CS197266B2 - Insecticide and acaricide means - Google Patents
Insecticide and acaricide means Download PDFInfo
- Publication number
- CS197266B2 CS197266B2 CS76965A CS96576A CS197266B2 CS 197266 B2 CS197266 B2 CS 197266B2 CS 76965 A CS76965 A CS 76965A CS 96576 A CS96576 A CS 96576A CS 197266 B2 CS197266 B2 CS 197266B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- align
- insecticidal
- ppm
- compound
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title abstract description 10
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 54
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 100
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims 1
- -1 m-phenoxybenzyl esters Chemical class 0.000 abstract description 36
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 abstract description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 7
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 52
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 49
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 33
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 15
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 14
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 12
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 11
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 10
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 9
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 8
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 8
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 8
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 7
- 241000254175 Anthonomus grandis Species 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- TXORZOOFFDVXQY-UHFFFAOYSA-N octa-5,7-dienoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC=CC=C TXORZOOFFDVXQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 6
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- GBFUISVVTYNAKO-UHFFFAOYSA-N 1-(3-phenoxyphenyl)prop-2-yn-1-ol Chemical compound C#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GBFUISVVTYNAKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NKIXSBGTDVMHAI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylspiro[2.4]heptane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(O)=O)C11CCCC1 NKIXSBGTDVMHAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000255749 Coccinellidae Species 0.000 description 4
- 241001301805 Epilachna Species 0.000 description 4
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N (1R)-trans-phenothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N 0.000 description 3
- MAHFUOSRSHBAFO-UHFFFAOYSA-N 2',2'-dimethylspiro[1,2-dihydroindene-3,3'-cyclopropane]-1'-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(O)=O)C11C2=CC=CC=C2CC1 MAHFUOSRSHBAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256190 Anopheles quadrimaculatus Species 0.000 description 3
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 3
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 3
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N Pyrethrin I Natural products CC(=CC1CC1C(=O)OC2CC(=O)C(=C2C)CC=C/C=C)C VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMORCWYWLVLMDG-YZGWKJHDSA-N Pyrethrin-II Natural products CC(=O)OC(=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O[C@H]2CC(=O)C(=C2C)CC=CC=C)C1(C)C)C VMORCWYWLVLMDG-YZGWKJHDSA-N 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229960003536 phenothrin Drugs 0.000 description 3
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- ROVGZAWFACYCSP-VUMXUWRFSA-N pyrethrin I Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-VUMXUWRFSA-N 0.000 description 3
- VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N pyrethrin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 2
- RXTAQAPVUFGHOU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylspiro[cyclopropane-3,1'-indene]-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(O)=O)C11C2=CC=CC=C2C=C1 RXTAQAPVUFGHOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001524388 Abrupta Species 0.000 description 2
- 240000007185 Albizia julibrissin Species 0.000 description 2
- 241000254177 Anthonomus Species 0.000 description 2
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 2
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 2
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 101100167062 Caenorhabditis elegans chch-3 gene Proteins 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- 241000489973 Diabrotica undecimpunctata Species 0.000 description 2
- 241000995023 Empoasca Species 0.000 description 2
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 2
- 240000002024 Gossypium herbaceum Species 0.000 description 2
- 235000004341 Gossypium herbaceum Nutrition 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000699666 Mus <mouse, genus> Species 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 2
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 2
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 2
- 241000254112 Tribolium confusum Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N [(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl Chemical class CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1.CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N ethion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSP(=S)(OCC)OCC RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940070846 pyrethrins Drugs 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 1
- YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 1-(2H-benzotriazol-5-yl)-3-methyl-8-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carbonyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)N(c2ccc3n[nH]nc3c2)C2(CCN(CC2)C(=O)c2cnc(NCc3cccc(OC(F)(F)F)c3)nc2)C1=O YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWCFQNQVNVMFGV-UHFFFAOYSA-N 1-octylsulfinyloctane Chemical compound CCCCCCCCS(=O)CCCCCCCC VWCFQNQVNVMFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGBPTYVAIGFIPL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylspiro[2.4]hepta-4,6-diene-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(O)=O)C11C=CC=C1 QGBPTYVAIGFIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUDCMQBOWOLYCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-indene-2-carboxylic acid Chemical class C1=CC=C2CC(C(=O)O)CC2=C1 XUDCMQBOWOLYCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIECDMJPZIPGAX-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-(4-methylphenyl)butanoic acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(C)C=C1 VIECDMJPZIPGAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000253994 Acyrthosiphon pisum Species 0.000 description 1
- 241000256176 Aedes vexans Species 0.000 description 1
- 241000238658 Blattella Species 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100126625 Caenorhabditis elegans itr-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 1
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-UHFFFAOYSA-N Cinerin I Natural products C1C(=O)C(CC=CC)=C(C)C1OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C(C)C FMTFEIJHMMQUJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTNDZDRYUXNFCU-NEWSRXKRSA-N Cinerin II Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]2[C@@H](C=C(C)OC(=O)C)C2(C)C LTNDZDRYUXNFCU-NEWSRXKRSA-N 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100438426 Drosophila melanogaster Art4 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100016026 Drosophila melanogaster GstE14 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 241000506680 Haemulon melanurum Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000692870 Inachis io Species 0.000 description 1
- VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N Isosafrole Chemical compound C\C=C\C1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N Isosafrole Natural products CC=CC1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000403354 Microplus Species 0.000 description 1
- 241001529936 Murinae Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000382353 Pupa Species 0.000 description 1
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 1
- WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N Sesamex Chemical compound CCOCCOCCOC(C)OC1=CC=C2OCOC2=C1 WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 241001494115 Stomoxys calcitrans Species 0.000 description 1
- 241000254086 Tribolium <beetle> Species 0.000 description 1
- 241000219793 Trifolium Species 0.000 description 1
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 240000001260 Tropaeolum majus Species 0.000 description 1
- 241000143957 Vanessa atalanta Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVLVVWMAFSXCK-VMPITWQZSA-N alpha-cyano-4-hydroxycinnamic acid Chemical group OC(=O)C(\C#N)=C\C1=CC=C(O)C=C1 AFVLVVWMAFSXCK-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-DFKXKMKHSA-N cinerin I Chemical compound C1C(=O)C(C\C=C/C)=C(C)[C@H]1OC(=O)[C@H]1C(C)(C)[C@@H]1C=C(C)C FMTFEIJHMMQUJI-DFKXKMKHSA-N 0.000 description 1
- SHCRDCOTRILILT-WOBDGSLYSA-N cinerin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C)C(=O)C1 SHCRDCOTRILILT-WOBDGSLYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007918 intramuscular administration Methods 0.000 description 1
- 239000007927 intramuscular injection Substances 0.000 description 1
- 239000007928 intraperitoneal injection Substances 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229940059835 pyrethrines Drugs 0.000 description 1
- NHDHVHZZCFYRSB-UHFFFAOYSA-N pyriproxyfen Chemical compound C=1C=CC=NC=1OC(C)COC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 NHDHVHZZCFYRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000007920 subcutaneous administration Methods 0.000 description 1
- 239000007929 subcutaneous injection Substances 0.000 description 1
- 239000008400 supply water Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSJNBGSOIVSBBR-UHFFFAOYSA-N thionyl fluoride Chemical compound FS(F)=O LSJNBGSOIVSBBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 210000004291 uterus Anatomy 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/31—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká nových insekticidních a akaricidních prostředků, které jako účin2 nou látku obsahují fenoxybenzylestery spirokarboxylových kyselin obecného· vzorce I
Ri znamená vodík, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu, a —-- — — - znamená jednoduchou nebo dvojnou vazbu, jakož i optické a geometrické isomery uvedených sloučenin.
Sloučéniny podobné pyrethrinu (tak zvané pyrethroidy) jsou v chemii obecně známé. Mnohé z těchto sloučenin vykazují insekticidní vlastnosti, avšak většina z těchto sloučenin neposkytuje dostatečnou insekticidní a/nebo akaricidní účinnost. Podle našich znalostí nebyla také žádná z uvedených sloučenin navržena pro hubení půdního hmyzu vzhledem k tomu, že až na několik výjimek podléhají tyto· sloučeniny velmi rychlému rozkladu, přičemž vznikají slou197286 ceniny, které jsou již insekticidně neúčinné. Tato· vlastnost představuje hlavní nedostatek pyrethroidů. I když mají tyto sloučeniny velmi dobrý insekticidní účinek, jejich rychlý rozklad má za následek ztrátu insekticidního účinku po několika dnech po aplikaci.
Skutečnost, že pyrethriny a syntetické pyrethroidy jsou na světle a na vzduchu velmi nestálé, takže nemohou být použity pro účinné hubení hmyzu v zemědělství a lesnictví, je velmi dobře známa [Y. L. Chen a J. E. •Casida, J. Agr. Food Chem., 17, 208 (1969)]. I když by popsaný rozklad insekticidně účinných sloučenin na sloučeniny netoxické byl pro zachování zdravého životního prostředí velmi blahodárný, je zřejmé, že pro použití uvedených sloučenin jako účinných látek insekticidních prostředků je nezbytné, aby tyto sloučeniny zůstaly insekticidně účinné během doby, nezbytné pro zajištění účinné insekticidní kontroly.
Nyní byla nalezena nová skupina esterů, které kromě toho, že vykazují · překvapivě vysoký insekticidní účinek, jsou také na rostlinném povrchu neočekávaně stabilní. Tyto estery představují kombinaci požadované insekticidní účinnosti a dobré stability pyrethroidních insekticidních prostředků.
Na rozdíl od dosud známých sloučenin se u sloučenin podle vynálezu nedosahuje jejich zvýšené stability nahrazením základní methylové skupiny atomem chloru. Proto jsou ve sloučeninách podle vynálezu obsaženy pouze atomy uhlíku, vodíku a kyslíku. Je překvapující, že · estery podle vynálezu jsou stabilní vůči oxidačnímu rozkladu katalyzovanému světlem, který jinak omezuje použitelnost pyrethroidů ' jako účinných insekticidních prostředků v zemědělství.
Fenoxybenzylestery benzospirokarboxylových kyselin ve formě účinných látek insekticidních a akaricidních prostředků podle vynálezu a jejich optické a geometrické isomery se připravují tak, že se ekvimolární množství halogenidu kyseliny benzospirokarboxylové obecného vzorce
O
II
C-Y ve kterém A znamená skupinu
nobo
——^— znamená jednoduchou nebo dvojnou vazbu a X znamená halogen, s výhodou chlor, ponechá reagovat s m-fenoxybenzylalkoholem. obecného vzorce /“Cr© ve kterém Ri má výše uvedený význam.
Reakce se provádí v přítomnosti vhodného rozpouštědla, jako je například benzen, toluen, popřípadě diethylether, při teplotě v rozmezí 10 až 30 °C a v přítomnosti akceptoru kyseliny (látky vázající kyselinu), jakým je například organický terciální amin, jako triethylamin, trimethylamin, pyridin nebo podobně.
Reakce přípravy esteru podle vynálezu obecného vzorce I může být znázorněna obecným reakčním schématem:
kde A a Ri mají výše uvedený význam a X znamená halogen, s výhodou chlor.
Halogenld kyseliny benzospirokarboxylové, sloužící jako· výchozí látka pro· přípravu sloučenin podle vynálezu, se snadno získá reakcí příslušné kyseliny benzospirokarboxylové obecného· vzorce
OO c-oh ve kterém. A má · výše· uvedený význam, s thionylhalogenidem, jako například s thionylchloridem, thionylbromidem nebo s thionylfluoridem, anebo· s halogenidem fosforu, jako například s chloridem fosforitým nebo s oxychloridem fosforečným, v přítomnosti organického rozpouštědla, jakým je ' . například toluen, benzen nebo ·. směs benzenu a hexanu. Tato· reakce může být prováděna při teplotě okolí, výhodně při . teplotě 60 až 90 C'C. Uvedená reakce může být znázorněna reakčním schématem:
A
O cx kde A a X mají výše uvedený význam.
Vynález rovněž zahrnuje různé geometrické isomery, jakož i optické isomery uvedených esterů podle vynálezu, obecného vzorce I, které rovněž vznikají·· při popsaném způsobu výroby · těchto sloučenin. Tak například · při výrobě m-fenoxybenzylesterů kyseliny 3,3-dimethylspiro[cyklopropan-l,l‘-mden]-2-karboxylové a kyseliny · 3,3-dimethylspiio-icyklooropan-l,Γ-indan]i -karboxylové vzniknou· také d- a 1-isomerní páry. Při výrobě α-kyano- · a a-ethinyl-m-fenoxybenzylesterů vznikají další · d,l-páry. · Kromě · toho· budou uvedené estery odvozené od kyseliny 3,3-dimettlylšpiro[cyklopropan<l,ll-‘inden]-2-kai^t^^xylové a od kyseliny 3,3-dimethyllSpiro[cykloprooan-l,Γ-indanji -2-karboxylové dále · komplikovány · přítomností cis- a tIans-isomeIů.
Tyto · isomery samozřejmě poněkud pozmění insekticidní a akaricidní účinnost uvedených sloučenin vůči danému druhu hmyzu. Přesto jsou i tyto sloučeniny vhodnými účinnými látkami ínsekticidních a akaricidních prostředků.
Při použití sloučenin podle vynálezu ve formě živočišných systemických insekticidních prostředků mohou být sloučeniny podle vynálezu podávány živočišnému hostiteli buď orálně, nebo parenterálně. V případě, že jsou tyto látky podávány orálně, potom je' vhodné podávat tyto látky ve formě tobolek, kapslí, tablet nebo ve formě orálního roztoku. Účinná látka může být rovněž · inkorporována v dané zvířecí potravě v množství 0,01 až 3 hmotnostní procenta, s výhodou v množství 0,01 až · 1,5 hmotnostního· procenta, vztaženo na hmotu krmivá.
V případě potřeby může být uvedený insekticidní nebo· akaricidní prostředek zaveden do těla zvířete subkutánně, intramuskulárně nebo intraperitoneálně injekcí, přičemž je potom· účinná látka ve zvířecím těle distribuována prostřednictvím krevního oběhu zvířete.
Systemický prostředek může být rozpuštěn nebo dispergován ve farmaceuticky přípustném nosiči, jakým je například voda, propylenglykol, rostlinný olej a podobně.
Uvedené systemické prostředky mají s výhodou nízkou toxicitu pro samotné hostitele hmyzu a jsou účinné při ochraně velkého množství zvířat, zejména dobytka a domácích zvířat, jako jsou · kromě hovězího dobytka ovce, koně, psi, kočky a podobně, před napadením · blechami, moskyty, mouchami, klíšťaty a podobně.
K hubení hmyzu, včetně půdního hmyzu, který napadá · rostoucí kulturní plodiny a/ /nebo· sklizené obilí, včetně již uskladněného zrní, mohou být insekticidně účinné sloučeniny podle · · vynálezu' aplikovány · na listy rostlin, prostředí života · hmyzu · a/nebo na potravu hmyzu. Obyčejně se insekticidně účinná sloučenina aplikuje ve formě zředěného· · kapalného postřiku, nicméně může být rovněž aplikována ve formě · aerosolu, popraše, smáčitelného prášku nebo podobně.
Zvláště vhodnými kapalnými postřiky jsou olejové postřiky · a · emulgovatelné koncentráty, které mohou · být pro praktické použití zředěny.
Typický · emulgovatelný · koncentrát, · vhodný pro ochranu kulturních plodin, jako jsou obiloviny, zelí, kapusta, okurky, ozdobné rostliny, křoviny a podobně, může sestávat z:
hmotnostních °/o účinné látky, hmotnostních % emulgačního činidla, používaného obecně při · přípravě pyrethroidových přípravků, hmotnostní % povrchově účinné látky, 23 hmotnostních % organického rozpouštědla, jako· je například cyklohexan, a hmotnostních % ropného rozpouštědla, jakým je látka, mající minimální obsah aromatických sloučenin 93 objemových procent.
Účinné sloučeniny podle vynálezu jsou vysoce účinné jako kontaktní a žaludeční jedy pro· klíšťata, jakož i pro skupinu hmyzích druhů, jako je dvoukřídlý, šupinokřídlý a stejnokřídlý · hmyz a brouci. Přestože jsou účinné sloučeniny · podle vynálezu · . tvořeny výlučně pyIethгoidy, vykazují tyto látky překvapivě · · trvalou insekticidní · účinnost při hubení půdního hmyzu. U těchto látek není zapotřebí jejich míšení se stabilizovanými fenolovými deriváty za účelem dosažení stabilizovaného insekticidního· a akaricidního účinku. Přesto mohou být tyto sloučeniny použity v kombinaci s dalšími biologicky aktivními sloučeninami, s výhodou s látkami, které společně s pyrethroidy vykazují synergický účinek, jako jsou například piperonylbutoxid, sesamex nebo n-oktylsulfoxid isosafrolu.
V následujícím popisu je vynález blíže objasněn příklady provedení, které však vlastní rozsah vynálezu nijak neomezují.
Příklad 1 m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3‘-dlmethylspiro[ cyklopropan--lr-inden]-karboxylové (příprava) nalezeno: 82,14 % C, 6,29 % H.
Příklad 2
Příprava a-kyano-m-fenoxybenzylesteru kyseliny 3,3-dimethylspiro [ cyklopropan-l,l‘-inden]-2-karboxylové
Ke 4,3 g (0,02 molu) kyseliny 3,3-dimethylspiro· [ cyklopropan-llr-inden] -2-karboxylové ve směsi hexanu a benzenu nebo v samotném benzenu se přidá 8 ml thionylchloridu. Rezultující roztok se potom ' míchá · při teplotě místnosti po dobu 12 hodin. Potom se za vakua odstraní rozpouštědlo a zbytek tvoří 4,7 · g· oranžové kapaliny (teoretický · výtěžek). Infračervené spektrum prokazuje karbonyl chloridu kyseliny při 1790 cm-’.
Výše uvedený chlorid kyseliny a 4 g · (0,02 molu) m-fenoxybenzylalkoholu . se rozpustí ve 20 ml etheru a k rezultujícímu roztoku se po kapkách a při teplotě 20 °C přidá · roztok 2,1 g (0,02 molu) triethylaminu v 8 ml etheru. Přitom se bezprostředně vyloučí sraženina. Získaná směs se míchá potom po· dobu 12 hodin při teplotě místnosti. Surový produkt se rozdělí ve směsi ether/voda a etherová vrstva se vysuší síranem hořečnatým a potom zahustí za vakua k získání 7,7 gramu (96 · % teorie) hnědé kapaliny.
Získaný surový produkt se potom vyčistí chromatograficky na · sloupci silikagelu za použití 25% roztoku methylenchloridu v hexanu jakožto rozpouštědla. Přitom . se získá
4,4 g světležluté kapaliny. Infračervené spektrum prokáže karbonyl esteru pásem při 1720 cm'1.
Nukleární magnetické rezonanční spektrum (CCI4) produktu je následující:
á= 1,41, 1,45, 1,58, 1,66 (4S, 6H, methyly),
2,61 (S, 1H, cyklopropan H),
4,85—5,10 (m, 2H, O—CH2),
6,12 (d, 0,5 H, J = 5,5 Hz, vinyl), 6,66—7,76 (m, 14,5H, aromat. a vinyl).
Analýza C27H24O3:
vypočteno: 81,83 % C, 6,06 % H,
3,4 g kyseliny 3,3-dimethylspiro [cyklo- .
propan-lll‘-inden]-2-karboxylové se rozpustí . ve 100 ml · roztoku hexan/benzen (4:1). K · takto získanému roztoku se přidá . 15 . g thionylchloridu a rezultující roztok se míchá po dobu 12 hodin. Potom se roztok zahřívá k varu pod zpětným chladičem po· dobu 20 minut a dále se za vakua sníží objem roztoku odehnáním. rozpouštědel a přebytku · thionylchloridu. · Získaný chlorid kyseliny se· použije přímo v dalším stupni bez následného čisticího stupně. . Tento chlorid kyseliny se . rozpustí ve 20 ml benzenu a k rezultujícímu roztoku se po kapkách · přidá roztok 3,1. · g a-kyano-m-fenoxybenzylalkoholu · a · 1 g pyridinu ve 100 ml benzenu. Fo 4 hodinách se sraženina odfiltruje a objem filtrátu se zredukuje za vakua a získá se . viskózní olej. Po vyčištění tohoto· produktu chromatografií na sloupci silikagelu a · následné eluci směsí chloroform/hexan (1:2) se získá 1,3 g světležlutého oleje, který vykazuje následující spektrální vlastnosti:
Infračervené spektrum (čistý film): 1730 cm-’.
Nukleární magnetické rezonanční spektrum · (CDCI3):
δ = 6,8-7,6 (m, · 14,5H, aromat.· a vinyl),
CN
6,37 (m, 1H, —C— ,
H
6,22 (d, 0,5H, vinyl),
H O \ II
2,73 tm, 1H, C—C—C—) , /
1,72—1,43 (m, 6H, methyly).
Příklad 3
Příprava m-fenoxybenzylesteru kyseliny
3,3-dimet hy lspiro [ cyklopropan--,l‘-indan ] -2-karboxylové
Stupeň I
Postupuje se stejně jako v příkladě provedení 1, avšak za použití kyseliny 3,3-dimethylspiro[cyklopropan-l,l‘-indan]-2-karboxylové na místo kyseliny 3,3-dimethylspiro [ cykl opropan-l,r-inden ] -2-karboxylové a získá se surový produkt ve formě oleje. -Čistý ester, získaný po chromatografickém vyčištění má následující spektrální vlastnosti:
Infračervené spektrum (čistý filmj: 1720 cm“1.
Nukleární magnetické rezonanční spektrum (CCh):
= 6,7-7,6 (m, 13H, aromat.J,
4,8-5,1 (m, 2Ή, O—CHz), 1,1-3,2 (m, 11H, СНз, indan-CHz a cyklopropan-H).
Příklad 4
Příprava a-kyano-m-fenoxybenzylesteru kyseliny 3,3-dimethylspiro[ cyklopropan-l,l‘-indan ] -2-karboxylové
Postupuje se stejně jako v příkladě provedení 2 s tím, že se použije kyseliny 3,3-dimethylspiro [ cyklopropan-l,l‘-indan ] -2-karboxyiové namísto kyseliny 3,3-dimethylspiro[cyklopropan-l,l‘-indenj-2-karboxylové к získání surového produktu.
Ke 4,3 g kyseliny 3,3-dimethylspiro[cyklopropan-l,r-indan]-2-karboxyIové v 75 ml n-hexanu se přidá 10 ml thionylchloridu. Takto získaný roztok se potom míchá při teplotě místnosti po dobu dvou dnů.
Rezultující čirý slabě oranžový roztok se potom zahustí za vakua к získání 4,7 g (100 % teorie) oranžové kapaliny.
Infračervené spektrum prokazuje karbonylový pás v délce 1780 cm-1, který je typický pro karbonyl chloridu kyseliny.
Stupeň 2
Ke 4,7 g výše uvedeného chloridu kyseliny a 4 g m-fenoxybenzylalkoholu v 50 ml etheru se přidá 2,1 g tríethylaminu v 8 ml etheru, a to po kapkách a za míchání. Bezprostředně potom se začne vylučovat sraženina. Po třech hodinách při teplotě místnosti se takto získaný surový produkt zpracuje v etheru a potom ve vodě.
Rezultující surový produkt se potom vyčistí chromatograficky na sloupci silikagelu za použití vyvíjecí soustavy, tvořené 25% roztokem CH2CI2 v hexanu. Přitom se získá
3,9 g (49 % teorie) bleděžluté viskózní kapaliny.
Infračerevené spektrum prokazuje karbonylový pás v délce 1720 cm“1.
Nukleární magnetické rezonanční spektrum:
δ = 1,1-3,2 [ИН, (СНз)2,
cyklopropan H),
4,8-5,1 (2H, — OCH2—),
6,7-7,6 (13H, aromat.).
Toto spektrum potvrzuje výše nadepsanou strukturu.
Analýza O3C27H26:
vypočteno: 81,42 % C, 6,53 % H, nalezeno: 81,57 % C, 6,97 % H.
Příklad 5
Příklad 6
Příprava m-fenoxybenzylesteru kyseliny 3,3-dimethylspiro[cyklopropan-l,l‘-indan]-2-karboxylové
Příprava a-kyano-m-fenoxybenzylesteru kyseliny 3,3-dimethylspiro[cyklopropan-l,l‘-indan] -2-karboxylové
c-o-cw^
I
4,1 g kyseliny 3,3-dimethylspiro[cyklopropan-llT-indan]-2-karboxylové ve 20 ml thionylchloridu se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny, načež se odežene thionylchlorid při teplotě 50 °C za podtlaku, dosaženého· vodní vývěvou.
Takto vytvořený chlorid kyseliny se potom rozpustí v 50 ml benzenu a rezultující roztok se přidá k 50 ml benzenového roztoku 3,1 g a-kyano-m-fenoxybenzylalkoholu a 1,5 gramu pyridinu. Tato směs se míchá po· dobu 18 hodin. Potom se reakční směs zfiltruje k oddělení sraženiny a odstraní se rozpouštědlo za vakua k získání světležlutého oleje. Po vyčištění chromatografii na sloupci silikagelu za použití směsi ethylacetát/hexan (1:9) jako elučního činidla se získá 4,1 g světležlutého· viskózního· oleje.
Nukleární magnetické rezonanční spektrum:
- 1,2—1,45
2,06
2,3-2,9
Postupuje se stejně jako v příkladě · provedení 1 s tím, že se použije kyseliny 2,2dimethylspiro[2,4]heptan-l-karboxylové namísto· kyseliny 2,2-dimethyl-4,5-benzospiro[2,4]-hepta-4,6-dien-l-karboxylové k získání surového· produktu. Čistý ester se získá po chro-matografickém vyčištění, přičemž tento · produkt má následující · spektrální vlastnosti:
Infračervené spektrum:
1730 cm-1.
NMR-spektrum (CCI4):
= 6,8—7,4 (m, 9H, aromat.),
5,0 (s, 2H, O—CH2),
1,4—1,7 (m, 8H, cyklopentan CH2),
1,1 (s, 3H, CH3),
1,2 (s,'3H, CH3).
Příklad·8
Příprava a-kyano-m-fenoxybenzylesteru kyseliny 2,2-dimethylspiro[ 2,4 ] heptan-1-karboxylové
CN
6,36 —O—C— ,
H
6,8—7,6 aromat.
Infračervené spektrum:
Důkaz karbonylu v délce 1725 cm4.
Analýza C28H25NO3:
vypočteno:
79,41 % C, 5,95 % H, 3,31 · % · N, nalezeno:
78,22 % C, 6,06 % H, 3,15 % N.
Postupuje se stejně jako· v příkladě provedení 2 s tím, že se použije kyseliny 2,2dimethylspiro [2,4]heptan-l-karboxylové namísto kyseliny · · 2,2-dimethyl-4,5-benzospiro[2,4]hepta-4,6-dien-l-ka.rboxylové k · získání surového produktu.
Je zřejmé, že při výše uvedených zpUsobech přípravy účinných sloučenin podle vynálezu dochází rovněž k tvorbě rozličných optických, jakož i geometrických isomerU. Tak například v případě kyseliny 2,2-dimethylspiro [2,4]hepta-4,6-dien-l-karboxylové a kyseliny 2,í^--^ii^E^tl^^^ll^]^ii^i^[2,,4]]hep,tan-l^-karboxylové, resp. v případě esterU těchto kyselin s m-fenoxybenzylalkoholem vzniká d- a Msomerní pár. V případě, že se připraví α-kyano- a a-ethinyl-m-fenoxybenzylestery, dochází k zavedení dalšího· centra isomerie, což vede k vytvoření . . · dalších d,l-párU. I když ve většině případU není oddělení těchto isomerU nezbytné, je třeba · poznamenat, že tyto· isomery se liší v účinnosti
Příklad 7
Příprava m-fenoxybenzylesteru kyseliny
2,2-dimethylspiro· [ 2,4] heptan-l-karboxylové
197268 a ve spektru jejich účinnosti vůči jednotlivým druhům hmyzu.
Kromě toho budou uvedené estery, odvozené od kyseliny 2,2-dimethyl-4,5-benzospiro[2,4]hepta-4,6-dien-l-karboxylové a kyseliny 2,2-dimethyl-4,5-benzospiro' [ 2,4] -hepta-4-en-l-karboxylové, smíšeny ještě s cis a trans isomery. O těchto odlišných 1 esterech se rovněž předpokládá, že při samostatném testování budou rovněž vykazovat odlišný stupeň insekticidní účinosti.
Příklad 9
Příprava a-ethinyl-m-fenoxybenzylesteru kyseliny 3,3‘-dimethylspiro[cyklopropan- . -l,l‘-iden]-2-karboxylové
Postupuje se stejně jako v příkladu provedení 1 s tím, že se použije a-ethinyl-m-fenoxybenzylalkoholu namísto m-fenoxybenzylalkoholu k získání produktu ve formě oleje.
Postupuje se stejně jako v příkladu provedení 1 s tím, · že se použije kyseliny 2,2dimethylspiro (2,4-hepta-4,6-dien-l-karboxylové namísto kyseliny 2,2-dimethyl-4,5-benzospiro [ 2,4 ] hepta-4,6-dien-l-karboxylové a α-ethinyl-m-fenoxybenzylalkoholu namísto m-fenoxybenzylalkoholu. Získá se produkt ve formě oleje.
Příklad 12
Příprava.. a-ethinyl-m-fenoxybenzylesteru kyseliny 2,2-dimethylspiro [ 2,4] heptan-1-karboxylové
Postupuje se stejně jako v příkladě provedení 1 s tím, že se použije kyseliny 2,2dimethylspiro [2,4] heptan-l-karboxylové namísto kyseliny 2,2-dimethyl-4,5-benzospiro[2,4]hepta-4,6-dien-l-karboxylové . a a-ethinyl-m-fenoxybenzylalkoholu . namísto m-fenoxybenzylalkoholu. Získá se produkt ve formě oleje.
Příklad 10
Insekticidní účinnost
Příprava . a-ethinyl-m-fenoxybenzylesteru kyseliny 3,3‘-dimethylspiro [ cyklopropan-l,l‘-indan]-2-karboxylové
Postupuje se stejně jako v příkladě provedení 1 s tím, že se použije kyseliny 3,3‘-dimethylspiro [ cykl-o.propan-l.T-indan]karboxylové namísto kyseliny 3,3-dimethylspiro[cyklopropan--,r-inden]-2-karboxylové a a-ethinyl-m-fenoxybenzylalkoholu namísto· m-fenoxybenzylalkoholu k získání produktu ve formě oleje.
Příklad 11
Příprava a-ethinyl-m-fenoxybenzylesteru kyseliny 2^-(^ii^ j^iro[2,4]hept^a^-^4,6-dien-l-karboxylové
Vysoká účinnost při hubení hmyzu u sloučenin podle vynálezu je v následujících testech demonstrována na hmyzu druhů Heliothis virescens (nosatčík bavlníkový], Anthonomus grandis [Boheman] (květopas velký), Empoasca abrupta (Soy) (pidikřísek luskový) a Aphis Fabae (Scopoli) (mšice hrachová). Postupy těchto· testů jsou následující:
Heliothis virescens (Fabricius)
Nosatčík bavlníkový
Bavlník ve stadiu dvou listů se po dobu 3 sekund za míchání ponoří do testovaného roztoku (35 % vody a 65 % acetonu), obsahujícího 300, 100 nebo· 10 ppm testované sloučeniny. Kousek látky, používané k lisování sýra o velikosti asi 3 až 4,5 cm2, obsahující asi 50 až 100 vajíček uvedeného hmyzu, starých 0 až 24 hodin, se rovněž ponoří do testovaného· roztoku a následně umístí na list bavlníku a celek se umístí do sušárny. List s vajíčky se po-tom oddělí od bavlníku a umístí do misky s vlhkým kouskem (5 cm) dentálního knotu, načež se miska přiklopí víčkem. Do podobné misky se vloží jiný list s kouskem uvedeného plátna s asi 50 až 100 čerstvě vylíhlými larvami a víčko se rovněž přiklopí. Po třech dnech při teplotě 27 °C a při relativní vlhkosti 50 % byla vajíčka, stejně jako čerstvě vylíhnuté larvy prohlédnuta za účelem vyhodnocení jejich stavu.
19726В
Získané výsledky jsou shrnuty v dále uvedené tabulce ve formě procentického podílu uhynulých jedinců.
Anthonomus grandis (Boheman) Květopas velký
Bavlník s vyvinutými dělohami se po dobu tří sekund a za míchání ponoří do roztoku testované sloučeniny (35 % vody a 65 fl/o acetonu), obsahujícího 1000 ppm testované sloučeniny. Namočené rostliny se potom umístí do sušárny к vysušení. Z rostliny se oddělí jedna děloha a tato se umístí na Petriho misku, mající na dně vlhký filtrační papír a 10 dospělých jedinců uvedeného hmyzu. Po dvou dnech při teplotě 27 °C a relativní vlhkosti 50 % byla vyhodnocena mortalita. Získané výsledky jsou uvedeny v dalším popisu v tabulce.
Empoasca abrupta (Soy) Pidikřísek luskový
Rostlina fazole měsíční ve stadiu primárního listu vyvinutého do velikosti 7,5 až 10 centimetrů se namočí do roztoku (35 % vody/65 % acetonu), obsahujícího 100 ppm testované sloučeniny. Namočená rostlina se následně umístí do sušárny a po vysušení se z rostliny oddělí segment o délce 2,5 cm jednoho listu, který se umístí do Petriho misky, opatřené na dně vlhkých filtračním papírem. Do Petriho misky se následně umístí 3 až 10 kukel (druhý instar) uvedeného hmyzu, načež se Petriho miska přikryje víčkem. Po dvou dnech při teplotě 27 °
Celsia a při relativní vlhkosti 50 % se vyhodnotí mortalita.
Aphis fabae (Scopoll) Mšice hrachová
Dva fíbrové květináče, z nichž každý obsahoval rostlinu lichořeřišnici, vzrostlou do výše 5 cm a napadenou před dvěma dny 100 až 150 imágy mšice, se umístí na otočný stůl, otáčející se rychlostí 4 otáček za minutu, kde se postřikuje acetonovým roztokem (35 % vody/65 % acetonu), obsahujícím 100 ppm testované sloučeniny, po dobu dvou otáček za použití rozprašovače typu DeVilbiss, pracujícím při tlaku 0,14 MPa. Konec postřikovači hlavice je držen ve vzdálenosti asi 15 cm od rostliny a postřik se provádí tak, aby bylo dosaženo dokonalého pokrytí jak mšice, tak i rostliny postřikem. Rostliny, opatřené postřikem, se potom položí na bílé smaltované mísy a po jednom dni při teplotě 31 °C a relativní vlhkosti 50 °/o se vyhodnotí mortalita.
Při uvedených testech se jako srovnávacího insekticidního prostředku, použitého za účelem porovnání insekticidní účinnosti insekticidně účinných sloučenin podle vynálezu s o sobě známými insekticidy, použije dvou známých pyrethroidních insekticidů, tj. permethrinu a phenothrinu. Uvedené údaje jsou vyjádřeny ve formě procentického podílu uhynulého hmyzu. Z výsledků je patrné, že testované sloučeniny jsou podstatně účinnější než permethrin a phenothrin, pokud jde o účinnost vůči uvedenému hmyzu.
φ CÚ rO cd чн
СЛ
ř-i
X •r—í
X Ф Рч Q <3 >ω
Insekticidní účinnost
o cn
Φ Fh •f—I >
ω •I—i XI Ч-» .2
o o 1*4 r-l 10 p/
o o CO
Heliothis virescens Anthonomus grandis Empoasca abrupta Aphis fabae nosatčík bavlníkový květopas velký pidikřísek luskový mšice hrachová vajíčka larvy ppm ppm ppm ppm
100 10 300 100 10 1000 100 100 10 100 10 1 o o 00
Insekticidní účinnost (pokračování)
ctí 'cu > o >CD
Ctí ř-<
o a
ctí
o o CO
O o
Ф ctí rQ ctí Ч-Ч
СЛ 'Ctí > O
4ч Ф
CD >C/J a
300 100 10 300 100 10 1000 100 100 10 100
Insekticidní účinnost (pokračo vání)
redukovaná potrava
197268
Příklad 14
Insekticidní účinnost
V tomto příkladě provedení je jedinečná insekticidní účinnost fenoxybenzylesterů spirokarboxylových kyselin podle vynálezu demonstrována následujícími testy, při kterých se ve formě srovnávacích, o sobě známých insekticidů použije několik pyrethroidů. Jako hmyzích druhů se použije hmyzu Tribolium confusum· [zrnokaz zakrslý) a Blattella germanica [rus domácí).
Tribolium confusum — zrnokaz zakrslý
Testované účinné látky se formulují jako 1% popraše, získané smíšením 0,1 g (0,1 ml v případě, že účinnou látkou je kapalina) účinné sloučeniny a 9,9 g talku, smočeného 5 ml acetonu a společným rozemletím rezultující směsi do sucha v třecí misce.
12,5 mg tohoto popraše se vyfouká do horní části usazovací kolony ' krátkým nárazem vzduchu o· tlaku 0,14 MPa a potom se nechá usazovat po dobu 2 minut na Petriho misky (9 cm). Získá se nános 0,09375 mg/cm2 1% popraše. Potom se do každé Petriho misky umístí 25 dospělých jedinců uvedeného hmyzu. Po třech dnech při teplotě 27 °C se vyhodnotí mortalita hmyzu. Hmyz je přitom považován za „živý“, jestliže po dotknutí může pohybovat alespoň dvěma vnějšími pohybovými články.
Blattella germanica — rus domácí
Testované sloučeniny se formulují jako 1% popraše, připravené výše uvedeným postupem. 25 mg tohoto popraše se potom ručně rozpráší nad dnem misky o průměru 22 cm a výšce 6 cm. Nad touto miskou se umístí láhev s vodou, ze které ústí bavlněný knot, sloužící k dodávce vody pro hmyz a do misky se uloží 10 samčích imág uvedeného hmýzu. Před misku se umístí síťková víčka, aby se zabránilo úniku hmyzu. Po 3 dnech při teplotě 27 °C se vyhodnotí mortalita hmyzu.
Získané údaje jsou shrnuty v následující tabulce ve formě procenta mortality. Z těchto výsledků je zřejmé, že sloučeniny podle vynálezu jsou vysoce· účinnými insekticidními prostředky, které jsou účinnější než o sobě známé nehalogenované pyrethroidy a stejně účinné nebo rovněž účinnější než halogenované pyrethroidy.
V následující tabulce je použito výrazu „pyrethriny“, který znamená směs čtyř sloučenin: pyrethrinu I a II a cinerinu I a II, jak je patrné z následujícího přehledu:
Směs 4 sloučenin
Pyrethrin I: C21H28O3
Ri· = CH3
R2 = —CH2CH = CHCH = CH2
Pyrethrin II: C22H28O5
Ri = —C—OCH3
II
O
R2 = —CH2CH = CHCH = CH2
Cinnerin I: C20H28O3
Ri = —CH3
R2 = —CH2CH = CHCHs
Cinnerin II: C21H28O5
R1 = —C—OCH3
II o
R2 = — CH2CH = CHCHs
Insekticidní účinnost*
Sloučenina Mortalita Tribolium Mortalita Blattella confusum germanica zrnokaz zakrslý (%) rus domácí (%)
| 1 % | 0,1 % | 1 % | 0,1 % | |||
| 1 | Allethrin | { ± )-2-allyl-4-hydroxy-3-methyl· -2-cykkopenten-l-on-ester kyseliny cis-trans-[ ± )-2,2-dimethyl-3- (2-methylpropyl) cyklopropankarboxylové | 0 | 100 | ||
| 2 | Borthrln | 6-chlorpiperonylester kyseliny cis-trans-( ± )-2,2-dimethyl-3-(2-methylpropenyl) cyklopropankarboxylové | 0 | 0 | ||
| 3 | Pyrethriny | směs Pyrethrinu I Pyrethrinu II a Cinnerinu I a II | 4 | — | 100 | 15 |
| 4 | Rosmethrin | (5-benzyl-3-furyl) methylester kyseliny cis-trans-( ± )-2,2-dimethy 1-3- (2-шеН1у1ргорепу1) cyklopropankarboxylové | 100 | 8 | 100 | 80 |
| 5 | Permethrin | m-fenoxybenzylester kyseliny cis-trans-( ± )-3(2,2-dichlorviny 1) -2,,^--^iim^i^hylcyklopr opankarboxylové | 100 | 24** | 100 | 100 |
| 6 | Phenothrin | m-fenoxybenzylester kyseliny cis-trans-( ± )-2,2-dimethyl-3- (2-methylpropeny 1) cyklopropankarboxylové | 100 | 8* 4 | 100 | 100 |
| 7 | m-fenoxybenzytester kyseliny 3,3‘-dimethylspiro [cyklopropan-l,l‘-inden ] -2-karboxylové | 100 | 24*4 | 100 | 100 | |
| 8 | a-kyano-m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3‘-dimethylspiro[ cyklopropan--lr-inden] -2-karboxylové | 100 | 400*4 | 100 | 100 |
* komerčně dostupné produkty ** průměr ze dvou testů
Příklad 15
Insekticidní účinnost
Vynikající insekticidní účinnost sloučenin podle vynálezu, která je lepší než účinnost mnoha o sobě známých insektlcidních prostředků pyrethroidního typu, je dále demonstrována následujícími testy.
V předcházející části popisu byly popsány testy, ověřující účinnost sloučenin podle vynálezu vůči hmyzu druhů Anthonomus grandis (květopas velký), Heliothis virescens (nosatčík bavlníkový) a Spodaptera eridania (červec tabákový). V následující části popisu budou popsány způsoby vyhodnocení insekticidní účinnosti uvedených sloučenin vůči hmyzím druhům Epilachna varivestis Mulsant (slunéčko· fazolové) a Anopheles quadrimaculatus Say (komár Anopheles).
Anopheles quadrimaculatus Say komár Anopheles ml roztoku (35 % vody/65 % acetonu) obsahujícího 300 ppm testované sloučeniny se odpipetuje do 400 ml kádinky, obsahující 250 ml deionizované vody, načež se rezultující roztok zamíchá pipetou k získání koncentrace 1,2 ppm. ' Na hladině roztoku testované sloučeniny plave kotouč voskového· papíru, který má stejný průměr jako použitá kádinka, takže tento kotouč brání vajíčkům uvedeného hmyzu Anopheles uchytit se na stěně kádinky v místě nad hladinou uvedeného· roztoku a zde vyschnout. K přenesení asi 100 · vajíček hmyzu Anopheles quadrimaculatus starých 0 až 24 hodin do testovací kádinky se použije síťka ve tvaru naběračky. Po dvou dnech při teplotě 27 °C a relativní vlhkosti 50 % se provede vyhodnocení stavu jedinců · s důrazem na líhnutí.
Epilachna varivestis Mulsant, slunéčko fazolové
Rostliny fazole měsíční (dvě rostliny na kořenáč) se 7,5 až 10 cm dlouhými primárními listy se ponoří do roztoku testované sloučeniny, · obsahujícího· 300 ppm této· sloučeniny, a vysuší. Z rostliny se oddělí jeden list a tento se umístí do Petriho misky, která má na svém dně umístěný navlhčený filtrační papír, na kterém je 10 larev jedinců v posledním instaru [13 dní od vylíhnutí j. Jeden den po· aplikaci se z rostliny oddělí další list a tento list se umístí do Petriho misky jako potrava pro larvy potom, co byly z Petriho misky odstraněny zbytky prvního listu. Dva dny po uvedené aplikaci se larvám do· mlsky dá třetí list, který bývá zpravidla larvami sežrán jako poslední. V případě, že larvy ještě třetí den po· aplikaci nepřestaly přijímat potravu, dá se jim čtvrtý list. Nyní se test přeruší a čeká se na vylíhnutí dospělých jedinců, což bývá zpravidla 9 dní od uvedené aplikace. Potom se každý kotouč papíru vyhodnocuje s důrazem na počet mrtvých larev, kukel nebo imág, na počet mezivývojových forem larva-kukla a kukla-imágo· a na počet ab normalit od normálního· vývoje larva-kukla-imágo.
Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Spodaptera eridania (Carmer), červec tabákový
Rostliny fazole měsíční, zredukované na dva primární listy dlouhé 7,5 až 10 cm se ponoří na dobu 3 sekund do testovaného· roztoku za míchání, načež se tyto rostliny vysuší. Po vysušení listů se tyto odříznou a umístí do Petriho misky, která má na dně navlhčený filtrační papír s deseti larvami ve třetím instaru, které jsou přibližně 9 mm dlouhé. Petriho· misky se potom zakryjí víčkem a umístí do místnosti, ve které se udržuje teplota 27 °C a relativní vlhkost 50 % po dobu dvou dnů.
Po· uplynutí dvou dnů se vyhodnocuje mortalita.
Insekticidní účinnost
| Anopheles quadrimac. | Anthonomus |
| komár Anoph. | grandis |
| larvy | květopas |
| (.ppm) | velký (PPm) |
1,2 0,4 0,04 0,004
1000
| Spodaptera | Epilachna v. | Heliothis v. |
| eridania | slunéčko faz. | nosatčík |
| červec tabákový | bavlníkový | |
| (PPm) | (PPm) | (PPm) |
1000 100 10 300
100
1000 100
100 100 100 100
100 100 100 100 100 · 100
100 100
Insekticidní účinnost (pokračování)
| Anopheles | quadrimac. | Anthonomus | Spodaptera | Epilachna v. | Heliothis v. |
| komár | Anoph. | grandis | eridania | slunéčko faz. | nosatčík |
| květoipas v. | červec tabákový | bavlníkový | |||
| (ppm) | (PPm) | (PPm) | (PPm) | (PPm) | |
| 1,2 0,4 | 0,04 0,004 | 1000 | 1000 100· 10 | 300 100 | 1000 100 |
100 100
100 100 o
100
Insekticidní účinnost (pokračování) ¥ aÍ ' 19 7 2 6 6
Anopheles quadrimac. komár Anoph.
(PPm)
1,2 0,4 0,04 0,004
Anthonomus grandis květopas velký (PPm) 1000
Spodaptera eridania červec tabákový (PPm)
1000 100 10
Epilachna v. slunéčko faz.
(PPm)
300 100
Heliothis v. nosatčík bavlníkový (PPm)
1000 100
100 100 100 50
100 100 100 90 100 90 100 100
Insekticidní účinnost (pokračování)
Anopheles quadrimac. komár Anoph.
(ppm)
1,2 0,4 0,04 0,004
Anthonomus grandis květopas velký (PPm) 1000
Spodaptera eridania červec tabákový (PPm)
1000 100 10
Epilachna v. slunéčko faz.
(PPm)
300 100
Heliothis v. nosatčík bavlníkový (Ppm)
1000 · 100
100 100 50
100 100 100 0 100 70 100 80 — = test neprováděn
Příklad 16
Reziduální insekticidní účinnost
Test prováděný smáčením listů
Mladé bavlníkové rostliny se 2 nebo 3 listy se ponoří do roztoku účinné látky (rozpouštědlem je 65% roztok acetonu ve vodě) po dobu nezbytnou k důkladnému navlhčení těchto· listů. Namočené listy se potom nechají uschnout, načež se odstřihnou od rostliny a použijí při testu s hmyzími druhy Prodenia eridania (Cramer) — Vojnice jižní, Heliothis virescens (Fabricius), Nosatčík bavlníkový a Trichoplusiani (Hubner) — Píďalka. Vzorky listů se přitom vloží do standardních Petriho· misek, na jejichž dnech jsou umístěny kotouče navlhčeného filtračního· papíru a nq nich 10 jedinců Vojnice jižní a Pídalky ve stadiu třetího instaru. Za účelem testu s hmyzím druhem Heliothis virescens — Nosatčík bavlníkový se jediný list rozřeže na kousky · o velikosti asi 3 cm2, které se vloží do misek, ve kterých je umístěn navlhčený dentální knot a vždy jedna larva druhu Heliothis virescens.
Takto získané vzorky se potom udržují při teplotě asi 27 °C po dobu 72 hodin, na čež se sečte počet uhynulých jedinců a vypočte mortalita v procentech.
Testované roztoky se připraví rozpuštěním 100 mg testované sloučeniny v 65 ml acetonu a doplněním deionizovanou vodou na objem 100 ml k získání koncentrace roztoku 1000 ppm. Desetinásobné zředění se připraví odpipetováním 10 ml uvedeného roztoku s koncentrací testované sloučeniny 1000 ppm a doplněním tohoto množství na objem 100 ml 65% roztokem acetonu ve vodě k získání koncentrace účinné sloučeniny 100 ppm. Potom se 10 ml posledně uvedeného roztoku zředí stejným způsobem k získání testovaného roztoku o koncentraci 10 ppm.
Po vysušení listů se rostliny umístí do skleníku, vybaveného· panely z polymethylmethakrylátu, které umožňují pronikání ultrafialového světla za účelem stanovení reziduální insekticidní persistence testované sloučeniny. Vzorky pro test se použijí po 9- až lOdenní prodlevě ve · skleníku.
Získané výsledky jsou shrnuty, v následující tabulce; z této· tabulky je zřejmé, že sloučeniny podle vynálezu jsou vysoce účinnými insekticidními prostředky po delší dobu v případě, že jsou aplikovány na rostliny ve formě kapalné formulace, obsahující asi 100 až 1000 ppm účinné sloučeniny.
19726B
Reziduální insekticidní účinnost
Sloučenina: m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3‘-dimethylspiro [cyklopropan-l,l‘-inden]-2-karboxylové
Koncentrace Mortalita v procentech (ppm) 0 dní 7 dní 9 dní 10 dní
| 8 C 5 | F4 CD cn | 0 s | CD ω •1—< PJ |
| >u | Ф | Q | |
| a | N | > | |
| Й r—< | P CD | β | |
| 'cd | X | T3 | |
| p | |||
| 5 | X Q | J3 4—* | |
| N | Д | cd | |
| Q) | CD | w | |
| f-4 | <*-4 | O | |
| a | é | Z | |
| •г-И | ó | ||
| O | Д | cd | |
| '4-1 | cd | ||
| X ω СЛ | >ч X 1 | Ό | |
| p-l |
Příklad 17
Reziduální insekticidní účinnost
Test provedený postřikem listů
Mladé bavlníkové rostliny ve stadiu 3 až 4 listů a mladé fazolové rostliny se postříkají roztokem účinné sloučeniny za použití postřikovače, posunujícího se nad rostlinami a dávkujícího plochou postřikovači štěrbinou 8,2 1 na 0,01 ha. Obměňováním koncentrace účinné látky v postřikovém roztoku se dosáhne různých dávek testované sloučeniny na 0,01 ha postřikového prostoru; jelikož při množství 84 mg testované sloučeniny na 240 ml roztoku připadá na 0,01 ha 2,8 g v 8,2 1 roztoku, potom při množství 42 mg testované sloučeniny na 240 ml roztoku připadá na 0,01 ha 1,4 g účinné sloučeniny v 8,2 1 postřikového roztoku , a při 21 mg účinné sloučeniny na 240 mililitrů roztoku připadá na 0,01 ha 0,7 g účinné sloučeniny v 8,2 1 postřikového roztoku.
Rostliny se postříkají a listy se nechají uschnout, načež se vzorky listů použijí při testu s hmyzími druhy Prodenia eridania Vojnice jižní a Heliothis virescens Nosatčík bavlníkový. Tento test se dále provádí tak, jak bylo popsáno v předcházející části popisu pro· test provedený smáčením listů ponořením do roztoku testované sloučeniny.
Rostliny se potom přenesou do skleníku ke stanovení reziduální persistence způsobem rovněž popsaným pro· test provedený smáčením listů ponořením do roztoku testované sloučeniny.
Použité roztoky se připraví rozpuštěním 84 mg účinné sloučeniny ve 240 mg rozpouštědla tvořeného 65% ’ roztokem acetonu ve vodě, přičemž se získá (A) při výše uvedené kapacitě postřiku koncentrace účinné látky 2,8 g na 0,01 ha; zředěním 120 ml roztoku A na objem 240 ml 65% roztokem acetonu ve vodě se. získá (B) při uvedené kapacitě postřiku, koncentrace účinné látky 1,4 g na 0,01 ha; · konečně zředěním 120 ml roztoku B na objem 240 ml · 65% roztokem acetonu ve vodě se při uvedené kapacitě postřiku získá koncentrace účinné sloučeniny 0,7 g na 0,01 ha.
Ke každým 120 ml postřikového roztoku se přidá 0,2 ml 3% povrchově aktivního· činidla Triton X-100.
Získané výsledky jsou uvedeny v · následující tabulce, ze které je patrné, že sloučeniny podle vynálezu vykazují· neobvyklou reziduální insekticidní účinnost ve srovnání s řadou o , sobě známých insekticidních sloučenin typu pyrethroidů. Ze všech testovaných sloučenin pyrethroidového typu má prolongovanou , reziduální účinnost pouze chlorovaný derivát „permethrin“ [3-(2,2-dichlorvinyl )-2,2-dimethyl-m-fenoxybenzylester kyseliny cyklopropankarboxylovéj.
Reziduální insekticidní účinnost
Sloučenina:
α-kyano-m-fenoxybenzyiester kyseliny 2,2-dichlor-3,3~dimethylcyklopropankarboxylové
| Koncentrace (g/0,01 ha) | 0 dní | Úmrtnost v procentech | |||||||||||
| 4 dni | 6 dní | 11 , dní | |||||||||||
| Pro | Heli | Pro | Heli | Pro | Heli | Pro | Heli | ||||||
| 0,7 | 0 | 50 | 0 | 0 | |||||||||
| 1,4 | 100 | 100 | 20 | 20 | 50 | 70 | — — | 10 70 | — | — | 0 | 90 | — — |
| 2,8 | 100 | 100 | 60 | 0 | 25 | 90 | — 40 | 100 90 | 20 | 0 | 90 | 100 | 0 20 |
| Rszi^duální | insekticidní účinnost (pokračování j | ||||||||||||
| Sloučenina: | |||||||||||||
| m-fenoxybenzylester | kyseliny | 3-methyl-2-p-tolylmáselné | |||||||||||
| Koncen- | Úmrtnost v procentech | ||||||||||||
| trace | 0 | dní | 4 | dni | 6 | dní | 11 | dní | |||||
| (g/0,01 | Pro· | Heli | Pro | Heli | Pro | Heli | Pro , . | Heli | |||||
| ha) | |||||||||||||
| 0,7 | 0 | 100 | ' 0 | 20 | 60 | 70 | 20 20 | 0 10 | 20 | 0 | 0 | 10 | 0 0 |
| 1,4 | 100 | 70 | 40 | 0 | 90 | 70 | 100 25 | 90 100 | 40 | 60 | 20 | 70 | 60 60 |
| 2,8 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 80 60 | 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 20 40 |
Reziduální insekticidní účinnost (pokračování)
Sloučenina:
m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3-dimethylspiro[cyklopropan-l,l‘-inden]-2-karboxylové
| Koncen- | Úmrtnost v procentech | ||
| trace | 0 dní | 4 dni 6 dní | 11 dní |
| (g/0,01 | Pro Heli | Pro Heli Pro Heli | Pro Heli |
| ha) |
| 0,7 | 100 | 100 | 40 | 40 | 80 | 90 | 80 | 60 | 50 | 70 | 40 | 60 | 60 | 100 | 0 | 0 |
| 1,4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 40 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | 60 | 40 | 0 |
| 2,8 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | 80 |
Insekticidní reziduální účinnost (pokračování)
Sloučenina:
a-kyano-m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3-dimethylspiro [ cyklopropan-l,l‘-inden] -2-karboxylové
| Končen- | Úmrtnost v procentech | ||
| trace | 0 dní | 4 dní 6 dní | 11 dní |
| (g/0,01 | Pro Heli | Pro Heli Pro Heli | Pro Heli |
| ha) |
| 0,7 | 100 | 100 | 40 | 0 | 100 | 100 | 60 | 20 | 100 | 90 | 100 | 60 | 100 | 100 | 40 | 20 |
| 1,4 | 100 | 100 | 60 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 60 | 103 | 100 | 0 | 20 |
| 2,8 | 100 | 100 | 100 | 60 | 100 | 100 | 60 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | 103 | 100 | 20 | 40 |
Reziduální insekticidní účinnost (pokračování)
Sloučenina:
trans- a cis-m-fenoxybenzylester kyseliny 3-(2,2-dichlorvmyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové
| Koncen- | Úmrtnost | v procent | ech | ||||||||||||
| trace | 0 | dní | 4 | dni· | 0 | dní | 11 | dní | |||||||
| (g/0,01 | Pro | Heli | Pro | Heli | Pro | Heli | Pro | Heli | |||||||
| ha) | |||||||||||||||
| 0,7 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 40 | 100 | 100 100 | 60 | 80 | 100 | 100 | 80 | 100 |
| 1,4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 100 | 109 | 100 | 100 | 100 | 80 | 60 |
| 2,8 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 100 | 109 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 |
Reziduální insekticidní účinnost (pokračování)
Sloučenina:
2,2-dimethyl-3- (2-methylpropenyl) -3-fenoxybenzylester kyseliny cyklopropankarboxylove
| Koncen- | Úmrtnost | v procentech | ||
| trace | 0 dní | 4 dni | 6 dní | 11 dní |
| (g/0,01 | Pro Heli | Pro Heli | Pro Heli | Pro Heli |
| ha) |
| 0,7 | 100 | 100 | 40 | 80 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1,4 | 100 | 100 | 100 | 40 | 100 | 80 | 40 | 40 | 50 | 80 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 2,8 | 100 | 100 | 80 | 60 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 20 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Sloučeniny 1 — 3 a 6 — 7 jsou o sobě známými obchodními produkty
Pro = Prodenia eridania
Heli = Heliothis virescens
P ř í к 1 a d 1 8 К získání zásobního roztoku se 10 mg testované účinné sloučeniny zředí 10 ml aceInsekticidní účinnost v půdě tonu. A ml získaného roztoku se potom zředí na objem 10 ml acetonem к získání rozHmyz druhu Diabrotica undecimpunctata toku В; 1 ml tohoto roztoku В se dále zředí Howardi (Barber) na objem 10 ml acetonem к získání roztoKořenokaz kukuřičný ku C. Do širokohrdlé nádobky se vloží 0,7 g
7'2 6 6 talku typu Pyrax ABB a k tomuto množství talku se přidá vždy 1,25 ml zvoleného roztoku k získání následujících koncentrací:
1,25 ml roztoku A posyytuj e 560 g/0,01 ha
1,25 ml roztoku B ровку^е 112 g/0,01 ha
1,25 ml roztoku C . posky^e 11,2 g/0,01 ha
Po smíšení daného testovaného roztoku s talkem se výsledná smés vysuší v rozprašovací sušárně po dobu 10 až 15 minut. Do nádobky obsahující testovanou · · sloučeninu se potom přidá 25 ml vlhké sterilizované kořenáčové hlíny a 0,6 g semen prosa (po trava pro larvy). Nádobka se uzavře a její obsah se promísí na vibračním mixéru. Do každé z nádobek se potom vloží 10 larev hmyzu . 6 až 8 . . dní starých a tyto nádobky se uloží v termostatu, kde se udržuje teplota 27 °C a relativní vlhkost 50 % při konstantním světle. Po 6 dnech se vyhodnotí mortalita.
Ze získaných výsledků, uvedených v následující tabulce je zřejmé, že m-fenoxybenzylestery spirokarboxylových kyselin podle vynálezu jsou vysoce účinnými půdními insekticidními činidly v případě aplikace do půdy v ·. koncentracích .. 112 . až 560 g/0,01 hektaru. .
Pudní insekticidní účinnost
Sloučenina
Diabrotica undecimpunctata Korenokaz kukuřičný 560 g/0,01 ha 112 g/0,01 ha m-fenoxybenzyles.ter . kyseliny 3,3-di.meУhylspiro [ cyklopropan-l,l‘-inden j-2-karboxylové α-kyano-m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3‘-dimethylspiro [ cyklopropan--lr-inden ] -2-karboxylové
P ř í k 1 a d 1 9
Systemická kontrola mouchy stájové Stoxomys calcitrans) v přítomnosti . myší α-Kyano--n-lenoxybenzylester kyseliny 2,2-dimethyl-4,5-benzospiro'[2,4)hepta-4,6-dien-l-karboxylové se rozpustí ve směsi 10 proč, acetonu a 90 % kukuřičného · .oleje a rezultující roztok se podává orálně dvěma 20 gramovým myším samičkám (druhSwiss-Webster) v dávce 400 mg/kg. Další myší samičce se podává pouze směs · 10 . % ace100 0
100 - .. . · · · ·.. ··. 100 tonu a 90 % . kukuřičného oleje, přičemž je tato myš použita . jako kontrolní.
Jednu hodinu po této aplikaci se do klece, obsahující vždy jednu výše uvedenou myš, vpustí 9 much stájových (Stomoxys calcitrans) a nechají se 4 1/2 hodiny přijímat jejich potravu. Po uplynutí 1 a 1/2 · hodiny · · od okamžiku, kdy byly. mouchy . . umístěny do společnosti myší, . jsou všechny . mouchy skupiny, která byla umístěna mezi myši, přijímající účinnou . látku, neschopny letu. Po . 24 hodinách . se vyhodnotí .. úmrtnost.
TABULKA
Dávka Počet (mg/kg) much
400
Počet myší,. u kterých byla aplikována účinná látka
P ř í k 1 a d 2 0
Animální systemická insekticidní účinnost
Za účelem stanovení účinnosti sloučenin podle vynálezu, jakožto animální systemické insekticidní prostředky se m-fenoxybenzylester kyseliny 2,2-dimethyl-4,5-benzospirk[2,4)herta-4,6-dien-l-karboxylkvé .a a-kyano-m-fenoxybenzylester kyseliny 2,2-dimethyl-4,5-benzospiro[ 2,4) hepta-4,6-dien- . -l-karboxylové smísí . ve . směsi . 10 % aceto
Počet . uhynulých much po. 24 hodin
47 . 9 2 nu . . a . . 90 . % sezamového oleje, . načež . se' reziduální směs podává orálně v dávkách 25, 100, 200 .. a 400 mg/kg živé hmotnosti vždy dvěma myším.
K těmto myším se potom vpustí dospělé, jeden . den staré nenasycené stájové mouchy (.Stomoxys calcitrans), které se nechají na uvedených myších živit po . dobu 18 . hodin. Po uplynutí 24 hodin se vyhodnotí úmrtnost; získané výsledky jsou .. uvedeny v následující tabulce.
| Animální systamická insekticidní účinnost Sloučenina | Počet myší | Dávka (mg/kg) | Počet much | Počet mrtvých much |
| m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3-dimethyl· | 2 | 400 | 20 | 20 |
| spirs[cyklopropan-lll‘-mdan]-2- | 2 | 200 | 20 | 20 |
| -karboxylové | 2 | 100 | 20 | 10 |
| 2 | 25 | 20 | 2 | |
| 2 | 0 | 20 | 0 | |
| α-kyano-m-fenoxybenzylester kyseliny | 2 | 400 | 20 | 20 |
| 3,3-dimethylspiro [cykloprspan-l,l*- | 2 | 200 | 20 | 20 |
| -inden] -2-karboxylové | 2 | 1O0 | 20 | 20 |
| 2 | 25 | 20 | 9 | |
| 2 | 0 | 20 | 0 | |
| m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3-dimethyl· | ||||
| spiro [cyklopropan-lll‘-in3an ] -2- | ||||
| -karboxylové | 4 | 400 | 38 | 30 |
| αlkyano-m--enoxybenzylester kyseliny | ||||
| 3,3-dimethylspiro[cykloorooaa-l,l‘l | ||||
| -indan^-karboxylové | 4 | 400 | 40 | 39 |
Příklad 21 ..........
Ixodicidní účinnost
Účinná kontrola larev roztočů je demonstrována v následujících testech za použití larev druhu Boophilus microplus, což je jedno-hostitelské klíště, které během všech třech vývojových stádií zůstává na jediném hostiteli (stadia: larva-kukla-dospělý jedinec). Při těchto· testech obsahuje směs 10 % acetonu . . a .. 90 . % vody . 3,1, 12,5 . . nebo . 50 ppm testované sloučeniny. Dvacet · larev · , se · vloží do pipety, · která · je . na jednom konci opatřena tylovým uzávěrem a skrze . tuto pipetu se za pomoci vakua vede výše uvedený roztok testované. sloučeniny, což má simulovat postřikový systém. Klíšťata se . potom udržují při pokojové teplotě po dobu 48 hodin, načež se vyhodnotí úmrtnost. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Ixodicidní účinnost
Sloučenina m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3-dimethylspiro[cyklopropan-lll‘-indení-2-karbo.xylové α-kyano-m-fenoxybenzylester . kyseliny
3,3-dimethylspiro[ cyklopropan-llr-inden] -2-karboxylové
Úmrtnost larev Boophilus Microplus 100% při 50 ppm. '
100% při 12,5 ppm
100% při 3,1 ppm
100% při 50 ppm
100% při 12,5 ppm
80% při 3,1 ppm
P ř í k 1 a d 2 2
Potlačení plodnosti a chemosterilační účinek
Účinnost sloučenin podle vynálezu při potlačení plodnosti klíšťat je demonstrována následujícími testy, při kterých se dospělé samičky klíšťat Boophilus · microplus, odpadlé z hovězího dobytka, shromáždí a testují.
Sloučenina, která .má . být testována, se rozpustí ve směsi 35 . % acetonu a 65 · % vody · v množství nezbytném k dosažení koncentrací 15,62, 31,25, 62,5, 125 a 250 ppm testované sloučeniny. Pro každý test se použije patnáct klíšťat, které se ponoří · do testovaného· roztoku po dobu tří až pěti minut, odkud se potom vyjmou a v miskách uloží do inkubátoru, kde se udržují po dobu 2 až 3 týdnů při teplotě 28 °C. Množství nakladených vajíček se potom sečte a zazna mená. Nakladená vajíčka se potom zváží a umístí do kontejnerů, kde se drží po· dobu jednoho měsíce za účelem pozorování líhnutí a . vyhodnocení cmemosterilačnimo účinku.
Pro každý test se použije patnáct klíšťat rezistentních vůči ethionu, jejichž kontrola se · provádí jen velmi obtížně. Výsledky uvedených testů jsou shrnuty v následujících tabulkách.
Účinnost se stanoví jakožto redukce hmotnosti vajíček vyjádřená v procentech a vztažená k hmotnosti vajíček kontrolního pokusu; tato účinnost je v tabulkách uvedena pro každou použitou koncentraci účinné sloučeniny.
Účinnost testovaných sloučenin při potlačení plodnosti uvedených klíšťat je rovněž · stanovena na bázi tří nejvyšších aplikačních · koncentrací, tj. 62,5 ppm, 125 · ppm a 250 ppm, přičemž se použije následující vyhodnocovací · systém:
Vyhodnocovací systém
Výsledek Hodnocení
Výsledek Hodnocení žádné kladení vajíček4 parciální kladení; žádné líhnutí3 totální kladení; žádné líhnutí2 parciální kladení, životaschopná vajíčka1 normální kladení a líhnutí0
Vyhodnocovací systém je založen na součtu vyhodnocení pro všechna klíšťata ve výše uvedených testech. Za použití tohoto vyhodnocovacího systému by bylo nejlepší možné 180 nebo 45 (= celkový počet použitých klíšťat) x 4 (= nejvyšší vyhodnocení). Účinnost je potom vyjádřena jako procentická míra z nejlepšího možného vyhodnocení.
Snížení hmotnosti vajíček, vztažené
Sloučenina na hmotnost vajíček kontrolního testu a vyjádřené v procentech.
Redukce hmotnosti vajíček (%)
250 125 62,5 31,25 15,62 ppm ppm ppm ppm ppm m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3-dimethylspiroj cyklopropan-l,l‘-inden] -2-karboxylové α-kyano-m-fenoxybenzylester kyseliny
3.3- dimethylspiro[cyklopropan-l,l‘-lnden] -2-karboxylové m-fenoxybenzylester kyseliny 3,3-dimethylspiro [ cyiklopropan-l,l‘-indan] -2-karboxylové α-kyano-m-fenoxybenzylester kyseliny
3.3- dimethylspiro [ cyklopropan-Ι,Γ-indan]-2-karboxylové
| 95,93 | 97,96 | 92,37 | 50,64 | 50,13 |
| 99,49 | 96,95 | 88,30 | 68,96 | 34,86 |
| 89,31 | 49,11 | 28,24 | 18,58 | 0 |
| 100 | 83,21 | 97,96 | 44,53 | 13,99 |
Z výše uvedených výsledků je zřejmé, že uvedené spirokarboxylové sloučeniny vykazují znamenitou ixodicidní kontrolu potlačením plodnosti klíšťat v případě, že jsou aplikovány v aplikačních dávkách 62,5 ppm nebo výše. Tato kontrola je úplná, jestliže se použije aplikační dávky 250 ppm.
Chemosterilační . účinnost spirokarboxylových kyselin
Sloučenina
| Dávka | Klíšťata rezistentní vůči ethionu | ||
| (PPm) | Kladení vajíček | ||
| Částečné | Totální | ||
| počet počet | počet počet | Účinnost | |
| steril. | sterilních | (%) |
| m-fenoxybenzylester kyseliny | 250 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 90 |
| S^-dimethylspirofcyklopro- | 125 | 0 | 2 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| pan-l,l‘-inden] -2-karboxylové | 62,5 | 0 | 2 | 0 | 2 | 0 | 1 | 0 | 0 | |
| a-kyano-m-fenoxybenzylester | 250 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 92,2 |
| kyseliny 3,3‘-dimethylspiro- | 125 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| [ cyklopropan-l,l‘-inden] -2- | 62,5 | 0 | 2 | 0 | 1 | . 0 | 1 | 0 | 0 | |
| -karboxylové m-fenoxybenzylester kyseliny | 250 | 0 | 3 | 0 | 1 | 0 | 2 | 0 | 0 | 48,3 |
| 3,3‘-dimethylspiro[cyklopro- | 125 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 7 | 0 | 1 | |
| pan-l,l‘-indan ] -2-karboxylové | 62,5 | 0 | 1 | 0 | 1 | 1 | 1 | 0 | 1 | |
| rt-kyano-m-fenoxybenzylester | 250 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 90,5 |
| kyseliny 3,3‘-dimethylspiro- | 125 | 0 | 2 | 0 | 1 | 0 | 3 | 0 | 0 | |
| [ cyklopropan-l,l‘-indan ] -2- | 62,5 | 0 | 1 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
-karboxylové
Z výše uvedené tabulky je zřejmé, že asi dle vynálezu aplikují v koncentracích 250 až 100% kontroly může být dosaženo ppm.
v případě, jestliže se účinné sloučeniny po-
Claims (4)
1. Insekticidní a akaricidní prostředek vyznačený tím, že jak-o· účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I ve kterém A znamená skupinu пфЬо
Ri značí vodík, kyanovou skupinu nebo ethinyiovou skupinu, a —--z znarnenajednoductio u-neoodoojnou vazbu, jakož i optické a geometrické isomery uvedené sloučeniny. _
2. Insekticidní a nknrlcideí prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce ve kterém
Ri a---, maj í 'výe e dveden ý ýýenam, a její stereoisomery.
3. Insekticidní a aka^^ní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako· účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce ve kterém
Ri a---, ma j í ýýe e vedený výna^mm, a její stereoisomery.
4. Způsob výroby účinné látky podle bodu 1 obecného vzorce I
A (I) ve kterém Ri znamená vodík, kyanovou skupinu nebo ethinylovou skupinu a--znamená jednoduchou nebo dvojnou vazbu, a jejich optických a geometrických isomerů, vyznačený tím, že se uvedou v reakci ekvimolární množství halogenidů kyseliny benzospirokarboxylové obecného vzorce
O h cx ve kterém
A má výše uvedený význam,
X značí halogen, s výhodou chlor, a m-fenoxybenzylalkoholu, přičemž se reakce provádí v přítomnosti báze a při teplotách v rozmezí oú 10 °C do 30 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/550,105 US3966959A (en) | 1975-02-13 | 1975-02-13 | Insecticidal and acaricidal, pyrethroid compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197266B2 true CS197266B2 (en) | 1980-04-30 |
Family
ID=24195771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS76965A CS197266B2 (en) | 1975-02-13 | 1976-02-13 | Insecticide and acaricide means |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3966959A (cs) |
| BE (1) | BE838500A (cs) |
| CA (1) | CA1084943A (cs) |
| CS (1) | CS197266B2 (cs) |
| PH (1) | PH11929A (cs) |
| ZA (1) | ZA76861B (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4060632A (en) * | 1975-02-13 | 1977-11-29 | American Cyanamid Company | Method for controlling acarina |
| US4087523A (en) * | 1975-10-20 | 1978-05-02 | American Cyanamid Company | Insecticidal pyrethroid compositions |
| US4340608A (en) * | 1975-10-20 | 1982-07-20 | American Cyanamid Company | Insecticidal pyrethroid compositions |
| US4454127A (en) * | 1975-10-20 | 1984-06-12 | American Cyanamid Co. | Insecticidal pyrethroid compositions |
| US4292322A (en) * | 1976-06-16 | 1981-09-29 | Fumakilla Limited | Method for killing insects with electro-mechanical ultrasonic nebulizer |
| US4078080A (en) * | 1976-12-13 | 1978-03-07 | American Cyanamid Company | Oral administration of pyrethroids to warm-blooded animals to prevent fly development in their droppings |
| DE2730515A1 (de) * | 1977-07-06 | 1979-01-18 | Bayer Ag | Substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| AU526817B2 (en) * | 1978-06-21 | 1983-02-03 | Ici Australia Limited | Pesticides |
| US4203918A (en) * | 1978-07-21 | 1980-05-20 | American Cyanamid Company | Halo-substituted benzospiro cyclopropane carboxylates as insecticides and ixodicides |
| US4217302A (en) * | 1978-07-24 | 1980-08-12 | Zoecon Corporation | Phenoxybenzyl 2-indenyl-3-methylbutanoates |
| US4189598A (en) * | 1978-07-24 | 1980-02-19 | Zoecon Corporation | Phenoxybenzyl 2-[2-(2-hydroxy)indanyl]-3-methyl-butanoates |
| DE2947209A1 (de) * | 1979-11-23 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluor-substituierte spirocarbonsaeure-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| HU182802B (en) * | 1980-02-26 | 1984-03-28 | Biogal Gyogyszergyar | Fotostabil delousing (insecticide) composition containing synthetic piretroides |
| US4617318A (en) * | 1981-09-25 | 1986-10-14 | American Cyanamid Company | Non-irritating pyrethroid formulations in vegetable oils and tall oils |
| WO2002050053A2 (en) * | 2000-12-08 | 2002-06-27 | The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services, Centers For Disease Control And Prevention | Compounds for pest control |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3647857A (en) * | 1970-03-16 | 1972-03-07 | Procter & Gamble | Novel esters of chrysanthemic acid and alcohols related to 2-indanol |
| US3823177A (en) * | 1971-06-25 | 1974-07-09 | Procter & Gamble | Insecticidal esters of spiro carboxylic acids |
| JPS515450B1 (cs) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 | ||
| GB1437987A (cs) | 1973-10-08 | 1976-06-03 |
-
1975
- 1975-02-13 US US05/550,105 patent/US3966959A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-01-23 PH PH18010A patent/PH11929A/en unknown
- 1976-02-12 BE BE164274A patent/BE838500A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-13 ZA ZA861A patent/ZA76861B/xx unknown
- 1976-02-13 CA CA245,677A patent/CA1084943A/en not_active Expired
- 1976-02-13 CS CS76965A patent/CS197266B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1084943A (en) | 1980-09-02 |
| BE838500A (fr) | 1976-08-12 |
| ZA76861B (en) | 1977-01-26 |
| PH11929A (en) | 1978-09-13 |
| US3966959A (en) | 1976-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4503071A (en) | Insecticidal composition containing optically active α-cyano-3-phenoxybenzyl 2-(4-chlorophenyl)isovalerate | |
| US4889872A (en) | 2,3,5,6-Tetrafluorobenzyl (+) 1r-trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl)-cyclopropanecarboxylate | |
| HU185369B (en) | Compositions containing alpha,beta-unsaturated carboxylic acid esters as active substances with insecticide activity and process for preparing the active substance | |
| HU176713B (en) | Insecticide and acaricide preparations containing hydantoin-n-methyl esters and process for preparing the hydantoin-n-methyl esters | |
| JPS5813522B2 (ja) | 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| US3934023A (en) | Insecticidal d-cis, trans-chrysanthemates | |
| CS197266B2 (en) | Insecticide and acaricide means | |
| US3795696A (en) | Alkynylbenzyl cyclopropane-carboxylates | |
| JPH02233644A (ja) | 新規の２，２―ジメチル―３―（２―モノハロエテニル）シクロプロパンカルボン酸誘導体、それらの製造方法及び害虫駆除剤としてのそれらの使用 | |
| JPH05112519A (ja) | ３−［２−シアノ−２−ハロゲノエテニル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新エステル誘導体、それらの製造法及び殺生物としての使用 | |
| JPH0124779B2 (cs) | ||
| US4309439A (en) | Substituted-acetic acid ester | |
| JPH02225442A (ja) | ３―エテニル―２，２―ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新規な弗素化誘導体、その製造方法、害虫駆除剤としてのその使用及びそれを含有する組成物 | |
| US3932459A (en) | Novel cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| AU595796B2 (en) | Novel carboxylic acid esters, methods for production thereof and insecticides containing them as the active ingredient | |
| JPS61243049A (ja) | ビニルシクロプロパンカルボン酸エステル類 | |
| PL95735B1 (pl) | Srodek owadobojczy i roztoczobojczy | |
| JPH07149693A (ja) | ２，２−ジメチル−３−（３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸から誘導される新規のエステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| JP3320453B2 (ja) | ４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| IE43348B1 (en) | Pyrethroids as insecticides | |
| EP0037851A2 (en) | Carboxylates, a process for their production, an insecticidal and/or acaricidal composition and the use of the compounds as insecticides and/or acaricides | |
| JPH04352746A (ja) | 新規の３−（３，３，３−トリフルオル−２−クロルプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| JPS5928526B2 (ja) | 新しい害虫防除組成物およびその製造法 | |
| EP0061713B1 (en) | Cyclopropanecarboxylic acid esters, their production and insecticidal and acaricidal compositions containing them | |
| JPS6030301B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸３−（２，２−ジクロロビニルオキシ）ベンジルエステル、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 |