CS196211B2 - Způsob výroby fenoxybenzylalkoholů - Google Patents
Způsob výroby fenoxybenzylalkoholů Download PDFInfo
- Publication number
- CS196211B2 CS196211B2 CS783851A CS385178A CS196211B2 CS 196211 B2 CS196211 B2 CS 196211B2 CS 783851 A CS783851 A CS 783851A CS 385178 A CS385178 A CS 385178A CS 196211 B2 CS196211 B2 CS 196211B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- fluorophenoxy
- reaction
- benzaldehyde
- yield
- cyanide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předložený vynález se týká způsobu výroby nových fenoxybenzylalkoholů, vhodných jako' meziproduktů pro přípravu nových substituovaných fenoxybenzyloxykarbonylových derivátů s insekticidním a akaricidním účinkem.
Nové substituované fenoxybenzylalkoholy odpovídající obecnému vzorci I
v němž
R a R1 jsou vzájemně rozdílné a znamenají vodík, fluor nebo brom.
Fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce I se podle tohoto vynálezu vyrábějí tím, že se fenoxybenzaldehydy obecného vzorce. II v němž
R a R1 mají shora uvedený význam, nechají reagovat s kyanidem alkalického* kovu, například s kyanidem sodným nebo kyanidem draselným, v přítomnosti kyseliny popřípadě za přídavku rozpouštědla.
Použije-li se například při postupu podle vynálezu jako výchozích látek 3-(2-fluorfenoxyjbenzaldehydu a kyanidu draselného, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
CHgCO-OH^
-C^COOK*
Používané výchozí látky jsou jednoznačně definovány vzorcem II. V tomto vzorci mají obecné symboly následující výhodné významy:
196211 3
R znamená fluor nebo brom,
R1 znamená vodík nebo· fluor.
Kyanidy alkalických kovů jsou popsány v literatuře.
Fenoxybenzaldehydy vzorce II se mohou vyrábět obecně obvyklými postupy a sice tím, že se například příslušné fenoxybsnzylhalogenidy .vzorce IV, které se připravují obvyklými metodami z příslušných ďenoxytoluenů, nechají reagovat s hexamethylentetraminein podle následujícího reakčníhoschématu:
(II) kde . '
R a R1 mají shora uvedený význam a
Hal znamená halogen. -...........
Jako příklady fenoxybenzaldehydů používaných k reakci podle vynálezu lze jednotlivě uvést:
3- (4-f luorf enoxy) benzaldehyd,
3- (3-f luorf enoxy) benzaldehyd,
3-(2-fluorfenoxyJ benzaldehyd,
3- (4-bromf enoxy) benzaldehyd,
3- (3-bromf enoxy) benzaldehyd,
3- (2-bromfenoxy) benzaldehyd,
3-fenoxy-6-fluorbenzaldehyd.
Postup k výrobě sloučenin podle vynálezu se provádí výhodně za současného použití vhodných rozpouštědel a ředidel.
Jako rozpouštědla jsou vhodná výhodně voda, alkoholy, jako methanol, ethanol nebo ethery jako diethylether, nebo nitrily, jako acetonitril.
Jako kyseliny se· při postupu podle vynálezu mohou používat anorganické kyseliny Jako například kyselina chlorovodíková nebo· kyselina sírová, nebo organické kyseliny, jako například kyselina octová nebo mravenčí.
Reakční teplota se může měnit v širokém rozsahu. Obecně se pracuje při teplotách od —10 do 110°C, výhodně-při —5,až 20 ?C.
Reakce se .nechává obvykle .probíhat při atmosf érickérn. tlaku.
Při reakci se používá kyanid ve .100 až
150%i nadbytku. Reakce se výhodně provádí v některém ze shora uvedených rozpouštědel nebo ředidel při uvedených teplotách za -míchání. Po· jednohodinové až několikahodinové reakční době většinou pří zvýšené teplotě se reakční směs zpracuje obecně obvyklými metodami.
Nové sloučeniny se získávají ve formě olejů, které se buď dají destilovat, nebo· se tzv. „dodestilováním”, tj. delším zahříváním za sníženého tlaku a mírně zvýšené teploty zbaví posledních těkavých podílů „a tímto způsobem se čistí.. K jejich charakterizování slouží index lomu nebo teplota.varu.
Jako- příklady nových fenoxybenzylalkoholů, které jsou použitelné pro výrobu fenoxybenzyloxykarbonylových derivátů lze jednotlivě uvést:
3- (4-f luorf enoxy) -a-kyanbenzylalkohol,
3- (3-f luorf enoxy J -a-kyanbenzylalkohol,
3- (4-bromf enoxy J -a-kyanbenzylalkohol.
3- (3-bromf enoxy J -a-kyanbenzylalkohol,
3- (2-f luorf enoxy) -a-kyanbenzylalkohol,
3- (2-bromf enoxy J -a-kyanbenzylalkohol.
Fenoxybenzylalkoholy se mohou vyrobit dále popsanými postupy.
Příklad 1
g (0445 mol] 3- (3-f luorf enoxy J toluenu se rozpustí ve 300 ml bezvodého tetrachlor19 6 2111
S methanu a roztok;se zahřívá,,spol,us79?3 g N-bromsukcinimidu k Vv,aru pod ..zpětným chladičem. Po dosažení teploty 70 °C se přidá 5 g nitrilu azodiisomáselné kyseliny, asi po 10 až 20 minutách dojde k· reakci za vývoje tepla a.po odeznění exotermní reakce se reakční směs zahřívá jěště 4 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se potom ochladí na 10 °C, sukcinimid se odfiltruje a tetrachlormethan.se.oddsetiluje ve vakuu. Zbylý olej se·, destiluje při tte,plotě 143 až 150°C/133 Pa. Získá se 72,9 g ('58,2 procenta teorie] 3-(3-fluorfenoxy)benzylbromidu.
Analogickým způsobem se mohou vyrobit následující sloučeniny:
teplota varu: 145 až 150 °C/133 Pa výtěžek: 61··% teorie
Cni-Br teplota varu: 160 až 165 oC/400 Pa výtěžek: '54;5: % * teorie 'Pří klatí 2 48
g (0,17 mol) 3-(3-fluorfeno.xy)benzylbromidu a 47,8 g hexamethylentetraminu ve 250 ml methylenchloridu se zahřívá 3 hodiny k varu pod zpětným chladičem, načež se směs ochladí na 5 až 10 °C a vzniklá sraženina se odfiltruje. Tato sraženina se promyje 100 ml methylenchloridu, vysuší se odfiltrováváním a potom se zahřívá ve 100 ml 50'% vodné kyseliny octové 5 hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom se přidá 25 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové,
B směs. se, znov.u zahřívá 30 minut.k varu pod zpětným chládičem..a..póté se ochladí na 10 až 20 °C. K reakční 'sníěsi še přidá 200 ml vody a dvakrát se provede extrakce vždy 150 ml etheru a spojené etheričké fáze se potom promyjí roztokem kyselého uhličitanu sodného a vysuší se síranem sodným. Ether se oddestiluje ve·vakuu. Získá,se v 31% výtěžku 3?(3-fluorfenoxy)benzaldehyd o teplotě varu 142 až 148 °C/133 Pa.
Analogickým způsobem „se , dají .připravit následující sloučeniny.
CHO .teplota tání: 48 °C .výtěžek; j©2'%: teorie
index lomu: nD 22; 1,6109 výtěžek: 67 % teorie
Příklad 3
I
CH-OH
21,6 g (0,1 mol] 3-(4-fluorfenoxy)benzaldehydu se rozpustí ve 25 ml ledové kyseliny octové a při teplotě 5 °C se za míchání přikape 10,2 g kyanidu sodného rozpuštěného ve 25 ml vody. Potom se směs míchá 8 hodin při teplotě 20 °C, reakční směs se vylije do 100 ml vody, provede se extrakce 200 ml etheru a etherická fáze se oddělí. K odstranění ledové kyseliny octové se etherická fáze promyje zředěným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a potom se vysuší síranem sodným. Po oddestilování etheru ve vakuu se získá 17 g (70 % teorie) 3-(4-fluorfenoxy)-ia-kyanbenzylalkoiholu o indexu lomu nD 23: 1,5643.
Analogickým způsobem se dají připravit následující sloučeniny:
8 index lomu nD 22 = 1,5700 výtěžek: 69 % teorie
výtěžek: 93 % teorie
index lomu nD 22 výtěžek: 88 % teorie
Claims (1)
- Způsob výroby fenoxybenzylalkoholů obecného vzorce ICN ' v němžR a R1 jsou vzájemně rozdílné a znamenají vodík, fluor nebo brom,YNALEZU vyznačující se tím, že se fenóxybenzaldehydy obecného vzorce II v němžR a R1 mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s kyanidem alkalického kovu, například s kyanidem sodným nebo s kyanidem draselným, v přítomnosti kyseliny a popřípadě za přídavku rozpouštědla.imroirafla, n. p., ztvod 7, Mom .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS783851A CS196211B2 (cs) | 1976-04-09 | 1978-06-13 | Způsob výroby fenoxybenzylalkoholů |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2615435A DE2615435C2 (de) | 1976-04-09 | 1976-04-09 | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
| CS772253A CS196210B2 (en) | 1976-04-09 | 1977-04-05 | Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds |
| CS783851A CS196211B2 (cs) | 1976-04-09 | 1978-06-13 | Způsob výroby fenoxybenzylalkoholů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196211B2 true CS196211B2 (cs) | 1980-03-31 |
Family
ID=25745594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS783851A CS196211B2 (cs) | 1976-04-09 | 1978-06-13 | Způsob výroby fenoxybenzylalkoholů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196211B2 (cs) |
-
1978
- 1978-06-13 CS CS783851A patent/CS196211B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS196423B2 (en) | Method of producing substituted phenoxy benzylalcohols | |
| EP0032121B1 (en) | Substituted tetrafluorobenzyl alcohols and halides | |
| CH632238A5 (de) | Verfahren zur herstellung neuer substituierter phenoxybenzylalkohole. | |
| US4465862A (en) | Cyclopentendione and cyclopentenone | |
| HU184839B (en) | Process for producing substituted phenoxy-benzyl-alcohol derivetives | |
| US4266082A (en) | Preparation of 4-fluoro-3-phenoxy-toluene | |
| US5336809A (en) | Process for preparing 1-fluorocyclopropyl methyl ketone | |
| JP3351065B2 (ja) | ２，２−ジフェニルヘキサフルオロプロパン類の製造法 | |
| US4215050A (en) | Preparation of halogenovinyl-γ-butyrolactones | |
| JP4538114B2 (ja) | ４−フェニル−１，２，３，６−テトラヒドロピリジンの誘導体の新規の製造方法及び用いられる中間体 | |
| CS207797B2 (en) | Method of making the derivatives of the clorstyrylpropan carboxyl acid | |
| CS196211B2 (cs) | Způsob výroby fenoxybenzylalkoholů | |
| JP3241889B2 (ja) | シアノアシルシクロプロパン化合物の製造方法とそれに用いる２−シアノアシル−４−ブタノリド化合物 | |
| JPS5949207B2 (ja) | ジエンの製造方法 | |
| US4231962A (en) | 3-Phenoxybenzylideneamines and 3-benzylbenzylideneamines | |
| JPS5810371B2 (ja) | カンジヨウケトンオヨビソノセイホウ | |
| KR850000909B1 (ko) | 플루오로-페녹시 벤질시아노 히드린의 제조방법 | |
| US4370277A (en) | Phenoxy-cinnamyl alcohols | |
| US4602117A (en) | Process for the preparation of halogenated 3,3-dimethyl-5-hexen-2-ones | |
| JPH029566B2 (cs) | ||
| JPH0696564B2 (ja) | α−（ω−ヒドロキシアルキル）フルフリルアルコ−ル及びその製造法 | |
| EP0306096B1 (en) | Process for preparing diphenyl ethers | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| JP4188060B2 (ja) | １−置換フェニル−ω−ブロモアルカンの製造法 | |
| KR800001128B1 (ko) | 2-(티에닐-3′-아미노)-1,3-디아자사이클로알켄의 제조방법 |