CS201934B1 - Amoniové soli substituovaných 4-tiokyanofenolov a sposob ich přípravy - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY

POPIS VYNÁLEZU

K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (22) Přihlášené 12 02 79(21) (PV 924-79) ' (40) Zverejnené 31 03 80 (45) Vydané 15 10 82 201934 (11) (Bl) (51) Int. Cl.3 C 07 C 149/32A 01 N 47/48 (75)

Autor vynálezu KURUC LUDOVÍT RNDr. CSc., KONEČNÝ VÁCLAV RNDr. CSc. a KU-RUCOVÁ MAGDA mg., BRATISLAVA (54) Amóniové soli substituovaných 4-tiokyanofenolov a spósob ich pří-pravy

Predmetom vynálezu sú nové amóniovésoli substituovaných 4-tiokyanofenolov akoi spósob ich přípravy.

Uvedené zlúčeniny sú fungicídne účinné. Z literatury sú známe ako. insekticid a fungi-cid 2-metyl-4-tiokyano-6-brómfenol (USA pat.č, 3 389 162), ako fungicid 2-taróm-4-tiokya-no-6-izopropylfenol (USA pat. č. 3 389 163),ako fungicidy alkylsubstituované 4-tiokyano~fenoly (USA pat. č. 3 202 690), ako herbici-dy substituované 4-tiokyanofenylalkyléterya substituované 4-tiokyanofenylalkoxyestery(Franc. pat. č. 1 528 727). Sú známe herbicid-pe, fungicídne, baktericídne a nematocídneÚčinné karbamáty 4-tiokyanofenolov, ako ajich spósob přípravy (Franc. pat. č. 1 54β 418,Svajč. pat. č. 468 982). Taktiež sú známe akofungicidy a insekticidy karbamáty a karboná-ty 2,3,6-substituovaných 4-tiokyanofenolov(CSSR pat. č. 149 001), ako i ich amóniovéspli (CSSR pat. č. 150 063).

Zistilo sa, že doteraz neznáme amóniovésoli substituovaných 4-tiokyanofenolov vše-obecného vzorca

v ktorom R( znamená metyl, halogén alebonitroskupinu, R2 znamená vodík, metylalebo etylskupinu, R3 znamená vodík alebometylskupinu, R4 znamená halogén alebonitroskupinu, pričom v R2 a R3 je súčasnenajviac 1 atom vodíka a v Rb R2 a R3 sanachádzajú súčasne 1 až 2 metylskupiny ale-bo metyl a etylskupina, X znamená etylén-diamín, N-metyletyléndiamín, hexametylén-diamín a piperazín, sú účinné ako fungicidy. Súčasne bol zistený spósob přípravy sub-stituovaných tiokyanofenolov všeobecnéhovzoroa

v ktorom R1( R2, R3, R4 a X majú užuvedený význam, reiakoiou 4-tiokyianolenoluvzoroa

0H

SCN 201934 v ktorom Ri, R2, R3 a R4 majú už uve-dený význam, s diamínom X, ktorého významje už uvedený, v prostředí organického rie-didla ako benzen, toluén, chlórbenzén, dio-xán, éter, aceton, tetrahydrofurán a acetoni-tril pri teplote 10 až 100 °C. Účinné látky podl’a vynálezu je možnéupravit na roztoky, emulzie, suspenzie, práš-ky, pasty a granuláty. Tieto sa připravuj úosebe známými spósobmi, například zmieša-ním účinnej látky s pomocnými látkami, akokvapalnými rozpúšťadlami alebo pevnýminosnými látkami, připadne za použitia po-vrchovoaktívnych látok, ako sú emulgátoryalebo dispergátory. Pri použití vody ako roz-púšťadla možno použit ako pomocné rozpúš-ťadlo i rozpúšťadlo organické. Ako kvapalnérozpúštadlá prichádzajú do úvahy hlavně xy-lén a toluén, chlórované aromatické uhlovo-díky ako chlórbenzén, niektoré ropné frakcie,alkoholy ako metanol a butanol, silňe po-lárné rozpúštadlá ako dimetylformamid a di-metylsulfoxid a tiež voda. Ako pevné nosnélátky sa používajú například kaolín, kyslič-ník hlinitý, mastek, krieda, vysokodisperznákyselina křemičitá a silikáty. Emulgátory samóžu použit neionogenné a anionické ako na-příklad polyoxyestery mastných kyselin, po-lyoxýetylétery mastných alkoholov ako al-kylarylpolyglykolétery, , alkylsulfonáty aarylsulfonáty. Ako dispergátory prichádzajúdo úvahy například lignin, sulfitové výluhya metylcelulóza. Účinné látky podlá vynálezu je možné po-užit i s inými pesticidně účinnými látkami.

Obsah účinnej látky v použitej aplikačnejformě sa móže pohybovat v širokom rozmedzív závislosti od účelu použitia.

Obecne obsahujú používané přípravky0,001 až 5 % hmotnostných, výhodné 0,01 až0,5 % hmotnostných účinnej látky.

Nasledujúce příklady bližšie osvetfujú, alenijako neobmedzujú spósob přípravy a vlast-nosti zlúčenin podlá vynálezu.

Pre C2oH22Br4N402S2Vypoč.: 7,64 %NZist.: 7,44 % N

1.1. = 143 až 4 ®C Příklad 3

(m. h = 734,16)8,74 % S8,79 % S N-metyl-N,N’-etyléndiamóniová sol bis-(2,6dichlór-3-metyl-4-tiokyanofenolu)

Pre C19H20Cl4N4O2S2Vypoč.: 10,31 %NZist.: 9,8 %N1.1. — 84 až 7 °C Příklad 4

(m. h. = 542,37)11,83 %S11,78 0/0 S Ν,Ν’-hexametyléndiamóniová sol bis-(2,6-dichlór-3-metyl-4-tiokyanofenolu)

Pre C22H26C14N4O2S2Vypoč.: 9,60 % NZist.: 9,28 %N1.1. = 140 až 3 °C

(m. h. = 584,45)10,92 «/o S ·10,86 % S Příklad 5 Ν,Ν’-piperazóniová sol bis-(2,6-dichlór-3-metyl-4-tiokyanofenolu)

Pre C20H20CI4N4O2S2Vypoč.: 10,12 % NZist.: 10,06 %Nt.t. = 139 až 140,5 °C Příklad 6

(m. h. = 554,38)11,66 % S11,41 % S Ν,Ν’-etyléndiamóniová sol3,5-dimetyl-4-tiokyanofenolu) bis-(2,6-dichlór· Příklad 1 Ν,Ν-etyléndiamóniová sol bis-(2,6-dibrótn-3-metyl-4-tiokyanofenolu) K 12,9 g 2,6-di-bróm-3-metyl-4-tiokyanoťenolu (0,04 molu)v 80 ml benzénu sa pri 60 °C prikvapkalo1,2 g etyléndiamínu (0,02. molu) rozpuštěnéhov 20 ml benzénu. V miešaní sa pokračovaloešte 15 minút pri uvedenej teplote a potomsa nechala reakčná zmes samovolné za mie-šania ochladit. Po ochladení sa vylúčilo 10,7 gpevnej bielej krystalickéj látky s. t. t. 100 až102 °C nasledovného zloženia:

Pre Ci8H18Br4N4O2S2 (m. h. = 706,14)Výpoč.: 7,93 % N 9,07 % SZist.: 8,10 %N 9,24 % S

Podobným postupom boli připravené násle-dovně látky:

Pre C20H22CI4N4O2S2Vypoč.: 10,06 % NZist.: 10,68 % N1.1. - 149 až 151 °C Příklad 7

(m. h. = 556,38)11,38 %S11,35 % S Ν,Ν’-piperazoniová sofdimetyl-4-tiokyanofenolu)

Pre C22H24CI4N4O2S2Vypoč. : 9,62 % NZist.: 9,68 % Nt.t. = 157 až8°C

Príklad8 bis-(2,6-dichlór-3,5·

(m. h. = 582,42)11,02 %S11,15 %S Ν,Ν’-etyléndiamóniová sol bis-(2,6-dichlór-3-metyl-4-tiokyanofenolu) Příklad 2 Ν,Ν-etyléndiamóniová sol bis-(2,6-dibróm·3,5-dimetyl-4-tiokyanofenolu)

Pre C18H18CI4N4O2S2Vypoč.: 10,6 % NZist.: 10,62 %N1.1. - 135 až 7 °C

(m.h. = 528,34)12,1 %S11,37, %S

Claims (2)

1. Příklad 9 Ν,Ν’-etyléndiamóniová sol’ bis-(2-chlór-3,6-dimetyl-4-tiokyanofenolu) Pre C20H24CI2N4O2S2Vypoč.: 11,52 %NZist.: 12,3 %N t.t. = 108 ažllO°C14,55 % Cl 14,70 % Cl (m. h. = 487,34)13,15 % S12,39 %S Pre C2oH24Br2N402S,Vypoč.: 9,90 % NZist.: 9,93 %N 1.1. = 93 až 95 °C27,73 11 o Br 27,11 %BrPříklad 11 (m. h. = 576,40)11,12 %S10,81 % S Ν,Ν’-etyléndiamóniová sol’ bis-(2,6-dinitró-3-paetyl-4-tiokyanofenolu) Příklad 10 Ν,Ν’-etyléndiamóniová sol’ bis-(2-bróm-3,6-dimetyl-4-tiokyano'fenolu) Pre C18H18N8O10S2Vypoč.: 20,36 % NZist.: 19,88 %Nt. t. = 285 až 8 °C (m. h. = 570,54)11,64 %S11,12 %S PREDMET VYNÁLEZU

   1. Amóniové soli substituovaných 4-tiokya-nofenolov všeobecného vzorca

   v ktorom Ri znamená metyl, halogén ale-bo nitroskupinu, R2 znamená vodík, me-tyl alebo etylskupinu, R3 znamená vodíkalebo metylskupinu, R4 znamená halogénalebo nitroskupinu, pričom v R2 a R3 jesúčasne najviac 1 atom vodíka a v Rb Ř2a R3 sú súčasne 1 až 2 metylskupiny alebometyl a etylskupina, X znamená etyléndia-mín, (N-metyletyléndiamín, hexametylén-diamín a piperazín.
2. 2. Spósob přípravy zlúčenín podía bodu 1,vyznačujúci sa tým, že sa pósobí na substi-tuovaný 4-tiokyanofenol všeobecnéhovzorca

   v ktorom Ri, R2, R3 a R4 majú užuvedený význam, diamínom vzorca X, kto-rý má už uvedený význam, v prostředí or-ganického riedidla ako benzén, tuluén,chlórbeňzén, dioxán, éter, aceton, tetrahyd-rofurán a acetonitril pri teplote 10 až100 °C,