CS203018B2 - Method of producing biologically active pellets or granules - Google Patents

Method of producing biologically active pellets or granules Download PDF

Info

Publication number
CS203018B2
CS203018B2 CS786288A CS628878A CS203018B2 CS 203018 B2 CS203018 B2 CS 203018B2 CS 786288 A CS786288 A CS 786288A CS 628878 A CS628878 A CS 628878A CS 203018 B2 CS203018 B2 CS 203018B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
pellets
granules
biologically active
organic
mixture
Prior art date
Application number
CS786288A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Heinrich
Gerhard Prante
Heinz Frensch
Klaus-Detlef Bock
Rolf Meyer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS203018B2 publication Critical patent/CS203018B2/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Description

Předmětem vynálezu je způsob výroby biologicky účinných pelet nebo granulátů.
Je známo vyrábět granuláty, obsahující pesticidní prostředky, různé velikosti za použití přírodních minneálních nosičů nebo nosičů rostlinného původu,
Pro tento účel bylo jii použito i vysokopolymeenich přírodních látek nebo sloučenin na bá zi plastických hmot,
TechnnUoogi výroby granulátů z mineeálních nosičů jakož i jejích vlastnosti popisuje James A, Polon v· knize Pesticide vydané nak lad a tels tvim Wade Van Valkenburg, /aarel.
Dekker lne,, New Y^o-k,. 1 973 , na straně 186 až 205 , Použitím vyso^o^^enich plastických hmot místo přírodních pórovitých nosičů byl sledován účel, zpomulit uvolňování účinných látek,
Rovněž bylo i navrženo, adsorbovat -na výše uvedených přírodních nosičích nerostného nebo rostlinného původu p^e^tiitdní prostředky a takto získané produkty dodatečně ohaUt více nebo méně vodoruzpustnýui látkami, . .
Účelem těchto granulátů je, p^á^tticidní prostředky pojmemu, deponovat a po aplikaci je více či méně pomalu uvolňovat do ul^cэUí. Tímto způsobem maj účinné látky být schopny působát na živočišné nebo rostlinné škůdce po delší časové obdobi,. Uvoonování účinné látky může přiuou probíhat různým způsobem,
Je-li účinná látka například dostatečně těkavá, a jen uUIo vázána na maatríál nosiče, může se w^olňo^at přímou difúzí, Naapout tomu, je-li účinná látka nesnadno těkavá a je-li materiál nosiče dostatečně hydrcoflní, může například působací vlhkost Matei-ál nosiče smááet, do něho vniknout a účinnou látku uvolňovat. Konečně je ‘ též možno účinnou látku vpracovat do nosičových mattriálů, které se pomalu rozpadají bez a/nebo působením vnějších vlivů . a tím účinnou látku pomalu uvolňují. Samoořejmé .sou možné i kombinace těchto zde uvedených postupů uvolňování účinné látky. -'i
V německém zveřej novacím spisu DOS 22 38 912 se popisu ují vodou odbooua ^telné polymemí hmoty, které ve svých polymeeních řetězových mooekulách maaí mooovínové struktury a mohou být v kapalné nebo tuhé podobě. Přiom mohou být kapalné polymeeni hmoty převedeny tepelným zpracováním v tvrdé, křehké tuhé látky. Příčinou těchto změn je zvětšení mooekul, popřípadě sítovací reakce. Biologicky účinná látka může být vestavěna do samotného polymeru nebo polymerem’ zapouzdřena,
Vzhledem k tepanému zpracování při zvýšených teplotách, které je k tomu nezbytné, je tento způsob omezen výhradně na takové účinné látky, které za uvedených podmínek nev.stupuuí v nevratné reakce s moč^\^^namÍ nebo případnými přísadami.
V GB patentu 903 159 se popisuje výroba pelet nebo meenich granulátů z přírodního nebo syntetického vosku, přísad a těkavého insekticidu /DDVV/. Insekticid se po aplikací pomalu uvolňuje a dostane se v plynné podobě do okoU škodlivého hmyzu.
V nizozemském patenoovém spisu 6 909 1 23 se popP8Ují směsi., sestavené za posjití polyethylenového vosku o mo^^lové hmootnosi přibližně 2 000', hustotě přibližně 0,5 kg/1 a teplotě tání přibližně v rozmezí 100 až 105 °C.
K'^zravenému vosku se v autoklávu při teplotě nad teplotou tání vosku přidá insekticid a tím se po ztuhnutí získá hmooa, pomalu opět uvo^uuicí insekticid. *
Ve zveřejňovacim spisu DOS 2 452 217 se popisuje vpracování insekticidů tvořených organickými sloučeninami fosforu do mařic na bázi terpelfellllvé pryskyřice. Tyto pryskyřice o teplotě eeknnjí ' nejméně 100 °C se získ^^jí reakcí různých terpenů, jako dipeltrnu, leta-piurnu, limonenu a různých trrprltlnovýčh frakcí, s fenoly v přítomnosti kondenzačního katalyzátoru. Vppacovaný insekticid · je takto chráněn před škodlivými vnějšími vlivy, například před vlhkom, a je podle velikosti aktivního ‘povrchu a jiných podmínek pomalu uvolňován do okoH.
O posSití poo.yvinylehlo^du, polyamidu, cidních prostředcích se pojednává v knize N. latius, naklad. CRC. Press lne., 1 976, str.
G..B. Aquino a M. D. Pathak, pokusy s insekticidy při pěstování i jako jednoduché granuláty leného uvolňování účinných ní úlohu, poněvadž cidy, což polyurethanu a jiných plastcckých hmot v Cajrdjrrlihs, Cont^ť^lled Re^ase PerιtLiLdes Formu139 a další.
časopisu J. Econ. Entom. 69, 5, na str. 686 /1976/ insekticidy. v želatinových tobolkách jakož aby se dosáhlo zpomatato metoda zcela obzzvášt ůběžně zásobovány ίϋ^ί:ί14dennlch intervalech.
rýže. Přisóe se jplLkují do oblasti kořenů rostlinek rýže, látek rostLlááe. Při pěstování rýže hraje rostlinky rýže musí být během růstového období pr se v dosavadní praxi provádí opakovanými postřiky v přibližně
Předmětem vynálezu je způsob výroby biologicky účinných pelet nebo granuuátů, kterýžto způsob se vyznačuje tím, že . se ke nosičového mat^elálu a biologicky účinného mať^eřálu přimísí diisokyanáty nebo polyisokyanáty nebo jejich předpolymery a vodíkově aktivní sloučeniny ze skupiny, zahrnuuicí vodu a/nebo organické di- nebo po:Ly-/h^ydroxy- a/nebo almnioJ8losčeniny nebo jejich sm^ssi schopné polykondenzace, vzniklá směs se granuluje nebo p^letizuje a ziskané granuláty nebo·pelety se urchají vytvrdit pH Up.oUc1 v r°zm^:^í 10 až 60 °C, s výhodou při teplotách v rozmezí 20 .až 50 °C, zejména při teplotě mít^r^osS:L.
Jako nosičových mjeriálů lze pouužt všech eajeeiálů, obvyklých a vhodných pro výrobu granulátů, jako jsou předem‘vyrobené a rozmělněné tuhé, plně nebo částečně syntetické organické vysokopolyeerní nosičové mjeriály einueáluíls nebo zvířecího nebo rostlinného původu, . . ! 3 . 203018 jakož i anorganické nosičové materiály. Pro uchování jakosti půdy jsou výhodné nosičové maarřiá1y ’ minerálního nrbo rostlinného, původu, zejména takové, které jsou složkou půdy nrbo sr snadno hnilobně rozkládá^í.
Jakožto minerální,popřípadě anorganické nosičové maaeriály jsou použžtrlné například všechny druhy kyseliny křemiiété, rozsivková zemina, křrmelina, křrmičieaey a látky ' obsahující křrmičieany, jako jr hlína, slída, pemza, dálr vápno, u^].ičiaí^r^y hořrčnaté, hlinky, eeseadno rozpustné fosforečnany, jako jr Thomasova moučka, nebo všechny druhy uhhí.
Jakožto plně nrbo částečně syntrtických organických vysokých polymerů jr možno pouuít například mooovieuvých pryskyřic, jako jsou moUouinufurmaldrUyduvé pryskyřice, dálr derivátů ielulózy, jako jsou eeUrrř celulOzy, řolyvieyLalkoholů eebu moOifíkuvaných po ^vinyla^o^ lů, jako jsou například částečeě zmýý e lněné polyvinylacetáty nebo po ly v хгу^юр ioné ty.
Jakožto п^б^г rostlin něho původu jsou vhodné především rostlinné maatriály, jako jsou piliny, rozmělněná obSlní sláma, zrjména kukuřičná a rýžová sláma, raseHna, moučka z kukuřičných palic apod.
Výhodou poemtí mineralních nosičů nebo nosičů rostlinného původejr, že tyto nosičové ma€^i^:iály ' se po poo užtí ruzpadejí> popřípadě sliněií a tím ne ζη^Η tu uí navíc okolní prostřrdí, zatímco například některé trrmoplastické^popřípadě duroplastické hmoty jakožto biologicky nrodbsourtrlné cizí maatriály zůůtávají v zrm. Tato skutečeost jr významná zejména eehey, když například z technických důvodů muuí být poměr mneužtví nosičového maí^iriálu k mnšžtt/í. účinné látky vrlmi veliký.
Jako biologicky účinného maaeriálu jr možno pouužt sloučenin účinných v půd.ě, jako například systemických insekticidů,,herbicidů, fungicidů, nemaaocidů nebo jlgiiieů, dálr rovněž regulátorů ' růstu nebo heoSiv jakož i směěí uvedených biologicky účinných látek.
Mohou být poujity jako takové nebo rozpuštěny v organických rozpouštědlech,, popřípadě za přídavku etnuuggáorů, smáčeedl, hydrofob iz^icich látek nebo jiných přísad, známých pro formulování prostředků,
Biocidů a regulátorů růstu, které nejsou při teplotě nad 0 °C kapalné a jsou špatně rozpustné ve vodě, se výhodně používá v organickém roztoku. S výhodou se řřieávají ke sm^ísím, vyrobeným způsobem podle vynálezu - analogicky k aplikační technice suááetrlnýcU prášků v již adsorbované formě, zejména na vysoce aktivním adsorpčníu ;nujeeiálj.
Jakožto eíisokyanáey nebo polyisokyanáty, které se s vodíkově aktivními sloučeninami za vzniku pojivá, zpevnuuícího pelety nebo granuláty, jsou vhodné například jLífatické, arornmaické, Ueerrucyкkicke, cykkooaifatické a arjllfjticté eiisokyanáty nebo polřisokyanáty, jako jr například ethyl^diisokyaníá, 1,4-trtrauetUy1eedeisokyanet, hrxamuleuřleeeísokyynet,
1,12-eoeekaneiisutyanet, 2,4- a 2,6-eolueneiisukyynet, difenylmehan-2,4 · a -4,4 “-diisskyanát, eaatylln-1,5-eiisukyanát, chlorované arylpolyisokyanáty, fleylrediísokyanáty, diřenyldiisokyanáty, xyly lre-1,4-eiísokyanet, toluen^^é-tri isukyanet, xy ly lrn-1,4-diisutUiskyanet, iyklshexyřen-1,2- a 1,4-diisstyanet, 4,4', 4'-triéenylurtUanirlisukyanát, technický polyme^ylrepslyfreyli.sokyanát /PAP/.
OObvlášt vhodné jsou NCC-předpolymery z výše uvedených isukyanátů s například díoly nebo polyoly o průměrné moUekululé Umo0nestí v rozmezí 500 až 10 000. Pro výrobu takovýchto přrdpolymerů jsou vhodné například dioly nebo polyoly se 3 až 6 hydroxylovými skupinami v jedné m^oekiule nebo příslušný, hydroxylové skupiny pooyestrr, polyethrr, polyester amidy, polykarbunáty a/nrbo polyacetaly.
NCCopředpolymery jsou reakčními produkty eiisokyaeáeU nebo polyísskyaeátů s eíuly nebo polyoly nebo jinými sloučeninami, obsahuu ícimi několik hydroxylových skupin. Přioom se eiísup kyanátů nebo polyisukyaeátU používá ve sercUiomeeritkéu nadbytku, takže vzniklé reakční proI dukty obsahují ještě dostatečný počet volných skupin NCO /= isokyanátových hou reagovat jako polyisokyánáty.
na
Výroba isokyanátových předpo^me^ je popsána například v příručce R. lena K^unsto^Ef-^Handbuch, sv, VII, Po O. yurethany, nakladijet8tvi Ccal Hainee, straně 45 a dalších. .
skup in/ které moViewega a A. HochhMn*fchov 196 6
Jako yoУykondrnzáční složku pro uvedené isokyanáty, popřípadě jejich předpolymery je v prřadě . nutno uvést jako vodíkově aktivnísloučeninu vodu, zejména vodu„popřípadě vlhkost vícemocné vé obsaženou v nosičových maaeriálech. Jako další složky buJtež například uvedeny:
alkoholy, vícemocné aminy nebo i alkanolaminy. Jako protějšek k NCό-pyedyoУymerům je třeba u^í^8t i vysokomolyektáání polyoly nebo lyestery, -polyamidy.
polyaminy, jako jsou /poly-Z-hydroxy-polyetheny, -poPříklady všemocných alkoholů jsou hexanniol, oktancJšl ethylenglykol’, propyleenlyyol-/1,2/ a ry butylenglykolu, hexanniol, oktandiol, 2-methy1-1,3-yrlpanniol, glycerol, 1 methyl-propan, hexxantiol, peent j'eythr,itol, mannniol, slrbίtll, polyethylenglykoly, lenglykoly, polybutylenglykoly.
. -/1,3/-· isomebu ^пП. id, triyoУyρropykyselin
Příklady použitelných hydrlxypplyet^ terů vyplývaáí z reakce polykarboxylových s všemocnými alkoholy. Jakožto polykarboxylové kyseliny k výrobě takovýchto hydr oxypplyyt terů jsou vhodné mezi jiným například kyselina moncnová, kyselina jantarová, kyselina glutamokyselina maleinová, kyselina ftalová, kyselina isohtxahyCdoltalové. Jakožto všemocných alkoholů pro reakci s výše kyselinami je možno pou^t například výše uvedených všemocných vá, kyselina adipová, kyselina pimelová, ftalová a anhydrid kyseliny uvedenými pOlykarboxylovými alkohol , vyplývaaí mezi jnným z reakce výše uvedených vícesyt^ných, nasycenasycenými nebo
Příklady polyesteramidů ných a nenasycených karboxylových kyselin a jejich anhydridů s všemocnými nenasycenými aminooakohoOy, diaminy a yolynminy.
Příklady polykarbonátů vyplývají například z reakce jednoduchých diolů s diarylkarbonáty nebo s fosgenem.'
Příklady polyacetalů vyplývájí například ze známé reakce diolfi nebo polyolů s například formaldehydem.
Jako příklady aminů jakožto polyadičních složek buítež mimoto mezi jnným uvedeny i tyto diaminy a polyaminy:<
ethylendi. amin, tr imtthyleniinmín, trtraoěthclrndinoin, ρtntamethylendiamin, hexarneehy lendiamin, iitehyleniinmin, triehhyltnterjamin, tttгaehhytenytntnmin, m-feny1endiamin, y-ftdylrndiamin, yiitrnzid, metl hiP í-p<^xr azin, diehhanonoπiiβp, dii^ r^ pa no lamin, tre ehhanolamin.
Uvedené isokyanáty a sloučeniny 8 aktivními vodíky . rtngují podle výběru složek za viníku yolyureehanů, ycУymočovin nebo polyure.thanmoČovin n>vytvááet í tím in šitu pojivo, které spojuje jednotlivé částice nosičového majeeiálu a účinné látky, popřípadě je drží pohromadě a/nebo je obklopuje. · Rycchost polymemce je možno o sobě známým způsobem zvýššt přidáním malých mndjisvíhh zásaditých aminů, sloučenin nlkclcinu, hydroxidů alkalických kovů, fendátů a/nebo alkohoOátů, jakožto katalyzátorů. HmoOnnotní poměry yoУcmernČních složek se voli o sobě známým způsobem, s výhodou tak, že na jednu isokyanátovou skupinu připadá přibližně jedna skupina OH nebo '
Uvedené složky směsí podle vynálezu se dobře promší, popřípadě s výhodou za spolupouuit£ organických rozpouštědel až po stejná hιoojnnlsní ondjiSví, vztaženo na isokynnáecvcu složku, a dále se zyracují ve . známých září zeních,pjyřípadě strojích, určených pro granulování, yeeeei“ z^ání nebo zhutňování. '
Potom se vzniklé granuláty nebo pelety ponecháji po určitou dobu, například po několik hodin až několik dní. při teplotě mít^ní^sti nebo - je-li žádoucí rychlejší vytvrzení - pří vyšších teplotách.
Konec vytvrzení se snadno zjistí přezkoušením pevnootních konstant. Vytvrzení obvykle trvá 1 až 5 dnu.
Složení získaných granulátů nebo pelet může'kooisat v širokých mezích. Obsah biocidů a regulátorů růstu ·činí obvykle 0,5 až 10 7» hmoonnosních, s výhodou 0,5 až 5 Z hmoonnosnich, vztaženo na hotový produkt, k tomu popřípadě 1 až 10 Z hmoonnotních organického rozpouštědla včetně potřebných emulggtorů. U vysoce účinných sloučenin se tento podíl může snížit na 0,5 až 2 % hmoonsstní účinné látky. Poodl tuhého hnooivá, jako například organických hno^iv, mošooiny nebo mineeálních heoúiv, může činit například až 50 7, hmootioosních a můžžzZZčttj nahrad it nosičový onate^!. ’
Pod dl pojivové smsš, sestáváaící z íiisokyaettl popřípadě z isokyanátových předpolymeeů, jakož i vodíkově aktivních sloučenin, činí zpravidla 1 áž 30 7» hooSneoSních, s výhodou 5 až 20 Z hmo0nessn ich, zejména 6 až 12 7 hmootinosních.
Tento podíl se používá popřípadě rozpuštěný nebo suspendovaný v až stejných h^oot^^os:ních dílech organického rozponUtěd la. Jako organická rozpouštědla přicházejí v úvahu například taková inertní rozpo u Ušěd la, jakých se obvykle používá v chemi isókyan^tů. Na nosičovým po o ř ípadě nosičové majtziály připadá v těchto seosích obvykle asi 30 až 70 % hmotnosti ich, vztaženo na hotový granu^t. .
Způsobem podle vynálezu je možno vpravit jak hydrofobni, tak i hyclírSfleí látky do granulátů nebo pelet požadované velikosti tak, Že se teprve po delší době dosttvají do půdy a dospeěí ke kořenům rostlin. ‘
Prostředky k ochraně rostlin, které· maí ve vodě jen omezenou stálost, mohou být ještě navíc nejprve uzavřeny v eikrotsbolktch a pak zpracovány na pelety nebo · granuu.áty. Jako materiály na stěny takovýchto eikrotobolek lze výhodně ísρooulOt takové produkty, které dovolují pomalý výstup účinné látky nebo které se vodoupop řipadě půdní vlhkootí pomalu rozpo o utě jí a tím u^(^l.Ui^jí účinnou látku.
Z potuští způsobu podle vynálezu vyplyv^í mezi jiným tyto výhody:
1. Je možno jednou pracovní operací vynést současně několik účinných látek.
2. Pelety nebo granuláty, vyrobené popsaným postupem, se vyznačuj deputnm účinkem, takže odpadá vícekrát opakované ošetření během sezóny podle dosavadních metod.
3. Rootlinj je nep^e^itě zásobována potřebnou účinnou látkou během určitého časového období.
4. Účinné látky se vyu^jí prakticky úplně. Zamezí se případnému dalšmu zne Z č štěsi okolního prostředí nadbytkem účinné látky. .
5. Pouštím výše •uvedených přírodních oinoeáleích a/nebo rostlinných nosičových eajteitlů se půdě du^í^v^ijí jen zcela malá ennšssví cizích látek, která jz prakticky možno zanedbat,.
6. P^i^s^itíe výše uvedených poSiv vz^i.kí^;jí z jemně zrnitých a měkkých einozáleích nebo rostlinných nosičových eajeeiá·lů a účinných látek neprráicí, otěru odolné pelety o vysoké eozhanické reviosti, které se neodmoSulí například při .dopravě, skladování a aplikaci,
7. Zahrnutím vlUkos!, přirozeně obsažené ve složkách směsi do vytvrzovací /polykoedenzačno/ operace je možno vyrobit zcela suché granuláty a pelety.
Dále uvedeeé přiklady v^ál^z blížz obbasnuЦ anu by jej však oeezouvjy, rue+vadž jsou mo^né dalekosáhlé variace s lákkaei ·a složkami, použitelnými při způsobu po'dle vynálezu, jakož i s jejich heoonootníei pumesy. Smoso0atné pro volbu jednotlivých látek jsou požadované vlastnosti granulátů nebo pelet, které se z těchto látek eaaí vyroobt.
Výrobní příklady .
P ři-kl ad1 . ' g dřevěných pilin s obsah^t^m vlhkosti 15 % se smísí s 20 g kaolinu a 70 g močoviny /jako hnojivo/ a směs se rozemele ve válečkovém mlýnu typu Condux C ST 150/ v. atmosféře inertního plynu na částice o atiři^dnU průměru pod 500 ^m. Pak se ke směss, sestávající ze 2 g 2-s ek.bu tylfeny1-N~methy lkarbamátu a B g sUííí nasycených uhlovodíků o destlaaČním rozmezí 255 až 380 °C /Essobayol 90/, přidá 0,5 g ethoxylovaného ricinového oleje se 40 ethoxídcvými* jednotkami jakožto emulggtoru a 9,5 g křemeliny 12/0, směs se promíchá a po přidání 10 g tvlulgenditjíkyanάtoíéhv předpolymeru /vyrobeného z ok^nát^ trieetУylolpropanu, butandiolu a polypropylenglykolu v moVárníe poměru 8:3:1:1/ ve 12 g sm^ěi xylenu a ethylglykooacetátu /1:3/ se znovu promíchá.
Z této smííii se v tabletovala lisu silou-přibližně 50 000 N na 1 razník vyrobí tablety o Уmovnovti přibližně 2 g při průměru 20 mm. Maaimmini pevn^ti tablet v tlaku se dosáhne po skladování 2 až 3 dny při teplotě п^^ол^ a Činí více než 1,5 MPp . Sk^aduj-li se tablety přísluirýe způsobem pří teplotě přibližně 50 °C, je možno dosáhnout téže pevnc^si v tlaku již po 10 až 15 hodinách.
P ř íkla d 2 .
Z dále uvedených složek: 30 g suchých pilin, 10 g kaolínu, 65 g minerálního NPK
12/12/18, 5 g ethylenglykolu, 2 g triazofosu, 5 g sm^si uhlovodíků z příkladu 1, 1 g ethoxylovaného ricínového oleje se 40 ethoxid ovým.i jednotkami jakožto emulggáoru, 10 g'křemeeiny, 11 g technického pvlyeeetylenpojylenilisvkyaittu /PAPI/ ve 12 g sm^si xylenu a ethy^ly! 1acetátu /1:3/ se postupe^n, anal^ o^g čký^^m postupu popsanému v příkladu 1, vyrobí pelety o hmmon^s^ti přibližně 2 g a o průměru 10 mm. Maaimetní pevnost pelet v tlaku po 2 dnech skladování pří teplotě mf^ltn^f^iti je vyšší než 1,5 MPa. Skígaulí-li se pelety odpovídajícím způsobem při teplotě asi 50 °C, je možno téže pevnooti v tlaku dosáhnout již po 10 až 12 hodinách.
Příklad 3
Z dále uvedených složek: 25 g eovlky'z kukuřičných palic, 40 g sušené hlíny, 1 g 2-sek.buty-leeny 1-N-methylkarbammtu, 5 g směsi uhlovodíků z příkladu 1, 1 g vápenaté деИ kyseliny dodecllbeizeisl1fviové, 10 g rozs^kové zemný, 10 g předpogymeru z tolue^i! 8 okyanátu a hexantrioli a 8 g meehy 1пэ ftalenu se postupem, obdobným postupu popsanému v příkladu 1, vyrobí ve výstřední0ívée lisu silou přibližně 50 000 N na 1 razník, pelety o průměru 10 mm a o hteoVnovtí 1 g. Mмaimetní pelet v tlaku po jednodenním až dvoudenním skladování při teplotě míítje vyšší než 1,5 MPa. P Píkla d 4
Z dále uvedených složek: 40 g pilin s obsahem ílУíojti 20 Z, 10 g kaolinu, 10 g moVoviny, /jakožto Уnojiva/, 1 g triazofosu v podobě m.i^irotobogek v 1,5 g íarbvxymeeУhlgelugózy jakožto maateiáli stěn, 8 g smai uhlovodíků z příkladu 1, 1 g vápenaté soli kyseliny itvdodecylbeizensulfonvíé, 10 g difenylmetУan-4,4'-díi8okyanátu v 15 g sm^si xylenu a ethy^ly!lacetátu /1:3/ se postupem-, uvedeným v příkladu 3, vyrobí ve výstředníkovém lisu tablety o průměru 20 mm a o Уmojnnjti 2 g. Maximáni pevnost tablet v tlaku po přibližně jednodenním skladování při teplotě eíítcojti je vyšší než 1,5 MPa. ·
Příklad 5 ‘
Z dále uvedených složek: 15 g moučky z kukuřičných palic, 45 g kaolinu, 1 g pyrazofosu, 4 g technického xylenu, 1 g etУoiylovaného ricínového oleje se 36 etУoiidcvými jednotkami, 10 g rozs^kové zemný, jakož i 10 g předpolymeru, uvedeného v příkladu 1, v 10 g sm^si xyle7 nu a ethylglykolacetátu /1:3/, které se promísí postupem podle příkladu 1, se ve vý s t ře.dnikovém lisu silou přibližně 50 000 N na 1 razník vyrobí pelety o průměru 20 mm a o hmotnosti přibližně 2 g. MaaimOání pevnost pelet v tlaku po přibližo-é dvoudenním skladování při teplotě οί^ηο^ί je větší než 1,5 MPa.
Příklad 6 dále uvedených složek: 30 g suchých pilin, 15 g pemzy, 40 g minerálního hnojivá NPK 12/12/18, 4 g hexamethylendiaminu, 2 g 2-sek.butylfeny1-N-methylkarbaoótu, - 6 g technického xylenu, 0,5 g vápenaté soli kyseliny ísododecy lbenzensu1fonové a 10 g rozsivkové zemny, jakož i 10 g předpolymmeu, uvedeného v příkladu 1, ve 12 g směsi xylenu ethylglykolacetátu /1:3/ se postupem podle příkladu 1 vyrobí na tall^ovacm li s u silou přibližně 50 000 N na 1 razník tablety o hmotnotsi 2 g a o průměru 20 mm. Maximól.ní pevnost tablet v tlaku se dosáhne po jednodenním skladování a při teplotě míst:nosti je větší než 1,5 MPa.
Biologické příklady
P řik lla'1
Pokusy ve skleníku .
K dokázání biologické účionotti byly provedeny pokusy 1 a 2 ve skleníku.
Pokus 1
Rootlinky rýže, staré 6 týdnů, se zasadí společně vždy s I peletou, vyrobenou postupem podle příkladu 1, což odpovídá 25 mg 2-sek.butylfeny1-N-methy1-karbamátu jakožto účinná látky, do pokusných hrnců. Zammoení vždy 20 гхппоПп Nilaparvata lugens se provede po 3, 7, 10, 14,
7 , 21 , 24 , 28 , 3 1 , 35', 38 , 42 a 45 dnech po K^nniroly se provádějí vždy jeden den po zamooeni. Pokusné rostliny a pokusná zvířata se po dobu trvání pokusu chovváí pří teplotě oíítoosti +25 °C a pří relativní v1hkotti vzduchu přibližně 60 - . Výsledek pokusu je sestaven v tabulce 1.
Ta bulka 1
Zamonení po X dnech ΚομμΗ po X dnech Z mora^ty*/
3 4 8
7 8 33
10 1 1 67
14 15 53
17 18 63
21 22 67
24 25 70
28 29 · 75
31 32 77
35 ' 36 '80
38 39 68
42 43 73
45 4 6 75
průměrná hodnota ze 3 opakování
Pokus 2
Při dalších testech se pelety, vyrobené podle příkladu 2, s 25 mg triazofosu jakožto účinné látky v 1 peletě, zkouší za podmínek, uvedených v pokusu 1. Výýledek je sestaven v tabulce 2.
nu a ethylglykolacetátu /1:3/, které se promlel, postupem podle příkladu 1, se ve vý s t ře.dníkovém lisu silou přibližné 50 000 N na 1 razník vyrobí pelety o průměru 20 mm a o hmotnossi přibližně 2 g. Maaimóání pevnost pelet v tlaku po přibližně dvoudenním skladování při teplotě Ostnootí je větší než 1,5 MPa.
Příklad 6
Z dále uvedených složek: 30 g suchých pilin, 15 g pem^^y, 40 g minerálního hnojivá NPK 12/12/18, 4 g hexarneehýlendiaoinu, 2 g 2-sek.butylfenyl-N-oethylkarbarnááu, · 6 g technického xylenu, 0,5 g vápenaté soli kyseliny ísododecylbenzensulfonové a 10 g rozsivkové zemny, jakož i 10 g předpolymeeu, uvedeného v příkladu 1, ve 12 g směsi xylenu ethylglykolacetátu /1:3/ se postupem podle příkladu 1 vyrobí na table! ov a cím lisu silou přibližně 50 000 N na 1 razník tablety o hmo^^si 2 g a o pruměru 20 mm. Maaxtmání pevnost táblet v tlaku se dosáhne po jednodenním skladování a pří teplotě míítnottí je větší než 1,5 MPa.
Biologické příklady
P Píkl a d · 1
Pokusy ve skleníku .
K dokázání biologické účinno^i byly provedeny pokusy 1 a 2 ve skleníku.
Pokus 1
Rooslinky rýže, staré 6 týdnů, se zasadí společně vždy s I peletou, vyrobenou postupem podle příkladu 1, což odpovídá 25 mg 2-sek.butylfnnyl-N-methyl-karbamátu jakožto účinné látky, do pokusných hrnců. Zaimoení vždy 20 exemoPálí Nilaparvata lugens se provede po 3, 7, 10, 14, 1 7 , 21 , 24 , 28, 31 , 35', 38 , 42 a 45 dnech po zasaz^t^íí, Kootroly se provádějí vždy jeden den po zamořen. Pokusné rostliny a pokusná zvířata se po dobu trvání pokusu chovají při teplotě mt^tn<^i^t:í +25 °C a při relativní vlhko^i vzduchu přibližně 60 X. Výýledek pokusu je sestaven v tabulce 1.
Tabulka 1
Zzmotení po X dnech Kontrol.a po X dnech % mcotalí^y*
3 4 8
7 8 33
10 1 1 67
14 15 . 53
17 18 63
21 22 6· 7
24 25 70
28 29 · 75
31 32 77
35 ' 36 '80
38 39 68
42 43 73
45 46 75
+· průměrná hodnota ze 3 opakování
Pokus 2
Při dalších testech se pelety, · vyrobené podle příkladu 2, s 25 mg triazofosu jakožto účinné látky v 1 peletě, zkouší za podmínek, uvedených v pokusu 1. Výsledek.je sestaven v tabulce 2.
T, mortality /WG Abbott/^
pokus 3 kg účinné látky/ha 15 19 27 dnů 30 po 45 zasaz 71 ení 75 /DAT/ 79 86 Průměrná montazta Z
srovnávací prostředek
/BPMC granuUt/ . 4 x 1,0 95 24 0 36 92 47 75 0 58 47
směs podle příkladu 1 2,0 68 91 77 59 89 87 67 50 46 70
^/mortalita v Z, larvy ^lipitviti lugens
Tabulka 4 /
% mortality /WG AAbbot/
pokus 4 kg účinné látky/ha 15 19 27 dnů po 30 45 71 75 79 86 Průměrná mostalita Z
zasazení /DAT/
srovnávací prostředek
/BPMC granu^t/ 4x1,0 1 6 0 1 7 0 53 20 100 100 - 38
směs podle příkladu 2 2,0 54 0 23 28 27 60 100 80 - 47
2 / moortaita v Z, larvy Nila.parvata lugens
P Й. E D M É T

Claims (1)

  1. P Й. E D M É T
    VYNÁLEZU
    Způsob výroby biologicky účinných pelet nebo granulátů, vyznnlujicí se tím, že se ke směsi nosičového maleriálu a biologicky účinného malteiáli přimísí diisokyanáty nebo polyisokyanáty nebo jejich předpolymery a vodíkově aktivní sloučeniny ze skupiny, zahrnulící vodu a/nebo organické di- nebo poly-hhydroxy a/nebo amino-J sloučeniny nebo jejich smési schopné polykondenzace, vzniklá směs se granuluje nebo peletizuje a získané granuláty nebo pelety se urchalí vytvrdit při teplotách v rozmezí 10 až 60 °C, s výhodou v rozmezí 20 až 50 °C, zejména při teplotě mistnosti.
CS786288A 1977-09-28 1978-09-28 Method of producing biologically active pellets or granules CS203018B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2743485A DE2743485C3 (de) 1977-09-28 1977-09-28 Verfahren zur Herstellung von biologisch bodenwirksamen Granulaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS203018B2 true CS203018B2 (en) 1981-02-27

Family

ID=6020033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS786288A CS203018B2 (en) 1977-09-28 1978-09-28 Method of producing biologically active pellets or granules

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS5457595A (cs)
AT (1) AT367598B (cs)
AU (1) AU518160B2 (cs)
BE (1) BE870852A (cs)
BR (1) BR7806376A (cs)
CA (1) CA1122425A (cs)
CH (1) CH638406A5 (cs)
CS (1) CS203018B2 (cs)
DD (1) DD138933A5 (cs)
DE (1) DE2743485C3 (cs)
ES (1) ES473594A1 (cs)
FR (1) FR2404461A1 (cs)
GB (1) GB2007095B (cs)
HU (1) HU180784B (cs)
IL (1) IL55638A (cs)
IT (1) IT1099161B (cs)
NL (1) NL7809798A (cs)
PH (1) PH15622A (cs)
ZA (1) ZA785489B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4271706A (en) * 1978-05-03 1981-06-09 Georgetown University Ultrasonic scanner
JPS58181782A (ja) * 1982-04-16 1983-10-24 日本ポリウレタン工業株式会社 粒状化された肥料または農薬の製造法
US4732762A (en) * 1983-03-07 1988-03-22 Metropolitan Mosquito Control District Timed release pest control composition and means
US4670039A (en) * 1983-03-07 1987-06-02 Metropolitan Mosquito Control District Timed release fertilizer composition and means
JPH05503697A (ja) * 1990-01-12 1993-06-17 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー コントロールされた放出性を有する粒子の調製
US5562914A (en) * 1990-12-06 1996-10-08 Zeneca Inc. Impregnated porous granules and a polyurethane matrix held within the pores thereof and holding a liquid material for controlled release of liquid material and process therefor
US6001147A (en) * 1998-07-23 1999-12-14 Bayer Corporation Unsymmetrical polyureaurethane fertilizer encapsulation
US6165550A (en) * 1998-07-23 2000-12-26 Bayer Corporation Symmetrical Polyurea-urethane fertilizer encapsulation

Also Published As

Publication number Publication date
ZA785489B (en) 1979-09-26
JPS5457595A (en) 1979-05-09
CH638406A5 (de) 1983-09-30
DE2743485A1 (de) 1979-03-29
CA1122425A (en) 1982-04-27
NL7809798A (nl) 1979-03-30
IL55638A (en) 1982-01-31
DE2743485C3 (de) 1980-09-04
AU4023078A (en) 1980-04-03
FR2404461A1 (fr) 1979-04-27
DD138933A5 (de) 1979-12-05
GB2007095B (en) 1982-05-12
ATA692378A (de) 1981-12-15
FR2404461B1 (cs) 1983-07-08
IL55638A0 (en) 1978-12-17
IT1099161B (it) 1985-09-18
GB2007095A (en) 1979-05-16
AT367598B (de) 1982-07-12
BR7806376A (pt) 1979-04-24
AU518160B2 (en) 1981-09-17
HU180784B (en) 1983-04-29
BE870852A (fr) 1979-03-28
IT7828098A0 (it) 1978-09-26
ES473594A1 (es) 1979-10-01
DE2743485B2 (de) 1980-01-03
PH15622A (en) 1983-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4223070A (en) Impregnated porous granules with slow release pore membranes and process therefor
CA2352442C (en) Slow-release polyurethane encapsulated fertilizer using oleo polyols
US6165550A (en) Symmetrical Polyurea-urethane fertilizer encapsulation
US20050107259A1 (en) Controlled release agricultural products and processes for making same
JP2001213685A (ja) 改善された徐放性を有するポリウレタンカプセル化肥料
MXPA06014671A (es) Microcapsulas de liberacion activada del material contenido en su nucleo.
CS203018B2 (en) Method of producing biologically active pellets or granules
CN111165510A (zh) 一种以矿物质为辅料载体的农药颗粒剂及其制备方法
US6682751B1 (en) Controlled-release pesticidal composition and method of making
JPH0585902A (ja) 生分解性ポリマーを含有する徐放性農薬製剤及びその製造方法
AU741233B2 (en) Encapsulated fertilizers
EP0523198B1 (en) Impregnated porous granules for controlled release of liquid material and process therefor
JP2003089605A (ja) 被覆生物活性物質、生物活性物質組成物、および作物の栽培方法
US20100234223A1 (en) Controlled release fertilizers employing ureaform compounds and processes for making same
CA2073689A1 (en) Process for preparing controlled release granules
JP2003183104A (ja) 被覆生物活性物質
FI83018C (fi) Kompositioner med foerdroejd utloesning foer biologiskt aktiva material.
US10358532B2 (en) Method for producing a non-porous composite material that is water-absorbent and lipid-absorbent for active liquid compositions
JP2008074810A (ja) 被覆粉状農薬の製造方法
KR820002243B1 (ko) 방출제어공막을 갖는 함침된 다공성 과립체
CZ35340U1 (cs) Hnojivo obsahující ledek amonný s dolomitem
WO1995028826A1 (en) Plastic coated seeds
TrimnelI et al. Controlled Release Herbicides1
JPS6217962B2 (cs)