování a po takovém skladování je lze zředit vodou za vzniku vodných prostředků, které jsou homogenní po dobu dostačující pro to, aby je bylo možno aplikovat pomocí běžného postřikovacího zařízení. Koncentráty obsahují účelně až 95 °/o, s výhodou 10 až 85 °/o, například 26 až 60 % hmotnostních účinné složky nebo složek. Po zředění vodou na vodné prostředky mohou výsledné prostředky obsahovat různé množství účinné složky nebo složek v závislosti na zamýšleném účelu použití. Obvykle se však používá vodných prostředků obsahujících 0,0005 nebo 0,01 až 10 hmotnostních % účiňné složky nebo složek.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat též jiné sloučeniny, které 'mají biologický účinek (například látky stimulující růst, jako jsou gibberelliny a jiné sloučeniny, které mají komplementární fungicidní nebo insekticidní účinek) a stabilizátory, například epoxidové sloučeniny (například epichlorhydrin). Jako jiné fungicidní sloučeniny se může použít sloučeniny, která je schopna potlačovat choroby klasů u obilovin, například pšenice, jako je Septoria, Gibberella, Helmínthsporum a černá plíseň.
Následující příklady slouží k bližší ilustraci vynálezu. Teplota je udávána ve °C. Příklad 1
2- (1,2,4-Triazol-l-yl ] -3-f enyl-4’-chlorbutyrofenon (sloučenina 2)
Stupeň 1.
2,4’-Dichloracetofenon (0,03 molu] a 1,2,4-triazol (0,03 molu) se suspenduje v acetonitrilu i(50 ml) a ochladí na —20 °C. Za míchání se přikape triethylamin (0,03 molu). Po dvouhodinovém míchjání při —20 °C se směs vlije do vody, produkt se odfiltruje, promyje vodou, vysuší a krystaluje z toluenu. Získají se světle žluté jehličky 2- (1,2,4-triazol-l-yl ] -4’-chloracetofenoňu o teplotě tání 151 až 153 °C.
Analýza pro C10H8ON3CI vypočteno:
54,2 % C, 3,6 % H, 19,0 % N, nalezeno:
54,2 % C, 3,7 % H, 19,1 % N,
Stupeň 2.
2- (1,2,4-Triazol-l-yl) -4’-chloracetof enon (0,01 molu) se rozpustí v dimethylformamidu (5,0 ml) při teplotě místnosti na roztok se působí natriumhydridem (0,01 molu). Když je reakce skončena (po 3 hodinách), ochladí se směs na 0 °C a za míchání se přikape a-methylbenzylchlorid (0,01 molu). Po míchání při teplotě místnosti po dobu 20 hodin se směs vlije do vody a produkt se odfiltruje. Překrystalováním ze směsi chloroform/petrolethěr (60 až 80 °C) se získá titulní sloučenina ve formě bezbarvé krystalické pevné látky o teplotě tání 163 až 165 °C.
Analýza pro C18H1BON3CI vypočteno:
66,4 % C, 4,9 % H, 12,9 % N,
DfllO7Ot1A‘
66,5 % C, 4,9 %: H, 13,0 % N.
Příklad 2
Tento příklad ilustruje dva z fungicidních prostředků:
1. Emulgovatelný koncentrát
sloučenina 13 200 g/kg
Arylan SBC kyselina 100 g/kg
Arylan PWS 200 g/kg
dimethylformamid do· 1 kg
2. Prášek vhodný jako mořidlo osiva
sloučeniha 14 250 g/kg
dodecylbenzen 30 g/kg
miastek 52 do 1 kg
Příklad 3
Sloučeniny se zkouší proti různým follárním plísňovým onemocněním rostlin. Používá se této techniky zkoušení.
Rostliny se pěstují v kořenáčovém kompostu Jonh Innes (č. 1 nebo „Seed” podle potřeby) v minikořenáčích o průměru 4 cm Na dno kořenáčů se umístí vrstva jemného písku, aby se usnadnilo přijímání zkoušené sloučeniny kořeny.
Zkoušené sloučeniny se zpracují na prostředek buď tak, že se v kulovém mlýně rozemelou s vodným Dispersolem T nebo se rozpustí ve směsi aceton/ethanol a vzniklý roztok se ředí na požadovanou koncentraci těsně před použitím. U foliárních chorob se na listy nastříká suspenze o koncentraci účinné látky 100 ppm a ke kořenům stejné rostliny se zavede tato suspenze prostřednictvím půdy. (Postřik se aplikuje do maximální zádrže a zálivka ke kořenům do konečné koncentrace odpovídající asi 40 ppm účinné látky vztaženo na suchou půdu. Před aplikací postřiku na obiloviny se k prostředku přidá Tween 20 až do výsledné koncentrace 0,1 %.)
Při většině testů se testovaná sloučenina aplikuje na půdu (kořeny) a na listy (postřikem) jeden nebo dva dny před inokulácí rostlin chorobami. Výjimkou je test s Erysiphe gramlnis, při kterém se rostliny inokulují 24 hodin před ošetřením. Po ino· kulaci se rostliny umístí do vhodného prostředí, které umožňuje, aby infekce propukla a pak sei provádí inkubace tak dlouho, až lzje provést vyhodnocení choroby. Období mezi inokulací a hodnocením kolísá od 4 do 14 dnů v závislosti na chorobě a prostředí.
Potlačení choroby se charakterizuje následujícími stupni:
= žádná choroba — 0 až 5 % = 6 až 25 % = 26 až 60 °/o = více než 60 %.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
Sloučenina číslo Puccinia recondita na pšenici Erysiphe graminis na ječmeni Piricularia oryzae na rýži Plasmopara Phytophtho- Botrytis cinerea na rajčatech
viticola na vinné révě ra iníestans na rajčatech
1 4 4 0 2 0 2
2 4 4 1 0 1
3 4 4 0 0 0
4 4 3 0 3 3
5 3 4 1 0 0 4
6 3 4 2 0 0 2
7 3 4 3 0 0 2
8 4 4 2 0 0 0
9 3 3 0 0 0 3
10 4 4 0 0 0 0
11 2 4 1 0 0 2
12 4 4 2 0 0 2
13 4 4 2 0 2 0
14 4 4 3 0 2 3
15 4 4 2 0 0 3
16 4 4 0 4 0 2
17 4 4 3 0 2 1
18 4 4 0 0 0 4
19 4 4 0 3 0 3
20 4 4 1 3 0 3
21 4 4 0 0 1 0
22 3 4 0 0 0 0
23 1 2 0 3
24 4 4 0 1 3
25 4 4 0 0 1 3
27 4 3 0 2 1 2
31 1 0 0 2
32 0 1 1 0 0 0
33 3 0 0 3
34 4 4 1 2 3
35 4 4 4 1 1 4
36 4 4 3 0 0 4
37 4 4 4 2 0 3
38 4 4 3 0 0 1
40 2 4 0 0 0 0
41 4 4 0 0 0 3
42 3 4 0 0 2
43 4 4 0 0 0 2
44 4 4 0 0 0 3
45 3 4 0 0 1 2
46 3 4 2 0 1 4
47 3 4 0 0 1 4
48 3 4 2 0 1 4
49 3 4 0 0 3
50 3 4 2 0 0
51 4 4 0 0 0 '4
53 3 4 0 0 0 3
54 4 4 0 0 3
56 4 4 3 1 1 4
57 4 4 3 0 2 4
58 4 4 3 3 0 3
61 3 4 0 4 0 3
62 4 4 0 4
63 ii 4 2 0 1 3
64 2 4 0 0 0 3
65 4 4 3 0 0 4
66 3 4 3 0 2 3
67 3 4 3 0 1 3
68 4 4 0 0 0 3
69 4 4 3 1 1 4
Sloučenina číslo 11 Puccinia recondita na pšenici Erysiphe graminis na ječmeni Piricularia oryzae na rýži Plasmopara viticola na vinné révě 12
Phytophthora infestans na rajčatech Botrytis cinerea na rajčatech'
70 2 4 1 3 1 3
71 3 4 0 0 0 2
72 4 4 0 0 0 3
73 3 4 2 0 0 3
74 3 4 3 0 0 1
75 4 4 0 0 0 3
76 4 4 0 0 0 4
77 2 4 0 0 3
78 4 3 2 0 0 3
Příklad 4 Spory Venturia inaequalis, jakožto obli·
Tento příklad ilustruje ochranný účinek sloučenin (při koncentraci 50 ppm) proti různým plísňovým chorobám ovoce.
Určuje se účinnost sloučenin proti padlí jabloňovému (Podosphaera leucotricha) a padlí révovému (Uncinula necator). Při zkouškách se postupuje takto:
Malé rostliny jabloně (Jonathan) a vinné révy asi 3 týdny staré, pěstované v malých kořenáčích o průměru 3 cm, se nejprve postříkají roztokem nebo suspenzí zkoušené sloučeniny, povlak se nechá zaschnout přes noc ve skleníku a následující den se provede inflkace sporami choroby tak, že se rostliny umístí do uzavřeného prostoru a spory choroby nafoukané do tohoto prostoru se nechají bez použití proudění během 4 až 6 hodin usadit na rostlinách.
Percentuální napadení listů rostlin chorobou se provádí u jabloní po 8 dnech a u vinné révy po 9 až 10 dnech.
Dále se provedou testy účinnosti sloučenin proti strupovltosti jabloní (Venturia inaequalisj. Tyto testy se provádějí takto:
gátního parazitu, se přenesou z rostliny na rostlinu pomocí agarové kultury, která zajišťuje vysoce pathogénní plíseň.
Infikované listy se odstraní ze „zásobních” zamořených rostlin 13 dnů před inokulací. Spory se odstraní z listů rozmícháním v malém objemu deionizované vody, spočítají se a pak se jejich počet upraví na 100 000 spor/ml. Suspenze se nastříká na spodní listy semenáčků jabloně jednoho ze tří susceptibilních druhů, tj. druhu Jonathan, Granny Smith a Red Delicious. Inokulované semenáčky se ihned umístí v prostoru s vysokou vlhkostí a teplotou 19 °C a ponechají se tam 48 hodin. Po této inkubační době se rostliny umístí v prostoru vhoidném pro růst, kde se nechá vyvinout choroba. Choroba se snadno vyhodnocuje 12 nebo 13 dnů po inkubaci.
Zkoušená sloučenina se aplikuje 24 hodin po inokulaci.
Používá se stejného systému hodnocení jako v tabulce II. Výsledky jsou uvedeny v tabulce III.
Tabulka III
Potlačení choroby
Podosphaera leuchotricha na jabloních Uncinula necator na révě Venturia inaequalis na jabloních
0 1—2 0
1 2 0
1 4 1
2 4 2
3 4 0—2
4 4 2
2 4 1
1 4 1
0 1
0 4
0 1 0
2 4 4
4 4 4
4 4 4
1 4 0
4 4 2
4 4 3
2 1 2
4 4 2
4 4 4
4 4 4
0 4 1
4 4 3
1 4 2
2 4 1
0 2 0

Claims (3)

PŘEDMĚT VYNALEZU
1. Způsob přípravy derivátů imidazolu nebo 1,2,4-triazolu obecného vzorce I
R představuje alkylskupinu obsahující do 4 atomů uhlíku, kyanskupinu, fenylskupinu popřípadě substituovanou jedním, dvěma nebo třemi halogeny, Cw-alkyl-, nitro-, trifluormethyl-, kyan-, fenyl-, Ci-4-alkoxy nebo (Ci-4-alkylen) dioxyskupinami,
Z představuje skupinu C=O nebo její derivát, kterým je ketalová, hydrazohová, semikarbazonová, oximová nebo iminová skupina, každý ze symbolů
Ri až R10, které jsou stejné nebo různé, představuje vodík, halogen, Ct-4-alkyl- nebo Ci-4-alkoxyskupinu, přičemž alespoň 6 ze substituemtů R1 až R10 znamená vodík a
X představuje imldazol-1-yl nebo 1,2,4-triazol-l-ylskupinu nebo jejich adičních solí s kyselinami nebo kovových komplexů, vyznačený tím, že se při teplotě 10 až 120 °C nechá v polárním rozpouštědle reagovat sloučenina obecného vzorce II
CH.·
I * x # ni) kde
R1 až R5, Z a X mají shora uvedený význam, nebo její sůl, se sloučeninou obecného vzorce III
-HR
CH-&
• R3 R® (lil) kde
R a R6 až R10 mají shora uvedený význam a
Q představuje halogen.
2. Způsob podle bodu 1 pro přípravu sloučenin obecného vzorce I, kde R představuje Ci-4 alkyl a Z, R1 až R10 a X mají význam uvedený v bodě 1, nebo jejích adičních solí s kyselinami, vyznačený tím, že se jako sloučeniny obecného vzorce III použije sloučeniny, kde R představuje Ci-4 alkyl a R6 až R10 a Q mají význam uvedený v bodě 1.
3. Způsob podle bodu 1 pro přípravu sloučenin obecného vzorce I, kde R představuje Ci-4 alkylskupinu nebo fenylskupinu popřípadě substituovanou dvěma nebo třemi halogeny, Ci-4 alkyl-, nitro-, trifluormethyl-, kyan-, fenyl-, Ci-4 alkoxy- nebo (Ch alkylen) dioxyskupinami a Z, R1 až R10 a X mají význam uvedený v bodě 1 nebo jejich adičních solí s kyselinami nebo kovových komplexů, vyznačený tím, že se jako sloučeniny obecného vzorce III použije sloučeniny, kde R představuje Ci-4 alkyl nebo fenylskupinu popřípadě substituovanou dvěma nebo třemi halogeny, Ct-4-alkyl-, nitro-, trifluormethyl-, kyan-, fenyl-, Ct-4 alkoxy nebo (Ct-4 alky len) dioxyskupinami a R6 až R10 a Q mají význam uvedený v bodě 1.
CS79310A 1976-07-29 1979-01-15 Způsob přípravy derivátů imidazolu nebo 1,2,4-triazolu CS203163B2 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS79310A CS203163B2 (cs) 1976-07-29 1979-01-15 Způsob přípravy derivátů imidazolu nebo 1,2,4-triazolu

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB31650/76A GB1553907A (en) 1976-07-29 1976-07-29 Substituted ketones and their use as fungicidal compounds
GB5411176 1976-12-24
GB1886377 1977-05-05
CS775035A CS203162B2 (en) 1976-07-29 1977-07-29 Fungicide and process for preparing efective compounds thereof
CS79310A CS203163B2 (cs) 1976-07-29 1979-01-15 Způsob přípravy derivátů imidazolu nebo 1,2,4-triazolu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS203163B2 true CS203163B2 (cs) 1981-02-27

Family

ID=27430118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS79310A CS203163B2 (cs) 1976-07-29 1979-01-15 Způsob přípravy derivátů imidazolu nebo 1,2,4-triazolu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS203163B2 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4472415A (en) Heterocyclic triazolylethanol compounds and their use as fungicides
US4654332A (en) Heterocyclic compounds
JP2530590B2 (ja) 殺菌・殺カビ剤
DK154645B (da) Bis-azolyl-forbindelse
US4130409A (en) Triazolyl butandiones
US4147793A (en) Fungicidal azolyl-substituted aryl aralkylketone compounds
KR900008815B1 (ko) 1-아졸릴-3-피라졸릴-2-프로판올 유도체의 제조방법
EP0004129B1 (en) Thiazolidinone derivatives, their preparation, their pesticidal compositions and processes for treating plants
US4067989A (en) 1,3-Diazole heterocyclic compounds and their use as pesticides
GB2109371A (en) Fungicidal 1,2,4-triazole derivatives
US5021442A (en) Fungicide azolyl-derivatives
IE71019B1 (en) Beta-phenoxynitrile compounds
EP0272679B1 (en) Fungicide azolyl-derivatives
EP0193270B1 (en) Heterocyclic compounds
US4443454A (en) Thiazolidinones
US4594353A (en) Azolyl-furan-derivatives having fungicide activity
CS203163B2 (cs) Způsob přípravy derivátů imidazolu nebo 1,2,4-triazolu
EP0347044A2 (en) Pyrimidine derivatives
PL153804B1 (en) Fungicide
EP0763530B1 (en) Chloropyridylcarbonyl derivatives and their use as microbiocides
CS236480B2 (en) Agent with fungicide and bactericide effect
US4764526A (en) Azolylvinyl ethers and pesticidal use
US4443455A (en) Fungidical thiazolidinones
US4888048A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolyl-tetrahydropyran derivatives
JPS60239485A (ja) 環式アゾリルビニルエーテル