CS196707B1 - Method for treatment of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane - Google Patents
Method for treatment of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane Download PDFInfo
- Publication number
- CS196707B1 CS196707B1 CS216877A CS216877A CS196707B1 CS 196707 B1 CS196707 B1 CS 196707B1 CS 216877 A CS216877 A CS 216877A CS 216877 A CS216877 A CS 216877A CS 196707 B1 CS196707 B1 CS 196707B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mother liquors
- formaldehyde
- mol
- endomethylene
- moles
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 19
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 claims description 3
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 16
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 13
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkali metal nitrite Chemical class 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N phenyl 3-chloropropanoate Chemical compound ClCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 3
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Natural products CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- CAMXVZOXBADHNJ-UHFFFAOYSA-N ammonium nitrite Chemical compound [NH4+].[O-]N=O CAMXVZOXBADHNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005655 nitrosative cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009291 secondary effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká úpravy matečných louhů z výroby l,5-endomethylén-3, 7-dlnitrozo-l, 3, 5, 7-tetraazacyklooktanu tak, aby potom jednoduchou chemicko-inženýrskou operací poskytly anorganickou sůl. Za tím účelem se na tyto odpady nejdříve působí minerální kyselinou a potom je pomocí methylalkoholu volný formaldehyd převeden na dimethylformal a v této formě z matečných louhů vydestilován.The present invention relates to the treatment of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dlnitrozo-1,3,5,7-tetraazacyclooctane to provide an inorganic salt by simple chemical engineering operations. To this end, these wastes are first treated with a mineral acid and then the free formaldehyde is converted to dimethylformal with methanol and distilled off from the mother liquors in this form.
1, 5-Endomethylen-3, 7-dinitrozo-l, 3, 5 7-tetraazacyklooktan, známý také pod názvem N, N-dinitrozopentamethylentetramin (DNPT), je možné připravit N-Mannichovou kondenzací formaldehydu, amoniaku a dusitanu amonného (získaného konverzí z amonné soli minerální kyseliny a dusitanu alkalického kovu), nebo nitrozačním štěpením hexamtehylentetraroinu. Z technicko-ekonomického hlediska je pro průmyslovou produkci nejvýhodnější nitrozolýza hexamethylentetraminu, při čemž jako zdroj nitrozačního činidla je téměř výhradně aplikována kombinace minerální kyseliny a dusitanů alkalických kovů nebo dusitanu vápenatého.1,5-Endomethylene-3,7-dinitrozo-1,3,5-tetraazacycloctoctan, also known as N, N-dinitrozopentamethylenetetramine (DNPT), can be prepared by N-Mannich condensation of formaldehyde, ammonia and ammonium nitrite (obtained by conversion) from an ammonium salt of a mineral acid and an alkali metal nitrite), or by nitrosation cleavage of hexamethylenetetraroin. From a technical and economic point of view, nitrosolysis of hexamethylenetetramine is the most advantageous for industrial production, with the combination of a mineral acid and an alkali metal nitrite or calcium nitrite being almost exclusively applied as the source of the nitrosating agent.
Vedlejšími produkty syntézy N, Ň-dinitrozopentaméthylentetraminu N-Mannichovou kondenzací je především anorganická sůl, hexametbylentetramin a v reakčni směsi dále zůstává nezreagovaný dusitan a volný íormaidehyd.The by-products of the synthesis of N, N-dinitrosopentamethylenetetramine by N-Mannich condensation are primarily the inorganic salt, hexametbylentetramine, and unreacted nitrite and free formamide remain in the reaction mixture.
Vedlejšími produkty nitrozačního štěpení hexamethylentetraminu je sůl anorganické kyseliny, formaldehyd, amoniové ionty a stopová množství kyseliny mravenčí. V reakčni směsi 5 po izolací produktu (to je v matečných louzích) zůstává i jistý přebytek dusitanu, braný do reakce jako pufrující a nitrozolýzu katalyzující přísada. Je-li nitrozační štěpení zakončováno neutralizací celé reakčni směsi alka10 lickým hydroxidem DE. patent 1 004 618), potom matečné louhy obsahují i hexatehylentetramin, polyoly a jiné produkty formozačních a N-Mannichových kondenzací. Polyoly a cukrům korespodujrcí N-Mannichovy báze jsou reakčni 15 směsí amoniakalizace formaldehydu namísto krystalického hexamethylentetraminu.Byproducts of nitrosative cleavage of hexamethylenetetramine are the inorganic acid salt, formaldehyde, ammonium ions and trace amounts of formic acid. In the reaction mixture 5, after isolation of the product (i.e. in the mother liquors), there is also some excess of nitrite, taken as a buffering and nitrosolysis-catalyzing additive. If the nitrosating cleavage finished by neutralizing the reaction mixture throughout the alkali hydroxide alka 10 DE. The mother liquors also contain hexateethylenetetramine, polyols and other formation and N-Mannich condensation products. Polyols and sugars korespodujrcí N-Mannich bases are reaction mixture of ammoniated 15 instead of formaldehyde crystalline hexamethylenetetramine.
Doposud nebyl popsán způsob využití alespoň některé ze složek odpadů typu matečných louhů z výroby N, N-dinitrozopentamethy. 20 lentetraminu. Tento vynález je zacílen na přípravu roztoku vedlejšího anorganického produktu reakce, jenž by potom jednoduchou chemicko-inženýrskou operací poskytl příslušnou anorganickou sůl v krystalické formě. Za tím 25 účelem je pro odstranění přítomného dusitanu využito nestability dusitanu amonného v kyselém prostředí (Monatsh. Chem. 1953, 84, 829, japan. Kokai 74110,148), nebo reakce kyseliny dusité, resp. kysličníků dusíku, se zředěným 30 roztokem hexamethylentetraminu (J. Am.So far, the use of at least some of the mother liquor waste components from the production of N, N-dinitrozopentamethy has not been described. 20 lentetramine. The present invention is directed to the preparation of a solution of an inorganic by-product of the reaction, which would then provide a simple inorganic salt in crystalline form by a simple chemical engineering operation. For this purpose 25 is present for the removal of nitrite used instabilities ammonium nitrite in an acidic environment (Monatsh. Chem. 1953, 84, 829, Japan. Kokai 74110.148), or reaction of nitrous acid, respectively. nitrogen oxides, with a dilute 30 solution of hexamethylenetetramine (J. Am.
Chem. Soc. 1960, 82, 255) a formaldehydem (Z. Anal. Chem. 1913, 32, 21). V matečných louzích přítomný hexamethylentetramin, jak již bylo předesláno při odstraňování dusitanu, je acidolyzován na formaldehyd a amoniové ionty (J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 255). Po odstranění dusitanu a hexamethylentetraminu obsahuje takto rezoltující roztok vedlejšího anorganického produktu ještě volný formaldehyd, minerální kyselinu a může být přítomno i malé množství polyolů, aldóz a jiných produktů formozačních reakcí. Formaldehyd je kysele katalyzovanou reakcí s methanolem (DE. patent 1 244 144), který je do reakce brán v přebytku oproti teorii, převeden z velké většiny na dimethylformal (methylal), který je při 40 až 98 °C za atmosférického tlaku ze směsi vydestilován, spolu s přebytečným methylalkoholem.Chem. Soc. 1960, 82, 255) and formaldehyde (Z. Anal. Chem. 1913, 32, 21). The hexamethylenetetramine present in the mother liquors, as previously described for nitrite removal, is acidolysed to formaldehyde and ammonium ions (J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 255). After removal of the nitrite and hexamethylenetetramine, the resoluble solution of the by-product inorganic product still contains free formaldehyde, a mineral acid, and small amounts of polyols, aldoses and other products of the formation reactions may be present. Formaldehyde is acid-catalyzed by reaction with methanol (DE-patent 1 244 144), which is taken into account in excess of theory, to a large extent converted to dimethylformal (methylal), which is distilled from the mixture at 40 to 98 ° C at atmospheric pressure. , along with excess methanol.
Odstraňování dusitanu, hexamethylentetraminu a volného formaldehydu z matečných louhů z výroby N, Ň-dinitrozopentamethylentetraminu ve smyslu tohoto vynálezu je energeticky málo náročné. Úprava matečných louhů z výroby N, Ň-dinitrozopentamethylentetraminu dle tohoto vynálezu výrazně usnadňuje využití uvedených odpadů. Sekundárním účinkem tohoto vynálezu je tedy řešení problemamatiky životního prostředí, souvisejícího s průmyslovou produkcí l,5-endomethylen-3,7-dinitrozo-1, 3, 5, 7-tetraazacyklooktanu.The removal of nitrite, hexamethylenetetramine and free formaldehyde from the mother liquors from the production of N, N-dinitrosopentamethylenetetramine within the meaning of the present invention is energy-intensive. The treatment of mother liquors from the production of N, N-dinitrozopentamethylenetetramine according to the invention greatly facilitates the recovery of said wastes. Thus, the secondary effect of the present invention is to address the environmental problem associated with the industrial production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraazacycloctocane.
Příklad 1:Example 1:
K únravě byly použity mateční louhy z výroby 1, 5-endomethylen-3, 7-dinitrozo-l, 3, 5, 7tetraazacyklooktanu nitrozačním štěpením hexamethylentetraminu za použití kyseliny dusičné a dusitanu sodného jako zdroje nitrozačního činidla a zahuštěné směsi po amoniakalizaci. vodného formaldehydu jako zdroje hexamethvlentetraminu. 1000 ml těchto louhů mělo složení:The mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraazacyclooctane by nitrosation cleavage of hexamethylenetetramine using nitric acid and sodium nitrite as the source of the nitrosating agent and the thickened mixture after ammonia were used for the digestion. aqueous formaldehyde as a source of hexamethylenetetramine. 1000 ml of these lyes had the following composition:
hexamethylenteramin = 2,08 g formaldehyd = 12,45 g dusitan sodný = 9,60 g solnost = 161,50 g pH = 12 chemická spotřeba kyslíku = 32 198,4 mg kyslíku na 1000 ml.hexamethylene amine = 2.08 g formaldehyde = 12.45 g sodium nitrite = 9.60 g salinity = 161.50 g pH = 12 chemical oxygen demand = 32 198.4 mg oxygen per 1000 ml.
500 ml louhů uvedeného složení (to je 0,0074 mol hexamethylentetraminu, 0,0696 mol dusitanu sodného a 0,2517 mol celkového formaldehydu j bylo předloženo do kulaté baňky obsahu 1000 ml, bylo k nim přidáno 7 ml 94% kyseliny dusičné (to je 0,1558 mol) a tato směs byla 10 minut vařena pod zpětným chladičem. Po ochlazení na 50 °C bylo pH reakční směsi přídavkem 94% kyseliny dusičné upraveno na hodnotu 1 až 0 a potom bylo jednorázově nadávkováno 50 ml methylalkoholu (to je 1,2357 mol). Přes rektifikační kolonu bylo potom započato s pomalým vydestilováním methylalu: po 120 minutách destilace bylo získáno 46 ml frakce o teplotě varu 38,5 až 71,0 °C a po dalších 45 minutách 30 ml frakce o teplotě varu 71 až 98 °C. Destilační zbytek vykazoval v přepočtu na 1000 ml analyticky zjištěné hodnoty: chemická spotřeba kyslíku = 5549,6 mg kyslíku, 12,4 g kyseliny dusičné, 3,1 kyseliny mravenčí, 0,75 g formaldehydu a cukrům korespondující substance, kterých v přepočtu na glukózu bylo 0,65 g.500 ml of the lye of said composition (i.e. 0.0074 mol of hexamethylenetetramine, 0.0696 mol of sodium nitrite and 0.2517 mol of total formaldehyde j) were introduced into a 1000 ml round flask and 7 ml of 94% nitric acid (i.e. After cooling to 50 [deg.] C., the pH of the reaction mixture was adjusted to 1 to 0 by the addition of 94% nitric acid and then metered in once with 50 ml of methanol (i.e. A slow distillation of methylal was then started through the rectification column: after 120 minutes of distillation, 46 ml of the fraction having a boiling point of 38.5 to 71.0 ° C was obtained, and after a further 45 minutes 30 ml of the boiling point of 71 to 98. ° C The distillation residue showed, per 1000 ml, analytical values: chemical oxygen demand = 5549.6 mg oxygen, 12.4 g nitric acid, 3.1 formic acid, 0.75 g formaldehyde and sugars correspond to substances which, in terms of glucose, were 0.65 g.
Příklad 2:Example 2:
K úpravě byly použity matečné louhy z výroby l,5-endomethylen-3,7-dinitrozo-l,3,5, 7-tetraazacyklooktanu za použití kyseliny chlorovodíkové a dusitanu draselného (obsahující dusičnan draselný) jako zdroje nitrozačního činidla a krystalického hexamethylentetraminu. Tyto louhy obsahovaly 13,7 % chloridu draselného, 2,0 % dusitanu draselného, 4,5 % dusičnanu draselného, 1,9 % formaldehydu a jejich pH bylo 4.The mother liquors from 1,5-endomethylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraazacyclooctane using hydrochloric acid and potassium nitrite (containing potassium nitrate) as the source of the nitrosating agent and crystalline hexamethylenetetramine were used for treatment. These lyes contained 13.7% potassium chloride, 2.0% potassium nitrite, 4.5% potassium nitrate, 1.9% formaldehyde and had a pH of 4.
Na zpracování bylo bráno 500 g matečných louhů uvedeného složení (to je 0,3164 mol formaldehydu a 0,1175 mol dusitanu draselného), jednorázově okyselených 14,7 ml 35% kyseliny chlorovodíkové (to je 0,1676 mol). Dále bylo postupováno podle příkladu 1 jen s tím rozdílem, že bylo použito 15 ml methylalkoholu íto je 1,8536 mol): za prvních 105 minut destilace rezultovalo 71 ml frakce o teplotě varu500 g of mother liquors of the stated composition (i.e. 0.3164 mol of formaldehyde and 0.1175 mol of potassium nitrite), acidified once with 14.7 ml of 35% hydrochloric acid (i.e. 0.1676 mol), were treated. The procedure of Example 1 was followed except that 15 ml of methanol (1.8536 mol) were used: 71 ml of the boiling point fraction resulted in the first 105 minutes of distillation.
38,5 až 70.0 °C a za dalších 25 minut 28 ml frakce o teplotě varu 70 až 98 °C. Destilační zbytek v přepočtu na 1000 ml obsahoval: 0,78 g formaldehydu, 0,53 g kyseliny mravenčí, 3,97 g kvselinv chlorovodíkové a nebvly dokázány příměsi tvpu nolvolů. resn. cukrů: chemická spotřeba kyslíku činila 3964 mg kyslíku na 1000 ml.38.5 to 70.0 ° C and 28 ml of the fraction boiling at 70 to 98 ° C over the next 25 minutes. The distillation residue, per 1000 ml, contained: 0.78 g of formaldehyde, 0.53 g of formic acid, 3.97 g of hydrochloric acid, and impurities of nolvoles were not proved. resn. sugars: chemical oxygen demand was 3964 mg oxygen per 1000 ml.
Příklad 3:Example 3:
K úpravě byly použity matečné louhy z výroby l,5-endnmfithylen-3, 7-dinitrozo-l,3,5, 7-tetraazacyklooktanu za použití kyseliny sírové a dusitanu sodného jako zdroje nitrozačního činidla a krystalického hexamethylentetraminu. Tyto louhy na 1000 ml vykazovaly složení :The mother liquors from the production of 1,5-endymphithylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraazacycloctocane using sulfuric acid and sodium nitrite as the source of the nitrosating agent and crystalline hexamethylenetetramine were used for treatment. These lyes per 1000 ml had the following composition:
hexamethylenteramin = 5,92 g formaldehyd = 20,35 g dusitan sodný = 15,56 g hydroxid sodný = 0,72 g solnost = 106,60 g chemická spořeba kyslíku = 38 267 mg kyslíku na 1000 ml.hexamethyleneteramine = 5.92 g formaldehyde = 20.35 g sodium nitrite = 15.56 g sodium hydroxide = 0.72 g salinity = 106.60 g chemical oxygen demand = 38 267 mg oxygen per 1000 ml.
1200 ml matečných louhů uvedeného složení (to je 0,0507 mol hexamethylenteraminu, 0,2706 mol dusitanu sodného a 1,1246 mol celkového formaldehydu) bylo předloženo do kulaté baňky obsahu 2000 m. Po okyselení na pH 1 až 0 (to je po přidání 0,2850 mol kyseliny sírové ve formě jejího 94,1% roztoku) byla směs 30 minut refluxována pod zpětným chladičem teplota ve vařáku 102 až 108 °C). Po ochlazení na °C bylo k ní jednorázově nadávkováno 200 ml methylalkoholu (to je 4,9471 mol). Přés rektlfikaění kolonu bylo započato s vydéstilováváním methylalu: frakčé o teplotě varu 45 až 65 °C, reprezentující technický methylal, bylo získáno 57 ml, frakce o teplotě varu 65 až 84 °C rezultovalo 126 ml a 80 ml bylo frakce o teplotě varu 84 až 98 °C. Destilační zbytek v 1000 ml obsahoval 7,88 g kyseliny sírové a 6.18 g formaldehydu a jeho chemická spotřeba kyslíku byla 6 601 mg. Celkové množství destilačního zbytku bylo 1137 ml a ochlazením na 12 °C z něj vypadávaly krystalky Glauberovy soli.1200 ml of mother liquors of this composition (i.e. 0.0507 mol of hexamethylene amine, 0.2706 mol of sodium nitrite and 1.1246 mol of total formaldehyde) were introduced into a 2000 m round-bottomed flask. After acidification to pH 1 to 0 (i.e. 0.2850 mol of sulfuric acid (as its 94.1% solution) was refluxed for 30 minutes at 102-108 ° C). After cooling to 0 ° C, 200 ml of methanol (i.e. 4.9471 mol) was metered in once. Despite the rectification of the column, the separation of methylal was started: the fractions having a boiling point of 45 to 65 ° C, representing technical methylal, were obtained 57 ml, the fractions having a boiling point of 65 to 84 ° C resulted in 126 ml and 80 ml was a boiling point 98 ° C. The distillation residue in 1000 ml contained 7.88 g of sulfuric acid and 6.18 g of formaldehyde and its chemical oxygen consumption was 6,601 mg. The total amount of the distillation residue was 1137 ml and, upon cooling to 12 ° C, crystals of Glauber's salt fell out of it.
Příklad 4:Example 4:
K úpravě byly použity matečné louhy z výroby l,5-endomethylen-3, 7-dinítrozo-l,3,5,7 - tetraazacyklooktanu za použití kyseliny dusičné a dusitanu sodného jako nitrozaČního činidla a zahuštěné reakční směsi po amoniakalizacl vodného formaldehydu jako zdroje hexamethy-The mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane using nitric acid and sodium nitrite as the nitrosating agent and the concentrated reaction mixture after the ammoniacalization of aqueous formaldehyde as the source of hexamethyl were used for treatment. -
chemická spotřeba kyslíku = 38 540 mg kyslíku na 1000 ml.chemical oxygen demand = 38,540 mg oxygen per 1000 ml.
K 3000 rol matečných louhů uvedeného složení (to je 0,0471 mol hexamethylentetraminu, 0,5017 mol dusitanu sodného a 1,6602 mol celkového formaldehydu), předložených v kulaté baňce obsahu 4000 ml, bylo po úpravě jejich pH pomocí kyseliny dusičné na hodnotu 6,5 až 5,0 přidáno 55 g dusičnanu amonného (to je 0,6875 mol) a směs byla 30 minut zahřívána na 90 až 98 °C. Po ochlazení na 50 až 45 °C bylo k ní přidáno 60 ml 94,1% kyseliny dusičné (to je 1,3355 mol) a potom 300 ml methylalkoholu (to je 7,4142 mol). Přes rektifikační kolonu s deflegmátorem bvl potom vydestilován methylal: rezultovalo 270 ml frakce o teplotě varu 36 až 72 °C a 120 ml frakce o teplotě varu 72 až 98 °C. Destilační zbytek vykazoval na 1000 ml chemickou spotřebu kyslíku = 4757 me, obsah formaldehydu max. 2,8 g, obsah kyseliny mravenčí max. 3,1 g, obsah kyseliny dusičné 14,1 g a obsah polyolů, počítaný jako glukóza, max. 0,49 g.The 3000 rolls of mother liquor of this composition (i.e. 0.0471 mol hexamethylenetetramine, 0.5017 mol sodium nitrite and 1.6602 mol total formaldehyde), presented in a round-bottomed 4000 ml flask, were adjusted to pH 6 with nitric acid. 55 g of ammonium nitrate (i.e. 0.6875 mol) was added and the mixture was heated at 90 to 98 ° C for 30 minutes. After cooling to 50-45 ° C, 60 ml of 94.1% nitric acid (i.e. 1.3555 mol) was added thereto, followed by 300 ml of methanol (i.e. 7.4142 mol). Methyl alcohol was then distilled off through a rectification column with bvl deflector: 270 ml of a b.p. 36-72 ° C and 120 ml of a b.p. 72-98 ° C resulted. The distillation residue showed per 1000 ml chemical oxygen demand = 4757 me, formaldehyde content max. 2.8 g, formic acid content max. 3.1 g, nitric acid content 14.1 g and polyol content, calculated as glucose, max. 49 g.
Příklad 5:Example 5:
K úpravě byly použity matečné louhy z výroby l,5-endomethylen-3, 7-dinitrozo-l,3,5,7 - tetraazacyklooktanu za použití kyseliny dusičné a dusitanu sodného jako nitrozaČního činidla a zahuštěné reakční směsi po amomakalizaci vodného formaldehydu jako zdroje hexamethylentetraminu, Matečné louhy byly částečně naředěné prvními promývacími vodami surového produktu na filtru. 1000 ml těchto odpadů mělo složení:The mother liquors from 1,5-endomethylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraazacyclooctane using nitric acid and sodium nitrite as nitrosating agent and concentrated reaction mixture after amomakalization of aqueous formaldehyde as a source of hexamethylenetetramine were used for treatment. The mother liquors were partially diluted with the first wash water of the crude product on the filter. 1000 ml of this waste consisted of:
hexamethylenteramin = 0,98 g formaldehyd = 7,84 g dusitan sodný = 7,10 g solnost = 65,68 g pH = 12 chemická spotřeba kyslíku = 18 183 mg kyslíku na 1000 ml.hexamethylene amine = 0.98 g formaldehyde = 7.84 g sodium nitrite = 7.10 g salinity = 65.68 g pH = 12 chemical oxygen demand = 18.183 mg oxygen per 1000 ml.
V kulaté baňce obsahu 1000 ml bylo předloženo 700 ml matečných louhů (to je 0,0049 mol hexamethylentetraminu, 0,0720 mol dusitanu sodného a 0,2122 mol celkového formaldehydu , jejichž pH bylo 65% kyselinou dusičnou upraveno na 6,5. Potom bylo vneseno 12,8 g dusičnanu amonného (to je 0,1600 mol) a směs byla 10 minut vyhřívána na 90 °C. Po ochlazení na 40 °C byla reakční směs okyselena 23,5 ml 65% kyseliny dusičné (to je 0,3375 mol) a po přidání 105 ml methylalkoholu (to je 2,5950 mol) bylo započato s vydestilováním methylalu (přes rektifikační kolonu). Rezultovalo 75 ml frakce o teplotě varu 41,5 až 73 °C a 35 ml frakce o teplotě varu 73 až 96 °C. Destilační zbytek vykazoval na 1000 ml chemickou spotřebu kyslíku 2412 mg, solnost 82,42 g, maximálně 2,1 g formaldehydu, 13,6 g kyseliny dusičné a maximálně 1,4 g kyseliny mravenčí. Polyoly a jim korespondující substance nebylo možné stanovit.700 ml of mother liquors (i.e. 0.0049 mol of hexamethylenetetramine, 0.0720 mol of sodium nitrite and 0.2122 mol of total formaldehyde, whose pH was adjusted to 6.5 with 65% nitric acid) were introduced in a 1000 ml round flask. 12.8 g of ammonium nitrate (0.1600 mol) was added and the mixture was heated to 90 [deg.] C. for 10 minutes. After cooling to 40 [deg.] C., the reaction mixture was acidified with 23.5 ml of 65% nitric acid (0.3375). mol) and after addition of 105 ml of methanol (2.5950 mol) the distillation of methylal was started (through a rectification column), resulting in 75 ml of the 41.5 to 73 ° C boiling fraction and 35 ml of the 73 to 73 boiling fraction. 96 DEG C. The distillation residue per 1000 ml had a chemical oxygen demand of 2412 mg, a salinity of 82.42 g, a maximum of 2.1 g of formaldehyde, 13.6 g of nitric acid and a maximum of 1.4 g of formic acid. can be determined.
Příklad 6:Example 6:
K úpravě byly použity matečné louhy stejného původu a složení jako v příkladě 5.Mother liquors of the same origin and composition as in Example 5 were used for treatment.
V kulaté baňce obsahu 1000 ml bylo předloženo 700 rol matečných louhů, jejich pH bylo přídavkem 8 ml 65% kyseliny dusičné (to je 0,1149 mol) upraveno na pH 1 až 2. Směs potom byla 10 minut ref luxována pod zpětným chladičem a po ochlazení na 40 °C byla okyselena 16,8 65% kyseliny dusičné (to je 0,2413 mol). Po přidání 105 ml methylalkoholu (to je 2 5950 mol] bylo započato s vydestilováváním methylalu přes rektifikační kolonu. Rezultovalo 75 ml frakce o teplotě varu 43 až 80 °C a 45 ml frakce o teplotě varu 80 až 97,5 °C. Destilační zbytek na 1000 ml vykazoval chemickou spotřebu kyslíku 3864 mg, obsah formaldehydu max. 2,9 g, obsah kyseliny mravenčí max. 2,8 g, solnost 65,82 g a obsah kyseliny dusičnéIn a 1000 ml round flask, 700 rolls of mother liquors were added, their pH was adjusted to pH 1-2 by adding 8 ml of 65% nitric acid (0.119 mol) and then refluxed for 10 minutes. Cooling to 40 ° C was acidified with 16.8 65% nitric acid (0.2413 mol). After addition of 105 ml of methanol (2,550 moles), distillation of the methylal was started through a rectification column, resulting in 75 ml of a fraction having a boiling point of 43-80 ° C and 45 ml of a fraction having a boiling point of 80 to 97.5 ° C. per 1000 ml, it had a chemical oxygen demand of 3864 mg, a formaldehyde content of not more than 2.9 g, a formic acid content of max.
12,7 g.12,7 g.
Příklad 7:Example 7:
K úpravě byly použity matečné louhy z výroby l,5-endom?ethylen-3, 7-dinitrozo-l,3,5,7 - tetraazacyklooktanu za použití kyseliny dusičné a dusitanu vápenatého jako zdroje introzačního činidla a krystalického hexamethylentetraminu. Tyto louhy obsahovaly 12,37 % dusičnanu vápenatého, 1,29 % dusitanu vápenatého a 2,42 % formaldehydu; pH = 3,5.The mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraazacyclooctane using nitric acid and calcium nitrite as the source of the intensifying agent and crystalline hexamethylenetetramine were used for treatment. These lyes contained 12.37% calcium nitrate, 1.29% calcium nitrite and 2.42% formaldehyde; pH = 3.5.
Na zpracování bylo bráno 500 g matečných louhů (to je 0,0244 mol dusinatu vápenatého, 0,2015 mol formaldehydu), okyselených 5 ml 94% kyseliny dusičné (to je 0,1113 mol). Dále bylo postupováno jako v příkladě 1 s tím, že na převedení formaldehydu na methylal bylo použito 100 ml methylalkoholu. Za prvých 110 minut destilace rezultovalo 86 ml frakce o teplotě varu 41 až 70 °C a za dalších 30 minut 34 ml frakce o teplotě varu 70 až 97 °C. Desti8 lační zbytek vykazoval na 1000 ml chemickou spotřebu kyslíku = 3653 mg, maximálně 3,1 g formaldehydu, 15,89 g kyseliny dusičné a maximálně 3,3 kyseliny mravenčí.500 g of mother liquors (0.0244 mol of calcium nitinate, 0.2015 mol of formaldehyde), acidified with 5 ml of 94% nitric acid (0.113 mol) were taken for processing. The procedure was as in Example 1 except that 100 ml of methanol were used to convert formaldehyde to methyl. In the first 110 minutes of distillation, 86 ml of the b.p. 41-70 ° C resulted, and in the next 30 minutes 34 ml of the b.p. 70-97 ° C. The distillation residue showed a chemical oxygen demand = 3653 mg per 1000 ml, a maximum of 3.1 g of formaldehyde, 15.89 g of nitric acid and a maximum of 3.3 formic acid.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS216877A CS196707B1 (en) | 1977-04-01 | 1977-04-01 | Method for treatment of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS216877A CS196707B1 (en) | 1977-04-01 | 1977-04-01 | Method for treatment of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196707B1 true CS196707B1 (en) | 1980-04-30 |
Family
ID=5358020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS216877A CS196707B1 (en) | 1977-04-01 | 1977-04-01 | Method for treatment of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196707B1 (en) |
-
1977
- 1977-04-01 CS CS216877A patent/CS196707B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU97111312A (en) | METHOD FOR PRODUCING CUMEN HYDROPEROXIDE AND METHOD FOR WATER EMULSION OXIDATION OF CUMEN | |
| ATE103261T1 (en) | PROCESS FOR GENERATING CHLORINE DIOXIDE. | |
| CN113185548A (en) | Glyphosate synthesis method for improving utilization rate of dimethyl phosphite | |
| CN106220523A (en) | The preparation method of S 2 amino-butanamide | |
| CN103664717A (en) | Preparation method of cheap and environmentally friendly D, L-2- hydroxyl-4-methylthio butyric acid | |
| EP3130563B1 (en) | Method for treating methionine production waste water | |
| CS196707B1 (en) | Method for treatment of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane | |
| US2667483A (en) | Purification of lactams | |
| EP1737833B1 (en) | Method for producing pure melamine | |
| CN107381523A (en) | A kind of preparation method of hydrazine sulfate | |
| CH634042A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING CYANOPINACOLONE. | |
| US4200582A (en) | Preparation of α-hydroxy-β,β-dimethyl-γ-butyrolactone | |
| US3009954A (en) | Process for the production of sarcosine and related alkylamino-acetic acids | |
| CN107879925B (en) | Synthesis method of high-purity high-yield L-2-chloropropionic acid | |
| JPH05186216A (en) | Method for producing potassium sulfate and hydrochloric acid | |
| CN114605336B (en) | Post-treatment and waste water resource utilization method for synthesizing 4, 6-dihydroxypyrimidine | |
| US3122584A (en) | Production of ammonium formate | |
| CN100500553C (en) | A kind of method of producing calcium dihydrogen phosphate | |
| US4133810A (en) | Process for the recovery of ε-caprolactam from a reaction mixture of ε-caprolactam and sulfuric acid | |
| PL120929B2 (en) | Method of purification of crude d-ribono-gamma-lactone | |
| SU865797A1 (en) | Method of producing ammonium bromide | |
| CS199090B1 (en) | Treatment of mother liquor from the production of 1,5-endomethylen-3,7-dinitriso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane | |
| CS214605B1 (en) | Method of treating the mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7 tetraazycyclooctane | |
| GB1115980A (en) | Process for the manufacture of nitrilo-triacetonitrile | |
| US2139142A (en) | Purification of materials containing nitrite |