CS196930B1 - Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovéj a sposob jeho přípravy - Google Patents
Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovéj a sposob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS196930B1 CS196930B1 CS2278A CS2278A CS196930B1 CS 196930 B1 CS196930 B1 CS 196930B1 CS 2278 A CS2278 A CS 2278A CS 2278 A CS2278 A CS 2278A CS 196930 B1 CS196930 B1 CS 196930B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acrylic acid
- furyl
- bromomethyl
- methyl ester
- acid methyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 title 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- DAQJLFCNVBLQJR-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(bromomethyl)-3-(furan-2-yl)prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(CBr)=CC1=CC=CO1 DAQJLFCNVBLQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 methyl 2-bromomethyl-3- (2-furyl) acrylic acid Chemical compound 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 3
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- WUWDAOLJZHBHPV-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(furan-2-yl)-2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(C)=CC1=CC=CO1 WUWDAOLJZHBHPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 claims 1
- 229940094989 trimethylsilane Drugs 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FVGQQMFIAJTLMJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(furan-2-yl)-2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=CC1=CC=CO1 FVGQQMFIAJTLMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ŽVAK VLADIMÍR ing. a KOVÁČ JAROSLAV prof. ing. DrSc., BRATISLAVA (54) Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovéj a sposob jeho přípravy
Vynález sa týká metylesteru kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovéj a sposobu Jeho přípravy.
2-Halogénmetyl deriváty kyseliny 3-(2-furyl ) akrylovej sú vhodné ako východiskové produkty pre celý rad syntéz nových derivátov kyseliny 2-X-3-(5-nitro-2-furyl)akrylovej s předpokládanou biologickou účinnosťou, ktoré nie sú z dostupnej literatury známe.
Tieto nedostatky v podstatnej mlere odstraňuje vynález týkajúci sa metylesteru kyseliny 2-brómmetyl-3- (2-Turyl) akrylové j.
Podstata sposobu přípravy metylesteru kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovej podlá vynálezu spočívá v chemicky iniciovanej selektívnej bromácii metylu na dvojnej vázbe metylesteru kyseliny 2-metyl-3-(2-furyl)akrylove] N-brómsukcínimidom. Reakcia sa uskutočňuje v bezvodom chloride uhličitom za přítomnosti iniciátora a, a - azobisizobutyronitrilu pri teplote varu chloridu uhličitého.
Reakcia prebieha podlá schémy:
CHt— G0.
N—Br !ΗΜ-βΟΖ
GHjtBr
GH-G^ XC00GMs
Výhody sposobu přípravy metylesteru kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovej pódia vynálezu spočívajú okrem iného v tom, že je jednoduchý, ekonomický a 1'ahko prevediteíný.
Predmet vynálezu ilustruje, ale neobmedzuje nasledovný příklad prevedenia reakcie.
Příklad
Příprava metylesteru 2-brómmetyl-3-(2-furyl )akrylovej kyseliny.
Zmes 17,6 g (0,1 mol) ihetylesteru kyseliny 2-metyl-3-( 2-furyl) akrylovej, 17,9 g (0,1 mol) N-brómsukcínimidu v 400 ml bezv. chloridu uhličitého sa zahřeje do varu. Do vrúceho chloridu uhličitého sa přidá 200 mg iniciátoru chemickej radikálovej bromácie a, «‘-azobisizobutyronitrilu. Ukončenie reákcie indikuje plávanie sukclnimidu na povrchu reakčnej zmesi (N-brómsukcínimid je na začiatku reakcie na dne reakčnej banky). Sukcinimid sa za horúca odfiltruje, chlorid uhličitý sa vákuovo oddestiluje a metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl) akrylovej sa prekryštallzuje z petroléteru. Výťažok 19,9 g, t.j. 81,4%.
Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovej podía vynálezu je zlúčenina vzorca zCHa.Bi·
-CH-C ^GOOCHs
Sumárny vzorec zlúčeniny je C9H9BrO3. Molekulová hmotnost je 245,075 a t. t. 50,5 až 52,0 °C.
Elementárna analýza
| % C | % H | % Br | |
| vypočítané | 44,11 | 3,70 | 32,6 |
| nájdené | 44,20 | 3,55 | 32,69 |
Štruktúra metylesteru kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovej bola dokázaná IČ a NMR spektroskopiou. IČ spektrá boli namerané na spektrofotometr! (UR-20 fy Zeiss jena) v chloroforme (koncentrácia 10’2 mol). IČ spektrum metylesteru 2-brómmetyl-3-( 2-furyl )akrylovej kyseliny vykazuje tieto charakteristické pásy:
| ó'CH | = 890 cm' | ||
| r s (c-o | -C) | = 1030 | cnr |
| r as (c-° | -C) | = 1290 | cnr |
| y(C=C) | = 1638 | cm- | |
| r(c=o) | = 1720 | cm |
XH NMR spektrum bolo namerané na spektrometri (BS-487C fy Tesla Brno).
XH NMR spektrum bolo získané meraním látky v deuterovanom chloroforme za použitia trimetylsilánu ako interného standartu.
R — metyl = C—CH2
Ηβ
Hs
H4
H5 singlet 3,85 singlet 4,71 singlet 7,49 dublet 6,84 dublet dubletu 6,55 dublet 7,65
Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-( 2-f uryl) akrylovej podía vynálezu je látka dobré rozpustná v organických rozpúšťadlách a velmi reaktívna voči nukleofilným činidlám. Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovej může byť použitý pre syntézu nových 5-nitro-2-ťuryletylénových zlúčenín s očakávanou biologickou účinnosťou. Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-( 2-f uryl) akrylovej podía vynálezu sprístupňuje syntézy uvedených látok.
Claims (2)
1. Metylester kyseliny 2-brómmety 1-3-(2-furyl j akrylovej vzorca
COOCH»
2. Spůsob přípravy metylesteru kyseliny 2brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovej podía bodu 1, vyznačujúci sa tým, že metylester kyseliny 2-metyl-3-( 2-furyl j akrylovej vzorca ^GHj,
GH=\ \COOCHa sa radikálovo brómuje N-brómsukcínimidom v prostředí chloridu uhličitého za iniciáce a, a‘-azobisizobutyronitrilu pri teplote varu chloridu uhličitého.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS2278A CS196930B1 (cs) | 1978-01-02 | 1978-01-02 | Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovéj a sposob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS2278A CS196930B1 (cs) | 1978-01-02 | 1978-01-02 | Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovéj a sposob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196930B1 true CS196930B1 (cs) | 1980-04-30 |
Family
ID=5331657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS2278A CS196930B1 (cs) | 1978-01-02 | 1978-01-02 | Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovéj a sposob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196930B1 (sk) |
-
1978
- 1978-01-02 CS CS2278A patent/CS196930B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Harding et al. | Synthesis of trans-2, 5-dimethylpyrrolidine by intramolecular amidomercuration | |
| SU648084A3 (ru) | Способ получени -цианобензилциклопропанкарбоксилатов | |
| RU2459823C2 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3-ОКСОПЕНТАНА И α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3,6-ДИОКСООКТАНА | |
| CS196930B1 (cs) | Metylester kyseliny 2-brómmetyl-3-(2-furyl)akrylovéj a sposob jeho přípravy | |
| JPS5810582A (ja) | スピロオルトカ−ボネ−トの製造法 | |
| Chen et al. | First stereoselective synthesis of serinol-derived malyngamides and their 1′-epi-isomers | |
| Knapp et al. | Synthesis of (-)-fortamine and (+)-2-deoxyfortamine from resolved 3S, 4S-N-carbomethoxy-3-aminocyclohexen-4-ol | |
| Bernardi et al. | Ethyl-(r)-(4-methylphenylsulfinyl)-n-methoxy acetimidate a useful chiral acetate equivalent in aldol type condensations | |
| Charrier et al. | Synthesis of (2 S, 3 S)-3′-fluoroisoleucine | |
| Egron et al. | C-Furanoside Synthesis via Intramolecular Cyclization | |
| JPS6245235B2 (sk) | ||
| SU1375120A3 (ru) | Способ получени хлорэтиленовых производных | |
| Fujiwara et al. | 13 C nuclear magnetic resonance studies on the conformation of substituted hydantoins | |
| Kato et al. | Studies on ketene and its derivatives. 98. 1, 1-Dichloro-5-oxo-4-oxaspiro [2.3] hexane. Synthesis and reactions | |
| SU925957A1 (ru) | Способ получени гидробромидов 2-имино-4-бром-5,5-диалкил-2,5-дигидрофуранов | |
| Lewkowski et al. | SYNTHESIS OF NEW FURAN-DERIVED N-SUBSTITUTEDAMINOMETHANEPHOSPHONATES | |
| Montana et al. | New methodology for the synthesis of tetrahydrofuro [3, 2-b] furan-2 (3H)-one derivatives, synthons of natural products with biological interest | |
| JPS6345375B2 (sk) | ||
| Murai et al. | Aldol-type condensation reactions of lithium eneselenolates generated from selenoamides with aldehydes | |
| SU574929A1 (ru) | Способ получени трифторацетоксиметилтриалкокси(алкил) силанов | |
| SU503881A1 (ru) | Способ получени /иодалкил/тригалогенсиланов | |
| KR20130140077A (ko) | 산쇼올류의 제조 방법 | |
| RU2374258C1 (ru) | Способ получения n, n-диалкил, n'-ацил-(ацилдиалкоксифосфорил)этанамидинов | |
| Charrier et al. | Synthesis of (2 S, 3 R)-[3′, 3′, 3′-2 H 3]-valine and (2 S, 3 S)-4-fluorovaline | |
| SU451702A1 (ru) | Способ получени восьмичленных гетероциклических фосфороорганических соединений |