CS197331B2

CS197331B2 - Process for preparing azodyes reactive with fibers

Info

Publication number: CS197331B2
Application number: CS787191A
Authority: CS
Inventors: Rainer Begrich
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1977-11-04
Filing date: 1978-11-03
Publication date: 1980-04-30
Also published as: GB2009775B; CA1108127A; DE2847658A1; LU78455A1; IT7851742A0; GB2009775A; ES474787A1; BR7807215A; FR2407965B1; BE871750A; CH637986A5; FR2407965A1; JPS5473829A

Description

Vynález se týká způsobu přípravy azobarviv reaktivních s vláknem obecného vzorce I,

kde znamená

X atom vodíku, atom;· halogenu, sulfoskupinu, karboxyskupinu, sulfomethylovou skupinu, kyanoskupinu nebo karbamoylovou skupinu,

Ri a R2 na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a

Z sulfonaftylaminoskupinu a benzenový zbytek má popřípadě ještě další substituenty. · . .

Substituent X ve významu halogenu znamená atom- fluoru, chloru nebo bromu. Pro

Ri · a · Rz ve významu alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku přichází v úvahu skupina methylová, ethylová, · propylová, isopropylová, butylová, isobutylová, sek. butylová a terč, butylová.

Benzenový zbytek v obecném vzorci I může mít kromě sulfoskupiny SO3H, · jakožto další substituenty například tyto skupiny: alkylovou · skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je skupina methylová, ethylová a propylová, alkoxyškupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methoxyskupina, ethoxyskupina, propyloxyiskupína a · isopropyloxyskupina, karboxyskupiny, atomy halogenu, jako je atom fluoru, chloru a bromu.

Jakožto· Z přicházejí v úvahu zbytky aminosloučenin, které jsou uvedeny při popisu způsobu · pro přípravu azobarviv, reaktivních s vláknem obecného vzorce I, jakožto· možné výchozí látky.

Výhodnými jsou reaktivní barviva obecného vzorce I, kde znamená X sulfomethylovou Skupinu, kyaríoskupinu nebo karbamoylovou skupinu, Ri a Rz na sobě nezávisle atom vodíku nebo alkylovou · skupinu s 1 až atomy uhlíku, Z monosulfonaftylaminoskupinu, disulfonaftylaminoskupinu nebo trisulíonaftylaminoskupinu.

Důležitou · podskupinou reaktivních barviv obecného vzorce · I jsou reaktivní barviva obecného vzorce II,

kde znamená Ri atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Dalšími hodnotnými · barvivý shora uvedené struktury jsou reaktivní barviva obecné · ho vzorce III.

Barviva obecného· vzorce I jsou reaktivní s vláknem, jelikož obsahují na sym-triazinovém zbytku odštěpitelný atom fluoru.

Barvivý reaktivními s vlákny jsou taková barviva, která mohou reagovat s hydroxylovými skupinami celulózy nebo s aminoskupinami · přírodních nebo syntetických polyamidů za vytvoření kovalentní chemické vazby.

Způsob přípravy s vláknem reaktivních azobarviv obecného vzorce I je vyznačen tím, že se nechá reagovat popřípadě diazotací a kopulací a kondenzací v libovolném sledu 6-hydroxypyridon-2 'obecného vzorce IV,

2,46-trifluor-sym-triazm vzorce VI

X

HO

^R (lV>

a aminosloučeniny obecného vzorce VII,

H-Z kde Z má shora uvedený význam.

Ve sloučenině obecného vzorce V může být benzenové jádro dále · substituováno.

Popřípadě se místo diaminobenzensulfonové kyseliny obecného vzorce V používá odpovídající aminoacetylamlnobenzenmoιnot sulfonové · nebo amlnoacetylaminobenzendit sulfonové kyseliny a po diazotaci a kopulakde znamená W atom vodíku nebo· karbamoylovou skupinu a X, Ri a Rz mají shora uvedený význam, diaminobenzensulfonová kyselina obecného vzorce V,

S ci se zmýdelněním acylový zbytek zase odštěpí.

V případě, kdy v 6-hydroxypyridon-2-Oinu obecného vzorce IV znamená W karbamoylovou skupinu а X neznamená atom vodíku, odštěpuje se karbamoylový zbytek W při kopulaci prováděné podle vynálezu.

Při výhodné způsobu provedení sě používá jako výchozí látky 6-hydroxypyriďon-2-onu obecného vzorce IV, kde znamená X sulfomethylovou skupinu, kyanovou skupinu nebo karbamoylovou skupinu, Ri a R2 na sobě nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a aminosloučenin obecného vzorce VII, kde znamená Z monosulfonaftylaminoskupinu, disulfonaftylaminoskupinu nebo trisulfonaftylaminoskupinu.

Hodnotná reaktivní barviva obecného vzorce II se připraví tak, že se v libovolném sledu kopuluje a kondenzuje 6-hydroxypyridon-2 obecného vzorce VIII,

kde znamená Ri atom, vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a W atom vodíku nebo karbamoylovou skupinu, l,3-diaminobenzen-4-sulfonová kyselina, 2,4,6-trifluor-sým-triazin a aminonaftalensulfonová kyselina vzorce IX.

(IX)

Jelikož se shora uvedené stupně způsobu přípravy mohou provádět v různém sledu, popřípadě částečně také současně, jsou možné různé varianty způsobu. Výchozí látky, používané při jednotlivých dílčích reakcích, vyplývají z obecného vzorce I. Obecně se příprava provádí v jednotlivých stupních po sobě následujících, přičemž sled jednotlivých reakcí mezi jednotlivými reakčními složkami obecného vzorce IV až VII je volně volitelný.

Důležité varianty způsobu přípravy jsou vyznačeny tím, že

1. kondenzuje se 2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce VI s diaminobenzensulfonovou kyselinou obecného vzorce V, získaný primární kondenzační produkt se diazotuje a kopuluje se na 6-hydroxypyridon-2 obecného vzorce IV, a nakonec se jeden atom fluoru v sym-triazinovém zbytku nahradí kondenzací s aminosloučeninou obecného vzorce VII aminoskupinou,

2. diazotuje se diaminobenzensulfonová kyselina obecného vzorce V, popřípadě od a

povídající aminoacetylaminobenzensulfonová kyselina a kopuluje se na 6-hydroxypyridon-2 obecného vzorce IV (a popřípadě se acetylový zbytek odštěpí zmýdelněním), azosloučenina se kondenzuje s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem obecného vzorce VI a získaný monokondenzační produkt se kondenzuje s aminosloučeninou obecného vzorce VII,

3. kondenzuje se diaminobenzensulfonová kyselina obecného vzorce V s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem vzorce VI, primární kondenzační produkt se kondenzuje s aminosloučeninou obecného vzorce VII, vzniklý sekundární kondenzační produkt se diazotuje a kopuluje se na 6-hydroxy-pyridno-2 obecného vzorce IV,

4. diazotuje se diaminobenzensulfonová kyselina obecného vzorce V, popřípadě odpovídající aminoacetylaminobenzensulfonová kyselina a kopuluje se na 6-hydroxypyridon-2 obecného vzorce IV (a popřípadě se acetylový zbytek odštěpí zmýdelněním), dále se kondenzuje 2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce VI a aminosloučenina obecného vzorce VII a oba meziprodukty se navzájem kondenzují,

5. kondenzuje se 2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce VI s aminosloučeninou obecného vzorce VII, monokondenzační produkt se kondenzuje s diaminobenzensulfonovou kyselinou obecného vzorce V, získaný sekundární kQndenz»ační produkt se diazotuje a kopuluje se na 6-hydroxypyridon-2 obecného vzorce IV.

V následujících příkladech není vždy popsán způsob přípravy meziproduktů, vyplývá však bez dalších připomínek ze shora uvedeného.

Jakožto výchozí látky, kterých se používá pro způsob přípravy azobarviv reaktivních s vlákny obecného vzorce I, se uvádějí:

6-hydroxypyridony-2 obecného vzorce IV:

l-ethyl-3-karbamoyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, l,4-dimethyl-3-karbamoyl-6-l)ydTOxypyridon-2, l-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, l-fenyl-3-sulfo.methyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2,

3-sulfomethyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin-2, 3-kyan-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin, l-ethyl-3^kyan-4-metbíyl-6-hydroxypyridon-2, 3-karbamoyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin, l-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5-karbamoyl-6-hydroxypyridon-2, ¹3-sulfomethyl-4-methyl-5-karbamoyl-2,6-dihydro.xypyridin, l-ethyl-3-kyan-4-methyl-5-karbamoyl-6-hyd.r oxypyridon-2;

diaminobenzensulfonové kyseliny obecné? ho vzorce V:

1.3- diaminobenzen-4-sulf onová kyselina,

1.4- diaminobenzen-2-sulfonová kyselina, l-amlno-3-acetylaminobenzen-4-sulfonová kyselina (dodatečné zmýdelnéná), l-amino-4-acetylaminobenzen-2-sulfonová kyselina (posléze zmýdelnéná), l-amino-3-acetylamino-6-methylbenzen-4-sulfonová kyselina (posléze zmýdelnéná), l-amino-3-acetylamino-6-methoxybenzen-4-sulfonová kyselina (posléze zmýdelnéná),

1.3- diaminobenzen-4,6-disulf onová kyselina,

1.4- diaminobenzen-2,5-disulfonová kyselina,

1,4- diaminobenzen-2,6-disulfonová kyselina;

2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce VI, kyanurfluorid;

aminosloučeniny obecného vzorce VII:

l-naftylamin-2-sulfonová kyselina, l-naftylamin-3-sulf onová kyselina, 1-naftylamin-3-sulfonová kyselina, l-naftylamin-4-sulfonová kyselina, l-naftylamin-5-sulf onová kyselina, l-naftylamln-6-sulfonová kyselina, l-naftylamin-7-sulfonová - kyselina,

1- niaffylamin-8-sulfonová kyselina,

2- naftylamin-l-sulfonová kyselina, 2-naftylamin-3-sulfonová kyselina, 2-naftylamin-4-sulf onová kyselina, 2-naftylamin-5-sulfonová kyselina, 2-naftylamin-6-sulfonová kyselina, 2-naftylamin-7-sulfonová kyselina, 2-naftylamin-8-sulfonová kyselina, l-naftylamin-2,4-disulfonová kyselina, l-naftylamin-2,5-disulfonová kyselina, l-naftylamin-2,7-disulfonová kyselina, l-naftyla'mln-2,8-disulfonová -kyselina, l-naftylamin-3,5-disulfonová kyselina, l-naftylamin-3,6-disulfonová kyselina, l-n'aftylamin-3,7-disulfonová kyselina, l-naftylamin-3,8-disulfonová kyselina, l-naftylamin-4,6-dlsulfonová kyselina, l-náftyla.min-4,7-disulfonová kyselina, l-naftylamin-4,8-disulfonová kyselina,

1- naftylamin-5,3-disulf onová kyselina,

2- naftylamin-l,5-disulfonová kyselina, 2-naftylamin-l,6-disulfonová kyselina, 2-naftylamín-l,7-disulfonová kyselina, 2-naftylamin-3,6-disulfonová kyselina, 2-naftylamin^J3,7-disulfonová kyselina, 2-naftylamin-4,7-disulfonová kyselina, 2-naftylamin-4,8-disulfonová kyselina; 2-naftylamin-5,7-disulfonová kyselina, 2-naftylamin-6,8-disulfonová kyselina, l-naftylamln-2,4,6-trisulfonová kyselina, l-naftylamin-2,4,7-trisulfonová kyselina, l-naftylamin-2,4,8-trisulfonová kyselina, l-naftylamin-2,5,7-trisulfonová kyselina, l-naftylamin-3,5,7-trisulfonová kyselina, l.-naftylamin-3,6,8-trisulfonová kyselina, l-naftylamin-4,6,8-trisulfonová kyselina,

2-naftylamin-l,3,7-trisulfonová kyselina, 2-naftylamin-l,5,7-trisulfonová kyselina, 2-naftylamin-3,5,7-trísulfonová kyselina, 2-naftylamin-3,6,7--risulfonová kyselina, 2-naftylamin-3,6,8-trisulfonová kyselina, 2-naftylamin-4,6,8--risulfonová kyselina.

Diazotace diaminobenzensulfonových -kyselin obecného vzorce V se zpravidla - provádí působením dusité kyseliny ve vodném roztoku, okyseleném minerální kyselinou, při nízké teplotě, kopulace na 6-hydroxypyridon-2 obecného vzorce IV při -slabé kyselé, neutrální až slabé alkalické hodnoté pH.

Kondenzace 2,4,(^-ti^i^i^luor-sym-^1^iriazinu - s diaminobenzensulfonovými kyselinami obecného vzorce V a s aminosloučeninami obecného vzorce VII -se provádí s výhodou ve vodném roztoku nebo ve vodné suspenzi, při nízkých teplotách a- při slabé kyselé, neutrální nebo -slabé alkalické - hodnoté pH. S výhodou se fluorovodík, který -se uvolňuje při kondenzaci, průbéžné neutralizuje přidáváním vodných alkalických hydroxidů, uhličitanů a kyselých uhličitanů.

Azobarviva, reaktivní s vláknem -obecného· vzorce I, -připravená způsobem podle vynálezu se vyznačují - vysokou reaktivitou a vysokým stupném fixace.

Hodí se k barvení a k potiskování nejrůznéjších textilních materiálů, jako- je hedvábí, - - kůže, vlna, polyamidová vlákna, polyuretanová vlákna, zvlášté však pro barvení a potiskování materiálů vláknité struktury obsahujících celulózu, jako je len, buničinová stříž, regenerovaná celulóza a především bavlna.

Hodí -se jak pro - barvení vytahovacím způsobem, tak také k barvení na fuláru, přičemž se textilní materiál impregnuje vodným a popřípadé soli obsahujícím roztokem barviva a barvivo se fixuje po alkalickém zpracování - nebo v - přítomnosti alkálie, - popřípadé za působení tepla.

Hodí se také pro potiskování zvlášté bavlny, rovnéž -však k potiskování vláken - obsahujících dusík, jako je například vlna, hedvábí nebo směsná tkanina obsahující vlnu.

Doporučuje se vybarvení a tisky důkladné propláchnout studenou a - -pak horkou vodou, popřípadé za přísady - dispergačné působícího prostředku a prostředků podporujících difúzi nefixovaňého podílu barviva¹.

V následujících příkladech jsou díly mínény hmotnostní a - - teploty se udávají - --ve °C.

Příklad 1

39,5 dílu ltethyl-4-methyl-5t(5‘-aminot2‘t -sulf of enylazo) -6-oxy-2-p yridon-3-karboxamidu, získaného kopulací - 3-amlnot3-amit noacetanllid-4tsulfonové kyseliny na 1-ethylt4-methylt6-oxy-2-pyrido.n-3-karboxamid a následným zmýdelnéním, se rozpustí - v 500 dílech -vody s hydroxidem - sodným při hodnoté pH - 7 - a přidáním - ledu - se -ochladí na teplotu 0 až 5 °C. Přlsype se 14 dílů .kyanurfluoridu a. pak se hodnota pH udržuje roztokem hydroxidu sodného na 8. Po 20 až 30 minutách se přilije neutrální roztok 22,2 dílu 2-naftylamin-6-sulfonové kyseliny ve 150 . dílech vody a hodnota pH se dalším přidáním roztoku hydroxidu sodného udržuje na 8, přičemž současně teplota stoupne na 40 °C. Asi po 30 minutách míchání se vysráží 75 díly chloridu draselného, opět se zamíchá, pak . se odsaje a . usuší. Barvivo vzorce

je žlutý prášek a vybarvuje bavlnu. na brilantní · lehce nazelenalé žluté odstíny s velmi dobrou stálostí.

Barviva se stejnými odstíny a s podobnou stálostí se získají, jéstliže se místo 2-naftylamin-6-šulfonové kyseliny, jak shora uvedeno, použijí následující naftylaminmonosulfonové nebo naftylamindlsulfonové kyseliny nebo jejich .směsi:

kyselina l-naftylamin-4-sulfonová, l-naftylamiin-5-sulfonová, l-naítyl-6-sulfonová, l-naftylamin-7-sulfonová,

1- naftylamin-8-sulfonová,

2- naftylamln-6-sulfonová, 2-naftylamin-7-sulfonová, l-naftylamin-3,6-disulfonová,

1- naftylamin-‘3,7-disulfonová,

2- n₍aftylamin-l,5-disulfonová, 2-naftylamin-3,6-disulfonová, 2-naftylamin-4,8-disulfonová, 2-naftylamln-5,7-disulfonová, 2-naftylamin-6,8-dlsulfonová, l-naftylamin-2-sulfonová,

1- naftyl-3-sulfonová,

2- naftylamin-l-sulfonová, 2-naftylamin-3-sulfonová, 2-naftylamln-4-sulfonoivá, 2-naftylamin-8-sulfonová, l-naftylamin-2,7-disulfonová, l-naftylamm-3,8-disulfonová,

1- naftylamin-4,8-disulfonová,

2- naftylamin-4,7-disulfonová, l-naftylamin-2,5,7-trisulfonová, l-naftylamin-2,4,8-trisulfonová, l-naftylamin-3,6,8-trisulfonová,

1- naftylamin-4,6,8-trisulfonová,

2- nafttlamin-l,5,7-trlsulfonová, 2-naftylamln-4,6,8--risulfonová a 2-naftylamln-3,6,8-trisulfonová.

P ř í k 1 a d 2

18,8 dílu l,3-fenylendiamin-4-sulfonové kyseliny .se při hodnotě pH 7 .a při teplotě 0 °C rozpustí ve 250 dílech vody a přisype se 14 dílů kyanurfluoridu. Míchá se při teplotě 0 až 5 °C .a přitom se hodnota ;pH překapáváním · 52 · dílů 2N roztoku hydroxidu · sodného udržuje na 7 až 8. Jakmile již není přijímán další roztok hydroxidu, rozpustí se 22,2 dílu 2-naftylamin-6-sulfonové · kyséliny ve 150 dílech vody za neutrální reakce a přidá · se · do reakční směsi, zahřeje se na teplotu 40 °C a hodnota pH se dalším přidáváním roztoku hydroxidu sodného udržuje na 7 .až 8. Jakmile je kondenzace ukončena, ochladí se na teplotu 0 °C. Okyselí se 25 díly koncentrované . chlorovodíkové kyseliny a diazotuje se 25 díly 4N roztoku dusitanu .sodného. Pak se krátce mícjeá, rozruší se případný nadbytek dusitanu a nechá; se přitéci neutrální roztok 19,6 dílu Vlethyl^-methyl-G-oxy^-pyridon-S-karboxamldu ve 100. dílech . vody. Přidáním roztoku hydroxidu sodného. se nejdříve hodnota pH upraví na . 4,5, .po ukončené kopulaci se zvýší na 7 a produkt se vysráží 70 díly chloridu draselného.

Získá se stejné barvivo, jaké bylo popsáno . v příkladu 1.

Barviva podobných vlastností se získají, jestliže se způsobem popsaným v příkladu 2 nechají reagovat diaminy ze sloupce II následující tabulky s kyanurfluoridem kondenzací, kondenzát se nechá reagovat s naftr-amiήsulfonovou kyselinou uvedenou ve sloupci III a po diazotaci se produkt kopuluje na pyridon uvedený ve sloupci IV následující tabulky. Odstín vybarvení je uveden ve sloupci V.

TABULKA 1

III

IV

V

I II

^h'-ⁿjTť^nw'· hos^^soh	W-QQ-SV	CW3 wo₃ ^s-<WS
3 3		ст^^Ло^
		A
		CH₃
_HOjS^	”‘-CQ	Ο^ΌΗ
	ήΑ-·^ ^S03^W	CHpi₃
	Cti. ^Ν=’°Λ Q^ir^OH
		CH₃

zelenavě žlutý zelenavě žlutý červenavě žlutý

žlutý zelenavě žlutý žlutý zelenavě žlutý scp

SO.H

IV снсц

žlutý žlutý

V —+

zelenavě žlutý zelenavě žlutý zelenavě žlutý zelenavě žlutý zelenavě žlutý

S/ηβ 5 ^so₃h

S°₃H ^so₃h

SO.H

сн_лсн₃

СНЛКСН^ zelenavě žlutý

Příklad 3

Jestliže se kondenzuje nejdříve jeden ekvivalent 2-naftylamin-6-sulfonové kyseliny s 1 ekvivalentem kyanurfluoridu a produkt se pak kondenzuje s . 1 ekvivalentem 1,3-fenylendiamin-4-sulfonové kyseliny a jinak se postupuje způsobem popsaným v příkladu 2, získá se stejné barvivo ve stejné kvalitě.

Příklad 4

Neutrální roztok 39,5 dílu l-ethyl-4-me thyl-5- (5‘-amino-2‘-sulfofenylazo) -6-oxy:2-pyridon-3-karboxamidu v 500 dílech vody o . teplotě 0 až 5 °C se smíchá se suspenzí

33,8 dílu čerstvě připravené 2-(2‘-naftylamino ] -4,6-dlf luortriazin-8‘-sulfonové kyseliny. Dobře se míchá a hodnota pH se přidáním 20% roztoku uhličitanu sodného udržuje na 5 a současně . se teplota nechá stoupnout až na 20 °C. Po ukončené kondenzaci se směsí chloridu sodného a chloridu draselného vysolí barvivo, odsaje se a usuší se. Získané barvivo vzorce

^SO3^H vybarvuje bavlnu z dlouhé lázně na brilantní žlutý odstín s nádechem do zelena, vysoce stálý.

Barviva obdobných vlastností se také mohou připravit způsobem popsaným v příkladu 4, jestliže se nechá reagovat 2,4-dif luor-2- (naftylamíno) -1,3,5-triazinsulfo nová kyselina ve sloupci II následující tabulky s barvu dodávající sloučeninou uvedenou ve sloupci III a takto získané reaktivní barvivo se izoluje ' o sobě známým způsobem. Připravená barviva vybarvují bavlnu (nebo jiná vlákna] na odstíny uvedené ve sloupci IV.

TABULKA 2

CH^H, v

C-NH ho₃s

P-NH

HO.S

silně zelenavě žlutý

CH.

HCLS-CH.

žlutý

ch₃

ΝύγΛγ N-N ^NH* ho žlutý

zelenavě žlutý

Příklad 5

26,8 dílu l,4-fenylendiamin-2,5-disulfonové kyseliny se rozpustí ve 300 dílech vody o hodnotě pH 7 a při teplotě 0 °C. Za intenzivního míchání a za současného přidávání louhu se přikape 14 dílů 2,4,6-trifluor-l,3,5-triazinu, přičemž se udržuje hodnota pH 6,5 až 7,5 a teplota se udržuje ' přidáváním ledu na 0 °C. Po spotřebování 1 ekvivalentu roztoku hydroxidu sodného se přidá 22,3 dílu 2-naftylamin-5-sulfonové kyseliny, zahřeje se na teplotu 40 °C a hodnota pH se udržuje na 8 dalším přidáním 1 ekvivalentu roztoku hydroxidu sodného. Po- ukončené kondenzaci se přidáním ledu ochladí na teplotu 0 až 5 °C, okyselí se 30 díly koncentrované kyseliny chlorovodíkové a diazotuje se přikapáním 7 dílů dusitanu sodného, rozpuštěného ve vodě. Suspenze diazosloučeniny se nechá přitéci do - suspenze 19,6 dílu l-ethy--6-hydroxy-4-methyl-2-pyridon-3-karboxamldu v 300 dílech vody. Pak se roztokem hydroxidu sodného hodnota pH upraví nejdříve na 4 a po určité . době míchání na 7. Hotové barvivo vzorce

se vyloučí chloridem sodným a izoluje se. Získaný žlutý prášek ' vybarvuje bavlnu na velmi -stálé čisté žluté odstíny.

Jestliže se postupuje stejným způsobem, použije se však diaminů, naftylaminsulfono vých kyselin a kopulačních složek uvedených v tabulce 3, v odpovídajícím sledu a v odpovídajících množstvích, získají se další barviva, která vybarvují bavlnu- na odstíny uvedené - v tabulce 3.

TABULKA 3

сн_Асн₄сн_лси₃ ch

НО'УГЪн

ό'ΊΑΟΗ

СН(СН₃)^

НО^СН^А tíXrOH

I

CH(CH₃)_Z zelenavě žlutý žlutý zelenavě žlutý žlutý

SO.H i

SO.H

CHj ^Hoa^s'CH_řfA_yco-Nw_L

HO₃S-CH он

žlutý žlutý žlutý žlutý

4	5
Q	zelenavě
ИМ-CQ I *	žlutý
o γ он
сн^сн,
^CH3
	žlutý
O^N^OH

CH₃
HOOC^K ο>Λομ ^СЩ	žlutý
CH,
“Λ o γ^ο μ	žlutý
^cVh₃

1β

Příklad 6

Do ledově chladného, neutrálního roztoku 4,46 dílu . 2-naftylamln-l-sulfonové kyseliny. v 75 dílech vody se za dobrého míchání v průběhu 10 minut přidá roztok 2,97 dílu kyanurfluoridu v 5 dílech toluenu po kapkách. Přitom se hodnota pH směsi udržuje roztokem hydroxidu sodného na .6 až 7. Po acylaci se suspenze nalije do· neutrálního roztoku 7,90 dílu l-ethyl-4-methyl-5-(5‘-amino-2‘-sulfofenylazo)-6-oxy-2-pyridon-‘3-karboxamidu a směs se zahřeje na teplotu 30 až 35 . °C, přičemž se hodnota pH udržuje dalším přidáváním IN roztoku . hydroxidu· sodného na 7 až 8. Chloridem draselným še vysolí vzniklé reaktivní barvivo vzorce

odfiltruje se, smíchá se s koncentrovaným vodným roztokem 1 dílu dinatriumihydrogenfosfátu a usuší se ve vakuu. Barvivo vybarvuje bavlnu na čisté nazelenalé žluté odstíny.

Acylaci v odstavci 2 následující tabulky uvedeného pyridonového · azobarviva difluortriazinovými deriváty · naftylaminsulfoňových kyselin uvedených' ve sloupci 3 se připraví další barviva, ' která · . vybarvují bavlnu . na odstíny uvedené ve sloupci .4.

TABULKA 4

2-amlnonaftalen-3,6-dlsulfonová kyselina

- aminonaf t alen-3,6-disulfonová kyselina zelenavě žlutý žlutý

2-aminonaftalen-4,8-disulfonová kyselina žlutý

2-aminonaftalen-4,8-disulfonová kyselina

l-naftylamin-2-sulfonová kyselina

2-aminonaftalen-l,5-disulfonová kyselina

l-aminonaftalen-2,7-disulfonová kyselina žlutý zelenavě žlutý zelenavě žlutý zelenavě žlutý zelenavě žlutý

l-aminonattalen-2,7-disulíonová kyselina žlutý

CHiCHi l-aminonaftalen-2,7-disulíonová kyselina l-aminonaftalen-2,7-disulíonová kyselina •2-naítylámin-3,6,8-trisulíonová kyselina

CU₂CH₃ l-naítylamin-8-sulíonová kyselina

l-naftylamin-2,7-disulíonová kyselina

-Z’³™³

2-naítylamin-3,6-disulíonová kyselina žlutý žlutý zelenavě žlutý zelenavě žlutý zelenavě žlutý ' zelenavě žlutý

2-naítylamin-3,6-disulíonová kyselina zelenavě žlutý

Příklad 7

Ledově studený, neutrální roztok 51 dílů 2,4-dif luor-6-3‘- [ l“-ethyl-3“-karboxyimido-4“-methyl-6“-hydroxy-2“-pyridon-5“-azo]anilino-l,3,5-triazln-4‘-sulfonové kyseliny v 600 dílech vody se smísí s neutrálním roztokem 22,4 dílu 2-naftylamin-5-sulfonové kyseliny ve 100 dílech vody. Za dobrého míchání se teplota nechá pomalu stoupnout na 70 °C a hodnota pH se přitom udržuje na 7 přikapáváním 2N roztoku hydroxidu sodného. Po ukončené kondenzaci se chloridem sodným vysráží barvivo vzorce

nepastuje se roztokem 5 dílů dinatrlumhydrogenfosfátu ve vodě a usuší se. Barvivo vybarvuje bavlnu z dlouhé lázně na stálé nazelenalé žluté odstíny.

Podobná barviva lze vyrobit, jestliže se difluortriazin uvedený ve sloupci 2 násle dující tabulky nechá reagovat s ekvivalentem naftylaminsulfonové kyseliny ze sloupce 3 stejným způsobem, jak shora popsáno. Takto získané reaktivní barvivo vybarvuje bavlnu na odstín uvedený ve sloupci 4, přičemž vybarvení je velmi stálé.

TABULKA 5

H 0₃$<Ц

HO^CH,

HO₃S*CW

НО/-СЦ

HjN-CO

снсн silně zelenavě žlutý silně zelenavě žlutý silně zelenavě žlutý silně zelenavě žlutý silně zelenavě žlutý silně zelenavě žlutý zelenavě žlutý o γ он но ' сн_Асн, o

-_s

............. Ch o^^hqX CH^CHjCWj

O ch

H OjSOH^^sj^^jp. h ·= h— о П он hco> v&CfWh

CHjCH₃

CH

HjH-CÓ —H^s N

C) N ОН но/

CHzCH₃ zelenavě žlutý

žlutý zelenavě žlutý zelenavě žlutý

WOjS СЦСН^СН

Ν~Ν·

MO.S

О^СН^И,

CH ^CW».^CW^W3 zelenavě žlutý

Předpis barvení I

Předpis barvení II díly barviva, připraveného způsobem popsaným v příkladu 1, se rozpustí za přísady 0,5 dílu sodné soli m-nitrobenzensulfonové kyseliny ve 100 dílech -vody. Získaným roztokem se napustí bavlněná tkanina, takže přijme 75 své hmotnosti a usuší se.

Pak se tkanina impregnuje roztokem o teplotě 20 °C, který obsahuje v litru 5 g hydroxidu sodného a 300 g chloridu sodného, odmačkne se na hmotnostní vzrůst 75 proč., vybarvení se paří po dobu 30 sekund při teplotě 100 až 101 °C, propláchne se a mydlí se po dobu čtvrt hodiny v 0,3% vroucím roztoku neionického pracího prostředku, propláchne se a vysuší.

díly barviva, připraveného způsobem popsaným v příkladu 1, se rozpustí ve 100 dílech vody.

Roztok se vnese do 1900 dílů studené vody, přidá se 60 dílů chloridu sodného a do barvicí lázně se vloží 100 dílů bavlněné tkaniny.

•Teplota se zvýší na 40 °C, po 30 minutách se přidá 40 dílů kalcinované sody a opět 60 dílů chloridu sodného. Teplota se udržuje po dobu 30 minut na 40 °C, propláchne se a vybarvení se pak mydlí pó dobu 15 minut 0,3% vroucím roztokem neionického pracího prostředku, propláchne se a usuší.

Claims

1. Způsob přípravy 'azobarviv reaktivních s vláknem obecného vzorce I, kde znamená

X atom vodíku, atom halogenu, sulfoskupinu, karboxyskupinu, sulfomethylovou skupinu, kyanoskupinu nebo karbamoylovou skupinu,

Ri a ' Rž na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a

Z sulfonaftylaminoskupinu, a benzenový zbytek má popřípadě ještě další substituenty, vyznačený tím, že se nechá reagovat, popřípadě diazotací a kopulací a kondenzací v libovolném sledu, 6-hydroxypy.ridon-2 obecného vzorce IV,

X

HO г

-Ч/Ло (IV) kde znamená W atom vodíku nebo karbamoylovou skupinu a X, Ri a Rž mají shora uve dený význam, diaminobenzensulfonová kyselina obecného vzorce V,

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se používá jablko výchozí látky 6-hydroxypyridon-2-onu obecného vzorce IV, ' kde znamená X sulfomethylovou skupinu, kyanovou skupinu nebo karbamoylovou skupinu, Ri a R2 na sobě nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a aminosloučenin . obecného 'vzorce VII, kde znamená Z monosulfonaftylaminoskupinu, disulfonaftylaminoiskupinu nebo trisulfonaftylaminoskupinu.

2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce VI

F-C C-F

I I|

Μ N p (V!) a aminosloučenlny obecného vzorce VII,

H—Z , .

kde má Z shora uvedený význam.

3. Způsob podle bodu 2 pro přípravu azobarviv reaktivních 's vláknem obecného vzorce II, (Π) kde znamená Ri atom vodíku nebo. alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, vyznačený tím, že se v . libovolném sledu kopuluje a kondenzuje 6-hydroxypyrido-n-2 obecného vzorce VIII, kde znamená Ri atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíků a W atom vodíku nebo karbamoylovou .skupinu, 1,‘3-diaminobenzen-4-sulfonová kyselina, . 2,4,6-trifluorsym-triazin a aminonaftalensulfonová kyselina vzorce IX.

Í/X) J

4. Způsob podle bodu 3 pro přípravu azobarviv reaktivních s vláknem ' obecného· vzorce III,

HJl-CO vyznačený tím, že se diazotuje kyselina 1-amino-3-acetylamino-6-sulfonová a kopuluje se na l-ethyl-4-methyl-5-karbamoyl-6-hydroxypyridon-(2), acetylová skupina se odštěpí zmýdelněním, získaná aminomonovačenina se kondenzuje s kyanurfluoridem a získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s 2-aminonaftalen-6-sulfonovou kyselinou.