CS198799B1 - Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic - Google Patents
Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CS198799B1 CS198799B1 CS367178A CS367178A CS198799B1 CS 198799 B1 CS198799 B1 CS 198799B1 CS 367178 A CS367178 A CS 367178A CS 367178 A CS367178 A CS 367178A CS 198799 B1 CS198799 B1 CS 198799B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- esterification
- reaction mixture
- modified epoxy
- reaction
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical class C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 26
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 15
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 14
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- -1 β-unsaturated aliphatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 5
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 241000605112 Scapanulus oweni Species 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 3
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000766026 Coregonus nasus Species 0.000 description 1
- 241000243251 Hydra Species 0.000 description 1
- 101150111724 MEP1 gene Proteins 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N isoniazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=NC=C1 QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic
Estery -nenasycených alifatických monokarboxylových kyselin s epoxidovými pryskyřicemi o nízké nebo střední molekulové hmotnosti slouží jako základ pro přípravu nejrůznějších akrylátových kompozic, jejichž vytvrzování je inhibováno vzdušným kyslíkem nebo epoxiakrylátových pryskyřic jednoduchých nebo modifikovaných typů.
Modifikovanými typy rozumíme pryskyřice, u kterých jsou v základní struktuře molekuly zabudovány nejen epoxidové pryskyřice sztC,/? -nenasycené alifatické monokarboxýlové kyseliny, ale i tzv. modifikační složka, která ovlivňuje užitné vlastnosti nevytvrzené nebo vytvrzené hmoty, např. rozpustnost, viskozitu, pružnost, pevnost, hustotu síťování a podobně. Jako modifikujících kyselin lze s výhodou použít zejména mastné kyseliny až Cjg, nenasycené mastné kyseliny C^g až C18, dimerované nenasycené mastné kyseliny, např. dimerované ricinenové kyseliny, kyseliny benzoovou, ftalovou, adipovou, sebakovou, maleinovou, fumarovou, endometylentetrahydroftalovou, tetrahydroftalovou, hexahydroftalovou a podobně.
Vzduchem inhibované kompozice jsou v podstatě tvořeny roztokem esteru á, -nenasycené alifatické monokarboxýlové kyseliny s epoxidovou pryskyřicí ve vícefunkčních akrylátech nebo metakrylétech a epoxiakrylátové pryskyřice roztokem uvedených esterů v jednofunkčních reaktivních ředidlech, jako je styren nebo metylmetakrylát. Pro speciální
198 799
198 799 použití (laky, penetrační nátěry apod.) se připravují i roztoky těchto esterů v inaktivnich rozpouštědlech, které se při vytvrzování pryskyřice nenavazují do struktury polymeru.
Základní operací pro přípravu uvedených pryskyřičných materiálů je esterifikace d,, /3-nenasycených alifatických monokarboxylových kyselin modifikovanou epoxidovou pryskyřicí. Protože konvenční esterifikace vede k polymeraci jak vzniklého esteru,tak i nezreagované kyseliny, je nutno současně použít inhibitor polymerace, z nichž nejběžnější jsou fenolické sloučeniny např. hydrochinon,p-terciární butylpyrokatechin a podobně. Protože se pracuje při teplotách kolem 100 °C, aby doba reakce nebyla neúnosně dlouhá, je třeba přídavku inhibitoru polymerace v koncentracích řádově několik desetin procenta. I přesto je příprava značně riziková a v řadě případů dojde k želatinaci (polymeraci) reakční směsi. Uvedená vysoká koncentrace inhibitoru polymerace se objeví i v konečném výrobku a zhoršuje jeho vytvrzovací parametry, tj.prodlužuje dobu začátku želatinace, vyžaduje vyšší dávky iniciátoru a urychlovače při dosažení nižšího stupně zesilováni polymeru.
Z literatury je známo opatření, při kterém je přítomen plyn obsahující kyslík v reakčním prostoru nad hladinou reakční směsi. Toto opatření může podle dostupných pramenů zabránit polymeraci na povrchu reakční směsi, nemůže však podle našich zjištění zabránit nutnosti přidat do reakční směsi vysoké množství dalšího inhibitoru (pevného), které je pro další fázi aplikace nežádoucí.
Nyní bylo zjištěno, že přípravu strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic esterifikací d>, β -nenasycených alifatických monokarboxylových kyselin aduktem epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 200 až 2 100 β monokarboxylovou a/nebo dikarboxylovou alifatickou a/nebo cyklickou nenasycenou a/nebo nasycenou kyselinou až C^g, ve kterém na 1 mol epoxidové pryskyřice připadá 0,07 až 0,7 molu kyseliny, za přítomnosti terciárních aminů jako urychlovačů esterifikace, fenolických inhibitorů polymerace, popřípadě za přítomnosti plynů obsahujících kyslík nad hladinou reakční směsi, lze uskutečnit způsobem podle vynálezu, který spočívá v tom, že se esterifikace provádí při teplotách v rozmezí 50 až 150 °C za uvádění vzduchu a/nebo kyslíku pod hladinu reakční směsi a za přítomnosti fenolického inhibitoru v maximálním množství 0,1 % hmot., s výhodou 0,005 až 0,02 % hmot.
Tímto je dosaženo mnohem vyššího účinku proti dosavadním způsobům, kdy se mnohdy používá ještě uvádění inertního plynu (Ng nebo COg) do reakční směsi, čímž se nebezpečí její polymerace dále zvyšuje. Způsob podle vynálezu odstraňuje nebezpečí polymerace a dovoluje zachovat obvyklé množství inhibitorů (tj.cca 0,005 % hmot.) i v konečných esterech, takže jejich vytvrzování probíhá bez potíží a v mnohem kratších časových intervalech. Postup podle vynálezu tedy umožňuje provádět přípravu epoxiakrylátových pryskyřic bezpečným způsobem s ohledem na technologické podmínky a jakost výsledného výrobku, přičemž dovoluje využit vyšších teplot při reakci a tím zkrátit dobu přípravy.
Pro esterifikaci jsou vhodné adukty epoxidových pryskyřic jak běžného dianového typu,tak i epoxidových pryskyřic na bázi alifatických diolů, se zmíněnými typy modifiku3
198 799 jících kyselin. Jako β -nenasycené alifatické monokarboxylové kyseliny přicházejí v úvahu předevSím kyseliny akrylová a metakrylová nebo jejich směs.
Při esterifikaci zpracovávané suroviny (kyseliny akrylová a metakrylová) a vznikající produkty jsou náchylné k polymeraci. Odolnost proti zželatinování reakční směsi se poněkud snižuje β klesajícím obsahem reaktivních (vinylových) skupin, jejichž koncentrace je dána druhem esterifikované epoxidové pryskyřice. Při zpracování epoxidových pryskyřic s vyšší molekulovou hmotností je koncentrace reaktivních skupin nižší než při esterifikaci epoxidových pryskyřic s nízkou molekulovou hmotností a také vyvíjené reakční teplo je nižší. Z těchto faktů plyne i způsob vedení teplotního režimu procesu podle druhu zpracovávané pryskyřice. Při esterifikaci epoxidové pryskyřice s molekulovou hmotností 1 200 a vyšší, je možno pracovat již od začátku reakce s teplotou při horní hranici udávaného rozmezí ; s nízkomolekulárními epoxidovými pryskyřicemi je nutná jistá opatrnost při počátku reakce. Před zreagováním hlavního podílu <h, β -nenasycené alifatické monokarboxylové kyseliny je vhodné začínat s teplotou reakce do 90 °C a udržovat ji pod 120 °C a teprve pro zesterifikování zbytků kyseliny použít teplot vyšších.
Při reakčních teplotách do 80 °C postačí většinou pouhý inhibiční účinek vzduchu nebo kyslíku a fenolických inhibitorů polymerace, obsažených v používaných surovinách (kyseliny akrylová i metakrylová jsou z výroby stabilizovány 0,003 až 0,005 % hmot. hydrochinonu). Pro vyšší teploty a vyšší koncentrace polymerovatelných (vinylových) skupin je nutné bránit polymeraci dalším přídavkem fenolického inhibitoru až do celkové maximální koncentrace 0,1 % hmot. pro epoxidové pryskyřice s nejnižší střední molekulovou hmotností a pro teploty na horní hranici udávaného rozmezí reakčních teplot. Potřebné dávkování fenolického inhibitoru je tedy určováno použitou epoxidovou pryskyřicí a způsobem vedení esterifikace, především teplotou, při které bude esterifikace probíhat. Pro vyšší teploty a epoxidové pryskyřice s nižší molekulovou hmotností je nutný větší přídavek inhibitoru a naopak.
Inhibiční účinek kyslíku je vyšší než účinek vzduchu. Proto je možno při použití kyslíku provádět esterifikaci za vyšších teplot nebo snižovat přídavek fenolického inhibitoru, případně zvyšovat reakční teplotu při nižším obsahu inhibitoru oproti reakcím, kde je pro inhibici používán pouze vzduch. ý
Přiklad 1
Do sulfurační baňky o obsahu 3 litry, opatřené míchadlem, zpětným chladičem, kontrolním teploměrem a kapilárou pro přívod vzduchu byla předložena modifikovaná epoxidová pryskyřice, kyselina metakrylová nebo akrylová, 10 g trimetylaminu a 0,15 g hydrochinonu. Reakční baňka byla vyhřívána olejovou lázní za stálého míchání a probublávání vzduchem. Teplota reakční směsi byla zpočátku udržována na 95 °C a byla postupně zvyšována. Průběh reakce byl kontrolován sledováním čísla kyselosti reakční směsi. Při zpomalení poklesu čísla kyselosti byla provedena pyridinová zkouěka na obsah epoxidových skupin.
Při negativním výsledku této zkoušky byla reakce ukončena a 600 g reakční směsi bylo
198 799 rozpuštěno ve 400 g styrenu. Navážky a druh surovin, reakční dobu, konečné číslo kyselosti a viskozitu 60%ního roztoku udávají tabulky la a lb.
Tabulka la
Navážky a druh surovin pro přípravu modifikované epoxidové pryskyřice
EP MK Molární Označení navážka /g/ SMH navážka /g/ typ poměr MK/EP MEP
| 1 000 | 385 | 226,0 | sebaková | 0,50 | I |
| 1 000 | 385 | 187,0 | ok toová(kaprylová) | 0,50 | XX |
| 1 000 | 385 | 69,0 | olejová | 0,10 | III |
| 1 000 | 1910 | 14,0 | olejová | 0,10 | IV |
| 1 000 | 385 | 305,0 | dimerní kyseliny | 0,20 | v |
| ricinenového oleje | |||||
| 1 000 | 385 | 22,0 | benzoová | 0,07 | |
| 156,0 | male inanhydr id | 0,60 | VI | ||
| 28,0 | voda | ||||
| 1 000 | 385 | 178,0 | male inanhydrid | 0,70 | VII |
| 51,0 | voda | ||||
| 1 000 | 385 | 62,5 | maleinové | 0,20 | VIII |
| 1 000 | 1050 | 15,5 | maleinové | 0,20 | IX |
| 1 000 | 385 | 38,0 | ftalanhydrid | 0,10 | |
| 76,0 | maleinanhyd rid | 0,30 | X | ||
| 18,5 | voda | ||||
| 1 000 | 385 | 211,0 | fumarová | 0,70 | XI |
Tabulka lb
Navážky a charakteristiky surovin a produktů
| Pokus | MEP druh | navážka /g/ | MAK | AK | flK | T | RD | V |
| 1 | I | 1236 | 234 | - | 8,5 | 118 | 15,0 | 1300 |
| 2 | II | 1197 | 350 | - | 6,2 | 110 | 17,0 | 655 |
| 3 | III | 1079 | 444 | - | 11,6 | 106 | 18,0 | 620 |
| 4 | IV | 1024 | 89 | - | 2,3 | 122 | 12,0 | 4720 |
| 5 | v | 1315 | 350 | - | 8,3 | 112 | 20,0 | 830 |
| 6 | VI | 1216 | 156 | - | 6,2 | 117 | 13,0 | 2400 |
| 7 | VI | 1216 | - | 130 | 6,5 | 123 | 10,5 | 2130 |
| 8 | VII | 1239 | 156 | - | 3,5 | 125 | 12,0 | 2720 |
| 9 | VIII | 1153 | 374 | - | 12,3 | 112 | 15,0 | 1210 |
| 10 | IX | 1025 | 137 | - | 5,8 | 118 | 12,0 | 3790 |
| 11 | X | 1142 | 280 | - | 9,3 | 109 | 19,5 | 1980 |
| 12 | XI | 1221 | 140 | - | 1,3 | 132 | 11,0 | 2340 |
| 13 | XI | 1221 | - | 117 | 4,8 Z | 130 | 9,0 | 2290 |
Legenda k tab. la a lb
EP = epoxidová pryskyřice
MK - modifikační kyselina
MEP = modifikovaná epoxidová pryskyřice
198 799
| SMH | = | střední | molekulová hmotnost použité EP |
| MAK | = | navážka | kyseliny metakrylové v g |
| AK | = | navážka | kyseliny akrylové v g |
| ČK | - | konečné | číslo kyselosti v mg KOH/g |
| T | - | nejvyšší reakční teplota °C | |
| RD | - | reakční | doba v hod. |
| V | - | viskozita 6O%ního roztoku ve styrenu mPa.s/25 °C |
Příklad 2
Do zařízení podle příkladu 1 byla předložena modifikovaná epoxidová pryskyřice, kyselina metakrylová, 15 g trietylaminu a hydrochinon. Reakce byla provedena postupem dle příkladu 1. Navážky a druh surovin, reakční dobu, konečné číslo kyselosti a viskozity 60%ního roztoku ve styrenu udávají tabulky 2a a 2b.
Tabulka 2a
Navážky a druh surovin pro přípravu modifikované epoxidové pryskyřice
| navážka /g/ EP | SMH | navážka /g/ druh | Molární poměr MK/EP | Označení MEP | |
| 1 000 | 385 | 210 | fumarová | 0,7 | XI |
| 1 000 | 385 | 150 | fumarová | 0,5 | XII |
| 1 000 | 385 | 90 | fumarová | 0,3 | XIII |
| 1 000 | 385 | 30 | fumarová | 0,1 | XIV |
| Tabulka 2b | |||||||||
| Navážky | a charakteristiky surovin a produktů | ||||||||
| Pokus | MEP druh | navážka /g/ | MAK | H | ČK | m 1 | RD | V | |
| 14 | XI | 1221 | 140 | 0,15 | 1,3 | 132 | 11,0 | 2340 | |
| 15 | XIX | 1160 | 235 | 0,15 | 3,2 | 121 | 12,0 | 1880 | |
| 16 | XIII | 1100 | 327 | 0,15 | 3,1 | 122 | 16,0 | 1200 | |
| 17 | XIV | 1040 | 421 | 0,15 | 4,9 | 108 | 18,0 | 810 | |
| 18 | XII | 1161 | 235 | 0,30 | 5,7 | 130 | 6,5 | 1860 | |
| 19 | XII | 116C | 2 35 | 0,60 | 2,5 | 145 | 3,0 | 1810 | |
| 20 | XII | 116C | ,235 | 1,20 | 2,0 | 148 | 3,5 | 1790 | |
| Legenda k tafc. | 2a a | 2b | |||||||
| H = | navážka hydře | chir.onu | v g. | Os tatni | symboly | jako v | legendě | k tab. | la a lb. |
Příklad 3
Do sulfurační baňky o obsahu 6 litrů, opatřené míchadlem, zpětným chladičem, kontrolním teploměrem a kapilárami pro přívod vzduchu a kyslíku bylo předloženo 1520 g kyseliny metakrylové, 30 g trietylaminu, 1,2 g hydrochinonu a 3090 g modifikované epoxidové pryskyřice vzniklé adicí 560 g kyseliny hexahydroftalové na 2500 g epoxidové
198 799 pryskyřice se střední molekulovou hmotností 385, což odpovídá molárnímu poměru modifikační kyseliny ku epoxidové pryskyřici 0,5· Za stálého míchání a probublávání vzduchem a kyslíkem byla reakční směs vyhřátá postupně až na teplotu 148 °C. Po 4 hodinách od začátku výhřívání bylo dosaženo negativního výsledku pyridinové zkoušky při čísle kyselosti
8,3 mg KOH/g. 600 g reakční směsi bylo pak rozpuštěno ve 400 g styrenu. Tento roztok měl viskozitu 2010 mPa.s při 25 °C.
Claims (1)
- Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic esterifikaci β -nenasycených alifatických monokarboxylových kyselin aduktem epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 200 až 2 100 s monokarboxylovou a/nebo dikarboxylovou alifatickou a/nebo cyklickou nenasycenou a/nebo nasycenou kyselinou až C^g, ve kterém na 1 mol epoxidové pryskyřice připadá 0,07 až 0,7 molu kyseliny, za přítomnosti terciárních aminů jako urychlovačů esterifikace, fenolických inhibitorů polymerace, popřípadě za přítomnosti plynů obsahujících kyslík nad hladinou reakční směsi, vyznačený tím, že se esterifikace provádí při teplotách v rozmezí 50 až 150 °C, za uvádění vzduchu a/nebo kyslíku pod hladinu reakční směsi a za přítomnosti fenolického inhibitoru v maximálním množství 0,1 % hmot., s výhodou 0,005 až 0,02 % hmot.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS367178A CS198799B1 (cs) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS367178A CS198799B1 (cs) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198799B1 true CS198799B1 (cs) | 1980-06-30 |
Family
ID=5377454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS367178A CS198799B1 (cs) | 1978-06-06 | 1978-06-06 | Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198799B1 (cs) |
-
1978
- 1978-06-06 CS CS367178A patent/CS198799B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3933757A (en) | Dicyclopentadiene thermosetting polyester | |
| US2730517A (en) | Modification of polyester bodies | |
| EP0230329B1 (en) | End carboxyl bearing reactive vinyl monomers and preparation thereof | |
| US2740765A (en) | Quaternary ammonium compounds as accelerators of polymerization of ethylenic compounds | |
| BRPI0611398A2 (pt) | solução aceleradora de armazenamento estável | |
| MX2007001414A (es) | Recubrimientos y pinturas con bajas concentraciones de compuestos organicos volatiles. | |
| US2520601A (en) | Polymerization promoters | |
| US4070334A (en) | Method of bonding | |
| US2600623A (en) | Modified alkyd resin reacted with styrene and an acrylonitrile | |
| CS198799B1 (cs) | Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic | |
| US2574753A (en) | Copolymerization of conjugated drying oils and acids with polymerizable unsaturated compounds | |
| US4098808A (en) | Silyl ethers and their use as polymerization initiators | |
| US4777196A (en) | Polymer modified unsaturated polyester or polyesteramide resins | |
| US3003991A (en) | Composition comprising an unsaturated polyester, a substance containing at least one ch2=c< group, a vanadium compound and benzene phosphinic acid, and method of curing same | |
| US3894984A (en) | Manufacture of curable polyester molding compositions | |
| CS198797B1 (cs) | Způsob přípravy epoxiakrylátových pryskyřic | |
| EP0232110B1 (en) | Polymer modified unsaturated polyester or polyesteramide resins and polymer concrete made therefrom | |
| CS198800B1 (cs) | Způsob přípravy strukturně modifikovaných epoxiakrylátových pryskyřic | |
| US3127377A (en) | Combustion gases | |
| CS198798B1 (cs) | Způsob přípravy epoxiakrylátových pryskyřic | |
| US3127376A (en) | Process for producingtolyester remns using a spargi of | |
| US4334075A (en) | Oxazoline diesters | |
| KR850001922B1 (ko) | 옥살산 및 페노 티아진으로 안정화시킨 열경화성수지 | |
| US3600345A (en) | Improved prepolymer-modified alkyd resins | |
| US2288315A (en) | Interpolymerization product of a diallyl ether and an unsaturated alkyd resin |