CS196210B2 - Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds - Google Patents

Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds Download PDF

Info

Publication number
CS196210B2
CS196210B2 CS772253A CS225377A CS196210B2 CS 196210 B2 CS196210 B2 CS 196210B2 CS 772253 A CS772253 A CS 772253A CS 225377 A CS225377 A CS 225377A CS 196210 B2 CS196210 B2 CS 196210B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
align
spec
active substance
active
radical
Prior art date
Application number
CS772253A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer A Fuchs
Ingeborg Hammann
Wolfgang Behrenz
Bernhard Homeyer
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Priority to CS783851A priority Critical patent/CS196211B2/cs
Publication of CS196210B2 publication Critical patent/CS196210B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Předložený vynález se týká insekticidního a akaricidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových insekticldně a .akaricídně účinných látek, jakož i nových meziproduktů používaných pro výrobu těchto účinných sloučenin.
Je již známo, že fenoxybenzylacetáty nebo -karboxyláty, například . 3‘-fenoxybenzyl-a-isopropyl(3,4-dimethoxy-, popřípadě 4-brom-, 4-fluor- a 3,4-dio.xxmethylenfenylJacetát a · 3‘-fenoxybenzyl[2,2-dimethyl-3- (2,2^1сЫогу1пу1) cyklopr opan Jkarboxylát mají insekticidní a akaricidní vlastnosti (srov. DOS 2 335 347 a belgický patentový spis č. 801946).
Nyní bylo zjištěno, že nové substituované fenoxybenzylkarbonylové deriváty obecného vzorce I
O-CO-R3 v němž
R a R1 jsou vzájemně rozdílné a znamenají vodík, fluor nebo brom,
R2 znamená kyanoskuplnu nebo ethmylovou skupinu a
R3 znamená zbytek .
kde
R4 a R5 jsou stejné a znamenají chlor, brom nebo methylovou skupinu, nebo znamená zbytek vzorce —CH—R6
I CH z\
H3C · CH3 kde
R6 znamená popřípadě halogenem, alkylovou skupinou, alkylthioskupinou, alkoxyskupinou vždy s 1 až 4 atomy uhlíku,
198210
nitroskupinou, · methylendioxyskupinou substituovaný fenylový zbytek, a R2 znamená vodík, jestliže . .
R3 znamená zbytek
přičemž
R4 a R5 jsou stejné a znamenají chlor nebo brom nebo znamená zbytek vzorce —CH—R6
I CH / \ СНз CH3 přičemž
R6 má shora uvedený význam, se vyznačují silnou insekticidní a akaricidní účinností. . '
Výhodné jsou přitom substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty obecného vzorce I, v němž
R znamená fluor nebo brom,
R1 znamená vodík nebo fluor,
R2 znamená kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu a
R3 znamená 2,2-dimethyJ.-3-(2,2-dichlor-, popřípadě 2,2-dibrom a 2,2-(^ii^(^1^]hy^^l^i^in^]l)cyklopropanový zbytek, a-isopropylbenzylový zbytek, který . je popřípadě v . kruhu jednou, nebo' několikráte substituován, stejnými nebo rozdílnými zbytky vybranými . . ze skupiny tvořené fluorem, chlorem,· bromem, methylendioxyskupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, methylthioskupinou, ethylthioskupinou, přímou nebo rozvětvenou alkylovou ' skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku a/nebo nitroskupinou, a
R2 znamená vodík, jestliže
R3 znamená 2,2-dimethyI-3-(2,2-dichlor- a 2,2-dibromvinyl )cyklopropanový zbytek, a-isopropylbenzylový zbytek, · · který je popřípadě v kruhu jednou nebo několikráte sub stituován stejnými nebo rozdílnými · zbytky vybranými ze skupiny tvořené fluorem, chlorem, · bromem, methylendioxyskupinou, . methoxyskupinou, ethoxyskupinou, · methylthioskupinou, ethylthioskupinou, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou ' s 1 až 3 atomy uhlíku a/nebo nitroskupinou.
Obecný vzorec I zahrnuje přitom různé možné stereoisomery, 'optické · isomery . a směsi těchto složek.
Podle vynálezu se nové substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty obecného vzorce I získávají tím, že se nechají reagovat karbonylhalogenidy obecného ' · vzorce II
Hal—CO—R5 (Π), v němž
R3 má shora uvedený význam, a
Hal znamená halogen,· . výhodně chlor, se substituovanými fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce III
v němž
R, R1 a R2 mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla při teplotě ipezi 0 a 100 °C.
S překvapením vykazují substituované feno xybenzyloxykarbonylové deriváty · . podle vynálezu . lepší insekticidní a akaricidní účinek než odpovídající dosud známé · produkty analogické strúktury a stejného typu účinku. Produkty podle předloženého vynálezu tak představují skutečné obohacení stavu techniky.
. Použlje-li se například jako výchozích látek 3- (3-f luorfenoxy) -a-kyanbenzylalkoholu · a chloridu ĎisópropyM-ethoxyíenyloctové kyseliny, pak lze průběh reakce znázornit následujícím řeakčním schématem:
CH
Cl-COCH
oczhs
9 ' 6' -2Г0
Výchozí látky používané pro tuto reakci jsou obecně definovány vzorci II ' . a III. V těchto vzorcích.mají obecné symboly následující výhodné významy:
Ř znamená . fluor nebo brom,
R1 znamená vodík · nebo fluor,' ·
R2 znamená vqdík, kyanoskupinu nebo ethinylovou ' skupinu a
R3 znamená 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlor-, popřípadě 2,2-dibřom a 2,2-^c^J^i^e^t^;hylv:Lnyl)cyklopropanový . zbytek, a-isopropylbenžylový zbytek, · který, je ’popřípadě v kruhu- jednou nebo několikráte substituován stejnými nebo rozdílnými. . zbytky·: jvybranými ze skupiny ' tvořené fluorem, chjprem, bromem, methylendioxyskupinou, .mpjoxyskupinou, ethoxvskuninnn · methvl.tbin.Qkiininnr). ethylthioskupinou, přímou •nebo· rozvětvenou alkylovou skupinou · s 1 . . až · .3 atomy uhlíku a/nebo nitroskuplpou. . ' . . - v.··
Karbony lhalogenidy -vzorce . II používané jako výchozí látky . jsou ·.' .známé a lze je vyrobit podle obecně obvyklých, v literatuře popsaných postupů (srov. . například DOS 2 365 555; 1 926 433 a 2.231,312). ’
Jako příklady těchto-ssloucemn lze jednotlivě uvést: .,V'£ chlorid 2,2-dimethyl-3cyklopropankarboxyl.Qyé-kyseliny, chlorid 2,2-dimethyl-3-j2,2-dibromvinyl)cyklopropankar.boxyíové. kyseliny, chlorid 2,2-dimethyl-3-('2)2ídimethylvinyl)cyklopropankarrQxylQyé ' kyseliny, chlorid «-isooropylfenyloctOvé kyseliny, .; chlorid a-Isopropyl-4-fluorfenyl-' ' ' octové kyseliny, : \ chlorid α-ioopropyl-4-chloгfenyIOctové kyseliny, - .,.<>·· chlorid a-isopropyl-4-rrrmfenyloctové . kyseliny, .··., chlorid α--soQropyl-4-me.thylfenyloctové kyseliny, .·, i, chlorid a-isopropyl-4-ethylfenyloctové kyseliny chlorid a-isopropyl-4-n-prppylfenyloctové kyseliny, . , ·.·:>,· chlorid α-iSQprQpyl·4-ioQpгopylfenylQCtové _ kyseliny,. , .
chlorid α-CsQp-ΌpyM-methoχyfenyloctové . kyseliny, .,/ chlorid α-isopropy--4-elhQxyfenyloctové kyseliny, . ., < ·.
chlorid α-Csoproryl-4-mrthylthiofenyloctové kyseliny, : ;%;· chlorid a-isopropyM-ethylthiofenyloctové . kyseliny, . . .: . . .·· , chlorid a-isopropyM-nitrofenyloctové kyseliny, . w .· . <. ‘ chlorid α-csQpropyl-·.3-fluprfenyloctové kyseliny, . i chlorid α-Isopropyl-3-bΓQmΐényloctové kyseliny, .. . ,-?/.· chlorid a-Csopropyl-3-chlQrfenyloctové kyseliny, chlorid α-CoQpropyl-3-methylfenyloctové kyseliny, , ’ chlorid α-ioQrropyl-3-ethylfenyloctové kyseliny, chlorid Q-isoQ)ropyl-3--nethoxyfenyloctové kyseliny, chlorid a-isopropyl-3-ethoxyfenyloctové kyseliny, chlorid (a-ioQproryl-3-methylthiofenyloctové Kyseliny, chlorid α-isQrroryl-3-ethylthiQfenyloctové kyseliny, ~ chlorid α-CsQprQpyl-3,4-methylendioxyfenyloctové kyseliny.
FenoxyrenzylalkohQly vzorce III používané dále jako výchozí látky jsou nové.
Tyto sloučeniny se vyrábějí tím, že se fenQxybenzaldehydy obecného vzorce IV
CHO
v . němž
R a R1 mají shora uvedený význam,
a) v . případě, . že .,R2 znamená vodík, redukují komplexním hydridem kovu v inertním rozpouštědle,
b) pro případ, že R2 znamená kyanQskurinu, nechají reagovat s kyanidem alkalického kovu, například kyanidem sodným nebo kyanidem draselným, v přítomnosti kyseliny, popřípadě za přídavku rozpouštědla, nebo
c) v případě, že .R2 znamená ethinylovou skupinu, nechajj: reagovat ' s ethinylderivátem vzorce V'
HC = C—MgHal '(V), v němž
Hal znamená halogen, . ve vhodném rozpouštědle.
Použlje-li se například při postupu podle alternativy a) jako výchozích látek 3-(3-fluorfenoxyjrenzaldehydu ' a lithiumalumíniumhydridu, při postupu podle . alternativy b]· 3-(2-fluorfenQxy)benzaldehydu a kyanidu draselného a při postupu podle alternativy c) 3-(4-rгomfenoxy)benzaldehydu a . ethCnylmagneoiumrromidu, pak lze ’ průběh reakcí znázornit následujícími reakčními schématy:
19821В &) , 4X
F
1.) + Í^íLh^y ,y
2·+2Ηζϋ
b)
F
CHO
СНзСО-ОН + KCN —----->
~CH3O(O)K
CHzOH + LlALO^ /C CH-OH
,C=CH CH-OH
CHO
Používané výchozí látky jsou jednoznačně definovány vzorci II a III. V těchto vzorcích mají obecné symboly následující výhodné významy:
R znamená fluor nebo brom,
R1 znamená vodík nebo fluor a
HaI znamená brom.
Ethinylderiváty vzorce V jsou v literatuře popsány, stejně tak jako kyanidy alkalických kovů a komplexní hydridy kovů.
Fenoxybenzaldehydy vzorce IV se mohou vyrábět obecně . obvyklými postupy a sice tím, že se například příslušné fenoxybenzylhalogenidy vzorce, VI, které se připravují obvyklými metodami z příslušných fenoxytoluenů, nechají reagovat s hexamethylentetraminem podle následujícího reakčního schématu:
R R1 (VI)
CHO > Θ
НеЛ
+ 3 NHjb 5 HZCO
HC^NH^H&l ® (IV) kde R a Ri mají shora uvedený význam a
Hal znamená halogen.
Jako . příklady fenoxybenzaldehydů používaných k reakci podle vynálezu lze jednotlivě uvést:
3- (4-f luorfenoxy) benzaldehyd,
3- (3-f luorfenoxy) benzaldehyd,
3-(2-fluorfenoxy jbenzaldehyd, ·
3-(4-bromfenoxy ] benzaldehyd, 3-(3-bromf enoxy) benzaldehyd,
3- (2-bromf enoxy) benzaldehyd, 3-feno.xy-6-fluorbenzaldehyd. ·
Varianty postupu a) až cj k výrobě sloučenin podle vynálezu se provádějí výhodně za současného použití vhodných rozpouštědel a ředidel. .
Při provádění varianty a) se jako roz pouštědla hodí · výhodně ethery, jako diethylether, tetrahydrofuran, dioxan, jakož i uhlovodíky, jako · · toluen a benzin. Při používání natrlumborhydridu jako redukčního činidla se mohou navíc používat voda, alkoholy jako methanol, ethanol, nltrily, jako acetonitril nebo ' propionitril. Při · provádění varianty b) · jsou vhodné jako rozpouštědla · výhodně voda', alkoholy, jako methanol, ethanol nebo · _ ethery jako diethylether, tetrahydrofuran nebo nitrily jako acetonitril. Pro variantu· c) · jsou vhodné výhodně ethery jako diethylether, tetrahydrofuran a dioxan.
Jako komplexní hydridy kovů při variantě postupu c) lze uvést výhodně lithiumaluminiumhydrid a natriumborhydrid.
Jako kyseliny při variantě postupu bj se mohou používat anorganické kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová, nebo organické kyseliny, jako například kyselina octová nebo mravenčí.
Reakční teplota se může u všech postupů měnit v širokém rozsahu. Obecně se pracuje při teplotách od —10 do 110 °C;
při variantě a) výhodně při 0 až 60 °C, při variantě b) výhodně při —5 až 20 °C, při variantě c) výhodně při 0 až 80 °C.
Reakce se nechává obvykle probíhat při atmosférickém tlaku.
Při provádění varianty a) se reakční složky používají výhodně v ekvimolárním množství. Nadbytek jedné nebo druhé složky nepřináší žádnou výhodu. Při variantě b) se používá kyanid ve Iúú až 15U% nadbytku. Při variantě c) se ethinylderivát používá ve 20 až 50% nadbytku. Reakce se výhodně provádí v některém ze shora uvedených rozpouštědel nebo ředidel při uvedených teplotách za míchání. Po jednohodinové až několikahodinové reakční době většinou při zvýšené teplotě se reakční směs zpracuje obecně obvyklými metodami.
Nové sloučeniny se získávají ve formě olejů, které se buď dají destilovat, nebo se tzv. „dodestilováním“, tj. delším zahříváním za sníženého tlaku na mírně zvýšené teploty zbaví posledních těkavých podílů a tímto způsobem se čistí. К jejich charakterizování slouží index lomu nebo teplota varu.
Jako příklady nových fenoxybenzylalkoholů, které jsou použitelné pro výrobu fenoxybenzyloxykarbonylových derivátů podle vynálezu, lze jednotlivě uvést.
3- (4-f luorfenoxy) -6-f luorbenzylalkohol
3- (4-f luorfenoxy ] benzylalkohol 3-( 3-f luorfenoxy Jbenzylalkohol 3- (4-bromf enoxy) benzylalkohol 3- (3-bromfenoxy j benzylalkohol 3- (2-f luorfenoxy) benzylalkohol 3- (4-f luorfenoxy j -ar-kyanbenzylalkohol 3-(3-f luorfenoxy j-a-kyanbenzylalkohol 3- (4-bromf enoxy) -a-kyanbenzylalkohol 3- (3-bromf enoxy j -a-kyanbenzylalkohol 3- (2-f luorfenoxy) -a-kyanbenzylalkohol 3- (2-bromf enoxy) -ά-ky anbenzylal.kohol 3- (4-f luorfenoxy) -of-ethinylbenzylalkohol 3-(3-fluorf enoxy j-a-ethinylbenzylal.kohol 3- (4-bromf enoxy) -a-ethmylbenzylalkohol 3- (3-bromf eno ;ry j -a-ethinylbenzylalkohol 3- (2-f luorfenoxy) -α-ethiny Jbenzylalkohol 3- (2-bromf enoxy) -a-ethinylbenzylalkohol.
Při výrobě fenoxybenzyloxykarbonylových derivátů podle vynálezu se mohou jako činidla vázající kyseliny používat všechna obvyklá činidla к vázání kyselin. Za zmínku zvláště stojí uhličitany a alkoxidy alkalických. kovů, jako uhličitan sodný a draselný, methoxid, popřípadě ethoxid sodný a draselný, dále alifatické, aromatické nebo heterocyklické aminy, například triethyl amin, trimethylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylamin a pyridin.
Reakční teplota se může měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 100 °C, výhodně při 15 až 40 °C.
Reakce se nechá obvykle probíhat při atmosférickém tlaku.
Postup pro přípravu sloučenin podle vynálezu se provádí výhodně za současného použití vhodných rozpouštědel a ředidel. Jako taková přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla. К těm patří zejména alifatické a- aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen, nebo ethery, například diethylether a dibutylether, dioxan, dále ketony, například aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, dále nitrily, jako acetonitril a propionitril.
Při provádění postupu, se výchozí látky používají výhodně v ekvimolárních poměrech. Nadbytek jedné nebo druhé reakční složky nepřináší žádné podstatné výhody. Reakční složky se obecně v některém ze shora uvedených rozpouštědel uvádějí v reakci a většinou při zvýšené teplotě se reakční směs míchá jednu nebo několik hodin к dokončení reakce. Fotom se reakční směs vylije do vody, organická fáze se oddělí a přomyje se vodou. Po vysušení se rozpouštědlo ve vakuu oddestiluje.
Nové sloučeniny se získávají ve formě olejů, které se z části nedají destilovat bez rozkladu, avšak tzv. „dodestilováním“, tj. de^ím zahříváním za sníženého tlaku na mírně zvýšené teploty se zbaví posledních těkavých podílů a tímto způsobem se čistí. К jejich charakteristice slouží index lomu.
Jak již bylo vícekráte uvedeno, vyznačují se substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty podle vynálezu vynikající insekticidní a akaricidní účinností.
Účinné látky podle vynálezu mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné, a hodí se к hubení škůdců, zejména hmyzu, sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. К výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stejnonožců [Isopoda], například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber);
z třídy mnohonožek (Diplopoda), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);
z třídy stonožek (Chilopoda), například zemivka (Geophilus carpophagus), strážník (Scutigera spec.];
z třídy stonoženek (Sympbyla), například, Scutigerella immaculata;
z řádu šupinušek . . . (Thysanura), například rybenka domácí (.Lepisma saccharina);
z řádu chvostoskoků (Collembola), například:
larvěnka obecná . (Onychiurus armatus);
z řádu rovnokřídlých (Orťhoptera), například šváb obecný (Blatta orientalls), šváb americký (Periplaneta americana), Leucophaea madérae, .
rus domácí (Blattella . germanica), . cvrčnk domácí (Acheta domesticus), n«+u-nuríb «, t 11^+nl i-u o, OX~.«^CL \
Ml HJllUijnu U1 У nuiuipu ůpCb.Jj saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),
Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schlstocerca gregaria);
z řádu škvorů (Dermaptera), například škvor obecný (Forficula auricularia);
z řádu všekazů . (Isoptera), například všekaz (Reticulitermes spec.);
z řádu vší (Anoplura), například ‘ mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec., Linognathus spec.;
z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectes spec.), Damalinea spec.; .
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera), například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tahači);
z řádu ploštic (Heteroptera), například kněžice (Eurygaster spec.), . Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma . quadrata), Štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus, Triatoma spec.;
z řádu stejnokřídlých (H^i^c^oDte^ira), například molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka .krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis),
Macro.siphum avenae, . Myzus spec., .
mšice ' chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek - (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps, Lecanium . corni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);
z řádu motýlů (Lepldoptera), například · TI o r4-4 va ovxVx rsvxn crorr τ vxA rx 11 λ 4- t/U UllUJXlUl UL r j piu píďalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius),
Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec ' prsténčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (L^i^m^intria spec.), Bucculatrix thurberiella, listovníček (Phyllocnistis ' citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa .spec.),
Feltia spec.,
Earias insulana, * šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra - sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura,
Spodoptera spec., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.), Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kňhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), . obaleč (Cacoecia podana),
Capua reticulana, Choristoneura fumiferana,
Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);
z - řádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon- coch leariae),
Diabrotica spec., , . dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala),
Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), · květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec,), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus),
Cosmopolites sordidus, krytonósec šešulový (Ceu.thorrhynchus assimilis),
Hypera postica, . kožojed (Dermestes spec.), Trogoderma spec., :
rušník (Auílireuus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.),
Conoderus spec,, chrous obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní · (Amphimallon · solstitialis),
Cosielytra zealandica;
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera), například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), · komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha · (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná . (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.), ,
Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys · spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec., muchnice zahradní ' (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit),
Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), . Dacus oleae, tiplice bahenní (Típula paludosa); ?
z řádu Slphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.);
z řádu Arachnida, například
Scorpio maurus, , snovačka (Latrodectus mactans);
z řádu roztočů (Acarina.), například zákožka svrabová ·(Acarus širo);
klíš''ák (Argas · spec.), Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Erlophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, kJíst (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.),piják (Amblyomma spec.),
Hyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka JPsoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška · (Tetranychus spec.).
K fytopathogenním nematodům náleží háďátka rodu Pratylenchus spec., Radopholus similis, dále háďátko zhoubné (Ditylehchus dipsaci), Tylenchus semipenetrans, · Heterodera spec., háďátka kořenová (Meloidogyne spec.), · háďátka listová (Aphelenchoides spec.), Longidorus spec., Xiphinema spec., Trichodorus.
Látky podle · vynálezu mají silné ektoparasiticidní, popřípadě tickicidní vlastnosti, zejména · proti klíšťatům, která jakožto · zvířecí ektoparasité' napadají domácí zvířata, jako například hovězí dobytek a ovce. Současně mají účinné látky · podle vynálezu příznivou toxicitu vůči teplokrevným. Dobře se tudíž hodí k potírání zvířecích ektoparasitů, zvláště klíšťat.
Jako hospodářsky důležité ektoparasity tohoto typu, kteří zejména v . tropických a subtropických zemích ' mají velký význam, lze například uvést: australského a jihoamerického klíště (Boophilus microplus), jihoafrického klíště (Boophilus decoloratus), oba z čeledi klíšťatovitých (Ixodidae), afrického polyvalentního klíště, který napadá hovězí dobytek a ovce, jako je například piják (Rhipicephalus appendiculatus), piják (Rhipicephalus evertsi), Amblyomma hebraeum, Hyalomma aruncatum, jakož · i jihoamerická polyvalentní klíšťata, která · napadají hovězí dobytek, jako je například Amblyomma cajennense a Amblyomma americanum.
Během času se v četných oblastech takováto klíšťata stala vůči esterům kyseliny fosforečné a karbamátům, používaným dosud jako prostředky k potírání škůdců, re196210 sistentní, takže výsledek tohoto potírání se stal v mnoha oblastech v rostoucí míře ilusorní. K zajištění hospodárného chovu dobytka existuje v napadených oblastech naléhavá potřeba po prostředcích, · pomocí kterých by bylo možno s jistotou potírat všechna vývojová stadia, tedy larvy, metalarvy, nymfy, metanymfy a adulty i resistentních kmenů, například rodu Boophilus. Ve vysoké míře jsou vůči · dosavadním prostředkům na bázi esterů kyseliny fosforečné resistentní například v Austrálii kmeny Mackay, Mt-Alfort a Biarra klíště (Boophilus microplus],
Účinné látky podle vynálezu jsou stejně dobře účinné jak proti normálně citlivým, tak i proti resistentním kmenům například klíště (Boophilus j. lyto látky způsobuji při obvyklé aplikaci na hospodářské zvíře přímé usmrcení všech forem parasitujících na zvířeti, takže vývojový cyklus klíšťat se v parazitující fázi na zvířeti přeruší.
Kladení fertilních vajíček a tím i vývoj a svlékání larev se inhibuje.
Aplikace se provádí například formou . lázní, přičemž účinné látky musí zůstat v znečištěné a mikrobiálnímu napadení vystavené vodné lázni stálé 6 měsíců a déle. Dalšími · aplikačními formami jsou spreje a koupele.
Ve všech aplikačních formách mají sloučeniny podle vynálezu dokonalou stálost, tzn., že po 6 měsících nebylo u nich možno zjistit pokles účinku.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popráše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové· dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smíšením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné · frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery · a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, alumlny, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, -kysličník hlinitý a kremičitany. Jako pevné nusué látky pro přípravu, granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, · kukuřičných palic a tabákových, stonků. · Jako emulgátory a/nebo zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, pclyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty · a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako · karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou · modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, · manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné· látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů a/ /nebo v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých · mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.
Aplikace se provádí . běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití · proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím
В 210 řeziduálním účinkem ha dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Příklad A
Test na mšici broskvoňovou (Myzus persicae) — kontaktní účinek
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu Egaulgátor:. 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny kapusty (Brassica oleracea), silně napadené mšicí broskvoňovou (Myzus persicae).
Po níže uvedené době se zjistí mortalita v %. 100 °/o znamená, že byly usmrceny všechny mšice, 0 % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena.
□činné látky, koncentrace účinných látek, doba vyhodnocování a dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky 1:
Tabulka 1
Test na mšici (Myzus) — kontaktní účinek
Účinná látka Koncentrace účinné látky v %
Mortalita v % po 1 dnu
100
(•Х.И&М1)
0,1
0,01
0,001
100
0
100 100*
100
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
100
Mortalita v % po 1 dnu
Koncentrace účinné látky v °/o
Účinná látka
/CNCH o-co
0,001
CH3 CH,
/ \ CH. CH
CN
O-CO-CH
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100'
100
100
100 ..
100
100
100
100
100
100
100
100
Mortalita v % po 1 dnu
Koncentrace účinné látky v %
Účinná látka
0,1
0,01
0,001
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
100
CW3 'cm3
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
100
100
100
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
100 /CN
H3c CH3
0,1
0,01
0,001
100
100 . 95
0,1
0,01
0,001
100
100
100
196210 20
Koncentrace Mortalita v % účinné látky v % po 1 dnu
Účinná látka
,C=CH
CH
100
100
XO-CO-CH-CH-CH
Cl / =c
Cl
0,1
0,01
0,001
100
100
CH, CH,
O-CO~CH-CH-CH=
CN
CN
CH2 CH, .
O-CO-CH
CH C = CH
& 0,1 100
/ 0,01 100
c 0,001 100
0,1 0,01 100
100
0,001 80
0,1 100
0,01 100
V- 0,001 95
Příklad B
Test na blýskavku červivcovou (Laphygma exigua)
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu Emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do zvlhčení postříkají listy bavlníku (Gossypium hirsutum), které se pak zamoří housenkami blýskavky červivcové (Laphygma exigua).
Po níže uvedené době se vyhodnotí mortalita v procentech, přičemž 100 % znamená, že byly usmrceny všechny housenky, zatímco 0 % znamená, že nebyla usmrcena žádná housenka.
Účinné látky, koncentrace účinných látek, doba vyhodnocování a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2:
- ' Mortalita- .-v % po. 3 dnech
T a b u 1 k a 2
Test na . blýskavku · · červivcovou (Laphygma exigua)
Účinná látka Koncentrace účinné látky v . %
Br
0,1
0,01
0,001
100
0
(zna.riá.)
0,1
0,01
0,001
100
( Xhímá, )
F
0,1
0,01
0,001
100
100 0
0,1
0,01
0,001
100
100 fxMáími; CH3 4CH3
/ \
CH3
0,1
0,01
0,001
100
100
100 о-со-сн-'Ус^ /с\ CN3 CH3
0,1
0,01
0,001
100
100
100
CN /
Btr
0,1
0,01
0,001
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
100
Koncentrace účinné látky v %
Účinná látka
Mortalita v % po dnech
0,1
0,01
0,001
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
100
100
100
100
0,1
0,01
0,001
100
100
100
/CN CM \ссо-сн-сн-с1-1=с
X
CH3 CH3
0,1
0,01
0,001
100
100
100
Příklad C
Tesil na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urticae)
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu Emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylaoylyplyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl příslušné . účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru, a získaný koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgarisj. Ošetřené rostliny jsou silně zamořeny sviluškou snovací (Tetranychus urticae], ve všech vývojových stadiích.
Po uvedené době se spočtením mrtvých exemplářů hmyzu zjistí · účinnost aplikovaného prostředku. Zjištěná mortalita se vyjádří v o/o. 100 % znamená, že všechny svllušky byly usmrceny, 0 % znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek, doba vyhodnocení a dosažené výsledky jsou uvedeny ' v následující tabulce 3:
Mortalita v · ·% po 2 dnech
Tabulka 3
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus)
Účinné látky Koncentrace účinné látky v %
CHO-CO-CH * i zC\
0,1 (známí.)
CH3 CH3
0,1
100
CH3 CH3
0,1
0,1
100
0,1
100 / \ ch CH3
/ \ ch, CM3
0,1 /CN
BrO Ό ~O-co-ch£^-ch3
Mortalita v % po 2 dnech
Koncentrace účinné látky v %
Účinné látky
0,1100 zcw
CH 'o-CO-CH
I /
0,1
CH3 CH2
CN
CH3 CH3
0,1
100
C.N
/Cl\
CH3 CH3
100
0,1
100
0,1
100 ZCN
H3c . CH2
0,1
100
198210
Mortalita v °/o po 2 dnech
Koncentrace účinné látky v %
Účinné látky
Cl / =c
Cl
0,1
100
0,1
0,1
100 ch3 ch3
CžCH
CH XO-CO-CH-/~\-cl
Čh / \
CH3 CM3
100
Příklad D
Test mezní koncentrace (hmyz žijící v půdě]
Pokusný hmyz: potemník moučný (Těnebrio molitor) — larvy v půdě
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu Emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v pro středku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm (mg/litr).; Ošetřenou půdou se naplní květináče, které se po naplnění nechají stát při teplotě místnosti. Po 24 hodinách se do ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se stanoví procentický stupeň účinku účinné látky spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu. Při usmrcení všech exemplářů je účinnost 100'%, 0 % pak znamená, že počet živých exemplářů hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.
Účinné látky, použitá množství účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 4;
Tabulka 4
Test mezní koncentrace — larvy Tenebrio molitor v půdě
Účinná látka Mortalita v % při koncentraci účinné látky 2,5 ppm
CN
Cl
Cl
O~CO ~\-C
CH.CH
/CHx CH, (
Příklad E
Test mezní koncentrace (hmyz žijící v půdě)
Pokusný . · hmyz: · květilka Phorbia. antlqua —· larvy ' žijící v · půdě
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu Emulgátor: .1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní· díl účinné látky s · uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a · koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v pro100
100 středku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm (například v mg/Htr). Ošetřenou · půdou se naplní květináče, které se po · naplnění nechají stát . při teplotě místnosti. Po 24 hodinách se do ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se · stanoví procentický stupeň účinku účinné látky spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu. Při usmrcení všech exemplářů je účinnost 100%, 0 % pak znamená, že počet živých exemplářů .hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.
Účinné látky, použitá množství účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 5:
T a b u lk а 5
Test mezní koncentrace (larvy Phorbia antiqua v půdě)
Účinná látka Mortalita v % při koncentraci účinné látky 2,5 ppm .
(znitná.)
/CN CH xo-co
100
/CHx снз ch
100
CN
100 /CN сн3 снэ
100
100
Cl
100
Účinná látka
1’9 6' 21 O
Mortalita v % při koncentraci účinné látky 2,5 ppm
Br
yCN
CH XO-i
,CN CH \)-co
100
Bt100 FXX°VCHí0<A ř CHj CH
CH5O-CO-CH
100
100
Příklad F
LD100 - test
Pokusný hmyz: šváb obecný (Blatta orientalis)
Rozpouštědlo: aceton hmotnostní díly účinné látky se rozpustí v 1000 objemových dílech rozpouštědla a roztok se zředí dalším rozpouštědlem na žádanou koncentraci.
2,5 ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky, na jejímž dně je položen kruhový filtrační papír o průměru cca
9,5 cm. Petriho miska se' nechá odkrytá stát tak dlouho, až se rozpouštědlo zcela od paří. V závislosti na koncentraci roztoku účinné látky je množství účinné látky vztažené na ' m2 filtračního papíru, různě vysoké. Do Petriho misky se pak přenese asi 25 exemplářů pokusného hmyzu a miska se přikryje skleněným víčkem.
Stav pokusného hmyzu se kontroluje za 3 dny po nasazení pokusu a zjistí se mortalita v %.
Přitom znamená 100 °/o, že všechny exempláře testovaného hmyzu byly usmrceny; 0 % ' znamená, že žádné z testovaných zvířat_ nebylo usmrceno.
Účinné látky, koncentrace účinných látek, pokusný hmyz a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 6:
Účinné látky
LDioo - Test
Koncentrace účinné látky v roztoku v %
Mortalita v %
19В210
Tabulka 6
( Z nÁrná )
CHrOOC-CH * I
CH
0,2
0,2 ( Xhifibí ) (~H3 CMj
0,2
(zhúnáj
0,2
0,02
100
0,2
100
0,2
100
100
190'210
Příklad G .
LTioo — test' na dvoukřídlé
Pokusný hmyz: moucha domácí (Musea domestica)
Rozpouštědlo: aceton __ hmotnostní · díly účinné látky se rozpustí v 1000 objemových dílech rozpouštědla a roztok · se zředí dalším rozpouštědlem na žádanou nižší koncentraci.
.2,5 ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky, na jejímž dně je položen kruhový filtrační ' papír o průměru cca 9,5 centimetru. Petriho miska se nechá odkrytá stát tak dlouho, až se rozpouštědlo zcela odpaří. V závislosti na · '.koncentraci roztoku účinné látky je množství účinné látky, vztažené na m2 filtračního papíru, různě vysoké. Do Petriho misky se pak přenese asi 25 exemplářů pokusného hmyzu a miska se přikryje, skleněným víčkem.
Stav pokusného · hmyzu se ' průběžně 'kontroluje a zjišťuje se čas potřebný k dosažení 100% mortality.
Pokusný hmyz, účinné látky, koncentrace účinných látek a časy, při nichž dochází k 100% mortalitě jsou uvedeny v následující tabulce 7:
Tabulka 7
LTioo — test na dvoukřídlé (Musea domestica]
Účinné látky Koncentrace účinné látky v roztoku v %
LTioo
(z n&má.)
CHrO-CO-CH ** I
0,2
0,02
70' h = 0 %
(xtiahiá) h
CH3 CH3
CH^O-CO-CH
0,2
0,02
150* h ' = 0 %
CN
CN
0,2
0,02
0,002
30'
60'
P
0,2
0,02
80' h
O-CO-CM-ť
O-CO /CN
0,2
0,02
0,2
0,02
40' h = 70 %
30'
100'
Účinné látky
Koncentrace účinné LTioo látky v roztoku v °/o
0,2
0,02
55* h
Příklad H
Aerosolový test
55‘ h = 60 %
55*
90* h = 60 %
140*
160*
Testované zvíře: moucha domácí (Musea domestica)
(rešlstentní vůči esterům kyseliny fosforečné)
Rozpouštědlo: aceton — množství: 2 ml
Za účelem přípravy vhodného účinného přípravku se smísí 2 mg účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla.
Do středu plynotěsné komory o velikosti .1 m3 se zavěsí drátěná klec, ve které se nachází asi 25 testovaných zvířat. Poté co komora byla uzavřena, rozpráší se v ní 2 ml účinného přípravku. Stav testovaných zvířat se stále kontroluje skleněnými stěnami z venku a zjišťuje se čas, který je nutný к dosažení 95% mortality zvířat.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a doby, při nichž dochází к 95% mortalitě, vyplývají z následující tabulky č. 8:
Tabulka 8
Účinné látky:
Aerosolový test:
Koncentrace účinné LT95 látky v mg na 1 m3 vzduchu
h = 20 %
F
19*30“
Příklad · L
Tésf na ^klíšťata
Rozpouštědlo: 35 hmotnostních dílů ethylenglykplmonomethyletheгu
Emulgátor: · 35 hmotnostních- dílů nonylfenolpolyglykoletheru
K přípravě vhodného prostředku se smísí 3 hmotnostní díly účinné látky se 7 díly směsi shora uvedeného rozpouštědla a emulgátoru, a získaný · emulgovatelný koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Do shora připraveného účinného prostředku se na 1 minutu ponoří plně nasáté dospělé samičky ' klíštěte druhů Boophilus micrpylus (rezistentní). Po ponoření . vždy 10 samiček různých ' druhů klíšťat. se ošetřené exempláře přemístí do Petrjho misek, jejichž dno je. pokryto ' filtračním' papírem odpovídající velikosti. .
Po 10 dnech se stanoví účinnost prostředku zjištěním potlačení snůšky vajíček ' oproti neošetřeným kontrolním klíšťatům. Zjištěný účinek se vyjádří v %, přičemž 100 % znamená, že nebylo nakladeno žádné vajíčko a 0 ' % znamená, že klíšťata ' kladou vajíčka v normálním množství.
Testované účinné látky, koncentrace účinných látek, pokusný parazit a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 9:
T a b u 1 k a 9
Test na klíšťata (rezistentní kmen Biarra Boophilus microplus)
Účinná látka Koncentrace účinné Mortalita látky v ppm v %
(známá.)
000
CH3 ch3
000
1000
100
100
100 o
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad 1
F ch3 \ / 3 CH
CL g (0,033 mol) 3-(4-f luorfenoxy )-a-kyanbenzylalkoholu a 7,6 g (0,033 mol) chloridu α-isopoopyl-4-chlorfenylPCtové kyseliny se rozpustí ve 150 ml bezvodého toluenu a při teplotě 25 až 30 °C se přikape 2,64 · g (0,033 mol) pyridinu, který je rozpuštěn v tě 25 °C. ' Reakční směs se vylije do 150 ml vody, organická fáze se oddělí a znovu se promyje 100 ml vody. Poté se toluenová' fáze vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Poslední zbytky rozpouštědla se odstraní krátkým dodestílováním při teplotě lázně 60 °C za vakua 133 Pa. Získá se 13,2 g (91 % teorie ) 3‘- (4-fluorfenoxy) -«‘-kyanbenzyl-a^-isopi'opyl-4-chlorfenylacetátu ve formě žlutého ' oleje o indexu lomu i^5: 1,5549.
Příklad 2
w,c CWj
7,6 g (0,035 mol) 3-(4-f luorfenoxy )benzylalkoholu a 7,95 g ' (0,035 mol) chloridu 2,2-<dlmethyl-3-(2,2-dichlorviny 1) cykloproyankarboxylové kyseliny se rozpustí ve 100 mililitrech 'bezvodého toluenu ' a za míchání se při teplotě 25 až 30 °C přikape 2,8 g (0,035 mol) pyridinu, který je rozpuštěn v 50 ml toluenu. Potom se reakční směs míchá další 3 hodiny při teplotě 25 °C. Reakční směs se vylije do 150 ml vody, toluenová fáze se oddělí a znovu se promyje 100 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným a toluen se potom oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Poslední zbytky rozpouš50 ml toluenu, za míchání. Potom ' se reakční směs míchá další 3 hodiny při teplolotě ' lázně 60°C/133 Pa. Získá se 11 g (77 %' teorie) 3‘-(4sflupofenρχy)benzy--2,2sdime-
В 210 thyl-3- (2,2-dichlorvlnyl) cyklopropankarboxylátu ve formě žlutého oleje o indexu Analogickým postupem jako v příkladech lědla se odstraní „dodestilováním“ při teplomu no22: 1,5559.
nebo 2 se mohou vyrobit sloučeniny obecného vzorce I:
6210
л cd
CD
to oo CD CM
OO co Tfí to
to co in
uo in t—1 νγ
гЧ rH r-T
-4*’ -*5’’
OJ OJ OJ OJ
Q O o o
a tí Д Й
to co to
О' i O O
cd o 4tí ω
QQ
/o-o O 1 rO
X
to
to to to to
4 4 4 4
to co
Příklad R R1 R2 R3 Fyzikální data Výtěžek číslo · (index lomu] (% teorie) f—I W D
CO CO D © o © oo rH t-ч ©
O 00 ' 00 O o
г—1 00 00 . . O
© CO O CO CO
ιτγ rH ©^ . гЧ © r4 © ©~ r4 ©~ гЧ ©~ гЧ
cm‘ CM CM 'ó** CM OJ xj<’ OJ 4ι* OJ
Q Q Q Q Q Q Q
ti ti ti ti ti ti ti
X
s. cd
/o-o O 1 m
X
z ω z ω z o X X x Z O
X X X X X X X
ta 1 ta 1 m P pq ¢-1 pq P pq P PQ
CO 1 4 1 •Φ 4 ’ 1 4
196210.
Příklad R R1 R2 R3 Fyzikální data Výtěžek číslo (index lomu) (% teorie)
Чс zch.
to OO oo CD !>. CO
OO co 00 oo Гх O
LS xtl oo to CO oo
to rH . ‘ o Γχ-
to to to to oo
iq to iq . iq to iq
rH ’ rH rH rH rH · rH
Til'· OJ oi* v OJ ·: 8 á‘ á’
Q Q Q · Q a o
Й a Д Й tí Й
Z Z z
pa to
1 4 oó
to co гЧ г-<
И·' д
oo CD *4
rH rH CM
6 210
Příklad R R1 R2 R3 Fyzikální data Výtěžek číslo (index lomu) (% teorie)
CO oo
3-F H C=H
6.210
Příklad R R1 R2 R3 Fyzikální data Výtěžek číslo (index lomu) (% teorie)
III
Pq
I co
Pq r
Z Z z
o o u
pq Pq Pq pq Pq
4 1 CO co CO co
126210
Příklad R R1 R2 R3 Fyzikální data Výtěžek číslo (index lomu) (% teorie)
HCČ CL
tM CO
CO 00
CO o CD
oo Y”H
to CD to
to to 1Л
rH . rH rH
4* OJ*
oj. OJ OJ
0 Q Q
tí Й Й
Z Z O K
Z Z Z
ta ta ta
4 co TM
Γχ
CO
CO.
O)
-CH-
Z Ш o z ω Z o
z Z K
ta to ta
4 4 4
tM
M TM
CM tM
Příklad R R1 R2 R3 Fyzikální data Výtěžek číslo (index lomu) (% teorie) nD 22: 1,5564
Příklad R R1 R2 R3 Fyzikální data Výtěžek číslo ______________________________________________________'____(index lomu) (% teorie)
Mí rH co 00 CM
rH ID co Ю rH
o CO o Ю O
ID MÍ Mí ID CO
ID Ю Ю ID •ID
2 O § 2 o я Я
W fa Í4
ЬН co ώ со со
fa CM Я Я Я Я
o in
ID
CM cn tn
1-9-8-.2-10.
Fenoxybenzylalkoholy, které jsou potřebné jako výchozí látky, se mohou vyrobit dále popsanými postupy:
g (0,445 molu) ' 3-(3-fluorfenoxy jtoluenu se rozpustí ve 300 ml bezvodého tetrachlormethanu a roztok se zahřívá spolu ... š 79,3 g N-bromsukcinimidu k varu pod .zpětným chladičem. Po dosažení teploty 70 °C se přidá 5 g nitrilu azodiisómáselňé kyseliny, asi po 10 až 20 minutách dojde k reakci za vývoje tepla a po odeznění exotermní reakce se reakční směs zahřívá ještě 4 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se potom ochladí na 10 °C, sukcinimid se odfiltruje a tetrachlormethan se oddestiluje ve ' vakuu. Zbylý olej se destiluje při ' teplotě 143 až 150 °C/133 Pa. Získá se 72,9 ' ' g (58,2 procenta teorie) . 3-(3-fluorferioxy)benzylbromidu. ··+.
Analogickým způsobem se mohou vyrobit následující sloučeniny:
CH^ §
Teplota varu: 145 až 150 °C/133 Pa, výtěžek: 61 % teorie.
Teplota varu: 160—165 °C/400 Pa, výtěžek: 54,5 % teorie.
g (0,17 molu) 3-(3-fluorfenoxy)benzylbromidu a 47,8 g hexamethylentetraminu ve 250 ml methylenchloridu se zahřívá 3 hodiny k varu pod zpětným chladičem, načež se směs' ochladí na 5 až 10 °C a vzniklá sraženina se odfiltruje. Tato sraženina se promyje 100 ml methylenchloridu, vysuší . se odfiltrováváním a potom se zahřívá ve 100 ml 50% vodné kyseliny octové 5 hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom se přidá 25 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, směs se znovu zahřívá 30 minut k varů pod .zpětným chladičem a poté se ochladí na . 10 až 20 °C. K reakční směsi se přidá 200. ml vody a dvakrát se provede extrakce;·'.vždy 150 ml . etheru a spojené etherické fáze se potom promyjí roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vysuší se síranem sodným. Ether se oddestiluje ve vakuu. Získá se v .-31% výtěžku. '3-(3-fluorfenoxyjbenzaldehyd : o teplotě varu 142 až 148 °C/133 Pa. ; ..
Analogickým způsobem se dají připravit následující sloučeniny:
CHO
Teplota tání: 48 °C, výtěžek: 62 % teorie.
Index ' lomu: nD22: 1,6109, výtěžek: 67 % teorie.
21,6 g (0,1 moluj 3-(4-fluorfenoxý]benzaldehydu se rozpustí ve 25 ml ledové kyseliny octové a při teplotě 5 °C se za míchání -přikape 10,2 g kyanidu sodného rozpuštěného ve 25 ' ml vody?Potom se '' směs-míchá 8 hodin při teplotě 20 °C, reakční směs se vylije do 100 ml ' vody, provede se extrakce 200 ml etheru a etherická fáze se oddělí. K odstranění ledové kyseliny octové se etherická fáze promyje zředěným roztokem . hydrogen uhličitanu .Rodného -.a potom .. -se vysuší síranem sodným. Po oddestjlování etheru ve vakuu se získá 17 g (70 % teorie) 3- (4-f luorfenoxy) -a-kyanbenzylalkoholu o indexu lomu nD 23: 1,5643. {
Analogickým způsobem se dají připravit následující sloučeniny: i
Index lomu nD 21 = 1,5561, výtěžek: 93 % teorie.
19'6 2'10
CN CH-OH • F ... .
Index lomu . ^22 = 1,5700, výtěžek: 69 % teorie.
ce 2 x vždy 150 ml etheru, etherické . fáze se vysuší síranem sodným a ether se potom oddestiluje ' .ve vakuu. Získá se 7,3 g (61 % teorie) 3-( 4-fluorfenoxy )-α-ethinylhenzylalkoholu ve formě žlutého oleje o teplotě varu 160 až . 160 °C/400 . Pa.
CH-OM
Index lomu nD22/ : výtěžek: 88' % teorie.
K 2,4 . g . (0,1 molu) . . .hořčíkových hoblin v 70 . ml bezvodého tetrahydrofuranu. ·. se při teplotě .30 až 40 °C pomalu . za míchání přikape 14 g (0,13 molu) bromethanu a potom se směs dále míchá 30 minut při 50 °C. Takto připravený Grignardův roztok se pod atmosférou dusíku přelije do kapací nálevky a po částech se přikapává k roztoku acetylenu ve 40 . ml bezvodého tetrahydrofuranu, nasyceného při teplotě . 20 °C. Potom se neustále dále zavádí acetylen a v zavádění acetylenu se pokračuje ještě 30 až 45 minut po přikapání Grignardova roztoku. K takto připravené suspenzi ethCnylmagneoiumbromidu se při teplotě 25 až 30 °C přikape
10,8 g (0,05 molu) 3-(4-fluorfenoxy)benz- aldehydu rozpuštěného v 50 ml absolutního tetrahydrofuranu a potom se reakční směs zahřívá 4 hodiny na teplotu 40 °C. Reakční . směs se potom ochladí . na 10 °C, vylije se do 500 ml ledové vody a vzniklá sraženina se rozpustí . přidáním koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Pak se provede extrakСНуОн . .K . 3,8 g lithiumaluminiumhydridu Ve 100 ml bezvodého etheru . se při teplotě varu za dobrého míchání přikape 54 g (0,25 molu) 3- í 4-fluorfenoxy jbenzaldehydn rozpuštěného v 50 ml absolutního etheru. Potom se směs dále míchá 10 hod. při teplotě 22 °C, reakční směs se ochladí na 0 °C a za míchání se přikapává tak dlouho ledová voda, až již nelze pozorovat žádný vývoj vodíku. Vzniklá sraženina se rozpustí přidáním 10% kyseliny sírové a potom se reakční . směs 2x extrahuje vždy 100 ml etheru. Etherické. fáze se oddělí, promyjí se nasyceným roztokem chloridu . sodného. a vysuší se síranem . sodným. Po. oddestilování etheru ve vakuu se získá 41,5 . g (76,1 % teorie) 3-(4-fluQrfenQxy )benzylalkoholu . s indexem lomu nD21: 1,5725.
Analogicky se: dají připravit následující sloučeniny:
Výtěžek: . 76 . % teorie.
chzoh
Výtěžek: 71 % teorie, Index lomu nD24: 1,6009.

Claims (2)

1. Insekticidní a akaricidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný fenoxybenzylQxykarbQnylQvý derivát obecného vzorce I
R дм. CH-O-CO-R9 v němž
R a R1 jsou vzájemně rozdílné a znamenají vodík, fluor nebo brom,
R2 znamená kyanQokupinu nebo ethinylovou skupinu a
R3 znamená zbytek
HC CH
19 9 210 přičemž
R4 a R5 jsou stejné a znamenají chlor, brom nebo methylovou skupinu, nebo znamená zbytek —CH—R8
CH /\ НзС СНз přičemž
R8 znamená popřípadě halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou, methylendioxyskupinou substituovaný fenylový kruh a R2 znamená vodík, jestliže
R3 znamená zbytek
H3c ch2 přičemž
R4 a R5 jsou stejné a znamenají chlor nebo brom, nebo zbytek —CH—R8
I
CH
Z\
НзС .СНз přičemž
R8 má shora uvedený význam.
2. Způsob výroby substituovaných fenoxybenzyloxykarbonylových derivátů obecného vzorce I, účinných podle bodu 1, vyznačující se tím, že se na karbonylhalogenidy obecného vzorce II
Hal—CO—R3 , (П) v němž
R3 má shora uvedený význam, a
Hal znamená halogen, výhodně chlor, působí substituovanými fenoxybenzylalko holý obecného vzorce III v němž
R, R1 a R2 mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla při teplotě mezi 0 až 100 °C.
CS772253A 1976-04-09 1977-04-05 Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds CS196210B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS783851A CS196211B2 (cs) 1976-04-09 1978-06-13 Způsob výroby fenoxybenzylalkoholů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2615435A DE2615435C2 (de) 1976-04-09 1976-04-09 Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS196210B2 true CS196210B2 (en) 1980-03-31

Family

ID=5974894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS772253A CS196210B2 (en) 1976-04-09 1977-04-05 Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JPS5697242A (cs)
AT (1) AT355866B (cs)
BE (1) BE853411A (cs)
CS (1) CS196210B2 (cs)
DE (1) DE2615435C2 (cs)
GB (1) GB1549463A (cs)
HU (2) HU184839B (cs)
SU (1) SU650480A3 (cs)
ZA (1) ZA772162B (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL53946A0 (en) * 1977-03-03 1978-04-30 American Cyanamid Co Phenoxybenzyl esters of benzodioxole acetic acids
DE2709264C3 (de) * 1977-03-03 1982-01-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte
JPS5822089B2 (ja) 1978-01-25 1983-05-06 住友化学工業株式会社 ｍ↓−（Ｐ↓−ブロモフェノキシ）ベンズアルデヒドの製造法
CA1117005A (en) * 1978-03-07 1982-01-26 Patrick G. Feakins Animal ear-tags, their manufacture and their use
US4230722A (en) * 1978-06-26 1980-10-28 Ciba-Geigy Corporation Dihalovinylcyclopropanethiolic acid esters and their use in pest control
EP0008333B1 (de) * 1978-06-27 1983-02-16 Ciba-Geigy Ag Alpha-Prop-1-inyl-3-phenoxybenzylalkohole, ihre Herstellung und Verwendung als Zwischenprodukte zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln
US4284643A (en) * 1978-08-28 1981-08-18 Bayer Aktiengesellschaft Combating arthropods with novel fluorine-containing phenylacetic acid esters
BR7905663A (pt) * 1978-09-04 1980-05-13 Ciba Geigy Ag Alfa-fenil-alfa-ciclopropil-acetatos,processo para sua preparacao,composicoes praguicidas e seu emprego
US4195075A (en) * 1978-09-20 1980-03-25 Shell Oil Company Method and device for controlling insects on livestock
JPS5573650A (en) 1978-11-22 1980-06-03 Sumitomo Chem Co Ltd New carboxylic acid ester, its preparation and insecticide and miticide low-toxic to fish and containing the compound as effective component
JPS55104249A (en) 1979-02-05 1980-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd Optically active carboxylic ester its preparation, and insecticide, and acaricide comprising it
JPS55104253A (en) 1979-02-06 1980-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd Stereoisomer of more active carboxylic ester, method of obtaining it, insecticide and acaricide comprising it
DE2928986A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-05 Bayer Ag (+)-cis und (+) trans-2,2-dimethyl- 3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan-1- carbonsaeure-(+-) - alpha -cyano-3-phenoxy4-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4376785A (en) 1980-06-19 1983-03-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them
DE3103325A1 (de) * 1981-01-31 1982-08-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-fluor-3-halophenoxy-benzylester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln sowie neue zwischenprodukte und verfahren zu deren herstellung
FR2512815B1 (fr) * 1981-04-16 1989-04-14 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
JPS57201692A (en) * 1981-06-05 1982-12-10 Fuji Photo Film Co Ltd Heat-sensitive recording material and production thereof
WO2012150206A2 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Neue cyclopropansäureeesterderivate als schädlingsbekämpfungsmittel

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2013334A1 (cs) * 1968-05-31 1970-04-03 Sumitomo Chemical Co
JPS515450B1 (cs) * 1971-06-29 1976-02-20
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤

Also Published As

Publication number Publication date
SU650480A3 (ru) 1979-02-28
AT355866B (de) 1980-03-25
JPS5697242A (en) 1981-08-05
HU176198B (en) 1981-01-28
GB1549463A (en) 1979-08-08
DE2615435C2 (de) 1984-02-09
HU184839B (en) 1984-10-29
BE853411A (fr) 1977-10-10
ATA250377A (de) 1979-08-15
DE2615435A1 (de) 1977-10-27
ZA772162B (en) 1978-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4261920A (en) 3-Phenoxy-fluoro-benzyl alcohol intermediates
US4276306A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
US4242357A (en) Carboxylic acid esters for combating pests
CS209816B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active components
US4485252A (en) 2-Phenyl-alk-1-enyl-cyclopropane-carboxylic acid intermediates
CS196210B2 (en) Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds
US4271186A (en) Stilbene compounds and insecticidal/acaricidal compositions
US4199596A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted phenoxybenzylcarbonyl derivatives
US4423066A (en) Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
JPH0128016B2 (cs)
US4582856A (en) Pesticidal 2,2-dimethyl-3-(2-halogeno-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
US4360690A (en) Combating pests with 1-aryl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters
CA1156254A (en) 4-fluoro-3-phenoxy-benzyl 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl- cyclopropanecarboxylates, a process for their preparation and their use in pest-combating agents
US4405639A (en) Combating arthropods with fluorine-containing phenylacetic acid esters
US4388322A (en) Combating pests with substituted 3-(1,2-dibromo-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters
DE2621433A1 (de) Substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4279920A (en) 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use
US4297366A (en) Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-(2-fluoroalkyl-2-oxy-vinyl)-cyclopropane-carboxylic acid esters
JPS6321655B2 (cs)
JPS6320423B2 (cs)
CS227034B2 (en) Insecticide and acaricide
US4317834A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted spiro-carboxylic acid benzyl esters
KR820000212B1 (ko) 페녹시벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법
NZ200086A (en) Phenoxypyridylmethyl esters and pesticidal compositions
US4215141A (en) Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters