CS196707B1 - Způsob dopravy matečných louhů z výroby l,5-endomethylen-3,7-dinistrozo-l, 3, 5, 7- tetraazacyklooktanu - Google Patents
Způsob dopravy matečných louhů z výroby l,5-endomethylen-3,7-dinistrozo-l, 3, 5, 7- tetraazacyklooktanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS196707B1 CS196707B1 CS216877A CS216877A CS196707B1 CS 196707 B1 CS196707 B1 CS 196707B1 CS 216877 A CS216877 A CS 216877A CS 216877 A CS216877 A CS 216877A CS 196707 B1 CS196707 B1 CS 196707B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mother liquors
- formaldehyde
- mol
- endomethylene
- moles
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 19
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 claims description 3
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 16
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 13
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkali metal nitrite Chemical class 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N phenyl 3-chloropropanoate Chemical compound ClCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 3
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Natural products CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- CAMXVZOXBADHNJ-UHFFFAOYSA-N ammonium nitrite Chemical compound [NH4+].[O-]N=O CAMXVZOXBADHNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005655 nitrosative cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009291 secondary effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká úpravy matečných louhů z výroby l,5-endomethylén-3, 7-dlnitrozo-l, 3, 5, 7-tetraazacyklooktanu tak, aby potom jednoduchou chemicko-inženýrskou operací poskytly anorganickou sůl. Za tím účelem se na tyto odpady nejdříve působí minerální kyselinou a potom je pomocí methylalkoholu volný formaldehyd převeden na dimethylformal a v této formě z matečných louhů vydestilován.
1, 5-Endomethylen-3, 7-dinitrozo-l, 3, 5 7-tetraazacyklooktan, známý také pod názvem N, N-dinitrozopentamethylentetramin (DNPT), je možné připravit N-Mannichovou kondenzací formaldehydu, amoniaku a dusitanu amonného (získaného konverzí z amonné soli minerální kyseliny a dusitanu alkalického kovu), nebo nitrozačním štěpením hexamtehylentetraroinu. Z technicko-ekonomického hlediska je pro průmyslovou produkci nejvýhodnější nitrozolýza hexamethylentetraminu, při čemž jako zdroj nitrozačního činidla je téměř výhradně aplikována kombinace minerální kyseliny a dusitanů alkalických kovů nebo dusitanu vápenatého.
Vedlejšími produkty syntézy N, Ň-dinitrozopentaméthylentetraminu N-Mannichovou kondenzací je především anorganická sůl, hexametbylentetramin a v reakčni směsi dále zůstává nezreagovaný dusitan a volný íormaidehyd.
Vedlejšími produkty nitrozačního štěpení hexamethylentetraminu je sůl anorganické kyseliny, formaldehyd, amoniové ionty a stopová množství kyseliny mravenčí. V reakčni směsi 5 po izolací produktu (to je v matečných louzích) zůstává i jistý přebytek dusitanu, braný do reakce jako pufrující a nitrozolýzu katalyzující přísada. Je-li nitrozační štěpení zakončováno neutralizací celé reakčni směsi alka10 lickým hydroxidem DE. patent 1 004 618), potom matečné louhy obsahují i hexatehylentetramin, polyoly a jiné produkty formozačních a N-Mannichových kondenzací. Polyoly a cukrům korespodujrcí N-Mannichovy báze jsou reakčni 15 směsí amoniakalizace formaldehydu namísto krystalického hexamethylentetraminu.
Doposud nebyl popsán způsob využití alespoň některé ze složek odpadů typu matečných louhů z výroby N, N-dinitrozopentamethy. 20 lentetraminu. Tento vynález je zacílen na přípravu roztoku vedlejšího anorganického produktu reakce, jenž by potom jednoduchou chemicko-inženýrskou operací poskytl příslušnou anorganickou sůl v krystalické formě. Za tím 25 účelem je pro odstranění přítomného dusitanu využito nestability dusitanu amonného v kyselém prostředí (Monatsh. Chem. 1953, 84, 829, japan. Kokai 74110,148), nebo reakce kyseliny dusité, resp. kysličníků dusíku, se zředěným 30 roztokem hexamethylentetraminu (J. Am.
Chem. Soc. 1960, 82, 255) a formaldehydem (Z. Anal. Chem. 1913, 32, 21). V matečných louzích přítomný hexamethylentetramin, jak již bylo předesláno při odstraňování dusitanu, je acidolyzován na formaldehyd a amoniové ionty (J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 255). Po odstranění dusitanu a hexamethylentetraminu obsahuje takto rezoltující roztok vedlejšího anorganického produktu ještě volný formaldehyd, minerální kyselinu a může být přítomno i malé množství polyolů, aldóz a jiných produktů formozačních reakcí. Formaldehyd je kysele katalyzovanou reakcí s methanolem (DE. patent 1 244 144), který je do reakce brán v přebytku oproti teorii, převeden z velké většiny na dimethylformal (methylal), který je při 40 až 98 °C za atmosférického tlaku ze směsi vydestilován, spolu s přebytečným methylalkoholem.
Odstraňování dusitanu, hexamethylentetraminu a volného formaldehydu z matečných louhů z výroby N, Ň-dinitrozopentamethylentetraminu ve smyslu tohoto vynálezu je energeticky málo náročné. Úprava matečných louhů z výroby N, Ň-dinitrozopentamethylentetraminu dle tohoto vynálezu výrazně usnadňuje využití uvedených odpadů. Sekundárním účinkem tohoto vynálezu je tedy řešení problemamatiky životního prostředí, souvisejícího s průmyslovou produkcí l,5-endomethylen-3,7-dinitrozo-1, 3, 5, 7-tetraazacyklooktanu.
Příklad 1:
K únravě byly použity mateční louhy z výroby 1, 5-endomethylen-3, 7-dinitrozo-l, 3, 5, 7tetraazacyklooktanu nitrozačním štěpením hexamethylentetraminu za použití kyseliny dusičné a dusitanu sodného jako zdroje nitrozačního činidla a zahuštěné směsi po amoniakalizaci. vodného formaldehydu jako zdroje hexamethvlentetraminu. 1000 ml těchto louhů mělo složení:
hexamethylenteramin = 2,08 g formaldehyd = 12,45 g dusitan sodný = 9,60 g solnost = 161,50 g pH = 12 chemická spotřeba kyslíku = 32 198,4 mg kyslíku na 1000 ml.
500 ml louhů uvedeného složení (to je 0,0074 mol hexamethylentetraminu, 0,0696 mol dusitanu sodného a 0,2517 mol celkového formaldehydu j bylo předloženo do kulaté baňky obsahu 1000 ml, bylo k nim přidáno 7 ml 94% kyseliny dusičné (to je 0,1558 mol) a tato směs byla 10 minut vařena pod zpětným chladičem. Po ochlazení na 50 °C bylo pH reakční směsi přídavkem 94% kyseliny dusičné upraveno na hodnotu 1 až 0 a potom bylo jednorázově nadávkováno 50 ml methylalkoholu (to je 1,2357 mol). Přes rektifikační kolonu bylo potom započato s pomalým vydestilováním methylalu: po 120 minutách destilace bylo získáno 46 ml frakce o teplotě varu 38,5 až 71,0 °C a po dalších 45 minutách 30 ml frakce o teplotě varu 71 až 98 °C. Destilační zbytek vykazoval v přepočtu na 1000 ml analyticky zjištěné hodnoty: chemická spotřeba kyslíku = 5549,6 mg kyslíku, 12,4 g kyseliny dusičné, 3,1 kyseliny mravenčí, 0,75 g formaldehydu a cukrům korespondující substance, kterých v přepočtu na glukózu bylo 0,65 g.
Příklad 2:
K úpravě byly použity matečné louhy z výroby l,5-endomethylen-3,7-dinitrozo-l,3,5, 7-tetraazacyklooktanu za použití kyseliny chlorovodíkové a dusitanu draselného (obsahující dusičnan draselný) jako zdroje nitrozačního činidla a krystalického hexamethylentetraminu. Tyto louhy obsahovaly 13,7 % chloridu draselného, 2,0 % dusitanu draselného, 4,5 % dusičnanu draselného, 1,9 % formaldehydu a jejich pH bylo 4.
Na zpracování bylo bráno 500 g matečných louhů uvedeného složení (to je 0,3164 mol formaldehydu a 0,1175 mol dusitanu draselného), jednorázově okyselených 14,7 ml 35% kyseliny chlorovodíkové (to je 0,1676 mol). Dále bylo postupováno podle příkladu 1 jen s tím rozdílem, že bylo použito 15 ml methylalkoholu íto je 1,8536 mol): za prvních 105 minut destilace rezultovalo 71 ml frakce o teplotě varu
38,5 až 70.0 °C a za dalších 25 minut 28 ml frakce o teplotě varu 70 až 98 °C. Destilační zbytek v přepočtu na 1000 ml obsahoval: 0,78 g formaldehydu, 0,53 g kyseliny mravenčí, 3,97 g kvselinv chlorovodíkové a nebvly dokázány příměsi tvpu nolvolů. resn. cukrů: chemická spotřeba kyslíku činila 3964 mg kyslíku na 1000 ml.
Příklad 3:
K úpravě byly použity matečné louhy z výroby l,5-endnmfithylen-3, 7-dinitrozo-l,3,5, 7-tetraazacyklooktanu za použití kyseliny sírové a dusitanu sodného jako zdroje nitrozačního činidla a krystalického hexamethylentetraminu. Tyto louhy na 1000 ml vykazovaly složení :
hexamethylenteramin = 5,92 g formaldehyd = 20,35 g dusitan sodný = 15,56 g hydroxid sodný = 0,72 g solnost = 106,60 g chemická spořeba kyslíku = 38 267 mg kyslíku na 1000 ml.
1200 ml matečných louhů uvedeného složení (to je 0,0507 mol hexamethylenteraminu, 0,2706 mol dusitanu sodného a 1,1246 mol celkového formaldehydu) bylo předloženo do kulaté baňky obsahu 2000 m. Po okyselení na pH 1 až 0 (to je po přidání 0,2850 mol kyseliny sírové ve formě jejího 94,1% roztoku) byla směs 30 minut refluxována pod zpětným chladičem teplota ve vařáku 102 až 108 °C). Po ochlazení na °C bylo k ní jednorázově nadávkováno 200 ml methylalkoholu (to je 4,9471 mol). Přés rektlfikaění kolonu bylo započato s vydéstilováváním methylalu: frakčé o teplotě varu 45 až 65 °C, reprezentující technický methylal, bylo získáno 57 ml, frakce o teplotě varu 65 až 84 °C rezultovalo 126 ml a 80 ml bylo frakce o teplotě varu 84 až 98 °C. Destilační zbytek v 1000 ml obsahoval 7,88 g kyseliny sírové a 6.18 g formaldehydu a jeho chemická spotřeba kyslíku byla 6 601 mg. Celkové množství destilačního zbytku bylo 1137 ml a ochlazením na 12 °C z něj vypadávaly krystalky Glauberovy soli.
Příklad 4:
K úpravě byly použity matečné louhy z výroby l,5-endomethylen-3, 7-dinítrozo-l,3,5,7 - tetraazacyklooktanu za použití kyseliny dusičné a dusitanu sodného jako nitrozaČního činidla a zahuštěné reakční směsi po amoniakalizacl vodného formaldehydu jako zdroje hexamethy-
| lentetraminu. 1000 ml louhů obsahovalo: | |||
| hexamethylentetramin | = | 2,20 | g |
| formaldehyd | = | 13,79 | g |
| dusitan sodný | = | 11,54 | g |
| solnost | = | 202,70 | g |
| PH | 12 |
chemická spotřeba kyslíku = 38 540 mg kyslíku na 1000 ml.
K 3000 rol matečných louhů uvedeného složení (to je 0,0471 mol hexamethylentetraminu, 0,5017 mol dusitanu sodného a 1,6602 mol celkového formaldehydu), předložených v kulaté baňce obsahu 4000 ml, bylo po úpravě jejich pH pomocí kyseliny dusičné na hodnotu 6,5 až 5,0 přidáno 55 g dusičnanu amonného (to je 0,6875 mol) a směs byla 30 minut zahřívána na 90 až 98 °C. Po ochlazení na 50 až 45 °C bylo k ní přidáno 60 ml 94,1% kyseliny dusičné (to je 1,3355 mol) a potom 300 ml methylalkoholu (to je 7,4142 mol). Přes rektifikační kolonu s deflegmátorem bvl potom vydestilován methylal: rezultovalo 270 ml frakce o teplotě varu 36 až 72 °C a 120 ml frakce o teplotě varu 72 až 98 °C. Destilační zbytek vykazoval na 1000 ml chemickou spotřebu kyslíku = 4757 me, obsah formaldehydu max. 2,8 g, obsah kyseliny mravenčí max. 3,1 g, obsah kyseliny dusičné 14,1 g a obsah polyolů, počítaný jako glukóza, max. 0,49 g.
Příklad 5:
K úpravě byly použity matečné louhy z výroby l,5-endomethylen-3, 7-dinitrozo-l,3,5,7 - tetraazacyklooktanu za použití kyseliny dusičné a dusitanu sodného jako nitrozaČního činidla a zahuštěné reakční směsi po amomakalizaci vodného formaldehydu jako zdroje hexamethylentetraminu, Matečné louhy byly částečně naředěné prvními promývacími vodami surového produktu na filtru. 1000 ml těchto odpadů mělo složení:
hexamethylenteramin = 0,98 g formaldehyd = 7,84 g dusitan sodný = 7,10 g solnost = 65,68 g pH = 12 chemická spotřeba kyslíku = 18 183 mg kyslíku na 1000 ml.
V kulaté baňce obsahu 1000 ml bylo předloženo 700 ml matečných louhů (to je 0,0049 mol hexamethylentetraminu, 0,0720 mol dusitanu sodného a 0,2122 mol celkového formaldehydu , jejichž pH bylo 65% kyselinou dusičnou upraveno na 6,5. Potom bylo vneseno 12,8 g dusičnanu amonného (to je 0,1600 mol) a směs byla 10 minut vyhřívána na 90 °C. Po ochlazení na 40 °C byla reakční směs okyselena 23,5 ml 65% kyseliny dusičné (to je 0,3375 mol) a po přidání 105 ml methylalkoholu (to je 2,5950 mol) bylo započato s vydestilováním methylalu (přes rektifikační kolonu). Rezultovalo 75 ml frakce o teplotě varu 41,5 až 73 °C a 35 ml frakce o teplotě varu 73 až 96 °C. Destilační zbytek vykazoval na 1000 ml chemickou spotřebu kyslíku 2412 mg, solnost 82,42 g, maximálně 2,1 g formaldehydu, 13,6 g kyseliny dusičné a maximálně 1,4 g kyseliny mravenčí. Polyoly a jim korespondující substance nebylo možné stanovit.
Příklad 6:
K úpravě byly použity matečné louhy stejného původu a složení jako v příkladě 5.
V kulaté baňce obsahu 1000 ml bylo předloženo 700 rol matečných louhů, jejich pH bylo přídavkem 8 ml 65% kyseliny dusičné (to je 0,1149 mol) upraveno na pH 1 až 2. Směs potom byla 10 minut ref luxována pod zpětným chladičem a po ochlazení na 40 °C byla okyselena 16,8 65% kyseliny dusičné (to je 0,2413 mol). Po přidání 105 ml methylalkoholu (to je 2 5950 mol] bylo započato s vydestilováváním methylalu přes rektifikační kolonu. Rezultovalo 75 ml frakce o teplotě varu 43 až 80 °C a 45 ml frakce o teplotě varu 80 až 97,5 °C. Destilační zbytek na 1000 ml vykazoval chemickou spotřebu kyslíku 3864 mg, obsah formaldehydu max. 2,9 g, obsah kyseliny mravenčí max. 2,8 g, solnost 65,82 g a obsah kyseliny dusičné
12,7 g.
Příklad 7:
K úpravě byly použity matečné louhy z výroby l,5-endom?ethylen-3, 7-dinitrozo-l,3,5,7 - tetraazacyklooktanu za použití kyseliny dusičné a dusitanu vápenatého jako zdroje introzačního činidla a krystalického hexamethylentetraminu. Tyto louhy obsahovaly 12,37 % dusičnanu vápenatého, 1,29 % dusitanu vápenatého a 2,42 % formaldehydu; pH = 3,5.
Na zpracování bylo bráno 500 g matečných louhů (to je 0,0244 mol dusinatu vápenatého, 0,2015 mol formaldehydu), okyselených 5 ml 94% kyseliny dusičné (to je 0,1113 mol). Dále bylo postupováno jako v příkladě 1 s tím, že na převedení formaldehydu na methylal bylo použito 100 ml methylalkoholu. Za prvých 110 minut destilace rezultovalo 86 ml frakce o teplotě varu 41 až 70 °C a za dalších 30 minut 34 ml frakce o teplotě varu 70 až 97 °C. Desti8 lační zbytek vykazoval na 1000 ml chemickou spotřebu kyslíku = 3653 mg, maximálně 3,1 g formaldehydu, 15,89 g kyseliny dusičné a maximálně 3,3 kyseliny mravenčí.
Claims (1)
- Předmět vynálezu1. Způsob úpravy matečných louhů z výroby l,5-endomethylen-3, 7-dinitrozo-l, 3, 5, 7-tetraazacyklooktanu nitrozačním štěpením hexamethylentetraminu nebo N-Mannichovou kondenzací, vyznačující se tím, že se na matečné louhy při teplotě 30 až 110 °C, s výhodou 90 až 108 °C, po dobu 10 až 120 minut, s výhodou 10 a Ž30 minut, působí minerální kyselinou v množství 1 až 5 mol jednosytné kyseliny na 1 mol přítomného dusitanu a v množství 4 až70 mol, s výhodou 6 až 65 mol jednosytné kyseliny na 1 mol přítomného hexamethylentetraminu, s následným ochlazením rezultující směsi na 60 až 0 °C, s výhodou na 50 až 30 °C, a 10 působením methylalkoholu na formaldehyd v množství 2 až 15 mol methylalkoholu, s výhodou 4,4 až 12,2 mol methylalkoholu, na 1 mol celkového formaldehydu ve výchozích matečných louzích, při čemž vznikající dimethylfor15 mal se ze směsi vydestiluje.fihočeské tiskárny n. p., prov. 03 Cena Kčs 2,40OPRAVA popisu vynálezu k autorskému osvědčení č, 196 707 (51) Int. Cl.3 — C 07 D 257/00V popisu vynálezu k autorskému osvědčení č. 196 707 je správný název:„Způsob úpravy matečných louhů z výroby l,5-endomethylen-3,7-dinitrozo-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu“ORAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS216877A CS196707B1 (cs) | 1977-04-01 | 1977-04-01 | Způsob dopravy matečných louhů z výroby l,5-endomethylen-3,7-dinistrozo-l, 3, 5, 7- tetraazacyklooktanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS216877A CS196707B1 (cs) | 1977-04-01 | 1977-04-01 | Způsob dopravy matečných louhů z výroby l,5-endomethylen-3,7-dinistrozo-l, 3, 5, 7- tetraazacyklooktanu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196707B1 true CS196707B1 (cs) | 1980-04-30 |
Family
ID=5358020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS216877A CS196707B1 (cs) | 1977-04-01 | 1977-04-01 | Způsob dopravy matečných louhů z výroby l,5-endomethylen-3,7-dinistrozo-l, 3, 5, 7- tetraazacyklooktanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196707B1 (cs) |
-
1977
- 1977-04-01 CS CS216877A patent/CS196707B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU97111312A (ru) | Способ получения гидропероксида кумола и способ водно-эмульсионного окисления кумола | |
| ATE103261T1 (de) | Verfahren zur erzeugung von chlordioxid. | |
| CN113185548A (zh) | 一种提高亚磷酸二甲酯利用率的草甘膦合成方法 | |
| KR960006667B1 (ko) | 메타크릴산메틸의 제조방법 | |
| DE949053C (de) | Verfahren zur Gewinnung von praktisch reinen, ungesaettigten Carbonsaeurenitrien | |
| EP3130563B1 (en) | Method for treating methionine production waste water | |
| CS196707B1 (cs) | Způsob dopravy matečných louhů z výroby l,5-endomethylen-3,7-dinistrozo-l, 3, 5, 7- tetraazacyklooktanu | |
| US2667483A (en) | Purification of lactams | |
| EP1737833B1 (de) | Verfahren zur herstellung von reinem melamin | |
| CH634042A5 (de) | Verfahren zur herstellung von cyanopinakolon. | |
| US4200582A (en) | Preparation of α-hydroxy-β,β-dimethyl-γ-butyrolactone | |
| CN110498781B (zh) | 一种d,l-泛酸内酯的合成方法 | |
| US3009954A (en) | Process for the production of sarcosine and related alkylamino-acetic acids | |
| JPH05186216A (ja) | 硫酸カリウムと塩酸の製造方法 | |
| CN107879925B (zh) | 一种高纯度高收率l-2-氯丙酸的合成方法 | |
| CN104944643A (zh) | 草甘膦母液富氧湿式氧化热量回用及深度处理方法 | |
| US3122584A (en) | Production of ammonium formate | |
| US4133810A (en) | Process for the recovery of ε-caprolactam from a reaction mixture of ε-caprolactam and sulfuric acid | |
| CN1986394A (zh) | 一种生产磷酸二氢钙的方法 | |
| PL120929B2 (en) | Method of purification of crude d-ribono-gamma-lactone | |
| SU865797A1 (ru) | Способ получени бромистого аммони | |
| CS199090B1 (cs) | Způsob úpravy matečných louhu z výroby l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazaoyk1ookt anu | |
| SU104770A1 (ru) | Способ получени пропноновой кислоты из ее эфиров | |
| GB1115980A (en) | Process for the manufacture of nitrilo-triacetonitrile | |
| US2139142A (en) | Purification of materials containing nitrite |