CS198798B1 - Způsob přípravy epoxiakrylátových pryskyřic - Google Patents
Způsob přípravy epoxiakrylátových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CS198798B1 CS198798B1 CS367078A CS367078A CS198798B1 CS 198798 B1 CS198798 B1 CS 198798B1 CS 367078 A CS367078 A CS 367078A CS 367078 A CS367078 A CS 367078A CS 198798 B1 CS198798 B1 CS 198798B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- esterification
- weight
- reaction
- preparation
- epoxy
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 19
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 13
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- -1 β-unsaturated aliphatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 11
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 17
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid methyl ester Natural products CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Estery οζ, β -nenasycených alifatických monokarboxýlových kyselin s epoxidovými pryskyřicemi o nízké nebo střední molekulové hmotnosti, slouží jako základ pro přípravu nejrůznějších akrylátových kompozic, jejichž vytvrzování je inhibováno vzdušným kyslíkem* nebo epoxiakrylátových pryskyřic jednoduchých nebo modifikovaných typů.
Vzduchem inhibované kompozice jsou v podstatě tvořeny roztokem esteru <λ.,β -nenasycené alifatické monokarboxylové kyseliny β epoxidovou pryskyřicí ve vlcefunkčníoh akrylá těch nebo metakrylátech a epoxiakrylátové pryskyřice roztokem uvedených esterů v jednofunkčních reaktivních ředidlech, jako je styren nebo metylmetakrylát. Pro speciální použití (laky,penetrační nátěry apod.) se připravují i roztoky těchto esterů v inaktivních rozpouštědlech, která se při vytvrzování pryskyřice nenavazují do struktury polymeru.
Základní operací pro přípravu uvedených pryskyřičných materiálů je esterifikace epoxidové pryskyřice ώ,β -nenasycenou alifatickou monokarboxylovou kyselinou. Protože konvenční esterifikace vede k polymeraci jak vzniklého esteru, tak i nezreagované kyseliny je nutno současně použít inhibitory polymerace, z nichž nejběžnější jsou fenolické sloučeniny např. hydrochinon,p-terciární butylpyrokatechin apod. Protože se pracuje při teplotách kolem 100 °C, aby doba reakce nebyla neúnosně dlouhá, je třeba použít přídavku inhibitoru polymerace v koncentracích řádově několik desetin procenta. I přesto je příprava
198 798
198 798 značně riziková a v řadě případů dojde k želatinaci (polymeraci) reakční směsi. Uvedená vysoká koncentrace inhibitoru polymerace ee objeví i v konečném výrobku a zhorěuje jeho vytvrzovací parametry, tj. prodlužuje dobu začátku želatinace, požaduje vyěěí dávky iniciá toru a urychlovače při dosažení nižěího stupně zesilováni polymeru.
Z literatury je známo opatření, při kterém je přítomen plyn obsahující kyslík v reakčním prostoru nad hladinou reakční aměai. Toto opatření může podle dostupných pramenů zabránit polymeraci na povrchu reakční aměai, nemůže vSak podle nažich zjištění zabránit nutnosti přidat do reakční směsi vysoké množství dalěího inhibitoru (pevného), které je pro dalěí fázi aplikace nežádoucí.
Nyní bylo zjištěno, že výrobu umožňuje a uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy epoxiakrylátových pryskyřic o střední molekulové hmotnosti 200 až 6 000 s ά,β -nenasycenými alifatickými monokarboxylovými kyselinami, za přítomnosti aminů jako urychlovačů eaterifikace, fenolických inhibitorů polymerace, popřípadě za přítomnosti plynů obsahujících kyslík nad hladinou reakční aměai, podle vynálezu, který spočívá v tom, že se esterifikace provádí při teplotách v rozmezí 50 až 170 °C, za kombinovaného synergického působení fenolického inhibitoru v maximálním množství 0,1 % hmot., s výhodou 0,005 až 0,02 % hmot., vzduchu a/nebo kyslíku uváděného pod hladinu reakční směsi a 5 až 60 % hmot. rozpouštědel zvolených ze skupiny sestávající z vinylických monomerů, aromatických uhlovodíků ketonů, esterů a jejich směsí, βbodem varu za normálního tlaku 50 až 170 °C a/nebo 0,01 až 1 % hmot. chelátotvorného činidla, a výhodou dvojsodné soli kyseliny ethylendiaminotetraoctové nebo aoetylácetonu.
S výhodou lze použít např. styren, vinyltoluen, metylmetakrylát, diohlormetán, trichloretylen, aceton, metyletylketon, butylacetát a podobně. Přítomnost rozpouštědla usnadňuje astarifikaci epoxidových pryskyřic ae střední molekulovou hmotností ze středu a konce uvedeného intervalu, nebol příznivě ovlivňuje viskozitu reakční směsi, usnadňuje transport kyslíku nebo vzduchu do celé reakční směsi a pomáhá zvládnout exotermní průběh reakce odváděním tepla z reakční směsi prostřednictvím kondenzujících par do zpětného chladiče. Volba rozpouštědla ae řídí jednak požadovaným složením konečného produktu,jednak reakčnl teplotou, při které chceme reakci provádět, aby mohlo rozpouštědlo fungovat svým varem jako pojistka proti překročení zvolené teploty.
Protože věěchny suroviny obsahují ve stopovém množství kovové ionty, např. železa, těžkých kovů a pod.,které mají negativní vliv na stabilitu reakčních složek,nebol mohou působit jako urychlovače polymerace, je výhodné jejich aktivitu několikanásobně snížit převodním do formy chelátu přídavkem výěe uvedených látek. Rovněž ee do velké míry potlačí rozkladný účinek kovových iontů, který se projevuje tmavnutím pryskyřice během reakce.
K přípravě epoxiakrylátových pryskyřic podle vynálezu je možno použít způsobu, kdy je promotorem inhibice současně 5 až 60 % hmot.rozpouštědel zvolených ze skupiny sestávající z vinylických monomerů, aromatických uhlovodíků, halogenovaných alifatických uhlovodíků, ketonů, esterů a jejich aměai a bodem varu za normálního tlaku při teplotě od 50 do
198 798
170 °C β 0,01 až 1 % hmot.chelátotvorného činidla, s výhodou dvojsodné soli kyseliny etylendiaminotetraoctové nebo acetylacetonu, k zajištění všech uvedených výhod současně.
Jako fenoliclčého inhibitoru lze s výhodou použít např. hydrochinon, p-terc.butylpyrokatechin, hydrochinonmonometyléter a j. Pro esterifikaci jsou vhodné epoxidové prysky řiče jak běžného dianového typu, tak i epoxidové pryskyřice na bázi alifatických diolů. Jako β -nenasycené alifatické monokarboxylové kyseliny přicházejí v úvahu především kyseliny akrylová a metakrylová nebo jejich směs. Porovnáním účinků působení fenolického inhibitoru polymerace bez a za současného působení vzduchu a/nebo kyslíku, a porovnáním samotného působení vzduchu a/nebo kyslíku bylo zjištěno, že kombinované synergické působení malé koncentrace fenolického inhibitoru se vzduchem a/nebo kyslíkem dokonale zabrání polymeraci dvojných vazebný/ -nenasycených alifatických monokarboxylových kyselin i při teplotách u horní hranice uvedeného teplotního intervalu, což nelze docílit použitím jednoho nebo druhého způsobu zvláší.
Tímto je dosaženo mnohem vyššího účinku proti dosavadním způsobům, kdy se mnohdy používá ještě uvádění inertního plynu (Ng nebo COg) do reakční směsi, čímž se nebezpečí její polymerace dále zvyšuje. Způsob podle vynálezu odstraňuje nebezpečí polymerace a dovoluje zachovat obvyklé množství inhibitorů (tj.cca 0,005 % hmot.) i v konečných esterech, takže jejich vytvrzování probíhá bez potíží a v mnohem kratších časových intervalech. Postup podle vynálezu tedy umožňuje provádět přípravu epoxiakrylátových pryskyřic bezpečným způsobem s ohledem na technologické podmínky a jakost výsledného výrobku, přičemž dovoluje využít vyšších teplot při reakci a tím zkrátit dobu přípravy.
Při esterifikaci zpracovávané suroviny (kyselina akrylová a metakrylová) a vznikáI jící produkty jsou náchylné k polymeraci. Odolnost proti zželatinování reakční směsi se poněkud snižuje s klesajícím obsahem reaktivních (vinylových) skupin, jejíchž koncentrace je dána druhem esterifikované epoxidové pryskyřice. Při zpracování epoxidových pryskyřic s vyšší molekulovou hmotností je koncentrace reaktivních skupin nižší než při esterifikaci epoxidových pryskyřic s nízkou molekulovou hmotností a také vyvíjené reakční teplo je nižší. Z těchto faktů plyne i způsob vedení teplotního režimu procesu podle druhu zpracovávané epoxidové pryskyřice. Při esterifikaci epoxidové pryskyřice s molekulovou hmotností 1200 a vyšší je možno pracovat již od počátku reakce s teplotou při horní hranici udávaného rozmezí ; s nízkomolekulárními epoxidovými praskyřicemi je nutná jistá opatrnost při počátku reakce. Před zreagováním hlavního podílu β -nenasycená alifatické monokarboxylové kyseliny je vhodné začínat a teplotou reakce do 90 °C a udržovat ji pod 120 °C a teprve pro zesterifikování zbytků kyseliny použít teplot vyšších.
Při reakčních teplotách do 80 °C postačí většinou pouhý inhibiční účinek vzduchu a/nebo kyslíku a fenolických inhibitorů polymerace, obsažených v používaných surovinách (kyseliny akrylová a metakrylová jsou z výroby stabilizovány 0,003 až 0,005 % hmot. hydrochinonu). Při vyšších teplotách, vyšších koncentracích polymerovatelných (vinylových) skupin a nižších koncentracích promotorů inhibice je nutná bránit polymeraci dalším
198 798 přídavkem fenolického inhibitoru až do celková maximální koncentrace 0,1 % hmot. pro epoxidové pryskyřice a nejnižší střední molekulovou hmotností a pro teploty na horní hranici udávaného rozmezí reakSních teplot. Potřebné dávkování fenolického inhibitoru je tedy určováno použitou epoxidovou pryskyřicí, koncentrací a druhem promotoru inhibice a způsobem vedení eaterifikace, předevěím teplotou, při která bude esterifikace probíhat. Pro vyšší teploty a epoxidové pryskyřice s nižší molekulovou hmotností je nutný přídavek inhibitoru. Inhibiční účinek kyslíku je vyšší než účinek vzduchu. Proto při použití kyslíku je možno provádět esterifikaci za vySSích teplot nebo snižovat přídavek inhibitoru, případně zvyěovat reakční teplotu při nižším obsahu inhibitoru oproti reakcím, kde je používán pouze vzduch.
Příklad 1
Do sulfurační baňky o obsahu 3 litry, opatřené zpětným chladičem, kontrolním teploměrem, míóhadlem a kapilárou pro přívod vzduchu, bylo předloženo 1 000 g epoxidové pryskyřice, kyselina metakrylová nebo akrylová nebo jejich směs, 15 g trimetylaminu, hydrochinon a rozpouštědlo. Reakční směs byla za stálého míchání a probublávání vzduchem vyhřívána olejovou lázní na teplotu nejprve 90 °C. S postupem reakce byla teplota průběžně zvyšována. Průběh reakce byl kontrolován sledováním čísla kyselosti. Při zpomalení poklesu čísla kyselosti byla prováděna pyridinová zkouška na obsah epoxidových skupin. Při negativním výsledku této zkoušky byla reakce ukončena. Navážky a charakteristiky surovin, konečné číslo kyselosti, reakční dobu a viskozitu výsledné pryskyřice uvádí tab. 1.
Tabulka 1
Navážky a charakteristiky surovin, podmínky a výsledky pokusů
| Pokus | SMH | MAK | AK | H | R | T | ČK | RD | V |
| 1 | 385 | - | 385 | 0,75 | ST 600 | 92 | 2,2 | 16,0 | 752 |
| 2 | 385 | - | 385 | 0,15 | TO 156 | 162 | 1,8 | 2,0 | 22 000 |
| 3 | 385 | 465 | - | 0,15 | MM 370 | 103 | 5,4 | 9,0 | 9 580 |
| 4 | 385 | 465 | - | 0,30 | CL 630 | 151 | 3,2 | 2,0 | 1 490 |
| 5 | 1 050 | 170 | - | 0,07 | BA 295 | 132 | 1,9 | 3,5 | 11 600 |
| 6 | 1 050 | 170 | - | 0,15 | MM 295 | 103 | 3,9 | 8,0 | 12 900 |
| 7 | 4 762 | - | 50 | 0,30 | ST 710 | 135 | 2,7 | 4,5 | 9 600 |
| 8 | 256x) | 740 | a» | 0,75 | AC 440 | 106 | 6,3 | 9,0 | 630 |
| 9 | 256x) | 370 | 310 | 0,50 | MM 425 | 103 | 1,7 | 9,0 | . 575 |
Legenda k tab. 1
SMH * střední molekulová hmotnost použitá epoxidová pryskyřice dianového typu ' střední molekulová hmotnost použitá epoxidové pryskyřice alifatického diolového typu
MAK = navážka kyseliny metakrylová v g
AK = navážka kyseliny akrylové v g
H = navážka hydrochinonu v g
198 798
R = druh a navážka rozpouštědla v g ST - styren TO = toluen MM - metylmetakrylát CL = perchloretylen BA = butylacetát AC = aceton
T = nejvyšší reakční teplota (°C)
ČK = konečné číslo kyselosti (mg KOH/g)
RD = reakční doba (hod.)
V =t viskozita výsledné pryskyřice (mPa.s/25 °C)
Příklad 2
Do zařízení podle příkladu 1 bylo předloženo 1 000 g epoxidové pryskyřice se střední molekulovou hmotností 385, dále 465 g kyseliny metakrylové, 15 g trimetylaminu, 0,15 g hydrochinonu a Chelaton III nebo acetylaceton. Reakce byla provedena postupem uvedeným v příkladu 1. Navážky surovin, podmínky a výsledky pokusů udává tabulka 2.
Tabulka 2
| Navážky a charakteristiky Surovin, | podmínky a výsledky pokusů | ||||||
| Pokus | CA | AA | T | ČK | RD | V | Barva |
| 10 | 0,15 | - | 117 | 5,1 | 8,0 | 482 | 18 |
| 11 | 0,45 | - | 126 | 8,9 | 6,5 | 530 | 8 |
| 12 | 4,50 | - | 131 | 6,3 | 7,0 | 468 | 6 |
| 13 | *' | 3,0 | 118 | 1,9 | 9,0 | 506 | 6 |
Legenda k tab. 2
CA = navážka Chelatonu III v g
AA = navážka acetylacetonu v g
T = nejvyšší reakční teplota (°C)
ČK = konečné číslo kyselosti (mg KOH/g)
RD = reakční doba (hod.)
V = viskozita 60%ního roztoku hotové pryskyřice ve styrenu (mPa.s/25 °C)
Barva = barva 60%ního roztoku ve styrenu (mg J/100 g)
Příklad 3
Do sulfurační baňky o obsahu 6 litrů, opatřené míchadlem, zpětným chladičem, teploměrem a kapilárami pro přívod vzduchu a kyslíku bylo předloženo 3 000 g epoxidové pryskyřice se střední molekulovou hmotností 385, dále 1 155 g kyseliny akrylové, 40 g trietylaminu, 1 g hydrochinonu, 8 g Chelatonu III a 1 050 g metylmetakrylátu. Za stálého míchání a probublávání vzduchem a kyslíkem byla reakční směs vyhřátá postupně až na 165 °C. Po zreagování epoxidových skupin byla reakce ukončena při čísle kyselosti 7,9 mg KOH/g po
198 798
2,5 hod. od začátku vyhřívání. 712 g výsledné pryskyřice bylo neředěno 290 g styrenu na roztok se sušinou 60 %. Tento roztok měl viskozitu 395 mPa.s/25 °C a barvu 8 mg J/100 g.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy epoxiakrylátovýoh pryskyřic esterifikací epoxidových pryskyřic o střední molekulové hmotnosti 200 až 6 000 aaC, β -nenasycenými alifatickými monokarboxylovými kyselinami,za přítomnosti terciárních aminů jako urychlovačů esterifikace, fenolických inhibitorů polymerace, popřípadě za přítomnosti plynů obsahujících kyslík nad hladinou reakčni směsi, vyznačený tím, že se esterifikace provádí při teplotách v rozmezí 50 až 170 °C, za kombinovaného synergického působení fenolického inhibitoru v maximálním množství 0,1 % hmot., s výhodou 0,005 až 0,02 % hmot., vzduchu a/nebo kyslíku uváděného pod hladinu reakčni směsi a 5 až 60 % hmot. rozpouštědel zvolených ze skupiny sestávající z vinylických monomerů, aromatických uhlovodíků, halogenovaných alifatických uhlovodíků, ketonů, esterů a jejich směsí, s bodem varu za normálního tlaku 50 až 170 °C a/nebo 0,01 až 1 % hmot. chelátotvorného činidla, s výhodou dvojsodné soli kyseliny ethylendiaminotetraoctové nebo acetylacetonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS367078A CS198798B1 (cs) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | Způsob přípravy epoxiakrylátových pryskyřic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS367078A CS198798B1 (cs) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | Způsob přípravy epoxiakrylátových pryskyřic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198798B1 true CS198798B1 (cs) | 1980-06-30 |
Family
ID=5377439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS367078A CS198798B1 (cs) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | Způsob přípravy epoxiakrylátových pryskyřic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198798B1 (cs) |
-
1978
- 1978-06-06 CS CS367078A patent/CS198798B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0754197B1 (en) | Clear coat resins by continuous polymerization | |
| CA1051596A (en) | Pulverizable acrylic resins | |
| EP0228271A2 (en) | Polymer emulsion products | |
| BRPI0611398A2 (pt) | solução aceleradora de armazenamento estável | |
| DE1238215B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten | |
| US3326859A (en) | Polymerization method using peroxycarbonate catalyst | |
| DE2540384A1 (de) | Kalt haertende ueberzugsmasse in einzelpackung | |
| US4070334A (en) | Method of bonding | |
| US2168271A (en) | Process for the polymerization of unsaturated compounds | |
| CS198798B1 (cs) | Způsob přípravy epoxiakrylátových pryskyřic | |
| DE1219224B (de) | Polyesterformmassen | |
| US3003991A (en) | Composition comprising an unsaturated polyester, a substance containing at least one ch2=c< group, a vanadium compound and benzene phosphinic acid, and method of curing same | |
| CS198800B1 (cs) | Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic | |
| DE19652812A1 (de) | Novolakvinylesterzusammensetzungen | |
| CS198797B1 (cs) | Způsob přípravy epoxiakrylátových pryskyřic | |
| US4357455A (en) | Process for the preparation of copolymers containing hydroxyl groups and the use thereof | |
| US4826923A (en) | Allyloxy activated surface coatings | |
| CS198799B1 (cs) | Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic | |
| US4118405A (en) | Method of producing an acylated derivative of an epoxy fatty acid ester or epoxy natural oil | |
| EP0358033B1 (de) | Neue radikalisch polymerisierbare Mehrstoffgemische und ihre Verwendung (II) | |
| DE2840251A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymerisaten durch radikalisch initiierte substanzpolymerisation | |
| DE69828721T2 (de) | Harze hergestellt aus Alpha, Beta-ungesättigten Monomeren und ungesättigten Fettsäuren | |
| US6143233A (en) | Polymers containing 2,3-dihydrofuran groups | |
| US3095401A (en) | Graft copolymer vinylthioalkyl unsaturated carboxylates on a polymeric backbone formed from a monovinylidene compound | |
| US4894356A (en) | Catalysts for air-drying compositions |