CS195662B2 - Process for the regeneration of aromatic hydrocarbons - Google Patents
Process for the regeneration of aromatic hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- CS195662B2 CS195662B2 CS718922A CS892271A CS195662B2 CS 195662 B2 CS195662 B2 CS 195662B2 CS 718922 A CS718922 A CS 718922A CS 892271 A CS892271 A CS 892271A CS 195662 B2 CS195662 B2 CS 195662B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- morpholine
- column
- aromatic hydrocarbons
- solvent
- mixtures
- Prior art date
Links
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 34
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 24
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 13
- LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbaldehyde Chemical compound O=CN1CCOCC1 LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 7
- -1 2-phenyl-methylphenyl Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- VVHBCUUKJUWRBA-UHFFFAOYSA-N morpholine-3-carbaldehyde Chemical compound O=CC1COCCN1 VVHBCUUKJUWRBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 claims 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 5
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- FWCHISPFSGCORQ-UHFFFAOYSA-N morpholine;hydrate Chemical compound O.C1COCCN1 FWCHISPFSGCORQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- HAHPGQIYPXCFBI-UHFFFAOYSA-N CC(=O)C.N1CCOCC1 Chemical compound CC(=O)C.N1CCOCC1 HAHPGQIYPXCFBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010200 folin Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- OIBLEJTWBHUIKA-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1.C1COCCN1.C1COCCN1 OIBLEJTWBHUIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CADBWPMBEYCJFU-UHFFFAOYSA-N morpholine-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1CNCCO1 CADBWPMBEYCJFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
- C10G21/12—Organic compounds only
- C10G21/20—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/10—Purification; Separation; Use of additives by extraction, i.e. purification or separation of liquid hydrocarbons with the aid of liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
- C10G21/12—Organic compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G7/00—Distillation of hydrocarbon oils
- C10G7/08—Azeotropic or extractive distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu regenerace aromatických uhlovodíků ze směsí, které uvedené uhlovodíky obsahují.The invention relates to a process for the recovery of aromatic hydrocarbons from mixtures containing said hydrocarbons.
Podrobněji se vynález týká způsobu regenerace aromatických Uhlovodíků, obsahujících 6 až 9 atomů uhlíku, zvláště benzenu, toluenu, xylenu a aromatických uhlovodíků ze smě;sí, uvedené uhlovodíky obsahujících, přičemž získané uhlovodíky dosahují čistoty, požadované pro petrochemické účely.More particularly, the invention relates to a process for the recovery of aromatic hydrocarbons having from 6 to 9 carbon atoms, in particular benzene, toluene, xylene and aromatic hydrocarbons from mixtures ; and the hydrocarbons obtained are of the purity required for petrochemical purposes.
Podstatou výše uvedeného .postupu je extrakce, a/nebo extraktivní destilace rozpouštědla, tvořeného směsí, obsahující toorfolin, přičemž zbylá část směsi je tvořena jedním nebo· více rozpouštědly, obsahujícími metel (jinými též vodu.The process is based on the extraction and / or extractive distillation of a solvent consisting of a mixture containing toorpholine, the remainder of the mixture consisting of one or more solvents containing whiskers (others also water).
Podrobněji' se postup podle Vynálezu provádí extrakcí a/nebo extraktivní destilací směsi morfolinu v přítomnosti jednoho nebo více rozpouštědel, mezi nimiž je možno- jmenovat aeetoniťril, furíural, anilin, dimethylformamid, dimethylacetemld, N-:methy,lpyrrplidon, j8-methoxýprt>plonlťril, sulfolan, glykoly, jako diethylenglykol, dipropylemglykol, trieťhylenglykol., tetraethylenglykol, popřípadě směsi uvedených 'rozpouštědel, dimeíhylSulfoxid a jiná rozpouštědla, mezi nimiž mají >pro účelly podle vynálezu zvláštní význam oxidované sloučeniny morfolinu.More particularly, the process of the invention is carried out by extraction and / or extractive distillation of a mixture of morpholine in the presence of one or more solvents including, but not limited to, acetonitrile, furural, aniline, dimethylformamide, dimethylacetamide, N- : methyl, pyrrididone, β-methoxylproplonitrile. sulfolane, glycols, such as diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, or mixtures of the solvents mentioned, dimethylsulfoxide and other solvents, among which oxidized morpholine compounds are of particular importance for the purposes of the invention.
Jako oxidované sloučeniny morfolinu sě mohou s výhodou používat všechny sloučeniny imorifollnu, mající na morf ohňovém kruhu poutanou skupinu, obsahující kyslík.As the oxidized morpholine compounds, all the immorifolline compounds having an oxygen-containing bonded group on the fire ring morph are preferably used.
Mezi uvedenými Sloučeninami, mohou být zvláště jmenovány, např.:Among the compounds mentioned, they may be specifically named, for example:
N-formyl-morfolin,N-formyl-morpholine,
2- formy.l-morfoli.n,2- forms.l-morphol.n
3- f or myl-mor folin, morf olin-aceton a podobně.3-formyl-morphine folin, morpholine-acetone and the like.
Jak bylo dříve uvedeno,' jednou ze složek směsi rozpouštědel může být rovněž voda, samozřejmě kromě morfolinu.As previously mentioned, one component of the solvent mixture may also be water, of course in addition to morpholine.
Zvláštní význam ve způsobu podle vynálezu mají směsi morfolin-voda., mořfolin-N-foramyl morfolin (kterou budeme v dalším popise označoýat jako formyl-morfolin] a morf olin-f ormylmorfolin-voda, ačkoliv směsi morfolinu s jedním nebo více z uvedených rozpouštědel mají vždy značný význam.Of particular importance in the process according to the invention are mixtures of morpholine-water, morpholine-N-foramyl morpholine (hereinafter referred to as formyl morpholine) and morpholine-morpholine morpholine, although mixtures of morpholine with one or more of the solvents mentioned. are always of great importance.
Velmi dobrým rozpouštědlem, vykazujícím vynikající selektivní vlastnosti jsou směsi morfolin-formylimorfolfn, morfolin-voda a mo rf olin-f o rmylmorfolin- voda.A very good solvent exhibiting excellent selective properties are mixtures of morpholine-formylimorpholine, morpholine-water and mono-olefin-morpholine-water.
Uvedené vlastnosti mohou být případně dále zlepšeny přídavkem jednoho nebo více z Uvedených rozpouštědel v rozdílných množstvích.Optionally, said properties can be further improved by adding one or more of said solvents in different amounts.
195BB2 je nutno zdůraznit fakt, že v důsledku! toho, že morfolin je značně stabilní a inertnísloučenina, může být .míšen s vodou bez nebezpečí koroze, .a rozkladu. Kromě toho je známo·, že morfolin vykazuje dobré vlastnosti jako inhibitor koroze v korozi vních podmínkách.195BB2 should be emphasized the fact that as a result! Since morpholine is a highly stable and inert compound, it can be mixed with water without the risk of corrosion and decomposition. In addition, morpholine is known to exhibit good corrosion inhibitor properties under corrosion conditions.
Velhni vysoká selektivita směsi rozpouštědel umožňuje snadné získání produktů o vysoké čistotě.The very high selectivity of the solvent mixture makes it possible to obtain products of high purity easily.
Jinou důležitou vlastností způsobu dle vynálezu je fakt, že při použití výše uvedených směsí rozpouštědel může kolona a zvláště vařák pracovat při nízkých teplotách. Kromě toho utoožňuje velká rozpouštěcí schopnost udržovat nízké .poměry rozpouštědla/ /uhlovodíku i v případě, kdy se provádí vysoká regenerace aromatických uhlovodíků.Another important feature of the process according to the invention is that when using the above solvent mixtures, the column and especially the digester can operate at low temperatures. In addition, it allows high solubility to maintain low solvent / hydrocarbon ratios even when high aromatic hydrocarbon recovery is performed.
Uvedené vlastnosti umožňují nižší 'spotřebu celkového množství páry a kromě toho potlačuji ,·· nebezpečí degradace použitých rozpouštědel.Said properties allow a lower consumption of the total amount of steam and furthermore reduce the risk of degradation of the solvents used.
Další výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že je možno použít páru o nízkém tlaku, čímž se zároveň snižují celkové náklady výroby.A further advantage of the process according to the invention is that low pressure steam can be used, thereby reducing the overall cost of production.
Ve směsích rozpouštědel, používaných ve způsobu podle vynálezu, je morfolin vždy přítomen v koncentracích vyšších než 0,5 váhových % a do 99 váhových %. Voda může být v uvedených směsích obsažena v koncentracích, pohybujících se v rozmezích od 1 do 3'5 %, a s výhodou imeži 1 a 20 %, přičemž doplněk do 100 % celé směsi je tvořen jedním nebo více z ostatních uvedených rozpouštědel.In the solvent mixtures used in the process according to the invention, morpholine is always present in concentrations higher than 0.5% by weight and up to 99% by weight. The water may be present in said compositions at concentrations ranging from 1 to 3-5%, and preferably between 1 and 20%, with an addition of up to 100% of the total composition consisting of one or more of the other solvents mentioned.
Ve zvláštním případě použití oxidovaných sloučenin .morfolinu, konkrétně formyl-morfolipu se koncentrace může pohybovat oďl do 98,5 váhových % a s výhodou mezi1 a 50 váhovými %. .In a particular case of the use of oxidized morpholine compounds, in particular formyl morpholip, the concentration may be up to 98.5% by weight and preferably between 1 and 50% by weight. .
Způsob regenerace- .aromatických uhlovodíků, obsahujících 6 až 9 atomů uhlíku, extrakcí, a/neboi extraktivní destilací směsi, uvedené uhlovodíky obsahujících, podle vynálezu, se vyznačuje tím, že extraktivní činidlo je stoěs, tvořená 1 až 15 váhovýlml % morfolinu, 70 až 95 váhovými % jednoho inebo více kyslífcatých derivátů morfolinu ze iskupiny, tvořené N-formyl-morfolinem, 2-formyl-morfolinem, 3-formyl-morfolinem a zbylou část tvoří voda, přičemž množství rozpouštědla činí dvou- až šestinásobné knnožství' ve srovnání se staěsí přiváděných 'uhlovodíků.'A process for regenerating aromatic hydrocarbons having from 6 to 9 carbon atoms by extracting and / or extractively distilling a mixture of said hydrocarbons containing, according to the invention, characterized in that the extracting agent is a stoic, consisting of 1 to 15% by weight of morpholine, 95% by weight of one or more oxygen-containing morpholine derivatives of the group consisting of N-formyl-morpholine, 2-formyl-morpholine, 3-formyl-morpholine and the remainder being water, the amount of solvent being two to six times the quantity fed 'hydrocarbons.'
Způsob podle vynálezu se s výhodou vyznačuje tím, že voda může být přítomna v extr akčních směsích, a/nebo ve směsích 'extraktivní destilace v koncentracích, pohybujících se v rozmezích od 1 do 35 váhových’ % celkové směsi, popřípadě od 1 do 20 váhových °/o.The process according to the invention is advantageously characterized in that the water can be present in the extraction mixtures and / or in the extractive distillation mixtures in concentrations ranging from 1 to 35% by weight of the total mixture, or from 1 to 20% by weight. ° / o.
i Mezi kyslíkatými deriváty morfolinu, které mohou být přítomny v extrakčních směsích a/nebo ve směsích extraktivní destilace se s výhodou použije N-formyllmorf olinu v koncentracích, pohybujících se v rozmezí od 1 do 98,5 '% a s výhodou od 1 do 50 °/o. i Postup regenerace může být v závislosti na různých možných způsobech prováděn ve třech hlavních stupních:Among the oxygenated morpholine derivatives that may be present in the extraction mixtures and / or in the extractive distillation mixtures, preferably N-formyllmorpholine is used in concentrations ranging from 1 to 98.5% and preferably from 1 to 50 °. /O. i The regeneration process can be carried out in three main steps, depending on the different possible methods:
1. Zahuštění nearomatických uhlovodíků tak, aby se dosáhlo proudu, neobsahujícího aromatické uhlovodíky.1. Concentrating non-aromatic hydrocarbons to obtain a stream free of aromatic hydrocarbons.
1 2. Přečištění aromatických uhlovodíků, rozpuštěných v rozpouštědle tak, aby se eliminovaly ostatní složky. 1 2. Purification of aromatic hydrocarbons, dissolved in a solvent so as to eliminate the other components.
• 3. Regenerace aromatických uhlovodíků z rozpouštědla.• 3. Regeneration of aromatic hydrocarbons from solvent.
Jako neomezující příklad praktického provedení můžeme považovat zařízení, uvedené na obr. 1, pomocí kterého je možno provádět regeneraci aromatických uhlovodíků způsobem podle vynálezu ve třech stupních, popsaných výše.As a non-limiting example of a practical embodiment, the apparatus shown in FIG. 1 can be used to regenerate aromatic hydrocarbons according to the invention in the three stages described above.
První stupeň a část druhého je realizována extrakcí kapaliny kapalinou, přičemž extr akční postupy (produkce rafinátu, neobsahující aromatické uhlovodíky a částečné přečištění extraktu) jsou prováděny v pouze jediném zařízení 1.The first stage and part of the second is accomplished by liquid extraction with liquid, wherein extr action processes (production of raffinate not containing aromatic hydrocarbons and partial purification of the extract) are carried out in only one plant 1.
Náplň 2 vstupuje asi polovině výšky kolony; rozpouštědlo 3 je přiváděno, k vrcholu extraklčinlí -kolony. Rrafinát 4, obsahující určité množství rozpouštědla, je odváděn s vrcholu extrakční kolony a přiváděn do kolony. 17 mokrého čištění k regeneraci rozpouštědla účinkem vody 5, čímž se získá přečištěný rafinát 19.The packing 2 enters about half the column height; solvent 3 is fed to the top of the extracellular column. Raffinate 4, containing a certain amount of solvent, is discharged from the top of the extraction column and fed to the column. 17 of a wet cleaning to regenerate the solvent by the action of water 5, thereby obtaining purified raffinate 19.
Extrakt 6, tvořený rozpouštědlem, obsa- , bujícím aromatické uhlovodíky, je odváděn ze dna extrakční kolony 1;The extract 6, consisting of a solvent containing aromatic hydrocarbons, is discharged from the bottom of the extraction column 1;
reflux 7, tvořený směsí .nasycených a aromatických uhlovodíků, přicházejících z kolony 8 extraktivní destilace a částí vody, přicházející z kolony 17 mokrého čištění, je přiváděn ke dnu kolony 1.The reflux 7, consisting of a mixture of saturated and aromatic hydrocarbons coming from the extractive distillation column 8 and part of the water coming from the wet cleaning column 17, is fed to the bottom of the column 1.
Uvedený reflux slouží ke , změně složení nasycených uhlovodíků, přítomných v proudu rozpouštědla, tekoucího směrem . dolů podél kolony, čímž dochází k odstranění těžších uhlovodíků, které by bylo obtížné odstranit v následující extraktivní destilaci.Said reflux serves to alter the composition of the saturated hydrocarbons present in the flowing solvent stream. down along the column, thereby removing heavier hydrocarbons that would be difficult to remove in subsequent extractive distillation.
- Voda má analogický účinek, nepoť značně snižuje rozpustnost těžších nasycených uhlovodíků v rozpouštědle, tekoucím směrem dolů podél kolony.Water has an analogous effect, since it greatly reduces the solubility of heavier saturated hydrocarbons in the solvent flowing down the column.
Extrakt, získaný ze dna extrakční kolony a tvořený směsí vodného rozpouštědla, aromatických uhlovodíků a relativně lehkých' nasycených uhlovodíků je přiváděn k vrcholku kolony 8 .extraktivní destilace.The extract obtained from the bottom of the extraction column, consisting of a mixture of aqueous solvent, aromatic hydrocarbons and relatively light saturated hydrocarbons, is fed to the top of the column 8 by extractive distillation.
V uvedené koloně se v důsledku přítomnosti rozpouštědla, které zvyšuje těkavost nearomatických uhlovodíků, provádí oddělení lehkých nasycených uhlovodíků od aromatických uhlovodíků destilací.In this column, due to the presence of a solvent which increases the volatility of the non-aromatic hydrocarbons, the separation of the light saturated hydrocarbons from the aromatic hydrocarbons is effected by distillation.
Tato kolona pracuje bez vnějšího refluxu a při átmosférickélin tlaku, přičemž je náplň předehřívána účinkem značného množství tepla rozpouštědla, opouštějícího dno kolony regenerace aromatických uhlovodíků 10.This column is operated without external reflux and at atmospheric pressure, whereby the charge is preheated by the considerable amount of heat of the solvent leaving the bottom of the aromatic hydrocarbon recovery column 10.
Produkt z hlavy .kolony 11, tvořený uhlovodíky a malým množstvím. vody, je kondenzován ve dvou rozdílných termálních hladinách;The overhead product of column 11, consisting of hydrocarbons and a small amount. water, is condensed at two different thermal levels;
malá frakce 12 (asi 10 %) je kondenzována při vyšší teplotě a přiváděna do extrakční kolony společně s náplní;a small fraction 12 (about 10%) is condensed at a higher temperature and fed to the extraction column together with the packing;
zbylá část 13 je přiváděna ke dnu extrakční .kolony ve formě refluxu 7;the remaining portion 13 is fed to the bottom of the extraction column in the form of reflux 7;
uvedeným způsobem se získá dodatečné odstranění nejtěžších nearomatických uhlovodíků a dosáhne se požadované čistoty.in this way the additional removal of the heaviest non-aromatic hydrocarbons is obtained and the desired purity is achieved.
Miálé množství vody, která kondenzuje společně s uhlovodíkem, není odstraňováno a je recyklizováno společně s uvedenýlm uhlovodíkem do extrakční kolony 1.A small amount of water that condenses together with the hydrocarbon is not removed and is recycled together with said hydrocarbon to the extraction column 1.
Produkt z paty-kolony 14 extraktivní destilace je tvořen .rozpouštědlem a: čistými aromatickými uhlovodíky a je veden do kolony 10 za účelem-.regenerace aromatických uhlovodíků. . 'The bottoms product 14 of the extractive distillation consists of a solvent and pure aromatic hydrocarbons and is fed to the column 10 for regeneration of the aromatic hydrocarbons. . '
Do kolony regenerace aromatických uhlovodíků je náplň,'přiváděna, v místě hěkoilik pater ..pod horním; patrem. Nejvyšší patra sloužík odstranění, rozpouštědla, obsaženého, v plynné’fázi a umožňují eliminaci rozpouštědla z produktu z hlavy kolony 16.Into the aromatic hydrocarbon recovery column, the feed is fed at the site of the hetilicylines below the top; patrem. The top floors serve to remove the solvent contained in the gaseous phase and allow the solvent to be removed from the product from the top of the column 16.
V důsledku toho, že produkt z hlavy kolony je tvořen.vodou .5 a aromatickými uhlovodíky 18, je rovrjěž voda takové čistoty, že může být použita k praní rafinátu bez požadavku ina další úpravu. . 'Due to the fact that the top product is composed of water 5 and aromatic hydrocarbons 18, the water is also of such purity that it can be used to wash the raffinate without requiring any further treatment. . '
Teplota paty kolony závisí na složení použitých směsí’ rozpouštědel a na tlaku. Při obvykle používaných směsí formyilmoirffolinu a vody je teplota paty vytěsňované kolony 10' udržována v takových hodnotách, aby bylo možno použít páru o- nízkém tlaku, při práci s chladičem při atmosférickém tlaku.The column bottom temperature depends on the composition of the solvent mixtures used and the pressure. In the conventional formulations of formylmorpholine and water, the bottom temperature of the displaced column 10 ' is maintained at such a value that low pressure steam can be used when operating the condenser at atmospheric pressure.
Rozpouštědlo 9, opouštějící dno kolony, neobsahuje aromatické uhlovodíky. Může být následně ochlazeno, nejprve výměnou tepla s vodou, opouštějící horní část kolony, čímž se současně vyrobí pára 15, která je zaváděna k patě této kolony a následně pomocí rozpouštědla 6, opouštějícího extrakční kolonu a tepelnou výměnou s chladicí vodou na· pracovní teplotu extrakční kolony 1.The solvent 9 leaving the bottom of the column does not contain aromatic hydrocarbons. It can then be cooled, first by exchanging heat with water leaving the top of the column, thereby producing steam 15, which is fed to the bottom of the column and then using solvent 6 leaving the extraction column and heat exchanging with cooling water to the working temperature of the extraction. column 1.
Staiěisi .rozpouštědel, odpovídající požadavkům předkládaného vynálezu, mohou být úspěšně použity pro jiné postupy, přičemž může být použito rozdílných modifikací složení uvedených směsí.The solvents which meet the requirements of the present invention can be successfully used for other processes, using different modifications of the composition of said compositions.
. Následující příklady provedení slouží k dokreslení způsobu podle vynálezu, aniž by jej nějakým; způsobem omezovaly. Příklad. The following exemplary embodiments serve to illustrate the method of the invention without any of it; way. Example
Při použití zařízení, uvedeného na přiloženém obr. '2, byla uměilá směs uhlovodíků 13 přiváděna do kolony 1 .extrakce kapaliny kapalinou v dávce 1 kg/h; složení náplně bylo následující:Using the apparatus shown in Fig. 2, an artificial hydrocarbon mixture 13 was fed to the liquid extraction column 1 at a rate of 1 kg / h; the filling composition was as follows:
benzen: 50 hmotových % toluen: 10 hmotových % n-heptan: 40 hmotových % . Výroba byla prováděna při následujících podmínkách:benzene: 50 wt% toluene: 10 wt% n-heptane: 40 wt%. Production was carried out under the following conditions:
počet pater: teplota (konstantní pro celou kolonu): průtoková rychlost rozpouštědla:number of plates: temperature (constant for the whole column): solvent flow rate:
Složení rozpouštědla:Solvent composition:
morfolin:morpholine:
.formy-morfolin:.forms-morpholine:
: voda:: water:
místnosti K ikg/hódlnu hmotových % hmotových % hmotových ,o/oroom K ikg / hour wt% wt% , o / o
S vrcholu extrakční kolony 1 byl odebírán rafinát o následujícím složení: ' ' benzen . '. . . 0,002 kg/hod toluen 0,034 kg/hod mořfůlin-formylmorf.olih 0,01 kg/hod . . 0,416 kg/hodA raffinate of the following composition was taken from the top of the extraction column 1: benzene. '. . . 0.002 kg / hr toluene 0.034 kg / hr morpholine-formylmorphic alcohol 0.01 kg / hr. . 0.416 kg / hr
Rozpouštědlo,. opouštějící' dno·, extrakční kolony' 1, bylo po ohřátí přiváděno ke 30. patru kolony extraktivní destilace 8 při teplotě 80 °C. Kolona pracovala bez.' vnějšího refluxu, přičemž tlak v hlavě kolony odpovídal atmosférickému tlaku. .Solvent. leaving the bottom of the extraction column 1, after heating, it was fed to the 30th floor of the extractive distillation column 8 at 80 ° C. The column worked without. ' external reflux, the pressure at the top of the column corresponding to atmospheric pressure. .
Destilát byl kondenzován ve dvou stupních. Kondenzát .prvního stupně, jehož množství odpovídalo· přibližně 10 hmotovým % celkóvého množství (0,036 kg/hod), vykazoval následující složení:The distillate was condensed in two steps. The condensate of the first stage, which amounted to approximately 10% by weight of the total amount (0.036 kg / h), had the following composition:
benzen 0,015 kg/hod toluen 0,005 kg/hod .n-heptan 0,016 kg/hodbenzene 0.015 kg / hr toluene 0.005 kg / hr n-heptane 0.016 kg / hr
Tento destilát byl .recyklován společně s náplní. Zbylá část (90 hmotových %), odpovídající 0,3214 kg/hod, a vykazující následující složení:This distillate was recycled together with the filling. The remainder (90% by weight), corresponding to 0.3214 kg / h, having the following composition:
benzen 0,185· kg/hod toluen 0,005 kg/hod n-heptan 0,134 kg/hod byla přiváděna ve formě refluxu ke dnu extrakční kolony 1.benzene 0.185 · kg / hr toluene 0.005 kg / hr n-heptane 0.134 kg / hr was fed as reflux to the bottom of extraction column 1.
Rozpouštědlo, opouštějící dno kolony 8 extraktivní destilace, bylo následně přiváděno ke 25. patru kolony 6 separace aromatických uhlovodíků, mající 40 pater a pracující v hlavě kolony při atmosférickém tlaku.The solvent leaving the bottom of the extractive distillation column 8 was then fed to the 25th floor of the aromatic hydrocarbon separation column 6 having 40 trays and operating at the top of the column at atmospheric pressure.
Páry v 'horní části byly zcela kondenzovány a odděleny do dvou fází. Uhlovodíková fáze 7 (aromatický extrakt), opouštějící separátor, vykazovala následující složení:The vapors in the upper part were completely condensed and separated into two phases. The hydrocarbon phase 7 (aromatic extract) leaving the separator exhibited the following composition:
benzen: 0,498 kg/hod toluen: 0,096 kg/hodbenzene: 0.498 kg / h toluene: 0.096 kg / h
5BB 25BB 2
Obsah nearamatických uhlovodíků v toluenu, získaném konvenční frakcionácí z aromatického extraktu, byl nižší než 200 pipm.The content of non-aromatic hydrocarbons in toluene, obtained by conventional fractionation from the aromatic extract, was less than 200 pipm.
Bod tání benzenu byl vyšší než 5,45 °C.The melting point of benzene was higher than 5.45 ° C.
Vodná .fáze, získaná dekantací kondenzátu par, opouštějících hlavu vyitěsňovací kolony (0,1 kg/hod); byla rozdělena do dvou čálstí:The aqueous phase obtained by decanting the condensate of the vapors leaving the head of the stripping column (0.1 kg / h); was divided into two parts:
— proud 9 (0,03 kg/hod) byl vedein ve formě refluxu ke 40. patru vytěsňovaní kolony,- stream 9 (0.03 kg / h) was run as reflux to the 40th floor of the column stripping,
—. ptouid 10 (0,07 kg/hod) byl veden k praní ráfinátu do kolony 11, kde byl extrakcí kapaliny, kapalinou extrahován veškerý imorfolin a formyl-morfolin, rozpuštěný v uhlovodíkové fázi.-. ptouid 10 (0.07 kg / hr) was run to wash raffinate into column 11 where all the imorpholine and formyl morpholine dissolved in the hydrocarbon phase were extracted by liquid extraction.
Vadný roztok 12, vycházející z kolony li, byl následně přiváděn ve formě vodného refluxu ke dnu kolony 1 extrakce aromatických uhlovodíků.The defective solution 12 exiting the column 11 was subsequently fed in the form of an aqueous reflux to the bottom of the aromatic hydrocarbon extraction column 1.
Rozpouštědlo, opouštějící patu vytěsňovací kolony 6, bylo před přivedením k 60. patru kolony extrakce aromatických uhlovodíků ochlazeno na teplotu místnosti vodou.The solvent leaving the bottom of the displacement column 6 was cooled to room temperature with water before being fed to the 60th floor of the aromatic hydrocarbon extraction column.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT3361570 | 1970-12-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195662B2 true CS195662B2 (en) | 1980-02-29 |
Family
ID=11237964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS718922A CS195662B2 (en) | 1970-12-29 | 1971-12-22 | Process for the regeneration of aromatic hydrocarbons |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3816302A (en) |
| JP (1) | JPS5412456B1 (en) |
| AR (1) | AR196486A1 (en) |
| AT (1) | AT313253B (en) |
| AU (1) | AU462261B2 (en) |
| BE (1) | BE777249A (en) |
| BR (1) | BR7108717D0 (en) |
| CA (1) | CA971906A (en) |
| CS (1) | CS195662B2 (en) |
| DE (1) | DE2165455A1 (en) |
| DK (1) | DK138417B (en) |
| ES (1) | ES398784A1 (en) |
| FR (1) | FR2120863A5 (en) |
| LU (1) | LU64526A1 (en) |
| NL (1) | NL7118015A (en) |
| PL (1) | PL82896B1 (en) |
| RO (1) | RO67158A (en) |
| SU (1) | SU485588A3 (en) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3409030A1 (en) * | 1984-03-13 | 1985-09-19 | Krupp Koppers GmbH, 4300 Essen | METHOD FOR SEPARATING AROMATES FROM HYDROCARBON MIXTURES OF ANY AROMATE CONTENT |
| US4909927A (en) * | 1985-12-31 | 1990-03-20 | Exxon Research And Engineering Company | Extraction of hydrocarbon oils using a combination polar extraction solvent-aliphatic-aromatic or polar extraction solvent-polar substituted naphthenes extraction solvent mixture |
| US5399244A (en) * | 1993-12-06 | 1995-03-21 | Glitsch, Inc. | Process to recover benzene from mixed hydrocarbons by extractive distillation |
| DE4437702C1 (en) * | 1994-10-21 | 1995-11-23 | Krupp Koppers Gmbh | Recovering pure benzene@ and toluene@ from aromatic hydrocarbon starting product |
| US6616831B1 (en) | 1997-09-03 | 2003-09-09 | Gtc Technology Inc. | Aromatics separation process and method of retrofitting existing equipment for same |
| US6565742B1 (en) * | 1997-09-03 | 2003-05-20 | Gtc Technology Inc. | Aromatics separation process and method of retrofitting existing equipment for same |
| US6395141B1 (en) * | 1999-01-28 | 2002-05-28 | Izak Nieuwoudt | Separation of components from aromatic hydrocarbon mixtures thereof by extractive distillation |
| US20010049462A1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-12-06 | Fu-Ming Lee | Aromatics purification from petroleum streams |
| CN1172886C (en) * | 2001-06-29 | 2004-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | A method for extraction, distillation and separation of aromatics and the composite solvent used |
| US9534174B2 (en) | 2012-07-27 | 2017-01-03 | Anellotech, Inc. | Fast catalytic pyrolysis with recycle of side products |
| CA3213737A1 (en) | 2014-07-01 | 2016-01-07 | Anellotech, Inc. | Improved processes for recovering valuable components from a catalytic fast pyrolysis process |
| EP3166705B1 (en) * | 2014-07-08 | 2018-08-15 | Basf Se | Column with separative installations for separating a mixture of hydrocarbons and/or hydrocarbon derivatives by means of an extractive distillation using a selective solvent |
-
1971
- 1971-12-09 AU AU36672/71A patent/AU462261B2/en not_active Expired
- 1971-12-21 RO RO7169133A patent/RO67158A/en unknown
- 1971-12-22 CS CS718922A patent/CS195662B2/en unknown
- 1971-12-23 SU SU1727406A patent/SU485588A3/en active
- 1971-12-24 CA CA131,173A patent/CA971906A/en not_active Expired
- 1971-12-24 BE BE777249A patent/BE777249A/en not_active IP Right Cessation
- 1971-12-24 FR FR7146540A patent/FR2120863A5/fr not_active Expired
- 1971-12-28 ES ES398784A patent/ES398784A1/en not_active Expired
- 1971-12-28 DK DK639271AA patent/DK138417B/en not_active IP Right Cessation
- 1971-12-28 PL PL1971152527A patent/PL82896B1/pl unknown
- 1971-12-28 LU LU64526D patent/LU64526A1/xx unknown
- 1971-12-29 DE DE19712165455 patent/DE2165455A1/en active Pending
- 1971-12-29 JP JP371972A patent/JPS5412456B1/ja active Pending
- 1971-12-29 AT AT1124171A patent/AT313253B/en not_active IP Right Cessation
- 1971-12-29 AR AR239885A patent/AR196486A1/en active
- 1971-12-29 US US00213567A patent/US3816302A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-12-29 NL NL7118015A patent/NL7118015A/xx not_active Application Discontinuation
- 1971-12-31 BR BR8717/71A patent/BR7108717D0/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO67158A (en) | 1980-02-15 |
| PL82896B1 (en) | 1975-10-31 |
| LU64526A1 (en) | 1972-06-20 |
| JPS5412456B1 (en) | 1979-05-23 |
| NL7118015A (en) | 1972-07-03 |
| SU485588A3 (en) | 1975-09-25 |
| US3816302A (en) | 1974-06-11 |
| DK138417B (en) | 1978-09-04 |
| CA971906A (en) | 1975-07-29 |
| AT313253B (en) | 1974-02-11 |
| DK138417C (en) | 1979-02-12 |
| AU3667271A (en) | 1973-06-14 |
| FR2120863A5 (en) | 1972-08-18 |
| DE2165455A1 (en) | 1972-07-20 |
| BE777249A (en) | 1972-04-17 |
| AU462261B2 (en) | 1975-06-19 |
| AR196486A1 (en) | 1974-02-06 |
| BR7108717D0 (en) | 1973-03-13 |
| ES398784A1 (en) | 1975-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2673788B2 (en) | Method for recovering benzene from mixed hydrocarbons | |
| US3723256A (en) | Aromatic hydrocarbon recovery by extractive distillation, extraction and plural distillations | |
| JP3842700B2 (en) | Method for separating aromatic compounds using extractive distillation and composite solvent used in the method | |
| US3361664A (en) | Flashing and extractively distilling an extract | |
| KR20000015878A (en) | Recovery of styrene from pyrolysis gasoline by extractive distillation | |
| CS195662B2 (en) | Process for the regeneration of aromatic hydrocarbons | |
| JP5506680B2 (en) | Recovery of benzene and benzene derivatives from benzine fractions and purified streams. | |
| JPH0680019B2 (en) | Method for separating aromatics from hydrocarbon mixtures | |
| JPS5914514B2 (en) | Solvent recovery and recycling method | |
| US3146190A (en) | Recovery of aromatics | |
| US3544453A (en) | Process for the extraction and recovery of aromatic hydrocarbons | |
| US3707575A (en) | Process for separating c5 hydrocarbons by solvent extraction and extractive distillation | |
| US3431199A (en) | Method of separating aromatic hydrocarbons from mixtures containing them | |
| US4306945A (en) | Extracting aromatic hydrocarbons from mixtures containing same | |
| US3537984A (en) | Process for the extraction and recovery of aromatic hydrocarbons | |
| US2467197A (en) | Azeotropic distillation of styrene | |
| US3725255A (en) | Process for separating aromatic hydrocarbons from mixtures containingthem by liquid-liquid extraction and azeotropic distillation | |
| US3075890A (en) | Purification of naphthalene by distillation | |
| GB1271596A (en) | Process for the extraction of aromatic hydrocarbons from mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons | |
| US3725256A (en) | Process for separating aromatic hydrocarbons from mixtures thereof with paraffins and naphthene hydrocarbons | |
| US2894047A (en) | Solvent extraction process for treatment of highly aromatic feed stocks | |
| US2342145A (en) | Method of recovering aliphatic lactones | |
| US2496207A (en) | Azeotropic distillation of hydrocarbons from sulfolanes | |
| US3966589A (en) | Process for the separation of aromatic hydrocarbons from a mixed hydrocarbon feedstock | |
| KR100623187B1 (en) | Separation of aromatics by extractive distillation and mixed solvents used herein |