CS201520B2

CS201520B2 - Fungicide means

Info

Publication number: CS201520B2
Application number: CS788849A
Authority: CS
Inventors: Bernd Zeeh; Costin Rentzea; Ernst-Heinrich Pommer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1977-12-29
Filing date: 1978-12-22
Publication date: 1980-11-28
Also published as: JPS5498766A; IL56113A0; PL212191A1; EP0002671A1; DE2758784A1; PL109531B2; SU741775A3; ZA787238B; DK584778A

Description

Vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden z cenných nových substituovaných triazolylglyk-oletherů nebo jeho- soli nebo· komplexní sloučeniny s kovem. Uvedené nové sloučeniny mají fungicidni vlastnosti. Vynález se rovněž týká způsobu přípravy těchto nových látek.

Je již známo používat substituované imidazolylethery jako fungicidy k potírání fytopatogenních hub (srov. DOS 2 063 857).

Nyní bylo· zjištěno, že triazolylglykolethery obecného vzorce 1

(

v němž

R¹ znamená alkylovou skupinu s až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 a.ž 5 atomy uhlíku, ‘alk mýtovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo benzylovou skupenu, která je popřípadě substituovaná halogenem nebo, triřluo-rmethylcvou skupinou,

R² znamená atom halogenu a n znamená číslo 1 nebo 2, jakož i jej^:ch soli a jejich komplexní sloučeniny s kovy mají velmi dobrou fungicidni účinnost při výtečné snášitelnosti rostlinami. Solemi jsou například hydrochtoridy, hydrobromiidy, sírany, šťavelany, dusičnany nebo- dodecylbenzensulfonáty.

Komplexní sloučeniny a kovy mají obecný vzorec II

v · němž

Ri, R² ' a· n mají shora uvedený význam, Me znamená kationt kovu, například kationt mědi, zinku nebo cínu, a

Y znamená aniont anorganické kyseliny, například kyseliny ·chlorovodíkové, kyseliny bromovodíkové, kyseliny sírové nebo kyseliny dusičné a m znamená číslo· od 1 do 4.

Podle vynálezu se nové triazolylglyk-olethe-ry obecného· vzorce I vyrábějí tím, že se triazolylderivát •obecného· vzorce III

(III) v němž

R2 a n mají shora uvedený význam, uvádí v reakci

a) s halogen-der.ivátem obecného vzorce

IV

Hal—R¹ , (IV) v němž

R1 má shora uvedený význam, a

Hal znamená halogen, zejména chlor, brom nebo jod, neb-ob] s esterem sulfonové kyseliny obecného vzorce V · ,

O

II

RM-0-R1 ,

O (V) v němž

R1 má shora uvedený význam, a

R³ znamená skupinu —O—Ri, fenylovou skupinu, p-to-lylovou skupinu neb-o. p-bromfenylovou skupinu, v přítomnosti rozpouštědla a popřípadě v přítomnosti zásaditého katalyzátoru· a popřípadě Crown-etheru jako~dalšího katalyzátoru. ......

Dále se mohou triazolylglykotethery obecného- vzorce I získané postupem podle vynálezu převádět reakcí s kyselinami na soli, popřípadě se mohou reakcí se solemi kovů získat příslušné komplexy s kovy.

Použije-li se jako· výchozích látek l-[4-chlorfenoxyj-l-C l,2,4-triazol-l-yl]3,.3-dimethylbutan-2-o'lu . a benzylbromidu, pak lze · reakční průběh znázornit následujícím reakčním schématem [postup a) ]:

Cl

Použije-li se jako výchozích látek 1-(4brom-fenoxy )-1-( 1,2,4-ttia;2z>l-l-yl )-3,3dirnethyrbutan^-olu a dimethylsulfátu, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem · [postup b)|:

OH ich^c-ch-

> ^iCH3^}3^C

Tr.iazolylderiváty, d^-teré se používají jako výchozí látky, jsou obecně definovány vzo-rcem III. (Srov. DOS 2 324 010). ~

Halogenderiváty potřebné pro výrobu účinných látek podle vynálezu podle varianty postupu a] ’ jsou obecně definovány vzorcem IV.

Symbol R1 znamená například přímou nebo- rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5, zejména -s 1 až 3 atomy uhlíku; přímou nebo rozvětvenou. alskenylovou skupinu nebo· alkinyl-ovcu skupinu vždy se 3 až 5 atomy uhlíku, nebo- popřípadě halogenem nebo- trifl uou methylovou skupinou substituovanou benzylovou skupinu.

Halogenderiváty obecného - vzorce IV jsou známé nebo- se dají vyrábět -obvyklými postupy, které jsou z literatury obecně známé.

Sulfáty a sulfonáty, jakož i další látky potřebné - pro výrobu účinných látek podle vynálezu podle varianty postupu b] jsou -obecně definovány vzorcem V.

Rozpouštědly výhodnými pro - přípravu účinných látek podle - vynálezu obecného· vzorce I podle varianty postupu a] a b] jsou nap říklad dietbylother, ďbutylether, tetrahydroíuran, dioxan, l_r2-dimeth-oxyethan nebo jejuh směsi s 18-Crown-6-ethery nebo dibe n z ο·-18 -C ro-w n - 6 -e the ry nebo s diшlethylioгmamidtm, N-m<^t^t^^^^^py]rro>li^d^onem nebo- hexaimet^^^y^^^riami^dem kyseliny fosforečné.

Jako- bazické katalyzátory se -mohou používat hydrid lithný, hydrid sodný, methylшagnetiumcClord, - methylmagnesiumbromid, butyllithium, fenyllithium, natriumΡιΠι^πΙ- a methoxid sodný. Reakce se provádí nejlépe při teplotách mezi —80 až + 80° Celsia, výhodně mezi 0 až 6-0 ^C'C.

Pro- výrobu kovových komplexů vzorce II přicházejí v úvahu všechna -s vodou mísitelná rozpouštědla. Dobře Vhodnými rozpouštědly jsou methanol, ethanol, aceton a tetrahydrofuran.

Jako příklady nových -triazolylglykoletherů lze jednotlivě uvést:

2-meťhoox-l- (4‘vldmⁱfeuo^y^ y-l-[ 1,2,4-triazol-l-yl--3,3-dimtthylbut·an,

2-ethoxy-l- (4‘-chlorf enoxy)- -1- [ 1,2,4-

-triazot-l-yl - | -3,3-dimethylbutan,

2-allyloxy-l- ^‘-chlorfenoxy -1- [ 1,2,4-

-triazol-l-yl·J-3,3-dimethylbutan,

2-propargy loxy-1- [ 4‘-chlorf-enoxy ] -1-- [ 1,2,4-triazol-l-yl] -3,3-di.methylbutan,

2- (4‘-chlor^,btnzyloxy )-1-( 4“-chlorftnoxy) -l-l,^,14^·^·tra^^2^ol-lУιl]-1^/--i^н^eΠ^^lb^ua^n,

2- (4‘-trif luormtthylbtnzyloxy)-1- (4“-

-chl-orfenoxy) -1- [ 1,2,4--ri a ζο^Ι-ιΙ ] -3,3-dimethylbutan,

2- (4‘-methoxybenzylO'.x.xy )-1-( 4“-chlorfenoxy y-l-[ 1,2,4^1^]riazo4-l^-yl -3,3-dimethylbutan,

2- (2‘,4‘-dichJ^oib^E^:nzyloxy )-1-( 4“1chlort f enoxy )-1-( 1,2,4-tri azuM-yl ] -33-dimethylbutan,

2- (4‘-bro-mbenzyloxy) -1- (4“tchlor.itno.yy) -1-(1,2,4- triazo-M-yl ]-3,3-dimethylbutan, 2-benzy loxy-1- (4‘-clllorf enoxy )-1-( 1,2,4-triazol-l-yl ] -3,3-dimethylbutan, 2--metho-xy-l- (4‘-bromfenoxy )-1-(1,2,4ttriazo·l11-yl1-1,3-dimethylbutan, 2-.allyl.o·xy-lt (4‘-bromfejnoxy) -1- [ 1,2,4-trlazo^l-

2-ше1Ьсху-1- (2‘,4‘-dichlorf enoxy)-1- [ 1,2,4-

-triazol-l-yl ]-3,3-^^i.me1:hylbutan.

Sloučeniny vzorce - I -mají -dva chirální atomy uhlíku. Mohou se tudíž vyskytovat v erythro- a threo-formě. V obou případech se vyskytují převážně ve formě racemátů. Erythro- a threo-formy se dají rozdělit (například -sloupcovou, chromatografií) a izolovat v čistém stavu.

Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek

Příklad 1 ⁵ cV~^CHV⁰ vV

29,5 dílu (díly hmotnostní) l-(4‘-chlor- fenoxy )-1-( ^Д-П^оМ-у- ] -3,3-dimethyl- , • butan-2-olu se rozpustí ve 250 dílech bezvodého tetrahydrofuranu. K tomuto Se při teplotě 10 až 15 °C pod atmosférou dusíku, za míchání a za chlazení ledem po- částech přidá 3,4 dílu hydridu (sodného a směs se mí c'há 2 hodiny při teplotě 10 až 15· °C, načež se míchá 12 hodin při teplotě místnosti. Potom se reakční směs ochladí na. 10 °C a při teplotě 10 až 20' °C se přiikape 19,7 dílu benzylbromidu. Po· Ižhodinovém míchání při teplotě místnosti se vzniklá suspenze opatrně smísí s přídavkem 10 dílů vody (vytřepáním) a reakční směs se zahustí ve vakuu vodní vývěvy. Zbytek se rozpustí ve 200 dílech methylenchloridu, dvakrát se promyje vždy 80 díly vody, vysuší se sírane,m sodným a zahustí se. Zbytek se dvakrát rozetře vždy se 100 díly petroletheru, rozpouštědlo se o-ddelkantuje -a. zbylá pryskyřice, která je podle chromatogramu na tenké vrstvě čistou látkou, se pečlivě vysuší ve vakuu. Vysušený bezbarvý sklovitý 2-benzzloxy-l-(4‘-chlorfenoxy)-1-( 1,2,4-ttiazol-l-yl ] -3,3-dimethylbutan (účinná látka č. 1) vykazuje jako směs izomerů následující rezonanční čáry v 1H NMR-spektru (220 MHz, C-DC13):

0,74 a 0,88 (dva s, společně 9H),

3,12, 3,32, 4,08, 4,13, 4,19 a 4,24 (společně 3H),

5,56 (s, 1H),

5,93, 5,97, 6,03 a 6,07 (q, 2H),

6,2 až 6,5 (m, 7H),

6,96 a 7,07 (d, 1H),

7,31 a 7,43 (d, 1H).

Analogickým- způsobem je možno vyrobit sloučeniny shrnuté do následující tabulky:

CNo

I ó ^cH ₃- ^CH

Účinná látka č.

R1

R² Teplota- ^XH NMR/ó (ppm) směs isomerů tání °C

2	CHs—	4-C1	pryskyřice	270 MHz, CDCI3: 0,87 a 1,07 (dva s, společně 9H), 3,17 a 3,58 (dva. s, společně 3H), 3,20 a 3,53 (dva s, společně 1H], 6,3 (d, 1H), 6,73 (m, 2H), 7,19 (m, -2H), 8,0 (d, 1H), 8,44 (d, 1H).
3	C2H5—	4-C1	pryskyřice	220 MHz, CDCh: 0,9 a 1,05 (dva s, společně 9H), 1,1 (m, 3H), 3,4 (m, 2H), 6,25 (m, 1H), 6,7 až 7,2 (m, 4H], 7,85 až 7,95 (d, 1H), 8,30 -a 8,42 (d, 1H).
4	CH2=CH—CH2—	4-C1	pryskyřice	270 MHz, CDCI3: 0,88 a 1,07 (dva s, společně 9H), 3,44 a 3,68 (dva m, společně 1H), 3,87 a 4,26 - (dva m, -společně 2H), 5.2 (m, 2H), 5,8 (m, - 1H), 6,31 (s, 1H), 6,86 (m, 2H), 7.2 (m, 2H), 7,98 (d, 1H], 8,42 (d, 1H).

Účinná R¹ látka č,

HC-C—CHz—

Rž U-I NMR/Ó (ppm) směs iisortierů

4-C1 pryskyřice 220 MHz, CDCI3:

0,75 a 0,9 (dva is, společně 9H),

2.2 (d, 1H),

3,2, 3,35, 3,53 a 3,57 (q, společně 2H),

3.97 (s, 1H),

5,58 (d, 1H),

6,07 (m, 2H),

6,34 (m, 2H),

7,05 (d, 1H),

7,46 (d, 1H).

4-C1 pryskyřice 270 MHz, CDCI3:

0,91 a 1,07 (dva s, společně 9H),

3,6 (s), 3,84 (d), 4,36 (d) a 4,73 (q) (společně 3H),

6.34 (s, 1H).

6,86 (q, 2HJ,

7,17 až 7,36 (m, 6H),

8,0 (d, 1H),

8,36 (d, 1H).

4-C1 pryskyřice 60 MHz, CDCI3:

1,0 a 1,2 (dva s, společně 9H),

3,62, 3,7, 3,95, 4,12, 4,4, 4,6 a 4,8 (společně 3H),

6,26 a 6,33 (d, 1H),

6,7, 6,84, 7,1 a 7,25 (q, 4H),

7.35 až 7,6 (m, 4H),

7,88, 8,0, 8,2 a 8,36 (q, 2H).

4-C1 pryskyřice 220 MHz, CDCI3:

0,82 a 1,02 (dva s, 9H),

3,68 (s, 3H),

6,08 a 6,15 (d, 1H),

6,5 až 7,1 (m, 8H),

7,75 (s, 1H),

8,02 (s, 1H).

4-C1 pryskyřice 220 MHz, CDCI3:

0,76 a 0,91 (dva s, společně 9H),

3,38, 4,13, 4,19, 4,42 a 4,48 (společně 3H),

5,58 a 5,64 (d, 1H),

5,97, 6,0, 6,15 a 6,18 (q, 2H),

6.3 až 6,6 (m, 5H),

6.98 a 7,08 (d, 1H),

7,28 a 7,45 (d, 1H).

4-C1 pryskyřice 2'20 MHz, CDCI3:

0,76 a 0,9 (dva s, společně 9H),

3,13, 3,33, 4,05, 4,09, 4,14 a 4,19 (společně 3H),

5,57 (s, 1H),

5,95, 5,99, 6,03 a 6,08 (q, 2H)

6.2 až 6,35 (m, 4H),

6,5 až 6,6 (m, 2H),

6,97 a 7,08 (d, 1H),

7.3 a 7,4 (d, 1H).

Účinná látka č.	R1	R2	1H NMR/Ó [ppm] směs i&omerů
11	CHs— [hydrochlorid]	2,4-C12	150 až 153
12	CH2=CH—CHz— [hydrochlorid]	4-Br	154 až 157
13	CHj—	4-0r	220 MHz, C-DC13: 0,8'2 a 1,02 [dva s, společně 9HJ, 3,13, 3,,2, 3,5^55 a 3,65 [společně 4H), 6,26 až 6,36 [m, 1H), 6,72 až 6,9 [m, 2H), 7,28 až 7,4 [m, 2H), 7,93 a 8,05 [d, 1H), 8,4 a 3,5 3d, 3H].·

OR

Účinná látka č.

R²

Ή NMR/á [ppm] směs isomerů

14	CH3CH2CH2—	4-C1	olej	100 MHz, CDCls [jeden diastereomer): 0,62 [t, 3H), 1,0 [s, 9H), 1,4 [m, 2H), 2,8 a 3,2 [m, 2H), 3,3 [d, 1H), 6,2 [d, 1H), 6,75 [d, 2H), 7,15 [d, 2H), 7,93 [s, 1H) a 8,26 [s, 1H).
15	CH3CH2CH2CH2—	4-C1	62 až 63
16	CH5(CH2)4—	4-C1	olej
17	CH3—CH=CH—CH2—	4-C1	olej	270 MHz, -CDCl'3* J: 0,88 a 1,08 [dva s, 9H), 1,7 [dva d, 3Hj, 6,3 [dva d, 1H), 6,88 [m, 2H), 7,15 [m, 2H), 7,94 a 8,2 - [d, 1H), 8,38 a 8,52 [d, 1H).
18	H2C=C—CH2— 1 CH3	4-C1	olej	220 MHz, CDC13*): 0,85 a 1,02 [dva s, 9H), 1,69 a 1,78 [dva s, 3H), 8,03 a 8,5 [dva d, vždy 1H).
19	H3C—C=C—CH2—	4-C1	olej	270 MHz, CDC13 [diastereomer j * j: 0,86 [s, 9H), 1,88 [s, 3h), 7,95 a 8,56 [dva -s, vždy lHj

) jsou uvedeny jen charakteristické signály

R² ^XH NMR/5 (ppm) směs isomerů

4-C1 olej 100 MHz, CDC13*):

0,88 a 1,02 (dva s, 9H),

7,86 a 8,24 [dva d, vždy 1H).

4-C1	ole)	100 MHz, CDC13*]: 0,92 a 1,06 (dva s, 9H), 7,96 a, 8,32 (dva d, vždy lH
4-C1	ole)	220 MHz, CDCh*): 0,86 a 1,02 (dva s, 9H], 8,0 a 8,38 (dva d, lH).
4-C1	ole)	220 MHz, CDC13*): 0,86 a 1,02 (dva s, 9H), 8,0 a 8,38 (dva d, vždy lH)
4-C1	ole)	220 MHz, CDC1s*): 0,86 a 1,02 (dva s, 9H), 8,02 a 8,4 (dva d, )e lH).

4-C1 ole) 220 MHz, CDCls*):

0,88 a 1,03 (dva s, 9H),

8,0 a 8,38 (dva d, vždy 1H).

4-C1 ole)

Cl

4-C1 ole) ^! 270 MHz, CDCls*]:

0,84 a 0,98 (dva s, 9H),

7,94 a 8,4 (dva d, vždy 1H).

4-C1 ole) ) )sou ' uvedeny jen charakteristické signály

Sloučeniny . podle vynálezu a jejich soli a komplexy s kovy se vyznačují vynikající účinností proti širokému spektru hub, zejména fytopatogenních hub, zvláště ze třídy Ascomycetes a Basidiomycetes. Tyto sloučeniny jsou zčásti systemicky účinné a mohou se používat jako· listové fungicidy a půdní fungicidy, zvláště však také jako· mořidla.

Zvláště zajímavé jsou fungicidní sloučeniny pro)- potírání celé řady hub na různých kulturních rostlinách nebo jejich semenech.

Pod kulturními rostlinami se v této· souvislosti rozumí zejména pšenice, žito, ječmen, oves, rýže, kukuřice, bavliník, sója, kávovník, cukrová třtina, ovocné a okrasné stromy a rostliny v - zahradnictví, jakož i zelenina, jako -okurky, fazole a tykvovité rostliny.

Nové sloučeniny jsou zejména vhodné k potírání následujících chorob rostlin:

padlí (Erysiphe graminis) na -obilovinách, padlí řepné (Erysiphe c.ichoriacearum) na tykvovitých rostlinách, padlí jabloňové (Podosphaera - leucotricha) na jabloních, padlí révové (Uncinula necator) na vinné révě, padlí rdesnové (Erysiphe polygoni) na fazolích, padlí broskvoňové (Sphaerotheca pannosa) na růžích, druhy Puccinia na -obilovinách, Hemileia vastatrix na kávovnících, rez fazolová (Uromyces phaseoli) na fazolích,

Ustilago- nuda -na ječmeni,

Ustilago- trltlci a Tilletia triticí na pšenici.

Nové účinné látky se dále hodí pro aplikaci při -ochraně materiálů, zejména ik ochraně -dřeva a výrobků ze dřeva, proti rozkladu způsobenému houbami ze třídy Basidiomycetes. jednotlivě lze uvést následující houby: Conioiphora - puteana, Merulius lacr ymans, Porta rnonticola, Lenzites trabea, Lenzites abietina, - Trametes versicolor, Armillaria mellea, Sterům purpureum, Fomes annosus.

Látky podle -vynálezu se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako· roztoky, emulze, -suspenze, prášky, popraše, pasty a granuláty. Aplikační formy se zcela řídí účely použití. V každém případě mají zajistit jemné -a rovnoměrné rozptýlení účinné látky. Prostředky se -vyrábějí známým -způsobem, například smísením účinné látky s rozpouštědly nebo/a nosnými -látkami, popřípadě za použití -emulgátorů a dispergátorů, přičemž v případě použití vody jako- ředidla -se mohou používat jako pomocná rozpouštědla také jiná organická rozpouštědla. jako pomocné látky přicházejí přitom v podstatě v úvahu: rozpouštědla jako aromáty (například xylen, benzen), chlorované -aromáty (například chlorbenzeny), parafiny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol, butanol), aminy (například ethanol amin, dimethylformamid) a voda; nosné látky jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, jíly, mastek, křída) a syntetické kamenné moučky, například vysocedisperzní kyselina křemičitá a křemičitany; emulgátory, jako- -neionogenní -a anionické emulgátory, například polyoxyethylen-ethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty - a arylsulfonáty a dispergátóry, jako- lignin, sulfitové -odpadní louhy a methylcelulóza.

Fungicidní prostředky obsahují obecně mezi 0,1 a 95 hmotnostními % účinné látky, výhodně mezi 0,5 -a 90 hmotnostními % účinné látky.

Prostředky, popřípadě -z nich vyrobené přímo- upotřebitelné přípravky, jako roztoky, emulze, suspenze, prášky, popraše, pasty nebo^ granuláty, se používají známým způsobem, například oprašováním, zamlžováním·, postřikem, posypem, mořením nebo zaléváním.

Aplikované množství činí podle druhu žádaného efektu mezi 0,01 a 3 nebo- více, výhodně -však mezi 0,01 a 1 kg účinné látky na 1 ha.

Účinné látky se mohou také mísit- společně s dalšími účinnými látkami, například herbicidy, insekticidy, růstovými regulátory a fungicidy, nebo také s hnojivý a aplikovat se ve formě směsi. V četných případech se dosáhne při smísení s fungicidy také zvětšení -spektra fungicidního- účinku. U řady těchto -fungicidních směsí -se vyskytují také synergiciké efekty, tj. fungicidní účinnost kombinovaného produktu je větší než součet účinností jednotlivých složek.

Následující seznam fungicidů, které se mohou -kombinovat s účinnými látkami, má objasnit možnosti shora -naznačených kombinací, avšak v žádném případě rozsah těchto možností neomezuje.

Fungicidy, které se mohou kombinovat s účinnými látkami, jsou -například:

Dithi-okarbamáty a jejich -deriváty, jako· dimethyldithiokarbamát železitý, CimethylCith’ok.arbamát zinečnatý, ethylen-bis-dithiokarbamát manganatý, ethylenCiamin-bis-Cithiokarbamá^lt manganato-zlnečnatý, ethylen-b’s-dithiokarbamát - zinečnatý, tetramethylthiur₁amCisulfiCy, amoniakální komplex Ν,Ν-éthylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého- a N,N‘-piDJl^í^lzhy len-bis- (thiokarbamoyl) disulf idu,

N,N‘-propylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý, amoniakální komplex N,N‘-propylen-bis- *

-díthiokarbamátu zinečnatého· a N,N‘-polypropylen-bís-(thi^^o^k^ar^bamoyl )- di-sulfidu.

Nitroderiváty jako dini troj i-mettiy Ώ^ρ^Ι ) f enylkrotonát,

S-sek.but-l-4,6toinitгofenyl-3,3-dimethylakrylát,

2-se k.h i^úi^Ii^jrofenylisopropyl^k^a^rbonát.

Heterocyklické sloučeniny, jako N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid, N-trichlormethylthioftalImtd,

2.4- й1^1'О|Г-6- [ o-c hlora.n íKno ]-s-triazin, 0,0čdiethylftaiimidofosfonothioá.t,

5-amino-l- (bis- [ dimethylam-ino ] fosf (nyl) -

-3-fenyl-l,2,4-triazol,

5-ethoιxy-У-lr:c'hloomathy^lI2I4-th^íadiazolI 2,3čdikyan-l,4-d(thiaanthrachmon, 2-th jo-13Mi.thio- [ 4,5-b ] chinoxalin, methylester 1- (buty lk.arb'amoyl) -2-benz- (mldaizolkarbamové kyseliny,

2-^^1^^l^^i^^]^J^d^]^-bo^^:ylam^í.-nobe]^:^i^-m,dazo-l, 2črhodanmethyΓthobenzthiazol,

4- (2-chlorfenylhydrazono ]-3-methyl-5-

-isoxazolon, pyridin-2-thio-l-oxid, 8-hydroxychinolin, · popřípadě jeho· sůl s mědí, 2,3^;-dihydi^o^^^5-kai^boixaniik^(^'6^-^.me1:hyl-1,4-оха111ип-4,4-'С^^зхШ,

2,3- ďhydro-5-karboxanilido-6-methyl-1,4-ooxathiin,

2- (1иг-2-у1 Jbenzimidazol, piperaziin-l,4-d(y l-bis- (1- [ 2,2,2-tríchlorethyl] · formám^d,

2- (thiazol-4-yl Jheínzinr dazol,

5- butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-

-methylpyrimidin, bis- (p-chlorf eny 1] ^-pyridlnmethanol,

1,.2-bis- (S-ethoxykarbony^^hi.oureido-) benzen,

1,2-bis- (3-methoxy kar bonyl-2-thioureido] benzen, a různé fungicidy, jako dodecylguamdinacetát,

3- (3- [ 3,,5 -dime th у y-г-oxyc yk lohexyl ] -2-

-hydroxyethy 1 ] glutar imid, hexachlor benzen, N-dichlorfluorm-ethylth!.o-N‘,N‘-di.methyl-N-fenylamid kyseliny sírové,

2.5- dimethylfurabn3karboxanilid, · cyklohexylam^:d 2,5^^0^1^^^3-

-karboxylové kyseliny,

2-methylbenⁱzami^;d, Z-jcd-benzanilid,

1- (3,4-d’ chloranilino) -1-formylamino-

2.6- dimethyy-N-tridecylmorfolin, popřípadě jehO' soli,

2.6- d(methyl-N-cykl^o^dodecyl:^m^i^ violin, popřípadě jeho¹ soli,

N- [3- (p-te-rc.butylfeinyy) -З-теШу ypropyl ] -cisč2,6-dimethylmorfolin,

N- [ 3- (p-terc.buty feny 1) -2-met:hylpropyl ] -3,5-dimethylpiper-iďin,

N- [ 3- [ p-terc.butyH enyy) -2^β^ ^r-opyl ] piperidin, .

methyl-N-22,6-2imethyllenyl)-N-(2-furoyljalaninát, methy 1-N- (2,6-dimethy lfeny 1) -N- (2-meth-oxy-acetyl ] alaninát,

N- [ 2,6-dimethy lfeny 1) -N- [ 2-oxotetr ahydrof uran-3-yl ] chlor acetamid,

2- ky^an-N-ethyl^a^m^:n^o^ikarbonyl-2-m^,eithoximinoacetamid,

N-N-butyH^áiariozol, diisopropylester 5-nitrojso'ftalové kyseliny,

3- [ 3,5-dichlo-rfenyl ] č5-methyl-5-ethe!nylč

-2,4-oxazohdind · on,

3- (3,5-dichlo-rf enyl) -2,4-d:oxo-l- [N-isoprop-yl ] imidazolidinkarboxamid, N-(3‘,5‘čdichloιi’fenyl) im'd 1,2-dim elhylcyklopropandikarboxylové kyseliny;

hlinitá sůl· N‘-hydroxy-N-cyklohexyldiazeniumoxidu, cyklohexyl·aaód N-methO'Xy-2,5-d‘methylfuran-3-karboxylové kyseliny.

Následující příklady objasňují fungmidní účinek nových · účinných látek.

Jako srovnávací látky bylo _ použito sloučeniny popsané v DOS 2 063 857 odpovídající vzorci A ci

0CH2CH=CH_z

A

Tato· sloučenina bude v dalším textu pro· jednoduchost označována jako sloučenma A. příklad 2

Listy rostl^:n pšeibce druhu „Juibilar“, rostoucích v květináčích, se postříkají vodnou emulzí, která sestává z 80 hmotnostních % účinné látky a 20 hmotnostních % emulgátoru a po -oschnutí postřikové vrstvy se popráší oidiemi [sporami ] padlí (Erys(phe gram'nis var. triťc]. Testované rostliny se potom umístí do· skleníku při teplotách mezi 20 a 22 °C a 75 až 80i% relativní vlhkostí vzduchu. · Po 10 dnech se zjistí -stupeň vývoje padlí.

Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce:

TABULKA napadení listů po postřicích x.% suspenzí účinné látky účinná látka

č.	x = 0,006	0,012	0,025
2,	0	0	0
4	0	0	0
5.	0	0	0
6'	1	0	0
A	4	3	3
kontrola (neošetřeno)	5

= žádné napadení, odstupňování až do 5, což je celkové napadení.

Příklad 3

Při dalším testu se postupem popsaným ve shora uvedeném příkladu listy rostlin ječmene rostoucích v květináčích, druhu „Fírlbecks Union“ ošetří účinnými látkami a poté se popráší sporami (kon/diemi) padlí (Erysiphe gra-mims var. hordei).

Výsledky testu, jsou uvedeny v následující tabulce:

TABULKA

účinná látka č.	napadení x = 0,006
2	0
4	0
5	0
6	0
A	2
kontrola (neošetřeno)	5

listů po postřicích x% suspenzí účinné látky

0,0120,025

Příklad 4

L^;sty rostlin pšenice druhu „Caribo“ rostoucích v květináčích, se popráší sporami rzi (Puccinia recondha). Potom se kvěťmáče umístí na 24 hodin do komory s vysekou vlhkostí vzduchu (90 až 95 %) při teplotě 20 až 2|2 °C. Během této doby spory vyklíčí a klíčky pronikají tkání listů. Infikované rostliny se poté až do orosení postříkají vodnými suspenzemi, které v sušině obsahují 80 °/o účinné látky a 20 o/_o ligňlnsuifonátu. Po oschnutí postřikové vrstvy se testované rostliny umístí do skleníku pří. teplotách mezi 20-a 22 ^?C..a 65 až .75% relativní vlhkostí vzduchu. Po 8’ dnech se zjistí stupeň vývoje rzi na 1 stech.

Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce:

účinná látka č.

napadení listů po· postřicích x% suspenzí účinné látky

	X = 0,006	0,012
2	0	0
4	0	0i
6	1	1
A	5	5
kontrola (neošetřeno)		5

• 0,025

IS

P ř í k 1 a d 5 ... .

Vzorky osiva - ječmene ' druhu „Asse“ v množství 100 g se pečlivě n-amoří ve skleněných lahvích během asi 5 minut vždy za použití 3ΌΌ mg ( = 0,3 hmotnostního· %) měřidla uvedeného v tabulce. Poté se vždy 8 zrn vloží do květináče a zrna se překryjí půdou.. 10 dnů -po vzejití obiloviny se bsty popráší oldiemi (konidiemi) . padlí Erysiphe graminte var. hordei. Testované rostl jny se potom· - vystaví ve -skleníku při teplotách mezi 20 a 22 °C a. při 6^l5 až 70% relativní vlhkosti vzduchu. · Po- dalších 10 - dnech se zjistí stupeň vývoje padlí na listech.

Výsledky testu - jsou uvedeny v následující tabulce:

účinná látka č.	. . . % účinné látky v meoidle	stupeň napadení padlím na listech 10- dnů pc umělé infekci
2	10	, 0
5	10	0
6	10	0
kontrola ( heošetřeno 1	' —	5

P’íklad 6 hmotnostních dílů sloučeniny. se smísí s 10 hmotnostními díly N-methyl-a-pyrroE.donu a získá se roztok, který je vhodný pro použití ve formě •m^ínimálních kapíček.

příklad 7 hmotnostních dílů -sloučeniny 2 · se rozpustí ve siměsi, která sestává z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních - dílů ad’čního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu. -s 1 - mol - - N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfon-ové -kyseliny a 5 hmotnostních dílů admního produktu - 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricmového -oleje. VyPtím -a jemným rozptýlením tohoto roztoku ve 100 000 - hmotnostních dílech vody se získá vodná· - - disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky. .

Příklad 8 hmotnostních -dílů -sloučeniny 3 se rozpustí - ve směsi, která -sestává ze- 40 hmotnostních dílů cyklohexa.nonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů adičního produktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol isooktyHenohi - a 10 hmotnostních dílů aďčního- produktu, 40 mot ethylenoxidu s 1 mol ricinového ideje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního o/₀ účinné látky.

P ř í k 1 -a d 9 •20- hmotnostních dílů sloučeniny se rozpustí ve směsí, která sestává z 25 hmotnostních dílů cyklobexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až -280 °C -a 10 hmotnostních dílů adičního- produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového -oleje. Vylitím a jemným rozptýlením tohoto roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze. která -obsahuje 0,02 hmotnostního % účmné - - látky. .

Přikladlo , hmotnostních dílů účinné látky 2 se smísí -se 3 hmotnostními díly sodné soli di-isobutylnaB al em-a-sul. f cn-ové - kyseliny, 17 hmotnostních dílů sodné soli Pgnrnsulfonové -kyseliny ze sulfitových odpadních výluhů a 60 hmotnostních dílů práškovítého silikagelu a - po důkladném promísení se směs rozemele na- kladivovém mlýnu. Jemným (rozptýlením směsi ve 20 000 - hmotnostních dílech vody -se - získá postřiková suspenze, která - obsahuje - 0,1 hmotnostního - % účinné látky. .

Příklad 11 hmotnostní díly sloučeidny 3 - se důkladně smísí' s 97 hmotnostními -díly jemně dispergovaného- kaolinu. - Tímto způsobem se získá popraš, obsahující - 3' hmotnostní -% účinné látky.

P ř í k 1. - a d 1 2 , hmotnostních dílů sloučeniny 4 ese důkladně smísí se směsí sestávají z 92 hmotnostních dílů - práškovltého· silikagelu a - 8 hmotnostních dííů parafinového - oleje nastříkaného -na povrch tohoto sibkagelu. Tímto způsobem -se získá přípravek účinné látky s dobrou -adhezí.

příklad 13

-hmotnostních dílů účinné látky 1 se důkladně smísí s 10 hmotnostními díly sodné -soli kondenzačního· produktu fenolsulfono-vé kyseliny, močoviny -a form-aldehydu, 2 díly i-^ilik-agel^u a 48 díly - vody. Získá se stabilní vodná disperze. Zředěním 100 000 hmotnostními díly - vody se získá vodná disperze, která -obsahuje 0,04 hmotnostního % účinné látky.

Příklad 14 hmotnostních dílů účinné látky 2 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 hmotnostním’ díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 hmotnostními díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly paraflníckého minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.

Příklad 15

К získání olejovatého prostředku к ochraně dřeva s obsahem 0,5 hmotnostního % 2-methoxy-1- (4‘-chlorf enoxy ] -1- [ 1,2,4-triazol-l-yl]-3,3'-dimethylbutanu (účinná látka

2) se smísí 0,5 dílu účinné látky s 15 díly alkydové prysikyřice se středním obsahem olejů (20 o/o pevné pryskyřice). Potem se přidá 45 dílů benz oové frakce obsahující aromáty, směs se po<případě zfiltruje za účelem odstranění nečistot a potom se doplní benzinovou frakcí s oflbsahem alifatických uhlovodíků na 100 dílů.

Analogoikým způsobem se připraví 1 a 2% olejovité prostředky к ochraně dřeva s obsahem účinné látky 2.

Příklad 16

Ke zjištění fungicidní účinnosti vůči houbám Cen phora puteana a Trametes versicolor se špalíčky z vrchní vrstvy borového dřeva o rozměrech 50 x 25 x 15 mm opatří nátěrem olejových přípravků pro ochranu dřeva, které obsahují 0,5, 1 a 2 % účinné látky v množství vždy 200 g/m² povrchu dřeva. Po čtyřech týdnech skladování se ošetřené špalíčky společně s neušetřenými špalíčky vloží do skleněných misek, které obsahují jalko testovanou houbu houbu Coniophora puteana, popřípadě Traimeteis versicolor na živném .agaru. Misky se potom udržují v klimatizované komoře při teplotě 22 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70 °/o. Po třech měsících trvání pokusu se špalíčky zbaví ulpívajícího mycelia houby a vysuší se. Potem se zjistí stupeň porušení dřeva.

Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce:

účinná látka č.

stupeň napadení houbou po tříměsíčním trvání pokusu

... °/o účinné látky' v přípravku

Co ni o phora puteana

Trametes versicolor

2	0,5	1	1
	1	1	1
	2	1	1
4	0,5	1	1
	1	1	1
	2	1	1
pentachlorfenol	1	3a	3a
(známá účinná látka)	2	2b/3a	2b
kontrola (jen alkydová	—	3a/4b	3b

pryskyřice + rozpouštědlo, bez účinné látky)

Hodnocení porušení dřeva bylo· prováděno podle .následující stupnice:

vzorek neporušen

2a vzorek tu a tam málo napaden

2b vzorek v celém rozsahu málo· napaden

3a vzorek tu a tam silně napaden

3b vzorek .v celém rozsahu silně napaden

4a vzorek itu a tam zcela porušen (zničen)

4b vzorek v celém rozsahu úplně zničen

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

Funglcidní .prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje pevný nebo kapalný nosič a jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden triazolylglykolether obecného vzorce v němž

R1 znamená alkylovou skupinu s až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo; benzylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo trifluorrnethyloivou skupinou,

R² znamená atom halogenu a n znamená číslo· 1 nebo; 2, . nebo· jeho· sůl či komplexní sloučeninu s kovem.