CS196253B2 - Insecticide and process for preparing effective compound thereof - Google Patents
Insecticide and process for preparing effective compound thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS196253B2 CS196253B2 CS742760A CS276074A CS196253B2 CS 196253 B2 CS196253 B2 CS 196253B2 CS 742760 A CS742760 A CS 742760A CS 276074 A CS276074 A CS 276074A CS 196253 B2 CS196253 B2 CS 196253B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- formula
- alkynyl
- hydrogen
- propenyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 93
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- -1 Alkynyl cyclopropanecarboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims abstract description 134
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 39
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 58
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 49
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 125000006730 (C2-C5) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000006020 2-methyl-1-propenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Chemical group [CH2]OC1=CC=CC=C1 HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101150029512 SCG2 gene Proteins 0.000 claims 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- KZOWNALBTMILAP-JBMRGDGGSA-N ancitabine hydrochloride Chemical class Cl.N=C1C=CN2[C@@H]3O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]3OC2=N1 KZOWNALBTMILAP-JBMRGDGGSA-N 0.000 abstract 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000002425 furfuryl group Chemical group C(C1=CC=CO1)* 0.000 abstract 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 30
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 16
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 15
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 15
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 14
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 10
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 10
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 8
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 8
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 8
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 7
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 7
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 6
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 6
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 3
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 3
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 3
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 3
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N Pyrethrin I Natural products CC(=CC1CC1C(=O)OC2CC(=O)C(=C2C)CC=C/C=C)C VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 230000001769 paralizing effect Effects 0.000 description 3
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N pyrethrin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N xylylcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N (1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-2-yl)methyl (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCN1C(=O)C(CCCC2)=C2C1=O CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- STUSTWKEFDQFFZ-UHFFFAOYSA-N Chlordimeform Chemical compound CN(C)C=NC1=CC=C(Cl)C=C1C STUSTWKEFDQFFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001555556 Ephestia elutella Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUNSASXJZHBGAI-UHFFFAOYSA-N Salithion Chemical compound C1=CC=C2OP(OC)(=S)OCC2=C1 OUNSASXJZHBGAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 description 2
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N chrysanthemic acid Chemical compound CC(C)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 2
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- LROBJRRFCPYLIT-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethyne;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[C-]#C LROBJRRFCPYLIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 description 2
- PKAHQJNJPDVTDP-UHFFFAOYSA-N methyl cyclopropanecarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CC1 PKAHQJNJPDVTDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 2
- WLLGXSLBOPFWQV-OTHKPKEBSA-N molport-035-783-878 Chemical compound C([C@H]1C=C2)[C@H]2C2C1C(=O)N(CC(CC)CCCC)C2=O WLLGXSLBOPFWQV-OTHKPKEBSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 2
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- VEMKTZHHVJILDY-UHFFFAOYSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005199 tetramethrin Drugs 0.000 description 2
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- IAKOZHOLGAGEJT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2-bis(p-methoxyphenyl)-Ethane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(OC)C=C1 IAKOZHOLGAGEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCCCIUGOOQLDGW-UHFFFAOYSA-N 1,1-dicyclohexylurea Chemical compound C1CCCCC1N(C(=O)N)C1CCCCC1 SCCCIUGOOQLDGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-butanol Substances CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxyaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(N)C=C1 IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXPNAQUUGPUQGX-UHFFFAOYSA-N 4-methylhex-4-en-3-ol Chemical compound CCC(O)C(C)=CC LXPNAQUUGPUQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSBPRBXTUAKKSY-UHFFFAOYSA-N 5-(5-methyl-1,3-dioxan-4-yl)-1,3-benzodioxole Chemical compound CC1COCOC1C1=CC=C(OCO2)C2=C1 VSBPRBXTUAKKSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000178937 Brassica oleracea var. capitata Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-N Chrysanthemic acid Natural products CC(C)=C[C@@H]1[C@@H](C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-N 0.000 description 1
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 1
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 1
- 206010011906 Death Diseases 0.000 description 1
- PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N Fenthion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(SC)C(C)=C1 PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N MGK 264 Chemical compound C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(CC(CC)CCCC)C1=O WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N Piperonyl sulfoxide Chemical compound CCCCCCCCS(=O)C(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N Rhoden Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)C ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVQODEWAPZVVBU-UHFFFAOYSA-N XMC Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=CC(C)=C1 CVQODEWAPZVVBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000000073 carbamate insecticide Substances 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012730 carminic acid Nutrition 0.000 description 1
- IRUJZVNXZWPBMU-UHFFFAOYSA-N cartap Chemical compound NC(=O)SCC(N(C)C)CSC(N)=O IRUJZVNXZWPBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- SCKHCCSZFPSHGR-UHFFFAOYSA-N cyanophos Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(C#N)C=C1 SCKHCCSZFPSHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N cyclopentanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCCC1 JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N ethenyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC=C BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002418 insect attractant Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 1
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002362 mulch Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGSDSJVQCWBUAO-UHFFFAOYSA-N n-phenoxynaphthalen-1-amine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NOC1=CC=CC=C1 SGSDSJVQCWBUAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- PDQRZPDOTXUERO-UHFFFAOYSA-N oct-7-en-4-yn-3-ol Chemical compound CCC(O)C#CCC=C PDQRZPDOTXUERO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- UMSVPCYSAUKCAZ-UHFFFAOYSA-N propane;hydrochloride Chemical compound Cl.CCC UMSVPCYSAUKCAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 229940048383 pyrethrum extract Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229940108410 resmethrin Drugs 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C403/12—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/28—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/20—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hydrogen atoms and substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/22—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
- C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Vynález se týká insekticidního prostředku a způsobu výroby jeho účinné látky.
V současné době jsou známy různé Insekticidy na bázi esterů kyselin cyklopropankarboxylových. Mnohé estery tohoto typu jsou rovněž přítomny ve složkách py-. rethra. Zmíněných složek pyrethra se používá z četných nyní dostupných insekticidů v širokém měřítku pro jejich výhodné vlastnosti к hubení hmyzu škodícího lidskému zdraví a zemědělským a zahradním rostlinám, neboť mají nejen vysokou insektlcldní účinnost, ale mají současně nízkou toxicitu vůči savcům, rychlý paralytický účinek na škodlivý hmyz a při jejich aplikaci nedochází u hmyzu к resistenci. Na druhé straně jsou však tyto látky drahé a tato nevýhoda omezuje jejich široké použití. Z toho důvodu se velký počet výzkumných pracovníků pokouší syntetizovat různé homologické sloučeniny. Tyto pokusy jsou zaměřeny jak ná synthesu alkoholických složek, tak na synthesu kyselinových složek výše uvedených esterů.
V tomto zaměření, s cílem odstranit výše uvedené nedostatky synthesou esterů majících výhodnější Insekticidní účinky, se autoři vynálezu zabývali rozsáhlým studiem zvláště alkoholických složek zmíněných esterů a nalezli alkoholické kompo- nenty, které jšóú v praxi mnohem výhodnější než alkoholické složky v běžných esterech kyselin cyklopropankarboxylových.
Podstata insekticidního prostředku podle vynálezu je v tom, že obsahuje inertní nosič a jako účinnou látku ester kyseliny alklnylcyklopropankarboxylové obecného vzorce I,
(I) ve kterém
Ri znamená atom vodíku nebo halogenu, alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenyl s 2 až 5 atomy uhlíku, alkinyl s 2 až 5 atomy uhlíku, alkoxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskuplně a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině, alkylthíoalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylthioskupině a 1 až 4 atomy v alkylové skupině, skupinu
198253 v níž X značíí atom hálbgenu.ÚkyanoSktipi- ’ nu;v měthylehdioxyskupjnu) C+alkyl} methoxyskupinu, díiiiethylaminoskupinu, m je 0, 1, 2 nebo 3, n je 0, 1, 2 nebo 3,a je-li n rovno 2 nebo 3, X může mít různé význa-^.. . my, dále Ri značí furyl, thienyl, furfuryl,.....
thenyl,, cykloalkyl s; 5 až 6 atomy uhlíku, cykloalkenýl s 5 až 6 atomy uhlíku, fenoxymethyl, alkenyl s 2 až 5 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný atomem chloru,
Ra a R3 znamenají jednotlivě atom vodíku nebo halogenu, alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenyl s 2 až 5 atomy uhlíku, alkinyl s 2 až 5 atomy uhlíku, skupinu
'.ve kterém ς í <' ’·· v ч ..·: ·', Ri, Rž, R3 a Re mají výžňam uvedený shora a A značí hydroxylovou skupinů, atom líaiogemr nebo C6_7arylsulfoxyskupinu, uvede - ďo reakce s kyselinou cyklopropankarboxylovou obecného._vzorce III, ve kterém v níž X značí atom halogenu, kyanoskupinu, methylendloxyskupinu, Ci_3alkyl, methoxyskupiňu, dlmethylamlnoškupinu, m 'je .0,” 1,. anebo s jejím reaktivním derivátem 2 nebo 3, n je 0, 1,..2 nebo 3, a je-li n ťov-.. . karboxylové skupině, no 2 nebo 3, X může. mít různé významy, . nebo R2 a R3 popřípadě tvoří spolu vazbu, uhlíku—uhlík, nebo popřípadě susbtituenty
Ri a R3 jsou spojeny navzájem konci svých sekticldů typu esterů kyseliny cyklopropanřetězců a tvoří pólymethylenový. , řetězec, .. který popřípadě obsahuje atom kyslíku nébo síry, nebo popřípadě substituenty Ři a Ř2 jsou spojeny navzájem konci svých řetězců a tvoří polymethylenový řetězec, který popřípadě obsahuje atom kyslíku nebo síry,.
R4 znamená atom vodíku nebo methyl, Rs znamená atom vodíku, methyl, vinyl, 1-propenyl, 2-methyl-l-propenyl, 2-methoxymethyl-l-propenyl, 2-methoxykarbonyl-l-propenyl, 2,2;dlchlprvinyl, butadienyl, 2cyklopehtylidenméfhyl^ jénlV ŘíatpifT vodíku, aRs značí methyl,· jé4i’R:i methýí a '
JŘ^Sžhámeiiají jednotlivě atom vodíku ňebq^měthýl.'·/ ·/ ‘ 'ÝóUstáťa výroby esterů kyseliny alkinylcyklopťopankarboxylové způsobem podlé vynálezu je v tom, že se alkohol nebo jeho halogenld nebo jeho C6_7arylsulfonát obecného vzórce II,
R<fc Rs a Rz mají význam uvedený shora, i na v přítomnosti rozpouštědla a kondenzačního činidla.
. Ža účelem sledování vztahů ťnezl chemickou strukturou a biologickým účinkem inkarboxylových modifikovali autoři vynále+zu postranní řetězec α-alkinylalkoholů a zkoušeli ihšěktičídní účinek esterů ‘ uvedených alkoholů s různými kyselinami. Na základě těchto pokusů autoři vynálezu nalezli, že estery cyklopropankarboxylových kyselin výše uvedeného obecného vzorce mají nejenom vynikající Smrtící účinek na hmyz, ale 1 mnohem rychlejší paralytický účinek, a zjistili, že zmíněné estery iiiají nízkou toxicitu vůči savcům a lze je synthetlšbvať sí nízkými náklady, ar proto/jich lze v praxi používat jako insekticidů nejen к hubení hmyzu škodícího zdraví, ale rovněž k- hubení hmyzů' škodícího v zemědělství, v, zahrtóhictví a ve skladištních zásobách.
Estéřý cyklopropankarboxylových kyselin.1 obecného vzorce I jsou nové sloučeniny, které v důsledku sférických poměrů v’molekule mají stereolsoméry a v důslědku přítomnosti asymetrického uhlíku optické iso- merý. Všechny tyto Isomery jsouгovněž:zahrnuty v rozsahu vynálezu. л · .· ; .*
Specifické příklady esterů cyklopťopankárboxylových kyselin obecného vzorce -1 jsou uvedeny v tabulce 1; vynález však není omezen jen ná sloučeniny uvedené v těchto příkladech.
CÍC-Re .,< ; tH-A lil) ' ίΛ, · . . .
Číslo
Název
Vzorec
Tabulka 1 l-ethlpyl-2-butenyl-chryšanthemát l-etl|i,nyl'2-methyl-2Tbutenylichry santhemát..
l;ethinyl-Š-methyl-2-butenyl*cjhíyšanthemát l-éthinyb2-methyl-2-pentényl-cftrysapthemát / л ‘V n 25 Ó nD 1,48.36 l-éthinyl-2-ethyl-2-hexenyl-úhrysantheniát f-AC - СНэ-СНо^ /
O 2^CH=C<X /C=CH r II CH . O ^CH=
1/4820 . r l-ethÍiayl-2,4-hexadljenyl -chrysanthěmát * ·. · “ и«ž-·”' l-ethlnyl-2-isót)rópyl-2-propenyl-chrysanthemát jc ; O . >·· <
nD W0 · 'W „c<W3
СНз ^О-С~СН^1^СН3
O nlF 1/783 Q^CH3
1-ethlnyl-l- (l-cyklohexenyl)-methyl-chrysánthemát
< δ nD 1,5033 CH3
Název
1-ethinyl-l- (1-cyklopentenyl)-methyl-2‘,2‘-dimethyl-3‘- ('2“-methoxykarbonyl-l“-propenyl) -cyklopropankarboxylát
Í-ethinyl-2-cyklohexyliden ethyl-2‘,2‘-dimethyl-3‘- (2“-methoxymethyl-l“-propenyl ] cyklopropankarboxylát l-ethinyl-2-meťnyl'2-butenyl-2‘,2‘,3‘,3‘-tetramethylcyklopropankarboxylát l-ethiny--2-methyl-2-pentenyl-2‘,2‘,3‘-trimethylcyklopropankarboxylát l-ethiny--2-methyl-2-butenyl-2‘ ,2‘-dímethyl-3‘- (1“-propenyl ] cyklopropankarboxylát l-ethinyl-á-methyl^-butenyl-2‘,2‘-dímethyl-3‘-(l“,3“-butadienyl) cyklopropankarboxylát
1-ethinyl-l- (1-cyklópentenyl) methyl^^-dimethyl-3‘-(2“-methyl-l“,3“-butadíenyl ) cyklopropankarboxylát l-ethiny--2-methyl-2-bUl tenyi-2‘,2‘ldímetnyl-3‘lCykiomethyИdenmetnyicyklopropankarboxylát l-ethlnyl-2-methyl-2-butenyl-r,2‘,2‘,3‘,3‘-péntamethylcyklopropankarbaixylát
Vzorec
. nD1,4765 /^3
WCK A'CHH
D 1,4783 3 CH^0-C-CH'\^CH3
1L CH : o . хн=сн-сн3 nOl/802
- СНз<Н=Сх CSCH ^O-c-chC^^
О Ш^СНаСН-СН*СН2 nD 1,444
CsCH sCH3 CH Ащ, o-í-^L0*^ O “CHCC' „ ^^CHaCHD /D5 1,5024 CH^CH» C'CCHSC5 CH ^O-C-CH^ CH3 A <4 as 0 HH nD . 1,5103 /сз ./ÍS
198253
Číslo
Název
Vzorec l-ethlnyl-2-methyl-2-buteпуН'.г'.г'^гнпетуьз*- (2“-methyl-l“-propenyl) cyklopropankarboxylát i-(l-propinyl)-2-methyl»2-butenyl-chrysanťhemát
XH3 ГМ ch3<h<^ rw xo-c-c I снз и i ш О СН3 nD 1,4866
U7.
SO«W I cw3 A X
D 1,4915 CH3 l-ethinyl-2-methyl-2-butenyl- >2*,2‘-dmethyl'3‘-(2‘',2“-dichlorvlnyl) cyklopropankar* .boxylát
l-ethlnyl-2-nietliyl-2-pentenyl-2‘,2‘,3‘,3‘--tetramethylcyklopropankarboxylát
l-ethinyl-2-methyl-2-penteny l-2‘,2*-dlmethyl-3 - (1“-pr openyl) cyklopr opankár boxylát /CsCH ZCH3 еНзс^-сн=сХо<^н/^ш3 ft . <-Ηχ£Η= CH-CH3 l-ethlnyl-2-methyl-2-pentenyl-2',2<-dtmethyl-3,-vinylcyklopropankarboxylát
CH3CH2~CH=C
1-ethlny l-2-methyl-2-pentenyl-2‘,2‘-dlmethyl-3‘-(l“,3“-butadlenyl) cyklopropankarboxylát l-ethlnyl-2-methyl-2-pentenyl-2‘,2‘-dimethyl-3‘-(2“-methoxymethyl-l“-propenyl) cyklopropankarboxylát nD 14793 'СНзс=сн /°½ C%<-c<WS.
nD 1,4788
Ο-ζ-Μ « P nD 1,48^2 ζ s г = CH
CH^X.H3
Číslo
Název
Vzeřěic
1-9 6-253 l-eth'myl-2-methyl-2-perite -nyil2,,2úďimethyi-3‘l(22-;' ' ;
-metli oxykarbonyl·l<‘lpIΌpel
- nyl) cyklópropankarboxylát l-ethinyl-2-metyyl-2-pentenyl· -2‘,2‘-dimethylcyklopr opan-. karboxy lát ' ' - . · , l-ethrnyi^-methyl^-pentenyl^^-dimethyl-B^cyklope-ntylidenmethylcyklopropankarboxylát llethinyl-2lm'ethyl-2;5-hel xadienyl-chrysanthemát v ' l-ethnly--3lpropargгyiaiiyl-chrysanthemáť ' - ' :
.. a-e.thinylcinnamyl-chrysanthemát Λ .' '- a-ethinyl-S-methylcinnamyli -chrysanthemát £ α-etЫnyl-3lmethyíl.4-mёthyll cinnamyl-chrysanthemát• X £ ''' '' d, ..... „ - ' · · . · 7
- - α^-Qthfηyi-$lmethyl·2lChloгл. л .cřnnamyl-chrysantlíemát ? ^CsCH i ' ”^56 3 ’
.........Xó-c-CHX'cH3 nDS14755
D 1,5007
CHSC-Cř^^ >H-CH
CH
o '· n 91,5365 »W'
ZCH3 'О-С-СН^|ХснЗ o n 01,5343 . «3 /aCH = HC%-C-o££CH3 zC«3
S w'ch<CH3 nD^°
198253
Číslo
Názév
Vzorec a-ethinyl-/5-methyl-3,4-methyléndioxýcinnámyl-chrýsanthemát .
a-ethinyl-/3-bromcinnamyl-. -chrysanthemát
v.
a-ethinyl-/J-methyl-3,4-dimethóxycinnámyl-chrysanthemát ;
D j5441 ^c=ch C'CHJ хос-сн^1>снз·
A <K is o . -CHD 1,5606
СяСН ...-/fy
CH3 O ^CH=C D51,5290 a-ethlnyl-$-methyl-2,6-(li, ·=. methyl-4-methoxycirinajnyl-chrysanthemát .
XH
XH=c ^CH3 a-ethlnyl-^-mettiylcínnamyl-Z.Ž.S.^ťétrameťhylcykJopropankarboxylát
a-ethinyl-,j3-methylcinnamyl-2,2-dimethyl-3-cyklopentylídenmethylcyklopropankarboxylát
a-ethlnyl-^-methylcinnamyl-2,2-dimethyl-3-(2c-methoxykar bonyl-í‘-propenyl) cyklppropankar boxylát
a-ethlnyl-/J-ethyl-4-ethoxy. cíňnamyl-2*,2‘,3‘-trimethylcyklópropankarboxyTát nD 1,5405
/^3
13IÍ2S3
Číslo
Název
Vzorec a-ethinyl-jS-tmsthyl-3-nitrocinnamyI-2‘,2*-dimethyl-3‘- :(l“-pr openyl) cykloprópankarboxylát .
a-ethinyl-/3methyll4ldimethylamlnpcinnamy 1-2’,2’ -dimethyl^'-(T^^butadieiiyl ] cyklopropankarboxylát .
cw* ..
J . o ' nD 1,5438 ru= -C=CH CH I Xříý
CsCH ,C /C^ ΟΗ-Ο-ζ
A CH45 a-ethir^yrl-^j^-^j^ethyl-4-kyancinnamyl-2‘,2‘-dimethyl-3‘- ^“-meťhyy-l^S^butadienyl)cyklopoppankaoboxyl4t au
a-ethinyl-/3-methyl•4-I'soproppycinnamylchrysanthemát
О'З'Х cwf a-ethinyl-j3-vinylcinnamyl-2,2-dimethyl- 3-(2‘-methoxyinethyl-l‘'propenyl)cyklopropankarboxylát a-ethinyl-^-lsopropylcinnamyl-2,2,3,3-tetramethylcyklopropankarboxylát a-ethinyl-J-propargylcinnamyl-2,2-diméthyl-3- (2‘-methoxymethylll‘-propenyl) cyklopankarboxylát α-ethinyl-/MenylcinnamyI-2,2,3-trimethylcykloroppankarboxylát
CCH Xo-C-ChA °b J || o nD51,5452
'СН3 .Л^Л-L ch*ch ch=ch2 ,CH c y xo-c-c<1
JI CH >CHA
O - 3
Ьып 'CHSCH2
Cx
Л*СН ас'-о-с-аф>1) δ
«i
CH^ nD 1,5290 sC*CH
CH XH ...
í <<№.CH-Cfy O n 2S nD 1,5371 /тх -CsCH <О/снл^нл 1 ^CH< C< 3
C3 nD251,5211
'CHM 3 '(tyCCH^
D 15335
Číslo
Název
Vzorec a-ethlnyI-/?-benzylcinnamyl-2,2,3,3-tetramethýlcyklopropankarboxylát
nDS^05 a-ethinyl-y-fenylcihnamyl-2,2-dimethyl-3- (Γ-pbbpe. ny 1) cyklopropankařboxylát
II 0 л p5 1.54 2 2 a-ethinyl-y-methylclnnamyl'Chrysanthemát
54..
• a-ethinyl-dmethylclnnamyl-l,2,2-trimethýl’3’ (2‘-methyl-l‘-propenyl Jcyklo.., propankarboxylát '· a-ethlnybi/J-iriethyl-ž-mb’
И1у1с1ппашу1-1‘,2\2Чг1теthyl-3‘-cyklbpentyÍidenme’ thylcyklopropankarboxylát a-ethinyi-pchiorcinnamyi-1,2,2,3,3’peňtatĎethylcyklg* propankarboxylát ' a-ethlnyl-/?-methyl-3,4-methylendioxyclnnámyl-l‘,2‘,2‘ -trlmethyl-3*- (2“-methoxykarbonyl-l“-propenyl) cyklopropankárboxylát
CŠCH
196233
Číslo
Název
Vzorec a- (1-proplnyl) -/3-methylcinnamyl-chrysanthemát
a-ethinyl-^-methylclnnamyl-
-2,2-dlmethyl-3- (2‘,2‘-db chlorvlnyl) cyklopropankarboxylát a-ethinyl-y-(2-furyl)allyl-chrysanthemát a-ethinyl-y- (2-thlenyl) allyl-
-chrysanthemát oí-ethinyl-x-benzylallyl-chrysanthemát c
a-ethlnyl-/3-ethylclimamyl-
- chrysanthemát . l-ethlnyl-2-butin-l-yl- v- -chrysanthemát
1.982S3
Číslo
Název
Vzorec l-eth.inyI-2-pentln-l-yl-chrysánthemát
СНз CHŽCbC ,C=CH CHZ xo /CH5 -с-сн' |^снз II o l-ethinyl-2-hexin-l-yl• ' schýršanthemát l-ethinrl-2-heptin-l-rl-chrysanthemát , · l-ethinyl-4-inethoxy-2-butin-1-ylichrysanťhemát _ ..
ií-ethinyl-5-methoxy-2-pentin-l-yl-chrysanthemát l’ethlíiyl-4-ethoxy-2-buitin-1-yl-chrysanthemát “ l-ethlnylhi exa-2-in-5-en-l-yl -chrysanthemát ''CH ун
CC=C 1^301' ^CH,^
CH3C&,
CH2CHx cc
X o-c δ ^CsCC ’ n* 1,S2S5 ,CHO 4 CHrCsC C=CH z чсн nĎ25 1,5421 1 CH.-CIC
CC ýCČH \
O-c-ch o x
CHjCH ^cha-cc:
,C*CC 'СН=Г
CH3
CH, c/ ' 'Ъ^с-сн' |^Н3 <-X . 71
CC=C £ ή WS
Číslo
Název.
Vzorec
Γ9 в 2 ·5 · 3 l-ethlnylhexa-2,5-diln-l.-yl-chrysanthemáť ·'<'
CHsC < 1 \CH-CSC
Z S /
?
l-ethinylhepta-2-ln'-6-en-l-yl-chrysanthemát сп'с,сн =C 4O-c-< II 2S 0
1t503Z
D
J l-ethinylhepta-2,6-diin-l-y1·
-chrysanthemát
Е'^СНь
C
4!/.
λ^ΓΊ,5021
Cl ., l-éthϊný--6'Chloгh&xa-2-inl
-5-en?l-yl-chrysa'nthemát ; z'C=čH λ '..;.;
сН£-с.с-с%_с_сн<· aí & \h n 1/5096'
D l-ethinyl-4-fenyl-2-butin-l· -yl-chrysanthemát
CHrCxC·.
Λ X снх a“ 1,5111
D 'CžCH. . ’·
O-C-CH/|^CW3
í..
l-ethlnyl-5-fenyl-2-pen-. tin-l-yl-chrysanthemát,, • >·’''*
. ....
* Ъс ДСН. -CHy сн o 'о-с-снX|>CH3 ó >Ct
1,5116
CH^C Xc*3 l-ethihyl-6--eηyll2lhexln-ll -yl-chrysanthemát
i. s
78,
198 25 3:
• l-ethinyl-4'-féhylthlo-2-butin-lT
- -yl-chrysanthemát
l-ethínyÍ-3-íeiiyl-2-propin-yl· -chrysanthemát
1- (l‘-proplnyl )hexa-2-in-5-en-l-yl-chrysanthemát
CH=CH \hjC£C
CHj
-cZSC'CH3 c'CH>
%.-c-chz|xch» » хсн гснз
D CH3 <
l-ethinyl-4- (3‘,4‘-měťhylendiaxyf enyl) -2-butin-l-yl'-chrysanthemát
84.
;l-ethlnyl-2-hexín-l-yl-2‘,2‘,3‘,3‘-tetramethylcyklopropankarboxylát
HjC-CHt
CH£CSC
CCH /CHj v l-ethlnyl-2-heptin-l-yl-2‘,2‘,3‘,3‘-tetramethylcyklopropankarboxylát
2S
П.
D 3S OC—ct .:CH C=CH;· СНъ
CHQ' чо-с-снх/хСНз
II Чс-снч
1,5055 O | 3 си3 .
Číslo
Název
Vzorec l-ethinylhexa-2-in'5-en-l-yl’* -Ž^ž^S^-tetramethylcyktopropankarboxylát
H^OCH \н,С=С A l-ethinyl-4-fenyl-2-butin-l-yl-2‘,2‘,3‘,3,-tetramethylcyklópropankarboxy lát
CHjC=C~Ct+ Q rtr 1.5116 n l-ethlnyl-4-fenoxy-2-butin-l-yl-2*,2‘,3‘,3‘-tetramethylcyklopropankarboxylát
4ch^csc-ch;
l-ethínýlhexa-2-in-5-en-l-yl· -2‘,2‘,3‘-trimethylcyklopropankarboxylát a
D
CH=CH Z \
Πΰ 1,5016 cf “С~сн/|Чснь S чсн l-ethinylhexa-2-in-5-en-l-yl-2‘,2‘-dimethyl-3<- (2“-methyl-l“,3“-butadienyl) cyklopropankarboxylát
CH--CH Z ^CHrCsC ^C-CH чсн xo-cуснъ ''CH c%
CH=C-CH-CHZ • 91 l-ethlnylhexa-2-in-5-en-l-yl- . -2‘,2‘-dimethyl-3‘- (1“-ргоре? nyljcyklopropankar boxylát
C=C4 h' X_ nD 25 1,4953
CSCH l-ethlnylhexa-2-ln-5-en-í-yl-2‘,2‘-dlmethyl-3‘- (l“,3“-butadleny 1) cyklopropapkar? boxylát
CH^CH ^CfcC=C~CH' Z X
O-C-CH II o a2S 1fM6& r.
D - ·
198253
Číslo
Název
Vzorec l-ethlnylhexa-2-in-5-en-l-yl- , -2‘,2*-dimethylcyklopropankarboxylát , l-ethlnylhexa-2-in-5-en-l-yl-2‘,2‘-dimethýl-3‘-cyklopentylidenmethylcyklopropankarboxylát o
J.S
D
CHfCH^ A CH*CSC C=CH pH * -^ciH p; '4o-c-cíT |xCH:
£
l-ethlnylhexa-2-in-5-en-l-yl. -2‘,2‘-dimethyl-3‘-(2“,2“-dlchlorvlny 1) cyklopropankarboxylát -.
XÍS 4 SD6S· £>
l-mthlnylhexa-2-in-5-en-l-yl-2‘,2‘-dimmthyl-3,-(2“-mmthoxykarbonylll“-propenyl ] cyklopropankarboxylát снгсн
CH.-OC C*CH Л 'CH'
CH
CHfCH l-ethlnylhexa-2-ln-5-en-l-yl-2‘,2‘-dimethyl-3‘- (2“-methoxymethyl-l“-propenyl )cyklopropankarboxylát l-ethlnylhexa-2-ln-5-en-l-yl-l^^^pepentamethylcyklopropankarboxylát
n.
CH 4CH»C
O25 45081
D 1
CIHfCH
PCF
CH i CH>
Xs f, v číslo ;NázgV
Vzorec
199250 r' l-ethinylhexa-2-'in-5-en-l-yl-l\2\2‘-trimethyl-3‘- (2“-metřiýl-l“-'přopenyl ] cyklopropankarboxylát > * ; CH=CH 'cHrch ' C=CH /^3 Zc t ^o-c-cx
I! lXcH^CH снз
.. . n. W50
100 •l.-ethlnylhexá‘24n-5-en-i-ýÍ‘· 3 -í‘;2‘12‘-trimethyl-3‘-'cyklopeiityfidenmethyicyklopro' pankarbóxýlát/ ·’ •и.
’* y '
CH-CEČ-CH . .... c < * 4 .·; /η o-c-cr II I чсн ήΓ0β3 0
3.5
IX u
101 l-ethinylhexa-2-in-5-en-l:yl-, -2‘,2‘-dimetriyl-3f-vinylcyklopropankarboxylát '
,.4
Ц '
CHjCH ^CH-C^C-Chf л x ί/Γήίοΐ?
102 l-ethinyl-3- (2*-cyklopentepyl) allyl-chrysanthemát
103 l-ethlnyl-4-(ť-cyklppeňtenyl ]-2-buteny 1-chrysanthemát
I·
104 l-ethlnyl-2-methyl-3- (l‘-cyklopentenyl)allyl-2“,2“,3“,3“-tétramethylcyklopropan- , karboxylát - ; »
105
198253
Číslo Název
Vzorec
106 l-ethinyl-3-cyklopentylallylchrysanthemát
107 l-ethlnyl-3-(3‘-cyklopentenyl) allyl-2“,2“-dimethyl-3“- (T“,3“ í-butadlenyl) cykloprppankarboxylát н с=сн сн хо-с-сн· δ х
108 l-ethinyl-2-ethyl-3-(l‘-cyklopentenyl) ally 1-chrysanthemát
ь -tfSObkЖСЪ r-сн
XS И
О сн3
109 l-ethinyl-2-ethyl-3-(l‘-cyklopentenyl) ally 1-chrysanthemát
110 lethlnyl-2-methyl-3-(2‘-cyklopentenyl )Η11γ1-2“,2“-ΰίmethyl-3“- (l“‘-propenyl) ----cyklopropankarboxylát
сн-с
111 l-ethinyl-2-methyl-4-(l‘-cyklopentenyl) -2-butenyl-2“,2“-dlmethyl-3“-cyklopentylidenmethylcyklopropankarboxylát
CH^CH-C ХО-С-СНХ|\СН1 о ХСН 3 0^1,52.06 j
112 l-ethlnyl-4- (4‘-oxa-l‘-cyklopenteny 1) -2-butenyl-chrysanthemát
CHyCH \н-сн
Číslo
Název
113 l-ethlnyl-2-methyl-3-cyklohexylallýl-chrysanthemát
CH=CX
CH
Vzorec
CHx ' XC=CH
CH ^о-с-сн I CH3 « чсн 0 ХГМЯ
2í CH* tt r/CH3
Л...
114 l^-e!^Iiinyrl-^2-methyli3i(3‘-cyklohexenyl) allyl-chrysanthemát
CHy , .
'CSCH :h XO-C-CH II o гр 1,50/3
115 l-ethinyl^-ď-cyklohexenyl) allyll2“,2“ldimethyll3“) - (l‘“-propenyl) čyklopropanýíarbóxylát
116 : ’' - - ...J.-etbinyl-3-(22cyklohexx..riýΓallyll2“,2‘‘,3“,3‘*-tetrame>·; ~ - thylcyklópřoparikarboxylát
. CH=CH c=CH ' ; ’ · 2$ ' ; ’ · ' ' θ ' % ' · ή+911
117 l.lXthinyll.4-ll‘lCkklohxxχl ,v -nyl)-2lbutxnkl-2“,2‘‘,3“-trime;· ‘ . ťhylcyŘlppropankarboxylát a
CHýCHzCH c=CH ch' Xo-C“CH | O C
118 '’ ' x . l-ethinyl-2-methyl-3-(3‘lcyklohexenyl]allyll2“12“ldll méthylcyklopropankarboxylát : as
β. 1 *3 3 & D
119 llethiyyl-2lmxthkll4l(2‘- -cyklohexenyl) ^-huteny! chrysanthemát /СН3 >рсн3 ГН ^сн3 'СН'С*СН 2S Хс%-с-сн;г^ *962. СН2
CHj, .сн^ ЧСН=С CSCH XCHZ х X0-C -CH \ δ C
Г?5 4,510?
D
Číslo
Název
Vzorec
120 l-éthlnyl-3- (3‘-cyklohexenyl) állyl-2“ ,2“-dimethy 1-3“- (2*“2“‘-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylát
121 l-ethínyl-2-methyl-3- (3‘-cyklohexenyl) allýl-2“,2“-di. methyl-3“-cyklopentylidenmethýlcyklopropankarboxylát
122 l-ethmyl-2-methyl-3- (2‘-oxa-3‘-cy;klohexenyl)allyl-2“,2“-diiriethyl-3“-(l“‘,3“,-butadienyí) cyklopropankarboxylát
123 l-ethlnyl-3- (5*-oxa-3‘-cyklohexenyl) ally l-chrysanthemát
124 l-ethinyl-2-ethyl-3-(2‘-oxa73‘-cyklohexenyl) allyl-2“,2‘‘-dimethyl-3“-(l<“-propenýl) cyklopropankarboxylát
CH=C
II ^1,5263 O D zCH3 c'
CH=CH C3CH
CH=CH
CH=C cw3
CH-CH^C h3
D
C“CH
I
CH ^O-C-CH ll
CH XCH=C
125 l-ethinyl-2-methyl-3- (2‘-oxacyklohexyl) allyl-chrysanthemát l-ethinyl-2-methyl-2-pentenyl-2‘,2‘-dimethyl-3‘- (2“,2“-dichlorvinyl) cyklopropaňkarboxylát
1,5233
a* 4,szn
O-C-CH II o rpcHj ''tH ^crt=c
CH ^CH=C ^ct
126
190253
Číslo
Název
Vzorec
127 l-ethiny--2-methyl-2,5-hexadien-l-yl-2‘,2‘-dimethyl-3‘- [ 2“,2“-dichlorvinyI) cyklopropankarboxylát
. 128 l-ethinyl-2-methyl-2,6-heptadien-l-yl-chrysanthemát ^CH 0 С'СН3
CžCH
129 l-ethiny--2-methyl-2,6-heptadien-l-yl-2‘,2‘-dimethyl-3‘- (2“,2“-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylát
Ct^SjCH-CHa-CH^
H ί с^снъ p-C-CH^CCH} 'í c=c ^Ct
CH O ' J CH '
I
C-CH hh-321
130 l-ethinyl-2-methyl-2-butenyl-2‘,2‘-dimethyl-3‘-(2“,2“-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylát
131 a-ethinyl-y-b enz ylallyl-2‘,2‘-dlmethyl-3‘- (2“,2“-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylát
H „ CH5 h O i c H'°^u-chTCHí
C -CH н'
1,5011
132 a-ethinyl-y-fenylallyl'2‘,2‘-dimethyl-3‘- (2“,2“-dichlorvinyl) cyklopropankarboixylát
Ct a-ethinylcinnamyl-2‘‘2‘-dimethyl-3‘-cyklopentylidenmethyl-cyklopropankarboxylát po
XII Z C-CH X
133
Číslo
Název
Vzořec
134 a-ethinylclnnamyl-2‘,2‘- , , -dimethyl-3‘-(2“-methoxy• methyl-T-propeny].·) cyklopropankarboxylát
135 a-ethiriyl-(5-bromcÍnnamyl-
-2‘,2‘-dímethyl-3‘-(2“,2“-diclílor viny 1) cyklopr opan karboxylát
136 · a-ethinyl-3-methyl- (2,6-di- methyl-4-methoxycinnamyl^‘^‘-dimethyl-T- (Ž“,2“-dichlorvinyl)cylkopropan karboxylát
137 :a-ethinyl-3-methyl-4-kyanO’
- cinnamyl-2‘,2‘-dimethyl-3‘- . < -(2“,2“-dichlorvinyl) cykloví propankarboxylát
138 .. a-ethinyl-fenylcinnamyl- ' -2“,2“-dimethyl-3?(2‘,2‘-dlchlorvinyljcyklorpopankarboxýlát ..
139 α-ethiny 1-3-iriethy 1-3,4- me- thylendioxycinnamyl-2‘,2‘-dimethyl-3‘-(2“,2“-dlchlorvinyl) cyklopropankarboxylát
140 or-ethinyl-χ- (2-furyl) allyl-2‘,2‘-
-dimethyl-3'-(2“,2“-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylát
196 253:
Číslo
Název
Vzorec
141
142 l-e'thiny--4-methoxy-2-butln-l-yl-2‘,2‘-dimethyl-3‘-(2“,2“- -dichlorvinyljcyklopropankarboxylát a-ethinyl-3-ethylcinnamylally l-2‘,2‘-dimethy 1-3‘- (2“,2“-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylát
c=c ,>ct CH cho-chcc-cS V-ch^ch3
CSCH 4 CH CH η
H Xr.
143 l-ethinyl-4-vinyl-2-butin-l-yl-2‘,2,-diinethyb3‘-(2“,2“-dichlo.rvlnyl) cyklopropankarboxylát nD20 1,4943
144 l-ethrnyl-4-fenoxy-2-butln-l-yl-2‘,2‘-dimethyl-3‘-(2“,2'‘-dichlorvinyl ] cyklopropankatboxylát
145 l-ethinyl-3-propargylallyl-2‘,2‘’dimethyl-3‘-(2“,2“-dichlor viny 1) cyklopr opankarboxylát
Cl C=C h ci
146 l-ethinyl-2-methylpropargylallylchrysanthemát
-CHt>
_ ^o-c
II
2S θ ri <5099
D
Cli=C-CHzC=C ' H CH
CZCH
СНЪ ,c'.
'сн ГМ c=c
X X
H снь l-ethinyl-2-methyl-3-propargylallyl-2‘,2‘-dimethyl-3‘-(2“,2“-dlchlorvinyl) cyklopropánkarboxylát
CHSC-CHtf
H ,C/H XC H^
C~CH /снь ос: -c^h^ lxpCHi II -CH
O ^C=C
147
Číslo
Název
Vzorec
148 l-ethínyl-2-methyl-hepta-2-en-6-ín-l-yl-chrysanthemát nD 23 1,4988 ? <SCH ^O-C~CH II O
149 l-ethinyl-2-methyl-hepta-2-en-6-ln-l-yl-2‘,2'-dlmethyl-3‘- (2“,2“-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylát jC H
CHSC-CHzCH^C \csCH 2 2| H'
H Xo-C-CH
1S ft 1,^365 и
lf
O
150 l-ethinyl-hepta-2-en-6-in-1-yl-chrysanthemát
CHšC“CHjCHj-C-C N V
SH2>
r*D 1,^51 '0-C-CH'I CH3 <5 r=c
H XCH3
151 l-ethinyl-2-methyl-3-benzylallyl-2‘,2‘-dimethyl-3‘- (2“,2' ‘-dlchlor viny 1) cyklopropankarboxylát
C = CH
152 l-ethinyl-2-methyl-3-benzylallyl-chrysanthemát (^CH£C--C H r?5vi3S
C*CH
153 l-ethinyl-2,5-hexadienyl-chrysanthemát l-ethlnyl-2,6-heptadlenyl-chrysanthemát
154
X;9ff2’53
Estery- cyklopropankarboxylových kyselin obecného vzorce (I). lze’výrobit reakcí alkoholu/ jeho halogenidu nebo-jeho arylsulfonátu, ' obecného vzorce - (II), ď' · ·- ^^(Rs)—Ó
Z .
Rž ·.· ·· л. ..
Z . Re ' Z c=c
Z
-•k ve kterém (Π)
Rt, Rž, Rs. a Re mají shora definovaný· vý—* Ч-t rx A Ί-4 1 olr/l V-ч -í V-ч э ώΐιαιιι a η дицс! nymiAywvuu otupnu, atom halogenu nebo arylsulfoxyskupinu, s kyselinou cykloproparkarbΰxylovou nebo s jejím reaktivním derivátem obecnélid vzorce (III), ’ ... ;
СНз
HsC—C R7
I \ Z · -| c
I z \
C COOH ·..
Z\ ·.
R4 . Rs . .
ve kterém ....
R4, Rs a R7 mají shora definovaný význam, popřípadě v přítomnosti vhodného pomocného kondenzačního činidla. ί ; .· .. 1 b
Jako shora... , uvedeného ' reaktivního ' derivátu kyseliny i .cyklopropankarboxylové ' -lze použít halogenidu .. ' kyseliny, anhydridu kyseliny, nižšího . alkylesteru kyseliny nebo soli kyseliny. .
Způsoby synthesy esterů ,podle-‘vynálezu jsou . dále detailněji popsány. ;
Použije-li se k synthese esterů ' obecného vzorce JI) alkoholu obecného vzorce (II) (A značí hydroxylovou skupinu) a karboxylové kyseliny· - obecného' vzorce - (Ш); provádí se reakce ža podmínek dehydratace. Alkohol se nechá reagovat při teplotě místnosti neb,o . za' zvýšené teploty s karboxylovoy kyselinou ve vhodném rozpouštědle v přítomnosti dehydratačního činidla, jako dicyklohexylkarbodíimidu, přičemž se žádaný ester získá ve vysokém výtěžku.
Použije-li se k . synthese esterů podle' 'vynálezu hajogenidu . kyselmy'jakožto reaktivního derivátu . karboxylové kyseliny obecného vzorce (lil), lze reakci výhodně provést při teplotě místnosti, a to působením halogenidu kyseliny na alkohol obecného vzorce (II) (ve kterém A značí hydroxylovou skupinu), v přítomnosti činidla vážící ho· halogenvodík,· například - organické terciární báze, jako pyridinu, triethylaminu a • podobných. Jako halogenidu kyseliny lze při tomto postupu použít kteréhokoliv halogenidu zahrnutého v rozsahu- tohoto vynálezu, avšak obvykle’ se· používá chloridu ky. seliny. K zajištění hladkého ' průběhu reak- ce je výhodné použít vhodného inertního rozpouštědla, jako benzenu, toluenu nebo benzinu.
Použije-li se k synthese esterů podle vynálezu anhydridu kyseliny, jakožto reaktivního“ derivátu karboxylové kyseliny obecného vzorce (III),, není obvykle zapotřebí použít kondensáčního činidla a reakci lze provést ..přímo působením anhydridu kyseliny na alkoh ol obecného' ýzorce (II) f Λ ΗχτΗηηνττΙηττηιι cl/ιιηΐηπΊ ( i 1 IjHXXXjX xx y XXX ΜΛ jf XX> V XJ XX Ο XX XX X XX xx j . v xuxxxxu případě je výhodné provádět reakci při zvýšené teplotě. K zajištění hladkého průběhu ^•.reakce je účelné použít vhodného inertního rozpouštědly jako toluenu nebo benzenu, ačkoliv -přítomnost rozpouštědla není vždy nezbytně nutná.
Použije-li se k synthese esterů podle vynálezu nižšího alkylesteru kyseliny' jakožto reaktivního derivátu karboxylové kyseliny obecného vzorce (III), provede se reakce tím způsobem, že se zmíněný ester nechá reagovat s alkoholem obecného vzorce ,Z (II) (v kterém -A značí. hydroxylovou sku' · pinu) za zvýšené . 'teploty, v přítomnosti ’basického katalyzátoru, na příklad alkoxidu sodného, a ' za současného odstraňování níževroucího alkoholu, vznikajícího při reakci, z reakčního systému. K zajištění hladkého průběhu reakce je účelné použít jako reakčního prostředí vhodného inertního rozpouštědla, jako benzenu, toluenu a podobných. Jako nižšího alkylesteru karboxylóvé kyseliny, lze při tomto postupu použít výhodně methylesteru, ethylesteru, n-propylesteru, isopropylesteru nebo n-butylesteru kyseliny.
Použije-li vzorce (I) vzorce (II) karboxylovou kyselinu, která je druhou reakční složkou, použít ve formě soli s alkalickým kovem nebo ve formě soli s organickou terciární bází, anebo lze organickou terciární bázi přidávat spolu s karboxylovou kyselinou během reakce. Rovněž při tomto postupu je účelné použít jako reakčního prostředí vhodného inertního rozpouštědla, jako benzenu nebo acetonu, a reakční směs zahřívat k bodu varu použitého rozpouštědla nebo na teplotu blízkou jeho bodu varu. Jako alkylhalogenidu lze v tom- • /to. případě použít příslušného chloridu, ale lze použít jakéhokoliv alkylhalogenidu, jako bromidu a podobných.
Použije-li se k přípravě esterů obecnéhovzorce (I) arylsulfonátu alkoholu obecného vzorce (II), jsou druhá reakční komponenta a reakční podmínky stejné jako v případě použití výše zmíněného halogenidu se k přípravě esterů obecného halogenidu alkoholu obecného (A značí atom halogenu), lze alkoholu. Jako arylsulfonátu se většinou používá tosylátu.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení, které však nijak neomezují jeho rozsah, definovaný v předmětu vynálezu.
Příklady provedení
Estery uvedené v tabulce 1 lze vyrobit následujícími standardními postupy А, В, C, D, E a F.
P o s t u p A
Reakce alkoholu s halogenidem karboxylové kyseliny
К roztoku 0,05 molu alkoholu v trojnásobném objemu bezvodého benzenu se přidá 0,075 molu pyridinu а к této směsi se najednou přileje roztok 0,053 molu chloridu karboxylové kyseliny v trojnásobném objemu bezvodého benzenu; přitom dojde к exotermické reakci. Reakční . směs se nechá stát přes noc v dobře uzátkované baňce a pak se vyloučený hydrochlorid pyridinu rozpustí přidáním malého množství vody. Vodná vrstva se oddělí a organický podíl se postupně promyje 5% vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové, nasyceným vodným roztokem kyselého uhličitanu sodného a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného. Organický podíl se vysuší bezvodým síranem sodným, benzenový roztok se za účelem odbarvení míchá 30 minut s neutrálním kysličníkem hlinitým, zfiltruje a benzen sé oddestiluje, čímž se získá konečný produkt.
Postup В
Reakce alkoholu s karboxylovou kyselinou (za užití dehydratačního činidla)
Roztok 0,05 molu alkoholu v trojnásobném objemu benzenu se smísí s roztokem 0,05 molu karboxylové kyseliny v trojnásobném objemu benzenu a ke směsi se přidá 0,08 molu dicyklohexylkarbodiimidu. Reakční směs se nechá stát přes noc v dobře uzavřené baňce a pak se reakce dokončí dvouhodinovým zahříváním směsi к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se odfiltruje vyloučená N.N^dicyklohexylmočovina a filtrát se zpracuje stejným způsobem jako při postupu A, čímž se získá žádaný produkt.
Postup C
Reakce alkoholu s anhydridem karboxylové kyseliny
0,05 molu alkoholu se rozpustí v trojnásobném objemu benzenu, к roztoku se přidá 0,05 molu anhydridu karboxylové kyse liny, připraveného z příslušné karboxylové kyseliny a acetanhydridu, a reakční směs se zahřívá tři hodiny na 100 °C. Po ochlazení se reakční směs zneutralizuje 5% vodným roztokem hydroxidu. sodného, čímž se přebytečný anhydrid kyseliny a karboxylová kyselina vzniklá při reakci odstraní ve formě sodné soli. Organický podíl se zpracuje stejným způsobem jako při postupu A, čímž se získá žádaný ester.
Postup D
Přeesterifikace nižšího alkylesteru karboxylové kyseliny vyšším alkoholem
0,05 molu alkoholu a 0.06 molu ethylesteru karboxylové kyseliny se rozpustí v pětinásobném objemu bezvodého toluenu, к roztoku se přidají 2 g ethoxidu sodného a směs se zahřívá za dobrého míchání 10 hodin к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se к reakční směsi opatrně přidá studená voda, vodná vrstva se oddělí a organický podíl se zpracuje stejným způsobem jako při postupu A, čímž se získá žádaný produkt.
Postup E
Reakce alkylhalogenidu s karboxylovou kyselinou
0,05 molu alkylhalogenidu a 0,06 molu karboxylové kyseliny se rozpustí v trojnásobném množství (objemově) acetonu. К roztoku se při teplotě 15—20 °C přikape během 1 hodiny, za míchání, roztok 0,08 molu triethylamlnu v trojnásobném objemu acetonu a reakce se dokončí dvouhodinovým zahříváním Směsi к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení reakční směsi se odfiltruje vyloučený hydrochlorid triethylaminu a z filtrátu se oddestiluje aceton. Zbývající kapalný odparek se rozpustí v trojnásobném množství benzenu a roztok se zpracuje stejným způsobem jako při postupu A, čímž se získá žádaný ester.
PostupF
Reakce arylsulfonátu alkoholu se solí karboxylové kyseliny
0,05 molu arylsulfonátu se rozpustí v trojnásobném objemu acetonu а к roztoku se za dobrého míchání, během 30 minut, při teplotě místnosti, přidá 0,06 molu sodné soli karboxylové kyseliny, připravené reakcí příslušné karboxylové kyseliny s ekvimolekulárním množstvím hydroxidu sodného ve vodě, oddestllováním vody a vysušením odparku. Reakce se pak dokončí třicetiminutovým zahříváním směsi к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení reakční směsi se vyloučená pevná látka oddělí filtrací a z filtrátu se oddestiluje aceton. Odpař
9 '6· 2T5'3 rek se rozpustí v trojnásobném objemu benzenu a benzenový roztok 'se . zpracuje stejným způsobem, jako při postupu A, čímž se získá' žádaný produkt.
Typické příklady' čyklopropankarboxylových kyselin obecného vzorce (-III), ' kterých lze použít při postupech ' podlé vynálezu, jsou ' uvedeny níže, ' a zahrnují, podle ' · toho, jé-li 'v jejich molekule -přítomna' dvoj‘ná vazba a/nebo asymetrické atomy uhlíku, cis a trans isomery a opticky aktivní kyseliny. '
Reaktivní deriváty těchto karboxylových kyselin 'lže - snadno připravit z 'příslušných karboxylových ' kyselin 'o sobě známými metodami, používanými u chrysanthemové kyseliny. '' ' '
2.2- diméthýlcykl'opropankarboxylová kyselina,
2.2.3- trimethýlcýklopro'pankarboxylová kyselina, .
2.2.3.3- tetramethylcykIopi:,opankarboxylová kyselina,
2.2- dimethyl-S-^-methyl-ť-pr opěnýljcyklopropankarboxylová ' kyselina,
2.2- dimethyl-S-vinylcyklopropankarboxylová kyselina,
2.2- dimethyl-3- (l‘-propeny 1) cyklopropankarboxylová kyselina,
2.2- dimethyl-3-'( r,3‘-butadienyl) éyklopropankarboxylová kyselina,
2.2- dimethyl-3-(2‘-methyllr,3‘-butadienyl)cyklopropaňkarboxylová kyselina, '
2.2- dimétb^yI-3-J(Z‘,2‘-dlchlo]rVl^)^;^l) - cyklopropánkarboxýlová kyselina,' 2‘,2-dimethyi-з-cýklopenty'iidenmethýlcyklepropankarboxýlová kyselina,
2.2- dimetb^yi-3- (2'-mé'thQxykařb'd4yll-l‘-
-propéhyŤjčyklopropiankarbVxylůvá kyselina, л ^-ΟΙ^θ^Ί-Β-Ί 2‘-methoxymethyllΓ-prop'enyl)čýk'ióprópankarroxyiová kyselina,
1.2.2.3.3- pWaměthýloyklo'propankarbo- xyldvá 'kýaeliriá, '' '''· ''
l.;2,2-trime1:t^y^]^-3- (2‘-methylιΓ-pгope· nyl)' cyklopropanka^boxýlová kyselina,
1.2.2- trimethýl-3- (2‘-methóxykarbonyl-T-propenyl) cyklopropankar boxýlová kyselina,
1.2.2- trimethyl-3-oýkiopentýiiOenmethyi-ΰýklopropankar'rox'ylrvá' kyselina,
Dále jsou uvedeny typické příklady a-alkinylalkoholů obecného vzorce (II), kterých ' lze použít ' 'jako 'výchozích sloučenin při postupech podle ' vynálezu.
Potřebné alkylhalogenidy lze připravit z uvedených alkoholů působením thionylhalogenidů nebo ' působením halogenidů fosforu a arylsulfonáty lze připravit působením αrýlsϋlfochloriOů na alkoholy, l-ethinyl-2-rutenylalkohol, l-éthinýl-2-methyi-2-butenylalkohoi/ l-ethinyl-3-methýi-2-rutenylalkohol, l-ethinyl-Z-methyl^-pentenylalkohol, l-ethiήýl-2-ethyl-2-hextnyiαikohoi, l-tthinyl-2,5-hexaditnylaikohol, l-tthinyl-2-isopropýlaiiylαlkohol, 1- (ť-propinyt)-2-methyl-2-buttnýlalkohol, l-ethinyl-l- (Γ-cyklohexenyl) methylalkohol,
1-ethinyl-l- (Γ-cýklopentenyl) methylalkohol, 1-ethinýl-l-cýkiohexylidenmtthylalkohol, l-ethlnýl-3-propaгgylallylalkohol, . l-ethinýl-2-methýipropargyialiýi- alkohol, a-ethinylcinnamylalkohol, α-tthinyl-5'ιmethylcinnamylalkohol, a-ethinyi-,jJ-methýl-á-methýioinnamylalkohol, .
((--thinyl-íЗ-methylι---Cllorcmnαmyi- ' alkohol, α-ethiny--./--methyl-3,4-methylen0ioxýoinn'amýlalkohol, .
·α-ethinyll-ϊ-πmthyll--nitrocinnamylalkohol, a-eth'inyl-(3-methyl-4-dimethýlamino- ' cinnamylalkohol, . α-ethlnyl-/3-methy--4-kýancinnamylalkohol, A . . . :..
a.-ěthinyl;-/3--nethyl-4-isopropylclnnamyialkohol, . .....
a-ethinyl-e-ethyl-4-ethoxycinnamylalkohol,. α-ethinýl->3-methyl-3,4-dimethoxycinn- amylalkohol, ' α-ethiny-i/^methýl-2,6-dimethýl-4-mtthoxyoinnamylal.kohoi, a-ethinyl-^-bromcinnamylalkohol, α-ethinyl-j3’-vinylclnnamyiαlkohol, Qe-hίnyl-i--j-oorooplcinnaIΏylalkohol, a-ethrnyb jЗ-propargylcinnamýlalkohoi, a-ethinýl-/^fenylcinnamýlalkohol, a-ethiIΊyl-(3-brnzylcinnamylalkohol, á-ethinýl-ý-fenylclnnamylalkohol, a-eth'mýl-y-methylcmnamylalkohol, a- (1-pr oplny 1) -/i-methy lcinnamylalkohol, a-ethlnyl-y- (2-f uryy) allylalkohol, α-ethlnyl-y- (2-thienyy) allylalkohol, α-ethinyl-y-benzylallylαikohoi, . l-dth‘inyi-2-rutin-l-ol, l-ethinyl-2-pentin-l-ol, l-ethinyl-Ž-hexin-l-ol, . .
l-ethinyl-2-heptin-l-ol, l-ethinyl-4-methoxý-2-butin-l-ol, l-ethinyl-5-methoxy-2-pentin-l-ol, l-ethinýl-4-ethoxý-2-butinl-oi, l-ethmylhexa-2-in-5-en-l-ol, l-ethinylhexa-2,5-diln-l-ol, l-ethinýlhtpta-2-ln-6-en-l-ol, l-ethinylhepta-2,6-0iyn-l-oi, l-ethinyl-6-chlor-2-in-5-en-l-oi, l-ethínýl-4-fenyl-2-rutin-l-ol, l-ethmyl-5-ftnyl-2-pentin-l-ol, l-ethmyl-6-fenyi-2-htxin-l-ol, l-ethmyl-4-fenylthio-2-rutm-l-ol, l-tthinýl-3-(3‘-methylfenýl).-2-propin-l-ol,
1- [ Γ-propinyl) -4- (3“,4“lmethyleňdíoxyfenyl j-2-butín-l-ol, l-ethinyl-3- (2‘-cyklopentenyl) allylalkohol, · l-ethinyl·2-methyl·3--l‘-cyklopentenyl)allylalkohol, l-ethinyl-3-cykiopentylaiiyiaikohol, l-ethmyl·2-ethyl·3- (Γ-cyklopentenyl) allylalkohol,
1-ethíny 1-2-тефу1-3- (2‘-cyklopentenyl) allylalkohol, l-ethinyl-4- (l‘-cyklopentenyl) -2-butenylalkohol,.
l-ethinyl-3- (3‘-cyklopentenyj jallyb alkohol,.
1-ethínyl·2lmethyi-4l (l‘-cyklopentenyl) -2- ' ' -butenyiaikonoi,.
l-etninyl·4-(4‘-oxa-l‘-cyklppente.nyl)l2l -butenylalkohol, ..
1-ethíny l·2-metnyl·3-cykloh·exylallyl· alkohol,,
1-ethiny 1-3-( 3‘-cyklohexenyl) allylalkohol, .
l-ethinyl-4- (Zcyklohexenyl ) -2-butenylalkohol, l-ethinyl-4- (2‘-cyklohexenyl) -2-butenylalkohol,.
l-eth^nyl·2-methyl·3- ( 3‘-cyklohexenyl ) ' ahylalkohol, l-ethinyl-3- (2‘-óy-klohexenyl) allylalkohol,.
l-ethinyl·2-metnyl·3- ^‘^xa^-cyklone- . ; xenyl) allylalkohol, l-ethinyl-3- (5‘-oxa-3‘-eyklohexenyl) allylalkohol, ‘1-'etníny l-2^-^1thyl-3- (2‘loxal3‘-cyklohexenyl) allylalkohol, 1-ethíny i-2-metnyl-3- (2‘-oxacyklohexylj aUylalkohol.
Alkinylalkoholy obecného ' vzorce (II) jsou nové sloučeniny a lze · · je snadno vyrobit z příslušného . aldehydu obecného vzorce (IV) · reakcí buď s etninylsloučeninou obecného vzorce (V), nebo s Grignardovým čínídlem obecného vzorce (VI) .podle následujícího schématu:
>C=C (fy Rl CHO (IVJ
n.ebo R~C^C(VI)
V uvedeném schématu . majt Rí, Rž, Rs a Re shora definovaný význam, M značí alkalický ' kov (například lithium, sodík nebo draslík) a X značí atom chloru nebo bromu.
Výše zmíněný výchozí aldehyd obecné12 ho vzorce (IV) lze snadno vyrobit následujícími způsoby:
(1) aldolovou kondenzací karbonylové sloučeniny obecného vzorce (VII),
Rl· \
C=O
Z
Rž (VII) ve kterém
Ri a Rž mají shora uvedený význam, s aldehydíckou sloučeninou obecného vzorce (VIII), . .· ·. ·. R3—CHž—CHO .
(VIII) ve kterém
Rs . má shora definovaný význam:
(2) redukcí «^-nenasyceného esteru o• becného vzorce (IX),
Rl
C=C(R3)
Z \
Rž coor .
(IX) ve kterém
Rl, Rž a Rs mají shora definovaný význam a R značí nižší alkyl mající nejvýše 5 atomů uhlíku, ' a · další oxidací nebo (3) redukcí alkoholu obecného · vzorce (X),
R1—C®C—CHžOH (X) ve kterém.
Ri má shora definovaný význam, například hydrídem lithno-hlinitým na alkohol ot>bcnéno vzorce (XI),
RlH \Z c=c
Z\
H CHžOH (XI) a oxidací takto získaného alkoholu (XI) na aldehyd obecného vzorce (IV).
Výchozí aldehyd obecného vzorce (IV) lze rovněž vyrobit oxidací alkoholické sloučeniny obecného vzorce (X)
Ri—CsC—CHžOH (X)
19'6'2'5 3 ve kterém
Ri má shora definovaný význam.
Praktický způsob· výroby uvedených výchozích sloučenin je ilustrován v následujících příkladech, které však zmíněný způsob nijak neomezují.
Příkna l · . K roztoku ethinylmagnesiumbromidu (připraveného z 2,91 g hořčíku) ve 100 ml tetrahydrofuranu se za chlazení ledem, při teplotě reakční směsi 0 — 10 °C, přikape
9,8 g 2-methyl-penta-2-en-l-alu. Získaná reakční směs se' za účelem · dokončení reakce míchá ještě 3 hodiny při teplotě místnosti a pak se nalije do směsi nasyceného roztoku chloridu amonného a 50 g ledu. Po promíchání se roztok vytřepe dvakrát po 100 ml etheru, organické extrakty se spojí a promyjí 50 ml nasyceného roztoku chloridu sodného. Etherický podíl se vysuší bezvodým síranem sodným, rozpouštědlo se odpaří a zbývající kapalina se čistí destilací za sníženého tlaku. Získá se ' 10,2 g bezbarvé olejovité kapaliny o bodu varu 85 — 88°C/2,66 kPa.
Příklad 2
K roztoku ethinylmagnesiumbromidu (připraveného z 2,91 g hořčíku] · ve 100 ml tetrahydrofuranu se za chlazení ledem, při teplotě reakční směsi 0 — 10 °C, přikape 11,0 g 2-methylhexa-2,5-di'en-l-alu. Získaná reakční směs se za účelem dokončení reakce míchá ještě 3 hodiny a pak se zpracuje stejným způsobem jako v příkladu 1. Získá se 12,3 g bezbarvé kapaliny o bodu varu 60 — 65 ’C/933 Pa.
Esterů podle vynálezu lze použít v širokém měřítku k prevenci epidemií a při hubení hmyzu škodícího v uskladněném obilí, dále k hubení · hmyzu škodícího v zemědělství a v lesnictví, jako různých škůdců rýžových rostlin, například zelených křís ků, nosatců a dalších, housenek běláska zelného, housenek vojnice a ' dalších, · různých druhů škodlivých molů a motýlů a podobných. Vzhledem k tomu, že estery podle vynálezu jsou málo toxické a neškodí savcům, lze 'jich ' použít obzvláště k ošetřování obilí těsně před sklizní, k ochraně potravin a balených surovin před škůdci, dále jich lze použít k hubení hmyzu škodícího ve •skladištních zásobách a zahradním a skleníkovým kulturám rostlin.
Estery cyklopropankarboxylových · kyselin obecného vzorce · [I] uvedené v tabulce 1 mají silnější Insekticidní, ' a paralytickou účinnost než známé estery kyseliny chrysanthemové, jak vyplývá z výsledků následujících biologických testů, při kterých byla srovnávána účinnost typických sloučenin podle vynálezu s ahethrinem. Ostatní sloučeniny obecného vzorce (I), jejich geometrické isomery a optické isomery mají rovněž vynikající insekticidní účinnost.
Test 1 ‘
Způsobem popsaným dále v příkladu P, Q a R byly ' připraveny vykuřovací tyčinky proti komárům, obsahující · 0,6 % testované sloučeniny (sloučeniny číslo 1, 2, 4, 6, 11, 12, 21, 71 a její isomery, 86, 89, 90, 91, 92 a allethrin).
Do skleněné komory rozměrů 70 cm X X 70 cm X 70 cm byla vpuštěna skupina 20 dospělých jedinců komára domácího nebo skupina 20 dospělých jedinců mouchy domácí. Jak v případě skupiny komárů, · tak v · případě skupiny much byla do středu komory umístěna vykuřovací tyčinka proti komárům o hmotnosti 1 g, zapálená na obou koncích, a poté byl sledován počet ochrnutých jedinců hmyzu a vypočtena hodnota KT 50 (doba potřebná k ochrnutí 50 proč, jedinců).
Výsledky získané při několikanásobném opakování testu jsou uvedeny v následujících tabulkách 2a, · 2b.
Tabulka 2a
| Testovaná sloučenina (vykuřovací tyčinka s obsahem 0,6 % účinné látky) | komáři | KTso (min, s] | mouchy | |
| Sloučenina čís. 1 | 7*06“ | 8*00“ | ||
| Sloučenina čís. 2 | 6*30“ | 7*42“ | ||
| Sloučenina · čís. 4 | 5*54“ | 7‘00“ | ||
| Sloučenina čís. 6 | 6*36“ | 7*24“ | ||
| Sloučenina čís. 11 | 5‘00“ | 6*36“ | ||
| Sloučenina čís. 12 | 5*06“ | 6*24“ | ||
| Sloučenina čís. 21 | 4*30“ | 5‘00“ | ||
| Allethrin | 8*36“ | 17*30“ |
| 196253 | ||
| 15 | 18 | |
| Tabulka 2b | ||
| Testovaná sloučenina | KT50 ( niin, s) | |
| (vykuřovací tyčinka s | komáři | mouchy |
| obsahem 0,6 % účinné | ||
| látky) | ||
| Sloučenina čís. 71 | 6*12“ | ............ 700*’ |
| Sloučenina (d-cis, trans- | ||
| -forma) | 3*48“ | 4*S4“ |
| Sloučenina (d-trans-forma) | 4*12“ | 4’48“ |
| Sloučenina čís. 86 | 4‘18“ | 5’30“ |
| Sloučenina čís. 89 | 4*30“ | 5’54“ |
| Sloučenina čís, 90 | 5*42“ | 5*06“ |
| Sloučenina čís. 91 | 5‘18“ | 5‘24“ |
| Sloučenina čís. 92 | 5*30“ | 5’00“ |
| Sloučenina čís. 126 | 4*00“ | 4*18“ |
| Allethrín | 8*24“ | 17*30“ |
| Test 2 | Tabulka 3b |
Z jednotlivých sloučenin podle vynálezu číslo 1, 4, 5, 29, 68, 71, 79, 102,109,111,126 až 130, 142 — 144 a z pyrethrlnu byly za užití desodorisovaného petroleje připraveny olejové postřiky s různou koncentrací účinné látky,
Za užití Carnpbelovy metpdy otáčivého stolu (viz časopis Soap “end Sanitary Chemieais, Vol. 14, čís, 6, str. 119 (1938) ] byla při každém testu skupina asi 100 dospělých jedinců mouchy domácí vystavena po dobu 10 minut působení klesající mlhy z 5 ml testovaného olejového postřiku a pak byly mouchy přeneseny do pozorovací klece, kde byly krmeny a chovány při teplotě místností.
Po uplynutí jednoho dne byly spočítány mrtvé a žijící mouchy a byla vypočítána letální koncentrace testované látky.
Nalezené hodnoty LCso (letální koncentrace, potřebná к usmrcení poloviny jedinců v pokusu), získané při několikanásobném opakování každého testu, jsou uvedeny v tabulkách 3a, 3b,
Tabulka 3a
Testovaná sloučenina LC50 (mg/Í00 ml)
| Sloučenina podle vynálezu | |
| číslo 68 | 400 |
| Sloučenina podle vynálezu Číslo 71 | 290 |
| Sloučenina podle vynálezu Číslo 79 | 83 |
| Sloučenina podle vynálezu Číslo 102 | 60 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 109 | 34 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 111 | 41 |
| Sloučenina podle vynálezu Číslo 142 | 120 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 143 | 82 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 144 | 29 |
| pyrethrin | 210 |
Testovaná sloučenina LC50 (mg/100 ml )
| Sloučenina podle vynálezu | |
| číslo 1 | 550 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 4 | 140 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 5 | 240 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 29 | 90 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 126 | 30 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 127 | 25 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 128 | 90 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 129 | 23 |
| Sloučenina podle vynálezu číslo 130 | 150 |
| allethrín | 350 |
| Při výrobě insekticidních prostředků'po- | |
| dle vynálezu lze estery cykioprppankarbo | |
| xylových kyselin obecného | vzorce (I) fpr· |
mulovat o sobě známými způsoby do olejových postřiků, emulgovatelných koncentrátů, poprašků, aerosolů, smáčivých poprašků, granulí, vykuřpvacích tyčinek proti komárům a do vykuřovacíeh přípravků, vyžadujících nebo nevyžadujících při aplikaci zahřívání, přičemž lze použít jako pomocných látek běžných adjuvant, používaných například u běžných pyrethroidů. Alternativně lze ze sloučenin podle vynálezu vyrábět práěkovité nebo pevné insekticidní prostředky obsahující vábící látky a látky přitahující škodlivý hmyz.
Estery cyklopropankarboxylových kyselin podle vynálezu mají mnohem vyšší insekticídní účinnost, použije-li se jich v kombinaci dvou nebo více, a jejich insekticidní účinek může být dále zvýšen, použije-li se jich ve směsi se známými synergisty pyrethroidů, jako je například
Ϊ96 25 3 а-[ 2- (2-butoxyethoxy) ethoxy ]-4,5-methylendloxy-2-propyltoluen (v dalším označovaný jako „Piperonylbutoxid“ j, · ··
1,2-methy lendioxy-4- [ 2- (oktylsulfinyl) propyljbenzen (dále označovaný jako „Sulfoxid“), '4- (3,4-riiethy lendioxyf enyl)-5-méthy 1-1,3-dioxan (dále označovaný jako „Sufroxan“), N- (2-ethylhexyl.) -bicyklo [ 2,2,1 ] -hepta-5-en-2,3-dikarboximid (dále označovaný jako „MGK-264“), oktachlordipropylether (dále označovaný „S-421“), isobornylthiokyanacetát (v dalším označovaný jako „Thanit“) a další známé sloučeniny mající synergistický účinek na allethrin a pyrethrin.
Pridají-11 se při přípravě výše uvedených insekticidních prostředků ve vhodném množství stabilizátory, například deriváty fenolů, jako BHT, deriváty bisfenolů nebo arylamlny, jako fenyl-a-naftylamin,' fenyl-0-naf ty lamin, nebo kondenzáty fenetidinu s acetonem, lze získat přípravky se stabilizovanější účinností.
Esterů cyklopropankarboxylových kyselin podle vynálezu se dá rovněž použít ve směsi s jinými fyziologicky aktivními sloučeninami, například s pyrethrinem (extrakt z pyrethra), s jinými známými insekticidy typu esterů kyseliny cyklopropankarboxylové, jako je allethrin, N-(chrysanthemoxymethyl)-3,4,5,6-tetrahydroftalimid (v dalším označovaný jako „Tetramethrin“), 5-benzyl-3-furylmethyl-chrysanthemát (v dalším označovaný jako „resmethrin“) a jejich geometrické nebo optické isomery, s insekticidy organochlorového typu, jako je DDT, BHC a methoxychlor, s insekticidy organofosforového typu, jako je O,O-dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrofenyl)thiofosfát (v dalším označovaný jako „fenitrothion“), O,O-dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl) fosfát (v dalším označovaný jako DDVP), O,O-dimethyl-O-
- (3-methy 1-4-methylmerkaptof enyl) thiofosfát (obchodní značka Baycid), O,O-dlethyl-O-1- (2‘,4‘-dichlorfenyl)-2-chlorvinylfosfát (obchodní značka Vinyphat), O,O-dimethyl-S- [ 1,2-bis (ethoxy karbony 1) ethyl]dithiofosfát (obchodní značka Malathion), 2-methoxy-4H-l,3,2-benzodioxafosforin-2-sulfid (obchodní značka Salithion), ethyldimethyldithiofosforylfenyl-acetát (obchodní značka Papthlon), O,O-dimethyl-p-kyanfenylthiofosfát (obchodní značka Cyanox), O,O-dimethyl-l-hydroxy-2,2,2-trichlorethylf osf onát. (obchodní značka Dipterex) a 2-isopropyl-4-methylpyrimidyl-6-diethylthiofosfát (obchodní značka Diazinon), s insekticidy typu karbamátů, jako je l-naftyl-N-methylkarbamát, 3,4-dimethylfenyl-N-methylkarbamát, 3,5-dimethylfenyl-N-methylkarbamát,
2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamát (obchodní značka Suncid) a S-methyl-N-
- [ (methylkarbamoy 1) oxy ] thioacetimidát (obchodní značka Lannate), s dalšími in- sekticidy, jako je N‘-(2-methyl-4-chlorfenyl)-N,N-dimethylformamldin (obchodní značka Galecron) a l,3-bis(karbamoylthio) -2- (Ν,Ν-dimethylamino) propanhydrochlorid (obchodní značka Cartap), a s dalšími chemickými prostředky používanými v zemědělství, jako s fungicidy, nematocidy, akarlcidy, herbicidy, umělými hnojivý a podobnými, přičemž lze připravit víceúčelové prostředky s výbornou účinností, a lze očekávat sýnergistické účinky způsobené smícháním s různými sloučeninami.
Výroba insekticidních prostředků obsahujících jako aktivní složku estery kyselin cyklopropankarboxylových obecného vzorce (Ij je detailněji objasněna v následujících příkladech A až Y, které jsou však jen ilustrativní a nikterak neomezují rozsah vynálezu.
Příklad A
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 2, 4, 5, 14, 16, 20, 21, 24, 28, 71, 72, 90, 91, 92, 93, 94, 102, 103, lp6, 110, 114, 120, 121, 126 až 130, 131 -» 139, 142 — 144) (0,2 hmotnostního dílu) se rozpustí v petroleji (99,8 hmotnostního dílu), čímž se získá olejový postřik.
Příklad В
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 31) až 63) (1 hmot, díl) se rozpustí v petroleji (99 hmot, dílů], čímž se vyrobí olejový postřik.
Příklad C
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 10, 11, 13, 15, 19, 22, 23, 25, 102 — 125) (0,5 hmot, dílu) se rozpustí v petroleji (99,5 hmot, dílu), čímž se získá olejový postřik.
Příklad D .
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 1 až 5, 7, 9, 10 — 12, 14, 16 — 18, 20 — 26, 28, 71, 72, 86, 89, 94, 95, 102 — 106, 110 — 112, 121, 122) (0,1 hmot, dílu) a piperonylbutoxid (0,5 hmot, dílu) se rozpustí v petroleji (99,4 hmot, dílu), čímž se získá olejový postřik.
Příklad E
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 1 až
37, 39, 40 — 42, 44 — 48, 50 — 52, 54, 62) (0,3 hmot, dílu) a piperonylbutoxid (1,5 hmot, dílu) se rozpustí v petroleji (98,2 hmot, dílu), čímž se získá olejový postřik.
· 625' 3
P ř í k 1 a d F ·
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 1 až 5, 8, 16, 27, 31 — 33, 36, 37, 102 — 106, 109, 116, 117, 126 — 130) (0,1 · hmot, dílu) a DDVP · (0,2 hmot,· dílu) se rozpustí v petroleji (99,7 hmot, dílu), čímž se připraví olejový postřik.
Příklad G
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 67 až 70, 76 — 83, 98 — 101) (0,2 hmot, dílu) a DDVP (0,2 hmot, dílu) se rozpustí v petroleji (99,6 hmot, dílu), čímž se připraví olejový postřik.
Příklad H
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 1 až 4, 16, 20, 28, 71, 72, 90, 91, 92, · 94, 126 až 130, 102 — 125, .142 — 144) (10 hmot, dílů), preparát · S-421 (20 hmot, dílů), povrchové aktivní činidlo (přípravek „Sorpol · SM-200“, vyráběný firmou Toho Kagaku Co., Ltd.) (15 hmot, dílů) a xylen (55 hmot, dílů) se navzájem smísí, čímž se · připraví emulsní přípravek.
Příklad I
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 31 až 33, 46, 50, 53, 131, 132, 135 — 140) (5 hmot, dílů), Sufroxan (15 hmot, dílů), povrchově aktivní činidlo (přípravek „Sorpol SM-200“, vyráběný firmou Toho Kagaku · Co., Ltd.) (10 hmot, dílů) · a xylen (70 hmot, dílů) se navzájem smísí, čímž · se připraví ·emulsní přípravek.
Příklad J
K esteru kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 2, 31, 71, 102, 109, 120) (0,4 hmot, dílu) se přidá preparát Chrysron (obchodní značka firmy Sumitomo Chemical Company, Limited) (0,2 hmot, dílu), · získaná směs se smísí s xylenem (7 hmot, dílů) a desodorisovaným petrolejem · (7,4 hmot, dílu) a.směs se vnese do aerosolové nádobky. Nádoba , se opatří ventilem a uvedeným ventilem se naplní hnacím plynem (ztekucený ropný plyn) (85 hmot, dílů), čímž se získá aerosolový insekticidní prostředek.
P říklad K
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 4, 39, ester kyseliny d-trans-chrysanthemové 71, 111, 126 — 130) (0,4 hmot, dílu), piperonylbutoxid (2,0 hmot, díly), xylen (6,2 · hmot.
dílů) a desodorisovaný petrolej (7,0 hmot, dílů) se navzájem smísí a směs se vnese do aerosolové nádobky, která se opatří · ventilem a naplní hnacím plynem stejně jako-- v příkladu J, čímž se získá aerosolový insekticidní přípravek.
P ř í k 1 a d L
Ester kyseliny · cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) · (sloučenina číslo 21, 40, 94, 104, 122, 131, 132, 135 — 140) (0,3 hmot, dílu), preparát Chrysron · (0,1 hmot, dílu), preparát Thanlt (2,0 hmot, díly), xylen · · (6 hmot, · dílů) a desodorisovaný petrolej (6,6 hmot, dílu) se navzájem smísí, · směs se vnese do aerosolové nádobky a nádobka · se adjustuje stejným. zpusuuem jako v příklauu J, čímž se získá aerosolový insekticidní prostředek.
Příklad M
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 94, 109, ester kyseliny d-trans-chrysanthemové 2, 32) (0,2 hmot, dílu), preparát tetramethrin (0,2 hmot, dílu), piperonylbutoxid (2 hmot, díly), xylen (6 hmot, dílů) a desodorisovaný · petrolej (6,6 hmot, dílu) se navzájem smísí, směs · se vnese do aerosolové nádobky a nádobka se adjustuje stejným způsobem jako v příkladu J, čímž se získá aerosolový insekticidní prostředek.
Příklad N
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 11, 46, 92, 110, 121) (0,4 hmot, dílu), preparát Fenitrothion (0,5 hmot, dílu), xylen (7 hmot, dílů) a desodorisovaný petrolej (7,1 hmot, dílu) se navzájem smísí, směs se vnese do aerosolové nádobky a nádobka se adjustuje stejným způsobem, jako v příkladu J, čímž se získá aerosolový insekticidní prostředek.
Příklad O
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 111, ester kyseliny d-trans-chrysanthemové ' ' 4, 71, ester kyseliny d-cis-chrýsanthemové · 31, 38, 46) (0,4 hmot, dílu), piperonylbutoxid · (2 hmot, díly), desodorisovaný petrolej (11,6 hmot, dílu) a emulgátor (přípravek „Afmos 300‘, vyráběný firmou Atlas Chemical Co., Ltd.) (1 hmot, díl) se navzájem smísí a přidá se voda (50 hmot. dílů). Získaná emulse se vnese · spolu se směsí · desodorisovaného butanu a desodorisovaného propanu v poměru 0:1 · (35 hmot, dílů) do aerosolové nádobky, čímž se získá vodný aerosolový insekticidní prostředek.
625'3
P ř í k 1 a d P .
.Ester kyseliny cyklopropankarboKylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 1, 2, 4, 5, 11 — 13, 20 ' — 24, 71, 72, všechny v d-cis-formě, dále sloučeniny číslo 102,· 103, 105, 106, 112 — 114, 116, 117, 123) (0,5 g) se rozpustí v methanolu . (20 ml) a získaný roztok se důkladně promísí s podkladem pro · vykuřovací tyčinky proti komárům, který se skládá z pyrethrové dřeně, tobuového prášku a dřevité moučky ve hmotnostním poměru · 5 : 3 : 1 (99,5 g). Po odpaření methanolu se zbylá hmota dobře prohněte s vodou (150 ml), tvaruje do tyčinek a vysuší, čímž se získají vykuřovací tyčinky proti komárům.
Příklad Q
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové · obecného vzorce (I) (d-cis-forma sloučeniny číslo 31, 37, 46) (0,8 g) se rozpustí v methanolu (20 ml) a získaný roztok se důkladně promísí s podkladem pro vykuřovací tyčinky proti komárům, který se skládá z pyrethrové dřeně, tobuového prášku a dřevité moučky ve hmotnostním poměru 5 ku 3:1 (99,2 g). Po odpaření methanoluse zbylá hmota dobře prohněte · s vodou (150 ml), tvaruje · do tyčinek a vysuší, čímž se získají vykuřovací tyčinky proti komárům.
Příklad R
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 1, 2, 4, 11, 12, 21, 27,· 31, 64, 65, 71 — 75, 86, · 90, 102, 103, 105, 111, 112, 116, 122 (0,3 g) a allethrin (0,3 g) se rozpustí v methanolu (20 ml) a získaný roztok se zpracuje stejným způsobem jako v příkladu P, čímž se získají vykuřovací tyčinky proti komárům.
Příklad S
Asbestová destička délky 2,5 cm, šířky 1,5 cm a tloušťky 0,3 mm se ponoří do roztoku esteru kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 102, 109, d-trans forma sloučeniny 4) (0,05 g) v chloroformu a po jejím vyjmutí se rozpouštědlo nechá odpařit. Získá se insekticidní · vykuřovací prostředek, který se aplikuje zahříváním na horké desce.
Jako vláknitého podkladu lze použít místo asbestu se stejným výsledkem buničiny.
peronylbutoxidu (0,1 g)- v chloroformu, pak se · vyjme a rozpouštědlo se nechá odpařit. Získá se insekticidní vykuřovací. . prostředek, který se aplikuje zahříváním na horké desce.
Jako vláknitého podkladu lze použít místo asbestu se stejným výsledkem buničiny.
Příklad U
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 24, 28, 94, 95, 102, 109, 111, d-trans forma sloučeniny 2, 4, 71, 72) (1 hmot, díl), Safroxan (3 hmot, díly), aceton (20 hmot, dílů) a ínfusoriová hlinka o zrnění síta 12 ok/mm (96 hmot, dílů) se dobře promísí a · aceton se notě nerhé odnářit; získá se práškovitý insekticidní prostředek.
Příklad V
Ester · kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) · (sloučenina číslo 16,
31, 71, 103, 106, · 116, · 122) (20 hmot dílů), 1'naftyl-N-methylkarbamát [5 hmot, dílů), emulgátor (preparát „Sorpol SM-200“) (5 hmot, dílů) a talek o zrnění síta 12 ok/mm (70 hmot, dílů) se dobře promísí, čímž se získá smáčivý poprašek.
Příklad W
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného. vzorce (I) (sloučenina číslo 4, 31,
32, 96, 102, 111, · 114, 122) (3 hmot, díly), 5-propargylfurfurylc.hrysanthemát (2 hmot, díly), sodná sůl ligolpsulfooátu (preparát „Тоуо^рГп CT“, vyráběný firmou Toyo Boseki Kabushiki Kais-ha (5 hmot, dílů) a hlinka (preparát „GSM clay“, vyráběný firmou Zieclite Kogyo Co., Ltd.) (90 hmot, dílů) se dobře promísí, získaná směs se smísí s 10 °/o (hmot.) vody, granuluje a vysuší.
Získá se granulovaný insekticidní prostředek.
Příklad X
Ester kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 1 až 28, 31 — 35, 39 - 43, 45 — 48, 50, 53 - 63, 64 — 98, 131 — 141, 102 — 125, 142 — 144) (20 hmot, dílů), emulgátor (preparát „Sorpol SM-200“) (20 hmot dílů) a xylen (60 hmot, dílů) se dobře promísí, čímž se získá emulsní koncentrát.
Příklad T
Příklad Y
Asbestová destička délky 3,5 cm, šířky 1,5 cm a tloušťky 0,3 mm se ponoří do. roztoku esteru kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 2, 4, 5, 11, 12, 21, 65, 71, 72, 86, 89 — 91, 102, 105, 109, 111, 116) · (0,1 g), d^^rans-allethrinu (0,02 g), preparátu BHT (0,05 g) a piEster kyseliny cyklopropankarboxylové obecného vzorce (I) (sloučenina číslo 2, 4,
12, 21, 64, 65, 67, 71 — 75, 86, 89, 93, 101,
110, 120) (0,05 g), 5-propargyl-2-methyl-3-furylmethylchrysanthemát (0,02 g), preparát BHT (0,2 g), piperonylbutoxid (0,05 g) se smísí a způsobem podle příkladu S se ze
62'5 3 získané, směsi vyrobí insekticidní vykuřovací prostředek, který se aplikuje zahříváním na horké desce.
Insekticidní účinky shora uvedených insěkticidních prostředků, obsahujících estery kyselin cyklopropankarboxylových · obecného vzorce (I), jsou doloženy v následujících příkladech I až XXII.
Příklad I · Za· ·užití Campbellovy jhetody otáčivého stolu [Soap & Sanitary Chemicals, sv. 14, č. 6, str. 119· (1938)] byla skupina 100 dospělých jedinců mouchy domácí vystavena po dobu 10 minut působení klesající mlhy z 5 ml olejového postřiku, · připraveného způsobem podle příkladu A, C, D, F nebo G, a · mouchy pak byly chovány a · krmeny při teplotě místnosti. Následujícího dne bylo zjištěno, že více· než 80 % much je mrtvých.
P ř í k 1 a d II .
Do skleněné komory rozměrů 70 cm X ' 70 cm X 70 cm bylo vpuštěno 50 dospělých komárů a pomocí · skleněného rozprašovače bylo pod tlakem 0,9 MPa nastříkáno 0,7 ml olejového postřiku, připraveného způsobem podle příkladu F. Po uplynutí 10 minut bylo více než 80 · % komárů ochrnuto, a následujícího dne bylo zjištěno, že po každém z testovaných přípravků uvedeného typu zahynulo více než 80 %· komárů.
Příklad III
Emulgovatelný insekticidní prostředek, připravený · způsobem podle příkladu · H, byl zředěn vodou 10 OOOnnáobně. Takto zředěná emulse (2 litry) byla vneseny · do nádržky délky 23 cm, šířky 30 cm · · a hloubky 6 cm a do kapaliny bylo přeneseno 100 komářích larev. Následujícího dne bylo zjištěno,· žé více než 90 · % larev je mrtvo.
Příklad IV
Do skleněné komory rozměrů · · 70 cm X 70 cm X 70 cm bylo vpuštěno . 50 · dospělých komárů, do komory byla vložena vykuřovácí tyčinka proti komárům, připravená způsobem podle příkladu P nebo R (0,1 g), zapálená na obou · koncích, a byl zapnut malý elektrický ventilátor průměru oběžného kola 13 cm, umístěný v komoře. Během 20 minut ochrnulo · více než 80 % komárů; následujícího dne bylo zjištěno, že více než 80 procent komárů je mrtvo.
Příklad V
Do skleněné komory rozměrů 70 cm X 70 cm X 70 cm bylo vpuštěno 50 dospělých komárů. Na horkou, elektricky vyhřívanou plotýnku, umístěnou v komoře, · byl položen vykuřovací insekticidní prostředek, připra vený · způsobem podle příkladu S, T . nebo Y, a byl zapnut malý elektrický ventilátor · · o průměru oběžného kola 13 cín, umístěný v komoře.· Během- · 20 minut ochrnulo více než 80 % komárů.
Příklad VI
Insekticidní účinnost aerosolových přípravků vyrobených způsobem podle příkladu J, K, L, Μ, N nebo O vůči dospělým mouchám domácím byla zjišťována testovací metodou pro aerosoly, popsanou v monografii „Soap & Chemical Specialities Bluebook“ (1965), za užití Peet-Gradyho komory rozměrů 183 cm · X 183 cm· X 183 cm. Během 15 minut po postřiku ochrnulo více než 80 procent much a následujícího dne· bylo zjištěno, že více než · 70 % much je mrtvo.
Příklad VII
Práškovitý insekticidní prostředek, připravený způsobem podle · příkladu Ú, byl stejnoměrně rozprostřen na dně Petriho misky průměru 14 cm ve vrstvě v dávce 2 g/m2. Stěny Petriho misky byly potřeny máslem, přičemž byl ponechán u dna nenatřený pruh 1 cm vysoký, Do misky byli vpuštěni dospělí švábi a ponecháni v dotyku s popraškem po dobu 30 minut. Za tři dny poté bylo zjištěno, · že více než 70 % švábů zahynulo.
Příklad · VIII
Emulgovatelný insekticidní prostředek, připravený způsobem podle příkladu X, byl zředěn vodou · na stonásobek. Takto zředěnou emulsí (IQ ml) byly postříkány rýžové rostlinky, pěstované po dobu 45 dní od zasetí · v 1/50 000 Wagnerově květináči. Květináč byl poté zakryt sítí a pod síť bylo vpuštěno 30 dospělých zelených · rýžových křísků. Následujícího dne bylo zjištěno, že více než 70 % křísků je mrtvo.
Příklad IX
Asi 20 rýžových rostlinek, pěstovaných po dobu 20 dní od zasetí v květináčích průměru 8,5 cm, bylo postříkáno jednotlivými emulgovatelnými koncentráty a smáčivými poprašky, připravenými způsobem podle příkladu Η, V nebo X, a zředěnými na dvěstěnásobek vodou. Po zaschnutí postřiku na vzduchu byl každý květináč přiklopen drátěnou klecí a dovnitř bylo vpuštěno 30 dospělých hnědých křísů. Po uplynutí 24 hodin bylo ·zjištěno ve všech případech, že více než · 80 % sledovaných škůdců je mrtvo.
P říklad X
Deset housenek tabákové můry ve stadiu třetího nebo čtvrtého instaru bylo vneseno do Petriho misky průměru 17 cm.
19.8'2 5 3
Eniulsní insekticidní prostředky, připravené způsobem podle příkladu X - (1 ml), obsahující estery kyselin cyklopropankarboxylových číslo 4, 11,. 28, ' 92, 94, 95,· - 109, 111, byly zředěny vodou na ' desetinásobek a takto zředěnými emulsemi byly postříkány housenky v Petriho miskách. .-Housenky byly pak přeneseny do jiné Petriho misky, obsahující listy - 'čínského zelí. - Za 48': hodin po postřiku bylo'’zjištěno, že ' ve- všech testovaných případech bylo ' usmrceno více než 90 % housenek. ‘ .
Příklad XI - :
jeden gram .granulovaného - insekticidního prostředku, -připlaveného způsobem ' - podle příkladu W, byl nasypán do 10 litrů vody, nacházející se ve- čtrpáctШtrovém- polyethylenovém vědru. Po jednom dnu bylo do takto upravené vody přeneseno 100 dospělých komářích larev. Po uplynutí 24 hodin bylo zjištěno, že více než-90 ' % - - komářích - - larev je mrtvo. ' ·'
Příklad XII -'- :- ·· ·- : · ‘ Na rostlinky- - fazolí - ve ' stadiu· dvoulistu, pěstované 9 -dnů od zasetí, byli nasazeni parazitující karmíňoví- - - roztoči - v - - množství asi 10 - až 15 - jedinců - na jeden list a rostliny bylý -- pěstovány - v- ' místnosti ' při teplotě 27 °C po dobu jednoho týdne. Poté byly fazolové rostlinky postříkány - na otáčivém stole jednotlivými emulgovatelnými - - -' koncentráty, připravenými způsobem podle příkladu - X, zředěnými - 'vodou - na- - - 500násobck, a to v množství- 10·- -tni 'zř-eděného - postřiku na jeden-květináč;- i·-'- ...
Po - uplynutí 10 -dnů byly -rostliny ' prohlédnuty-' a -bylo· -'-zjištěno, - že - -v-' žádném případě nepokračovalo ' - - poškozování rostlin ' uvedenými parazity.· '- - ' V“ - - - ' -' ': .- ·- ;.···
Příklad - XIII -'-' - ' ' .· Λ'··
Rýžové rostlinky', 'byly ' pěstovány ve· -Wagnerových - květináčích do stadia - výhonků ' a hladina vody byla udržována ' na výšce 5 cm. . : -·· ’·. .
Do Wagnerova květináče s - uvedenými rostlinami - byl nasypán granulovaný, inse'kticidní prostředek, připravený způsobem' podle ' příkladu W a obsahující - sloučeninu č. 4 podle vynálezu jako účinnou složku, ' ' - v množství 100 kg/ha. Květináč byl přiklopen drátěnou klecí a do klece bylo - vpuštěno. 20 dospělých zelených rýžových křísků.
. ' Po ' 24 hodinách bylo zjištěno, - že více- než 90 % ' křísků je mrtvo.
Příklad XIV
V polyvinylovém skleníku .vysokém - 2 m, rozděleném na oddělení o plochách po 30 m2, bylo- pěstováno' čínské zelí a na jeho listy byly nasazeny ' housenky tabákové můry, předivky polní a ' běláska zelného.
V jednotlivých odděleních bylo na zelí aplikováno po 10 g sloučeniny podle vynálezu číslo 1, -respektive 4, ve formě 40'% smáčivého' ' poprašku, a - to nanesením ' přípravku na desku- vyhřívanou plamenem.
Ve všech - testovaných případech - bylo zjištěno, -že nepokračovalo. ' poškozování rostlin zmíněnými ' škůdci. .
P ř í k1 a d ' XV .
Asi 20 rýžových rostlinek, pěstovaných po dobu 20 dnů - po zasetí v květináči průměru 8,5 cm, bylo postříkáno jednotlivými testovanými emulgovatelnými koncentráty, -připravenými způsobem podle příkladu X, které - byiy^zředěny na čtyřištanásobek ' voďůu. Po/zaschnutí postřiku na ' vzduchu byl každý květináč ' přiklopen drátěnou -klecí a do klece - bylo vpuštěno 20' ' dospělých ' hnědých křísů. Po uplynutí 24 hodin a -po .6 - dnech -.byl zjištěn počet uhynulých škůdců; - - výsledky jsou .'.uvedeny v tabulce 4..'.
| Tabulka - 4 .............. ... | |
| Testovaná' 'šloučenipa | . .. Úmrtnost (%) . * . po 1 dnu . po 6 dnech ’ |
75,8
100
85,0
66,7 100
53,3
40,0
| číslo ' | |
| - 31' .--. -'- | 100 |
| • ' '32 '- - . ' | 100 |
| ... 39' ' ' .. ,.... | 100 |
| 40 - ·· : | 100 |
| .' 62 - ' 1 ' ' ' | 100 |
| ·' - 63 - - | ' 100 |
| MeO-bal*-) | 100 |
*) Meobal: ' ' 3,4--dlmeettylfenyl-N-raaettyUcarbamAt
Příklad , XVI '·· ·
Asi 20 rýžových rostlinek, pěstovaných po 20 dnů po zasetí v květináči o průměru 8,5 cm, 'bylo postříkáno emulsním koncentrátem' jednotlivých sloučenin podle - · vynálezu (číslo, 31, 32, 35, 39, 40, ,42, 45, 48, 55, 59, 60, 63, · 131 — 134, 139), žředěným na padesátinásobek. Po· postříkání byl· každý · květináč vložen do kádinky, ' kádinka zakryta tylem a dovnitř bylo vpuštěno několik zelených rýžových křísků, a to jednak resistentních, · jednak citlivých kmenů. Po 1 hodině byl zjištěn počet ochrnutých škůdců a po' 24 hodinách počet uhynulých škůdců. Ve všech případech testovaných insekticidních prostředků bylo množství ochrnutého hmyzu větší , než 50 · % a množství · uhynulého hmyzu vyšší než 80 %.
Příklad XVII · ' ;
Jednotlivé emulgovatelné koncentráty, připravené způsobem podle příkladu X, bydy zředěny vodou na stonásobek svého objemu a takto získanými zředěnými emulsemi bylo postříkáno čínské zelí ve stadiu 5 až 6 listů, · pěstované v květináčích, a to v dávce 10 ml postřiku na jeden květináč.
Po zaschnutí postřiku ná vzduchu byly na listy zelí nasazeny housenky· předivky polní ve stadiu čtvrtého instaru. Po ' uplynutí 24 hodin bylo více než 80 % · housenek’ mrtvo ve všech testovaných případech.
Příklad · XVIII .....
Polní kultura · čínského zelí byia · po uplynutí 40·· dnů od zasetí popráskována' v dávce · 30 kg/ha · jednotlivými ' práškovitými insekticidními · přípravky, obsahujícími· 5 ' % esterů kyseliny cyklopropankárboxylové podle vynálezu (sloučeniny · · ' číslo 31, -32, 62 nebo 63). Poté bylo na listy ' čínského zelí nakladeno ' každých 5 dnů- v · průběhu · jednoho měsíce · asi 9.104 vajíček můry 'tabákové na hektar.
Během 2 ' · měsíců nebylo ' v uvedené · polní kultuře zelí pozorováno Žádné ' . ' poškození listů ·· čínského zelí housenkami ' uvedeného škůdce. ’
Příklad · XIX ’
Do kádinek obsahujících 200 ml 'jednotlivých .zředěných emulgovatelných koncentrátů, připravených způsobem podle příkladu X, bylo. · vneseno po 30 zcela dospělých komářích larev. '
Po uplynutí 24 hodin byl ' zjištěn · počet mrtvých a ' živých larev a· vypočtena· ' hodnota LCso; nalezené výsledky jsou · uvedeny v tabulce 5. ' - '
Tabulka 5
Testovaná sloučenina · číslo Hodnota · : . LCsó (ppm) ·-
| · 31 · | 0,12 |
| X : . 32 :·: · -υ | - · : 0,069- ' |
| · 33· : .· | ! ' '-' ··0,34 . .· |
| : · · ·'34 . .···· . .· | '.q,14 |
| ••-•7 · 62 . | . 0,034 |
| 63 ·.· | ' · · 0,14 |
| Přiklad’ XX : ' | |
| •'Za · užití ·- 'Campbcllovy · metody · otáčivého stolu · [Soap & Sanítary ' Chemieals, sv. · · 14, č. 6, str. 119 ' (1938)] · · byla · · skupina 100”. dospě- | |
| lých jedinců mouchy domácí | vystavena po |
| dobu 10 minut působení · klesající mlhy z 5 ml olejového insekticidního prostředku, při- | |
| praveného způsobem podle | příkladu B. |
| Mouchy byly poté krmeny a | chovány při |
| teplotě 'místnosti a ' · následujícího · dne byl zjištěn · · počet mrtvých a ' žijících jedinců. · Vý- | |
| sledky jsou uvedeny v ' následující tabulce | |
| číslo 6. | |
| ’ x Tabulka 6 | |
| Testovaná sloučenina číslo | . · Úmrtnost |
| (%) | |
| 31 ’ | 92 |
| 32 | 96 |
| 62 | 93 ' ' ’ |
| 63 . | 95 |
| ' 136 | '90 |
| 137 | 100 |
| 138 | 100 |
| 139 | 95 |
Přiklad XXI ‘
Jednotlivé emulgovatelné koncentráty, obsahující estery kyselin cyklopropankarboxylových podle vynálezu (sloučeniny číslo 31, 32, 33, 34, 35, 46 nebo 63), byly zředěny vodou a · získané emulse byly orálně podány myším samcům · o hmotnosti asi 20 . g. Po 48 hodinách byl' zjištěn počet živých a mrtvých myší a byla vypočtena hodnota LDso. Získané ·· výsledky jsou uvedeny v ' tabulce 7.
Tabulka · 7
Testovaná · sloučenina číslo Hodnota' '
LDso, (mg/kg)
| 31 | >500 |
| 32 | >500 |
| 33 | >600 |
| 34 | >600 |
| 35 | >600 |
| 46 | >600 |
| 63 | >600 |
Příklad XXII .
Olejové insekticidní přípravky, obsahující estery kyselin cyklopropankarboxylových podle vynálezu (sloučeniny . číslo 31, 62,131, 132, 133, 134, 135 a 139), připravené způsobem podle příkladu A, - byly v různých koncentracích testovány za užití Campbellovy metody otáčivého stolu [Soap & Sanitary Chemícals, sv. 14, č. 6, str. 119 (1938)] na skupinách obsahujících po 100 dospělých mouchách domácích. Mouchy byly vystaveny po dobu 10 minut působení klesající mlhy postřiku a pak byly chovány a krmeny při teplotě místnosti. Následujícího dne byl zjištěn počet mrtvých a žijících much a byla spočtena hodnota LDso.
Výsledky jsou uvedeny v následující - tabulce 8.
Tabulka 8
Testovaná sloučenina - číslo Hodnota
LDso : (mg/100 . ml) .· . 31 ... - .250
612 - · 210 . - -,.131 -- 52 ·· ' 132 ·. -32 λ;-. - 133 - 50 ,134100
135 ' .98
13986
AHethrln ·350
Claims (18)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje inertní nosič a jako účinnou - látku ester kyseliny alkínylcyklopropankarboxylové obecného vzorce I, (I) ve kterémRi znametiá atom vodíku nebo halogenu, alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku, - alkenyl se 2 až 5 atomy uhlíku, alkinyl s 2 až 5 atomy uhlíku, alkoxyalkyl s- 1 až 4 - atomy uhlíku v alkoxyskupině a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině, alkylthioalkyl s 1 - až 4 atomy uhlíku v'alkylthloskupině a 1 až 4 atomy uhlíku v - alkylové - skupině, skupinu П' v níž X značí atom halogenu, kyanoskupinu, méthyiendioxyskupinu, Ci^alkyl, methoxyskupinu, dimethylaminoskupinu, m Je 0, 1, 2 nebo 3, n je 0, 1, - 2 nebo 3, a je-li n rovno 2 nebo 3, X -může mít různé významy, dále Ri značí furyl, thienyl, - furfuryl, thenyl, cykloalkyl s 5 až 6 atomy - uhlíku, cykloalkenyl s 5 až 6 atomy uhlíku, fenoxymethyl nebo alkenyl s 2 až 5 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný atomem chloru,R2 a Rj znamenají jednotlivě atom vodíku nebo halogenu, alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenyl s 2 až 5 atomy uhlíku, alkinyl s 2 až 5 atomy uhlíku, skupinu v níž X značí atom halogenu, kyanoskupinu, méthyiendioxyskuplnu, C1._3alk.yl, - methcxyskupinu, dimethylaminoskupinu, m je 0, 1, 2 nebo 3, n je 0,. 1, 2 nebo 3, - a je-li- n rovno 2 nebo 3, X může mít různé významy, nebo R2 a R3 popřípadě tvoří spolu vazbu uhlík— uhlík, nebo popřípadě substituenty Ri a R3 jsou spojeny navzájem konci svých řetězců a tvoří polymethylenový řetězec, který popřípadě -. obsahuje atom kyslíku nebo- síry, nebo popřípadě substituenty -Ri a R2 jsou spojeny navzájem konci - ' svých řetězců - - a tvoří polymethylenový řetězec, který popřípadě - - obsahuje atom kyslíku nebo síry,Ri znamená atom vodíku ' - nebo methyl,Rs - znamená atom vodíku, methyl, vinyl, 1-propenyl, 2-methyi-llpropényl, 2-methoxyméthyl-llpropenyl, 2-methoxykarbonyl-l-propenyl, 2,2-dlchlorvinyl, - butadiényl, 2methyl-butadienyl nebo - -cyklopentylidehmethy 1, je-li Rí atom vodíku, - a Rs značí methyl, je-li Ré methyl, aRe a R7 znamenají jednotlivě atom vodíku nebo methyl. - .
- 2. Insekticidní prostředek podle bodu 1 vyznačující se- tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové shora uvedeného obecného vzorc.e I, v němžRi znamená atom vodíku nebo halogenu, alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenyl s 2 až 5 atomy uhlíku, alkinyl s 2 až 5 atomy uhlíku, alkoxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině, nebo alkylthioalkyl s 1 až 4 atomy uh198253 líku v alkylthloskupině a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu,R2 a Rs znamenají jednotlivě atom vodíku nebo halogenu, alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenyl s 2 až 5 atomy uhlíku nebo alkinyl s 2 až 5 atomy uhlíku, nebo popřípadě Ri a R3 jsou spojeny navzájem konci svých řetězců a tvoří polymethylenový řetězec,Ri znamená atom vodíku nebo methyl,Rs znamená atom vodíku, methyl, vinyl, 1-propenyl, 2-methyl-l-propenyl, 2-methoxymethyl-l-propenyl, 2-methoxykarbonyl-l-propenyl, 2,2-dichlorvinyl nebo cyklopentylidenmethyl, je-li R4 atom vodíku, a Rs znamená methyl, je-li R4 methyl, a R6 a R7 znamenají jednotlivě atom vodíku, nebo methyl.
- 3. Insekticidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové shora uvedeného obecného vzorce I, v němžRi znamená skupinu v níž X značí atom halogenu, kyanoskupinu, methylendioxyskupinu, Cj^alkyl, methoxyskupinu, dimethylaminoskupinu, m je 0, 1, 2 nebo 3, n je 0, 1, 2 nebo 3, a je-li n rovno 2 nebo 3, X může mít různé významy, dále Ri značí furyl, thienyl, furfuryl nebo thenyl,R2 a R3 znamenají jednotlivě atom vodíku nebo halogenu, alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenyl s 2 až 5 atomy uhlíku, alkinyl s 2 až 5 atomy uhlíku nebo skupinu thyl, je-li Rd atom vodíku, a Rs znamená methyl, je-li Ra methyl, aR6 a R7 znamenají jednotlivě atom vodíku nebo methyl.
- 4. Insekticidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové shora uvedeného obecného vzorce I, v němž,Ri znamená alkyl s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenyl s 2 až 5 atomy uhlíku, alkinyl s 2 až 5 atomy uhlíku, alkoxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, nebo skupinu v níž X značí atom halogenu, kyanoskupinu, methylendioxyskupinu, Ci_3alkyl, methoxyskupinu, dimethylaminoskupinu, m je 0, 1, 2 nebo 3, n je 0, 1, 2 nebo 3, a je-li n rovno 2 nebo 3, X může mít různé významy, R2 a R3 tvoří spolu vazbu uhlík—uhlík, Rd znamená atom vodíku nebo methyl, Rs znamená atom vodíku, methyl, vinyl, 1-propenyl, 2-methyl-l-propenyl, 2-methoxymethyl-l-propenyl, 2-methoxykarbonyl-l-propenyl, 2,2-dichlorvinyl nebo cyklopentylidenmethyl, je-li Rd atom vodíku a Rs znamená methyl, je-li R4 methyl, aR6 a R7 znamenají jednotlivě atom vodíku nebo methyl.
- 5. Insekticidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové obecného vzorce Ia,СНз» CHb v níž X značí atom halogenu, kyanoskupinu, methylendioxyskupinu, Ci_3alkyl, methoxy skupinu, dimethylaminoskupinu, m je 0, 1, 2 nebo 3, n je 0, 1, 2 nebo 3, a je-li ri rovno 2 nebo 3, X může mít různé významy,Rí znamená atom vodíku nebo methyl,Rs znamená methyl, 1-propenyl, 2-methyl-l-propenyl, 2-methoxymethyl-l-propenyl, 2-methoxykarbonyl-l-propenyl,2,2-dichlorvinyl nebo cyklopentylidenme-O ал) v němžRi, R2, R3, Re a R7 mají význam uvedený v bodě 2.Θ. Insekticidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové vzorceC*CHCHgC Н-СНдС H-C H -o -cO
- 7. Insekticidní prostředek podle bodu 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové vzorce .i..···.·.· C' ^y^CH£CH^-^C--CH-O-C -Ch—
- 8. ' Insekticidní·' · prostředek · podle bodu . . 2, .vyznačující se- .. tím, · že jako ·účinnou · látku • * . .· ' ' obsahuje ester kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové vzorceC=CH CH> „CHbI CH ClCH^CH-CH2C· C· ·· · · C-CH^CH-Cti^ · 2 C H, ;
- 9. Insekticidní prostředek '.podle bodu 2, vyznačující se · tím,, že jako účinnou · látku obsahuje · · ester kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové vzorceCBCHСН.-СН/СН=С-сн-о-с- сн г I II oh-ch-ch-c^CI : 4Cl
- 10. · Insekticidní · prostředek podle · bodu · 2, vyznačující se tím, · že .jako . účinnou látku obsahuje ester kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové vzorceСнСН СНз ch=c-ch-o-c~ch IИCH3O
- 11. Insekticidní prostředek podle bodu 3, obsahuje ester kyseliny alkinylcyklopro- vyznačující še tím, že fako · účinnou· látku pankarboxylové vzorce CsCH x pn,I Хк .СПгCH£CH-CHrCHžCH-C- CH- O~C— CH—CH CH”C · · - - O
- 12. insekticidní prostředek ·.podle bodu 3, vyznačující · še tím, · že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové vzorceC--CH
- 13. Insekticidní prostředek' podle bodu 2, obsahuje esser' kysellny alklnylcyklopropan- vyznačující se tím, že jako účinnou látku karboxylové vzorceCHfCH-CHCH, CH=CCHCC-O-C-CH— CH-C^H=C * f- UO· CH3
- 14. Insekticidní prostředek podle bodu 31,, vyznačující se tím, že jako účinou látku ob sahuje ester kyseliny alkinylcyklopropan karboxylové vzorce
- 15. Insekticidní prostředek podle bodu 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ester kyseliny alklnylcyklopropankarboxylové vzorce ·
- 16. Způsob výroby esteru kyseiiny alk-nylcyklopropankarboxylové jako účinné látky podle bodu 1, shora uvedeného obecného vzorce I, v němž Ri, R2, R3, R4, Rs, R6 a Rz mají význam uvedený ' v bodě 1, vyznačující se tím, že se alkohol nebo jeho halogenid nebo jeho C6_7arylsulfonát obecného vzorce II,R<n C=CRR< 1 лXc=C-CH-A R2I (II) ve kterémRi, R2, R3 a R6 mají význam uvedený v bodě 1 a A značí hydroxylovou skupinu, atom halogenu nebo C6-7arylsulfoxyskupinu, uvede do reakce s kyselinou cyklopropankarboxylovou obecného vzorce III, (III) ve kterémR4, Rs a R7 mají význam uvedený v bodě 1, anebo s jejím reaktivním derivátem na karboxylové skupině, v přítomnosti rozpouštědla a kondenzačního činidla.
- 17. Způsob výroby esteru kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové jako účinné látky podle bodu 2 - shora uvedeného obecného vzorce I, v němž Ri, R2, Rs, R4, Rs, Re a R7 mají význam uvedený v bodě 2, vyznačující se tím, že se alkohol nebo jeho halogenid nebo jeho C6_7arylsulfonát shora uvedené ho obecného vzorce II, ve kterém Ri, R2, R3 a R6 mají význam uvedený v bodě 2 a A značí hydroxylovou skupinu, atom halogenu nebo C6_7arylsulfoxyskupinu, uvede do reakce s kyselinou cyklopropankarboxylovou shora uvedeného obecného vzorce III, ve kterém R4, Rs a R7 mají význam uvedený v bodě 2, anebo s jejím reaktivním derivátem na karboxylové skupině, v přítomnosti rozpouštědla a kondenzačního činidla.
- 18. Způsob. výroby esteru kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové jako účinné látky podle bodu 3, shora uvedeného obecného vzorce I, v němž Ri, R2, R3, R4, Rs, R6 a R7 mají význam uvedený v bodě 3, vyznačující se tím, že se alkohol nebo jeho halogenid nebo jeho C6-7arylsulfonát shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterém Rl, R2, R3 a R6 mají význam uvedený v bodě 3 a A - značí hydroxylovou skupinu, atom halogenu, nebo C6-7arylsulfoxyskupinu, uvede do reakce s kyselinou cyklopropankarboxylovou shora uvedeného obecného vzorce III, ve kterém R4, Rs a R7 mají význam uvedený v bodě 3, anebo s jejím reaktivním derivátem na karboxylové skupině, v přítomnosti rozpouštědla a kondenzačního činidla.
- 19. Způsob výroby esteru kyseliny alkinylcyklopropankarboxylové jako účinné látky podle bodu 4, shora uvedeného obecného vzorce I, v němž Ri, R2, R3, R4, Rs, Rs a R7 mají, význam uvedený v bodě 4, vyznačující se tím, že se alkohol nebo jeho halogenid nebo jeho C6_7arylsulfonát shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterém Ri, R2, R3 a Rs mají význam uvedený v bodě 4 a A značí hydroxylovou skupinu, atom halogenu nebo arylsulfoxyskupinu, uvede do , reakce s kyselinou cyklopropankarboxylovou shora uvedeného obecného vzorce - III, ve kterém R4, Rs a R7 mají význam uvedený v bodě 4, anebo s jejím -reaktivním derivátem na karboxylové skupině, v přítomnosti rozpouštědla a kondenzačního , činidla.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4591573A JPS5542045B2 (cs) | 1973-04-20 | 1973-04-20 | |
| JP5883073A JPS5521009B2 (cs) | 1973-05-24 | 1973-05-24 | |
| JP48063118A JPS5012232A (cs) | 1973-06-04 | 1973-06-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196253B2 true CS196253B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=27292436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS742760A CS196253B2 (en) | 1973-04-20 | 1974-04-17 | Insecticide and process for preparing effective compound thereof |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4003945A (cs) |
| AR (1) | AR217225A1 (cs) |
| AU (1) | AU475303B2 (cs) |
| BR (1) | BR7403124D0 (cs) |
| CA (1) | CA1061351A (cs) |
| CH (1) | CH611129A5 (cs) |
| CS (1) | CS196253B2 (cs) |
| DE (1) | DE2418950C3 (cs) |
| DK (1) | DK139212B (cs) |
| ES (1) | ES425399A1 (cs) |
| FR (1) | FR2226383B1 (cs) |
| GB (1) | GB1424170A (cs) |
| HU (1) | HU171179B (cs) |
| IL (1) | IL44667A (cs) |
| IT (1) | IT1049276B (cs) |
| NL (1) | NL179202C (cs) |
| PH (1) | PH11381A (cs) |
| SE (1) | SE422051B (cs) |
| SU (1) | SU1255048A3 (cs) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4118505A (en) * | 1973-04-20 | 1978-10-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Novel cyclopropanecarboxylates |
| JPS5941966B2 (ja) * | 1975-10-21 | 1984-10-11 | 住友化学工業株式会社 | ガイチユウボウジヨソセイブツ オヨビ ソノセイゾウホウ |
| GB1594462A (en) * | 1977-02-09 | 1981-07-30 | Shell Int Research | Pesticidal composition |
| DE2819788A1 (de) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide |
| US4225616A (en) * | 1978-06-26 | 1980-09-30 | Ciba-Geigy Corporation | Tetrahaloethylcyclopropane-carboxylic acid esters |
| US4322432A (en) * | 1979-12-14 | 1982-03-30 | Ciba-Geigy Corporation | Cyclopropanecarboxylic acid alkynyl esters, processes for producing them, and their use as pesticides |
| DE2951939A1 (de) * | 1979-12-22 | 1981-07-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US6060076A (en) * | 1981-10-26 | 2000-05-09 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
| US5925368A (en) * | 1981-10-26 | 1999-07-20 | Battelle Memorial Institute | Protection of wooden objects in direct contact with soil from pest invasion |
| US6099850A (en) * | 1981-10-26 | 2000-08-08 | Battelle Memorial Institute | Termite and boring insect barrier for the protection of wooden structures |
| US6331308B1 (en) | 1981-10-26 | 2001-12-18 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
| FR2537973B1 (fr) * | 1982-12-15 | 1985-11-08 | Roussel Uclaf | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques et d'alcools aliphatiques insatures, leur procede de preparation et les compositions pesticides les renfermant |
| FR2547817B2 (fr) * | 1982-12-15 | 1986-02-14 | Roussel Uclaf | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques et d'alcools aliphatiques insatures, leur procede de preparation et les compositions pesticides les renfermant |
| FR2570698B1 (fr) * | 1984-09-26 | 1986-12-19 | Roussel Uclaf | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques et d'alcools diacetyleniques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| PH21875A (en) * | 1985-04-26 | 1988-03-25 | Sumitomo Chemical Co | Novel carboxylic acid esters,their method of use and insecticides containing them as the active ingredient |
| DE3525624A1 (de) * | 1985-07-18 | 1987-01-22 | Celamerck Gmbh & Co Kg | Insektizid wirksames mittel zur bekaempfung von textilschaedlingen |
| JP2546339B2 (ja) * | 1988-06-03 | 1996-10-23 | 住友化学工業株式会社 | エステル化合物およびその殺虫、殺ダニ剤としての用途 |
| US6852328B1 (en) | 1989-09-01 | 2005-02-08 | Battelle Memorial Institute K1-53 | Method and device for protection of wooden objects proximate soil from pest invasion |
| US6572872B2 (en) | 1989-09-01 | 2003-06-03 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
| US6319511B1 (en) | 1989-09-01 | 2001-11-20 | Battelle Memorial Institute | Termite and boring insect barrier for the protection of wooden structures |
| US5856271A (en) * | 1995-06-07 | 1999-01-05 | Battelle Memorial Institute | Method of making controlled released devices |
| US5985304A (en) * | 1998-02-25 | 1999-11-16 | Battelle Memorial Institute | Barrier preventing wood pest access to wooden structures |
| US20020192259A1 (en) * | 1998-02-25 | 2002-12-19 | Voris Peter Van | Barrier preventing wood pest access to wooden structures |
| JP2001294504A (ja) * | 2000-04-13 | 2001-10-23 | Fumakilla Ltd | 薬剤蒸散害虫駆除方法 |
| WO2001094285A1 (fr) * | 2000-06-02 | 2001-12-13 | Asahi Glass Company, Limited | Procede permettant de preparer des composes non satures par pyrolyse |
| US20060201053A1 (en) * | 2000-12-03 | 2006-09-14 | Voris Peter V | Barrier preventing wood pest access to wooden structures |
| JP2010519287A (ja) * | 2007-02-21 | 2010-06-03 | イッサム リサーチ ディベロップメント カンパニー オブ ザ ヘブリュー ユニバーシティー オブ エルサレム リミテッド | α−ハロシクロプロピルカルボキシ化合物およびα−アルキルシクロプロピルカルボキシ化合物ならびにそれらの使用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2326077C2 (de) * | 1972-05-25 | 1985-12-12 | National Research Development Corp., London | Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide |
| US3862174A (en) * | 1972-06-26 | 1975-01-21 | Sumitomo Chemical Co | Cyclopropanecarboxylates |
-
1974
- 1974-04-15 US US05/461,029 patent/US4003945A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-04-17 ES ES425399A patent/ES425399A1/es not_active Expired
- 1974-04-17 CS CS742760A patent/CS196253B2/cs unknown
- 1974-04-17 AU AU67994/74A patent/AU475303B2/en not_active Expired
- 1974-04-18 GB GB1712774A patent/GB1424170A/en not_active Expired
- 1974-04-18 SU SU742021589A patent/SU1255048A3/ru active
- 1974-04-18 BR BR3124/74A patent/BR7403124D0/pt unknown
- 1974-04-18 SE SE7405244A patent/SE422051B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-18 IL IL44667A patent/IL44667A/xx unknown
- 1974-04-19 CH CH547874A patent/CH611129A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-19 IT IT50517/74A patent/IT1049276B/it active
- 1974-04-19 DE DE2418950A patent/DE2418950C3/de not_active Expired
- 1974-04-19 AR AR253376A patent/AR217225A1/es active
- 1974-04-19 CA CA197,832A patent/CA1061351A/en not_active Expired
- 1974-04-19 HU HU74SO00000857A patent/HU171179B/hu unknown
- 1974-04-19 DK DK216774AA patent/DK139212B/da not_active IP Right Cessation
- 1974-04-19 NL NLAANVRAGE7405313,A patent/NL179202C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-19 PH PH15758A patent/PH11381A/en unknown
- 1974-04-22 FR FR7413885A patent/FR2226383B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2226383A1 (cs) | 1974-11-15 |
| PH11381A (en) | 1977-11-22 |
| CH611129A5 (cs) | 1979-05-31 |
| SU1255048A3 (ru) | 1986-08-30 |
| GB1424170A (en) | 1976-02-11 |
| BR7403124D0 (pt) | 1974-11-26 |
| IL44667A (en) | 1978-06-15 |
| DE2418950C3 (de) | 1978-09-07 |
| NL7405313A (cs) | 1974-10-22 |
| NL179202C (nl) | 1986-08-01 |
| AR217225A1 (es) | 1980-03-14 |
| FR2226383B1 (cs) | 1978-08-18 |
| ES425399A1 (es) | 1976-12-16 |
| CA1061351A (en) | 1979-08-28 |
| DK139212B (da) | 1979-01-15 |
| DE2418950B2 (de) | 1977-12-15 |
| IT1049276B (it) | 1981-01-20 |
| AU6799474A (en) | 1975-10-23 |
| DK139212C (cs) | 1979-06-18 |
| IL44667A0 (en) | 1974-06-30 |
| AU475303B2 (en) | 1976-08-19 |
| HU171179B (hu) | 1977-11-28 |
| DE2418950A1 (de) | 1974-10-31 |
| SE422051B (sv) | 1982-02-15 |
| US4003945A (en) | 1977-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS196253B2 (en) | Insecticide and process for preparing effective compound thereof | |
| US3973036A (en) | Cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| US3954814A (en) | Alkadienylcyclopropanecarboxylates | |
| US4212879A (en) | Benzyl pyrrolyl methyl carboxylate insecticides and acaricides | |
| US3981903A (en) | Cyclopropane carboxylic acid esters | |
| US3934023A (en) | Insecticidal d-cis, trans-chrysanthemates | |
| EP0050454B1 (en) | New cyclopropanecarboxylates, their production and insecticide containing them as an active ingredient | |
| IL42406A (en) | 3-methyl-1-oxo-2-(2-propynyl)-2-cyclopenten-4-yl ester of 2,2,3-tri-(or 2,2,3,3-tetra)methylcyclopropanecarboxylic acid,a process for preparing the same and insecticidal compositions containing the same | |
| US3966963A (en) | Insecticidal composition containing cyclopropane-carboxylate | |
| US3671548A (en) | 5-propargylthenyl cyclopropanecarboxylates | |
| US3932459A (en) | Novel cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| NL8004278A (nl) | Nieuwe carbonzuurester, werkwijze voor het bereiden daarvan, alsmede daarop gebaseerde insecticidesamen- stelling. | |
| CA1058623A (en) | Insecticides | |
| JPH0210832B2 (cs) | ||
| US3758504A (en) | Vinylcyclopropanecarboxylates | |
| IL32391A (en) | Purylmethyl or thianylmethyl cyclopropane carboxylates are converted | |
| PL182472B1 (pl) | Nowa pochodna estru kwasu karboksylowego, sposób jej wytwarzania oraz środek owadobójczy i zabezpieczający przed owadami zawierający tę pochodną | |
| EP0037851A2 (en) | Carboxylates, a process for their production, an insecticidal and/or acaricidal composition and the use of the compounds as insecticides and/or acaricides | |
| JPS6366303B2 (cs) | ||
| KR790000843B1 (ko) | 치환 아세테이트의 제조방법 | |
| JPH0161082B2 (cs) | ||
| JPS6310944B2 (cs) | ||
| JPS6021153B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル、その製造法およびそのエステルからなる殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPS6115063B2 (cs) | ||
| JPS5928526B2 (ja) | 新しい害虫防除組成物およびその製造法 |