CS199695B2 - Process for preparing substituted phenylphosphates - Google Patents
Process for preparing substituted phenylphosphates Download PDFInfo
- Publication number
- CS199695B2 CS199695B2 CS778124A CS812477A CS199695B2 CS 199695 B2 CS199695 B2 CS 199695B2 CS 778124 A CS778124 A CS 778124A CS 812477 A CS812477 A CS 812477A CS 199695 B2 CS199695 B2 CS 199695B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- group
- con sisting
- alkoxy
- Prior art date
Links
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical class OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- -1 phosphoryl halide Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 claims 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 abstract 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical group O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical class [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 abstract 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 abstract 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 abstract 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 150000008298 phosphoramidates Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical class NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ORSVWFJAARXBHC-UHFFFAOYSA-N carbamic acid;phosphoric acid Chemical class NC(O)=O.OP(O)(O)=O ORSVWFJAARXBHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical class ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTRFZWJCHOQHMN-UHFFFAOYSA-N chloromethanethioic s-acid Chemical class SC(Cl)=O KTRFZWJCHOQHMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000590 parasiticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002297 parasiticide Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229940029273 trichloroacetaldehyde Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby substituovaných fenylfosfátů, fosfonátů, fosfinátů a jejich · thiono- a thioloderivátů.
Je známo, že substituované fenylfosfáty, fosfonáty, fosfináty a jejich thiono- a thioloderiváty jsou užitečné jako insekticidy, akar- . cidy a nematocidy a že jsou též vhodnými meziprodukty pro výrobu dalších sloučenin, které jsou vhodné jako insekticidy, parasiticidy pro zvířata, herbicidy a follární fungicidy. Typické přklady meziproduktu jsou uvedeny v patentu USA č. 3 733 375, kde jsou uvedeny oximy karbamátfosfátů, fosfonátů, fosfinátů a fosforamidátů. Typické substituované fenylsloučeniny jsou uvedeny v· patentu USA č. 2 988 474.
Způsob výroby zveřejněný v patentu USA č. 2 988 474 spočívá v reakci fosforylhalogenidu s thiofenolem nebo alkylsubstituovaným · thiofenolem v přítomnosti alkálie v organickém rozpouštědle. · Podobně patent USA č. 3 244 586 zveřejňuje reakci fosforylhalogenidu se solí halogenpyridinolu s alkalickým kovem.
Po těchto patentech bylo v patentu USA
č. · 3 907 815 zveřejněno, že lze výtěžek a čistotu produktů této reakce podstatně zlepšit za použití katalytické směsi sestávající z kvartérní amonlové soli a 1,4-dlazabicyklo-(2.2.2)-oktanu. Nyní · se zjistilo, že vysoce účinné katalýzy . lze dosáhnout za · použití jednoho katalyzátoru způsobující přenos reakční složky z jedné fáze do druhé přes fázové · rozhraní (dále jen „přenosového katalyzátoru”), bez nutnosti použití kombinace shora uvedených dvou katalyzátorů.
O přenosových katalyzátorech je známo, ' že jsou schopny urychlovat · reakce mezi reakčními složkami obsaženými v oddělených ale kontinuálních kapalných · . fázích tím, že způsobují přenos jedné reakční složky přes fázové rozhraní. Použití kvartérních solí, jako přenosových katalyzátorů při vytěsňovacích reakcích alkyhalogenidů, dichlorcyk- lopropanaci alkěnů, oxidaci alkenů a . jiných reakcí je uvedeno v C. M. Starks, J. Am. Chem. Soc. 93 (1), 195—199 (1971). Jiná použití jsou zveřejněna v W. · P. Weber, G. W. Gokel a I. K. · Ugi, Angew. Chem. Internát. Edit. 11 (6), 530—531 (1972), Η. E. · Hennis, L. · E. Thompson · a J. P. Long, I a EC · Prod. Res. and Dev. 7 (2), 96—101 · (1968), Britský patent 1227 144, E. V. Dehmlow, Angew. Chem. Internát. Edit. 13 (3), 170 · až 179 (1974) a J. · Dockx, Synthesis Reviews, 141 až 456 (1973). Vynález se týká nového způsobu přípravy substituovaných fenylfosfátů, fosfonátů, fosfinátů a jejich thiono- a thioloderivátů.
Předmětem· vynálezu je způsob výroby substituovaných fenylfosfátů obecného vzorce I
kde
R - představuje alkdxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku,
R1 představuje C1-C2 alkyl- nebo C1-C2 alkoxyskupinu,
X představuje síru,
Z představuje kyslík - nebo síru,
W představuje acetylskupinu a n - představuje celé číslo 0 nebo 1, vyznačený tím, že se fosforylhalogenid obecného vzorce
R X \ II p—ci
Z
R1 (Π), kde
R, R1 а X mají shora uvedený význam nechá reagovat se sodnou solí sloučeniny 0becného vzorce III
Z (III) kde
Z, W a n mají shora- uvedený význam, v přítomnosti katalytického množství - kvarterní soli obecného vzorce IV (R2R3R4R5N)+C1_ (IV), kde kdaždý ze symbolů
R2,- R3, -R4 a R5, které jsou stejné nebo různé představuje C1—C10 alkylskupinu nebo benzylskupinu.
Všechna rozmezí počtu uhlíkových atomů citovaná - - v podlohách a následujících nárocích zahrnují jak horní tak dolní hranici.
Pod označením „alkylskupina” se rozumí jednomocná nasycená alifatická uhlovodíková - skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem a uvedeným počtem atomů uhlíku, například methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl4 skupina apod.
Pod označením „alkóxyskupina” se rozumí jednomocná nasycená alifatická skupina tvořená zbytkem uhlovodíku vázaného k 0xyskupině, přičemž tato skupina má přímý nebo rozvětvený řetězec a specifikovaný počet atomů uhlíku, například methoxy-, ethoxyskupina apod.
Kvartérní - soli obecného vzorce IV se mohou vyskytovat v takovém stavu, . v jakém jsou znázorněny nebo v - obměněných formách, například v takové formě, že kation obsahuje dva - nebo více kvarternizovaných atomů dusíku. V posledně uvedeném případě se pro vyrovnání celkového náboje používá aniontů s vícenásobným nábojem, nebo kombinací -aniontů. Při provádění vynálezu - se rovněž podobně může - použít směsí kvartérních solí. -Účinně lze rovněž využít bifunkčních nebo polyfunkčních kvartérních solí, ve kterých se opakuje několikrát obecný vzorce (R2R3R4R5N) + Q_ se stejnou nebo různou kombinací substituentů.
Z kvartérních solí se největší přednost dává tetra-n-butylfosfoniumchloridu, - benzyltriethylamoniumchloridu a trikaprylylmethylamoniumchloridu.
Pod označením kaprylylskupina se rozumí směs nasycených alkylskupin s přímým řetězcem obsahujících 8 až 10 atomů uhlíku, přičemž skupina s 8 - atomy uhlíku převažuje. Posledně uvedený katalyzátor vyrábí firma Generál Mills Co., Chemical Division, Kankakee, Illinois a je označen jménem „Allquat 336R”.
Podle postupu podle vynálezu se fosforylhalogenid obecného vzorce II nechává reagovat - se sodnou solí sloučeniny- obecného vzorce III v přítomnosti katalytického množství přenosového katalyzátoru za vzniku sloučeniny obecného vzorce I. - Sodná sůl se může vyrábět vně systému nebo in sítu reakcí sloučeniny obecného- vzorce III s alkálií. 0značením alkálie se- rozumí - hydroxid nebo uhličitan sodný.
Reakční systém obsahuje dvě kapalné fáze. Spodní - vodná fáze obsahuje sůl- - sloučeniny obecného vzorce III, alkálií a - fenol- nebo thiofenol, pokud se ho použije, a horní organická -vrstva obsahuje fosforylchlorid. Přenosový katalyzátor se -obvykle rozdělí mezi obě - fáze. Zjistilo se však, - že nejúčinnější - přenosové katalyzátory se přednostně usazují v organické fázi. Mechanismus katalýzy zahrnuje obecně transport fenátového nebo thiofenátového aniontů - z - vodné fáze přes fázové rozhraní do organické fáze, kde reaguje s fosforylchloridem.
Pořadí přidávání reakčních složek není pro provádění vynálezu podstatné. Obecně je však nejúčelriější nejprve vyrobit sloučeninu obecného vzorce III přidáním - fenolu nebo thiofenolu k roztoku alkálie. Přenosový katalyzátor a fosforylchlorid se pak mohou přidat přímo do stejné nádoby.
Aby se - zabránilo uvolňování fenolu nebo thiofenolu z kovové soli, je nutno udržovat roztok zásaditý. Vhodné reakční rychlosti se dosahuje při pH nad asi 8,4. Roztok s příliš vysokým pH může mít za následek hydrolýzu fosforylhalogenidu. Za přednostních pracovních podmínek se pH udržuje mezi asi 9,0 a asi 12,0, nejvýhodněji mezi asi 10,0 a asi 12,0. Vhodná hodnota pH roztoku je nezávislá na konkrétně použitých reakčních složkách. Tak například s rostoucí kyselostí fenolu nebo thiofenolu se stávají přijatelnějšími nižší hodnoty pH. Pro udržení požadovaného pH je někdy nutné přidávat dodatečně roztok alkálie během reakce.
Buď fosforylhalogenidu anebo soli sloučeniny obecného vzorce III se může použít v přebytku, v závislosti na ekonomice procesu. Maximální konverze jedné z reakčních složek se dosáhne za použití přebytku druhé látky. Je třeba se však vyhnout vysokému přebytku soli, poněvadž může dojít к nukleofilnímu napadení produktu. Nejúčelnější je přebytek asi 10 % mol. soli, vztaženo na fosforylhalogenid.
Možnost regulace reakce lze zvýšit za použití inertního rozpouštědla. К tomu účelu se hodí uhlovodíky a chlorované uhlovodíky. Jako příklady takových rozpouštědel lze uvést methylenchlorid, chlorbenzen, tetrachlormethan, toluen, benzen, cyklohexan a heptan.
Reakční teplota není podstatnou vlastností postupů a je omezena pouze požadavkem na vhodnou reakční rychlost, zabránění rozkladu složek systému a udržení reakční směsi v kapalné fázi. Normálně může reakce probíhat při jakékoli teplotě od teploty místnosti do, bodu varu rozpouštědla nebo kterékoli z reakčních složek. Přednostní teplotní rozmezí je od asi 60 do asi 120 °C, největší přednost se dává rozmezí přibližně 80 až asi 100 °C.
Pod označením „katalytické množství”, jak se ho používá v podlohách, se rozumí jakékoli množství přenosového katalyzátoru, které usnadňuje přenos chemické sloučeniny z jedné kapalné fáze do druhé a tak urychluje postup reakce. Množství katalyzátoru je normálně v rozmezí od asi 0,2 do asi 10 % mol., s výhodou od asi 0,5 do asi 4 % mol, vztaženo na fenátovou nébo merkaptidovou sůl.
Po skončení reakce je produkt obsažen v organické fázi, která se může oddělit z vodné fáze dekántací nebo jakýmkoli běžným způsobem. Pokud bylo použito přebytku feňolu nebo thiofenolu, může se tento přebytek odstranit z roztoku promytím alkálií. Přebytek fosforylhalogenidu se může odstranit promytím vodou. Produkt se může izolovat z rozpouštědla odpařením nebo jakoukoli jinou běžnou technikou izolace. Množství přenosového katalyzátoru je obvykle dostatečně nízké, že jeho odstraňování z produktu není nutné. Je-li to žádoucí, může se však odstranit destilací nebo krystalizací.
Sloučeniny 'vyrobené způsobem podle vynálezu jsou jak známo účinnými insekticidy. akaricidy a nematocidy. Kromě toho lze sloučeninu obecného vzorce I převést na další sloučeniny, například oxim-karbamátfosfáty, fosfonáty, fosfináty a fosforamldáty, Přitom se sloučenina obecného vzorce I, kde W představuje alkanoylskupinu nechává reagovat s hydrochlorldem hydroxylaminu. Při kondenzaci vzniklý produkt se pak dále nechává reagovat se substituovaným isokyanátem, chloridem kyseliny, chlorformiátem, chlorthioformiátem, sulfonylchloridem, karbamylchlorldem, fosforylchlorldem, thionofosforylchloridem, trichlóracetaldehydem atd. Výsledné sloučeniny jsou jak známo užitečnými insekticidy zvířecími parasiticidy a foliárními fungicidy.
Následující příklady blíže objasňují způsob podle vynálezu. Příklady mají pouze ilustrativní charakter, ale rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Přikladl
0,0-diethyl-O-fenylfosforothionát
Baňka vybavená topným pláštěm, míchadlem a vodou chlazeným zpětným chladičem se naplní následujícími látkami v uvedeném pořadí
207 g (2,20 molu) fenolu,
800 ml toluenu,
2,1 g Aliquatu-336R a
400 g (2,00 molu) 20% vodného NaOH.
Výsledný systém tvořený dvěma kaplnými fázemi se zahřeje na 80 °C. Reakční směs se intenzívně míchá a přikape se к ní diethylfosforochlorídothlonát (337 g, 2,00 moly). Reakční směs se pak vaří 4 hodiny pod zpětným chladičem (91 °C) za postupného přidávání malých množství 50% NaOH pro udržení pH v rozmezí 11 až 12. Směs se pak nechá zchladnout na teplotu místnosti a přidá se 200 ml vody. Fáze se rozdělí a organická vrstva se promyje 10% NaOH.. Rozpouštědlo se pak odpaří při 70 °C za vakua za vzniku 440 g titulní sloučeniny (technický výtěžek 89 %) identifikace provedena chromatograficky.
Příklad 2
4-(0-( O,O-diethylf osf orothioyl) ] -acetof enonoximino-N’rmethylkarbamát
Tento příklad ilustruje kombinaci způsobu podle vynálezu s dalšími následnými reakcemi, kterou se získá oximkarbamátthionofosfinát.
Do reakční baňky vybavené míchadlem, kondenzátorem a topným pláštěm se předloží 200 g (1,0 mol) 20% NaOH a obsah se zahřeje na 80 °C. Pak se přidají následující složky v uvedeném pořadí:
136 g (1,0 mol) p-hydroxyacetofenonu, 400 m0 tolueni,
6,8 g benzyetrfe-hylamoniumchtorydu a 198 g (1,05 mol) (C2H5OJPSC1.
Reakčoí směs sc za míchání vaří prd zpětným chladičem při 90 °C, až sc oa základě slcdrvání plyorvrn chtrmaergtaOií zjistí, že směs již ocrbsahnjc (CžHsOJaPSCl. Během tcakcc sc pH udržuje oa hrdontě 10 až 11 přidáváním maléhn monžství 50% trztrkn alkálic. Rozdělí sc Oázc a rrgaoická Oázc sc ptrmyjc. - Získá sc trlncorvý roztok O,O-diethyl-O-(p-acctylOenyl) OrsOrrrehiroáen. Výtěžck iznlnvaoéhn ptrdnktn jc 99 %, vztažcor oa p-hyУtroyacctnOcono, čistrta vyprčtcoá z plrchy oa chtnmaengtamu jc 98 %. Při pnУnboém pokusu bcz prnžití přconsnvéhn katalyzátrtn sc drsáhoc výtěžkn 87 % za dobu tcakcc 8 hodio.
K tolncorvémn roztoku sc přidají oásledující látky v nvcdcoém pořadí:
450 ml mcthaoolu, g (0,51 moln) (NHžOHJž . . H2SO4 a ml H2O1
Směs sc vaří pod zpětoým chladičcm (68 stlpňů Celsia) a přikapává sc 80 g (1,0 moln) 50% alkálic takovon rychlostí, aby sc pH ndtžovalo v rrzmczí od 1,0 do 3,5. Po sknočcoí rcakcc, což sc nrčí plyoovnu chrnmatngraOií sc roztok promyjc a rozdělí sc Oáze. Orgaoická Oázc sc vysuší a - získá sc roztok
4-0,P-diethykhiofotfoгoacrOeeenonoaimu, ktcrý sc izoluje v snrnvém stavu vá výtěžkn
97,5 %, - vztažcoo oa OrsOnrnthinát.
Nakoocc sc k nrgaoickému roztoku přidá po kapkách 10 ml triéthylamiou a potom· 60 gramů (1,05 molu) - methylisnkyaoátn. Teplota - sc oechá vzrůst oa 60 °C a dvě hodioy se udržuje oa - této hodootě. Pak sc roztok prrmyjc vodou a tituloí slnnčcoioa sc izoluje z rozpouštědla - odpařcrifm. Surový výtěžek iznlovaoého - produktu jc 99 %, vztažcoo oa ooim, teplota táoí 51 až 54 °C a čistota 97,9 prrccot hmot, (nrčcoá plyonvon chrnmatngraOií).
Příklad 3
0,0-Уicthyl-0-OcoylOnsOntothinát
Těmto příklad jc pndoboý příkladu 1 s tím rozdílem, že sc jako - přcoosovéhr katalyzátoru použije beozyltricthylamooinmchlrriyu místo Aliquat-n 336R.
Nádoba vybavcoá topoým pláštěm, míchadlcm - a vodou chlazcoým zpětoým chladičem sc oaploí oáslcdujícími složkami и uvedcoém pořádí:
104 g (1,10 molu) Oconlu,
200 ml beozcou, g bcozyltricthylamooinmchlnridu,
200 g 25% voyoého NaOH a
189 g (1,0 molu) dicthylOnsOnrochlnridnthinátu, .
Výsledoý systém - sestávající ze dvou kapaloých Oází - sc vaří 82 mlont pod zpětoým chladičem. Analýzou plyoovou chrnmatngraOií se z pnrnvoáoí ploch zjistí obsah 99,9 %- produktu a 0,1 % chlnridátu. Reakčoí směs se ochladí oa teplotu místonsti a - přidá sc 100 ml vody. Rozdělí se Oázc a orgaoická Oázc sc promyjc 12 - % NaOH. Rozpouštědlo sc odpaří a získá sc 213 g tituloí sloučcoioy (výtěžek 86 %) o čistotě 99 % - hmot. iycotiOikace sc provádí plyoovou chrnmatngraOií.
Při podoboém pokuse za použití stcjoých reakčoích čioiycl, ale bez použití katalyzátoru, sc získá produkt s čistotou 97,3 % hmot, po 275 - mlout vařcoí pod zpětoým - chladičem.
Příklad 4
O^-^t:hy]^-^!^--t^i^i^l(^t^]^'^:iOr!^fonodithioát
Do reakčoí oádoby sc předloží tyto složky:
ml (0,55 molu) 20% vodoého NaOH, ml vody a ml (0,525 molu) thioOcorlu.
Odděleoě sepřípraví oásledující směs:
ml (86,25 g, 0,5 molu)
C2H5PSCL(OC2H5),
250 - ml - tnlucou a
0,5 g AUquatu 336R.
Druhá směs sc během 4 mlont při 60 °C přidá k prvoí směsi. Po 10 minutách sc rozdělí Oázc a tituloí -slončcoioa se izoluje z rrgaoické Oázc odpařcoím - rozpouštědla za vysokého vakua. Zbytek sc přcOilttиjc a přečistí. Získá se 119,6 g tituloí sloučcoioy, která se IdcntiOikujc plyoovou chrnmatngraOií. Analýzou sc zjistí čistota produktu 98,4 % hmot.
Claims (4)
1. Způsob výroby substituovaných fenyl fosfátů obecného vzorce I (l) kde
R představuje alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku,
R1 představuje Ci—C2 alkyl- nebo Ci—C2 alkoxyskupinu,
X představuje síru,
Z představuje kyslík nebo síru,
W představuje acetylskupinu a n představuje celé číslo 0 nebo 1, vyznačený tím, že se fosforylhalogenid obecného vzorce II
R, R1 а X mají shora uvedený význam nechá reagovat se sodnou solí sloučeniny obecného vzorce III Hz^a (W) kde
Z, W a n mají shora uvedený význam, v přítomnosti katalytického množství kvartérní soli obecného vzorce IV (R2R3R4R5N)+C1(IV), kde každý ze symbolů
R2, R3, R4 a R5, které jsou stejné nebo různé představuje Ci—C10 alkylskupinu nebo benzylskupinu.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se sodná sůl sloučeniny obecného vzorce III vytvoří in šitu reakcí sloučeniny obecného vzorce III s příslušnou alkálií při pH nad asi 8,4.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se pracuje při pH od asi 9,0 do asi 12,0.
4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se pracuje při pH od asi 10,0 do asi 12,0.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US74765976A | 1976-12-06 | 1976-12-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199695B2 true CS199695B2 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=25006085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS778124A CS199695B2 (en) | 1976-12-06 | 1977-12-06 | Process for preparing substituted phenylphosphates |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5371041A (cs) |
| AU (1) | AU517475B2 (cs) |
| BE (1) | BE861522A (cs) |
| BR (1) | BR7708083A (cs) |
| CA (1) | CA1099278A (cs) |
| CS (1) | CS199695B2 (cs) |
| DD (1) | DD135203A5 (cs) |
| DE (1) | DE2753455A1 (cs) |
| DK (1) | DK520577A (cs) |
| ES (1) | ES464796A1 (cs) |
| FR (1) | FR2378789A1 (cs) |
| GB (1) | GB1553000A (cs) |
| HU (1) | HU179301B (cs) |
| IL (1) | IL53531A0 (cs) |
| IT (1) | IT1092177B (cs) |
| NL (1) | NL7713433A (cs) |
| PL (1) | PL202679A1 (cs) |
| YU (1) | YU287477A (cs) |
| ZA (1) | ZA777203B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5562094A (en) * | 1978-11-06 | 1980-05-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of phosphoric acid ester and thiophosphoric acid ester |
| DE2926652A1 (de) * | 1979-07-02 | 1981-01-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeurepropargylestern |
| JPS6097986A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-31 | Takeda Chem Ind Ltd | 有機リン酸エステル誘導体の製造法 |
| FR2567128B1 (fr) * | 1984-07-03 | 1986-07-04 | Elf Aquitaine | Preparation des trialkyldithiophosphates et leur utilisation comme additifs aux huiles lubrifiantes |
| DE3769969D1 (de) * | 1986-12-22 | 1991-06-13 | Dow Chemical Co | Verfahren zur herstellung von pyrimidinylorganophosphaten ohne organische loesungsmittel. |
| CN113336800B (zh) * | 2021-06-03 | 2023-06-20 | 广西民族大学 | 金属有机配合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3792132A (en) * | 1970-12-21 | 1974-02-12 | Stauffer Chemical Co | Process for preparing alkyl phenyl phosphate and phosphorothionate compounds |
| US3907815A (en) * | 1971-10-06 | 1975-09-23 | Dow Chemical Co | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates |
-
1977
- 1977-11-16 CA CA291,068A patent/CA1099278A/en not_active Expired
- 1977-11-23 DK DK520577A patent/DK520577A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-11-30 DE DE19772753455 patent/DE2753455A1/de not_active Withdrawn
- 1977-12-02 DD DD77202374A patent/DD135203A5/xx unknown
- 1977-12-02 IT IT52042/77A patent/IT1092177B/it active
- 1977-12-03 JP JP14464377A patent/JPS5371041A/ja active Pending
- 1977-12-05 NL NL7713433A patent/NL7713433A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-12-05 IL IL53531A patent/IL53531A0/xx unknown
- 1977-12-05 AU AU31229/77A patent/AU517475B2/en not_active Expired
- 1977-12-05 FR FR7736505A patent/FR2378789A1/fr not_active Withdrawn
- 1977-12-05 ZA ZA00777203A patent/ZA777203B/xx unknown
- 1977-12-05 BR BR7708083A patent/BR7708083A/pt unknown
- 1977-12-06 CS CS778124A patent/CS199695B2/cs unknown
- 1977-12-06 HU HU77SA3079A patent/HU179301B/hu unknown
- 1977-12-06 PL PL20267977A patent/PL202679A1/xx unknown
- 1977-12-06 ES ES464796A patent/ES464796A1/es not_active Expired
- 1977-12-06 YU YU02874/77A patent/YU287477A/xx unknown
- 1977-12-06 BE BE2056491A patent/BE861522A/xx unknown
- 1977-12-06 GB GB50733/77A patent/GB1553000A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU287477A (en) | 1982-06-30 |
| IT1092177B (it) | 1985-07-06 |
| PL202679A1 (pl) | 1978-12-04 |
| CA1099278A (en) | 1981-04-14 |
| ZA777203B (en) | 1978-10-25 |
| FR2378789A1 (fr) | 1978-08-25 |
| DD135203A5 (de) | 1979-04-18 |
| AU3122977A (en) | 1979-06-14 |
| IL53531A0 (en) | 1978-03-10 |
| GB1553000A (en) | 1979-09-19 |
| ES464796A1 (es) | 1978-09-01 |
| BE861522A (nl) | 1978-06-06 |
| NL7713433A (nl) | 1978-06-08 |
| AU517475B2 (en) | 1981-08-06 |
| JPS5371041A (en) | 1978-06-24 |
| DK520577A (da) | 1978-06-07 |
| HU179301B (en) | 1982-09-28 |
| DE2753455A1 (de) | 1978-06-08 |
| BR7708083A (pt) | 1978-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6031120A (en) | Selective synthesis of organodiphosphite compounds | |
| CZ14194A3 (en) | The use of urea derivatives, and process for preparing thereof | |
| US4012506A (en) | Pyrimidyl thio- and dithio-phosphoric acid esters | |
| CS199695B2 (en) | Process for preparing substituted phenylphosphates | |
| KR960012208B1 (ko) | 우레아, 카바메이트 및 카바메이트 유도체의 제조방법 | |
| US3234305A (en) | Thiophosphorus acid esters | |
| KR820000971B1 (ko) | 상전이촉매를 사용하는 치환 페닐 포스페이트류의 제법 | |
| RU2248347C2 (ru) | Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений | |
| US3299098A (en) | Phenoxathins and their preparation | |
| RU1801112C (ru) | Способ получени О,О-диалкил-О-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатов | |
| US3367935A (en) | Process for the preparation of phosphoric acid esters | |
| US4044124A (en) | Triazolylphosphorus compounds | |
| KR870001523B1 (ko) | 4-피라졸릴 아인산 에스테르 유도체의 제조 방법 | |
| US3374293A (en) | Phosphoric, phosphonic, phosphinic, thionophosphoric, -phosphonic,-phosphinic acid esters | |
| US20230406870A1 (en) | Process for preparing dimeric phosphazene derived brønsted acids | |
| US2668179A (en) | Linear dodecamethyltetraphosphoramide | |
| US2552539A (en) | Diamidothiophosphates | |
| US4087490A (en) | Cyclic phosphoryl and thiophosphoryl halides | |
| US3368003A (en) | 3-trifluoromethyl phenyl phosphoramidothioates | |
| US3102885A (en) | Triazinylalkyl phosphates | |
| US4814451A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates and phosphonothioates and phosphonates | |
| KR920003896B1 (ko) | 이소시아네이트의 제조방법 | |
| JPS5920680B2 (ja) | ホスホロチオエ−トまたはフエニルホスホロチオエ−トを製造する方法 | |
| EP0283073B1 (en) | Process for the preparation of phosphorothioic dichlorides | |
| US3165545A (en) | S-aryl phosphoramidodithioates |