CS195558B1 - P-acylované deriváty 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu a spdsob ich výroby - Google Patents
P-acylované deriváty 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu a spdsob ich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS195558B1 CS195558B1 CS776977A CS776977A CS195558B1 CS 195558 B1 CS195558 B1 CS 195558B1 CS 776977 A CS776977 A CS 776977A CS 776977 A CS776977 A CS 776977A CS 195558 B1 CS195558 B1 CS 195558B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acetyloxy
- phenoxyethane
- preparation
- derivatives
- acylated
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález sa týká nových p-acylovaných derivátov 1 -ace t y 1 oxy- 2-f enoxyetánu obecného vzorca I CH3-C00-CH2-CH2-0-<^O^-c0-r /1/. kde R je alkyl s 1 až 9 uhlíkovými atomami, fenyl alebo benzyl. Vynález sa týká aj spósobov výroby týchto látok, ktoré nie sú v literatuře popíaané
Description
POPIS VYNALEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )
/22/ Přihlášené 24 11 77/21/ /PV 7769-77/ 195558 (11) (Bl) (51) lnt. Cl.·3C 07 C 43/20 (KU Zverejnené 31 05 79
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (45) Vydané 1 5 04 82 (75)
Autor vynálezu LUKAČ IVAN ing. CSc., ZVARA IVAN ing., BRATISLAVA,
CHMELA STEFAN prou. chem., NITRA a HRDLOVlC PAVOL RNDr. CSc., MALACKY (54) P-acylované deriváty 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu a spósob ich výroby
Vynález sa týká nových p-acylovaných de-rivátov 1 -acet y 1 oxy- 2-f enoxyetánu obecnéhovzorca I CH3-C00-CH2-CH2-0-<^O^-c0-r /1/. kde R je alkyl s 1 až 9 uhlíkovými atomami,fenyl alebo benzyl. Vynález sa týká aj spó-sobov výroby týchto látok, ktoré nie súv literatuře popíaané.
Pri acylácii esterov fenoxyetanolu je mož-né očekávat niektoré komplikácie, nakolkoje známe, že esterová vazba nie je za acy-lačných podmienok stála. Z literatury jeznámých niekoíko postupov acylácie, kdeako činidlo sa použili estery kyselin. V případe elektrón-donornými substituentaraiaktivovaných aromatických zlúčenín je možnái acylácia v přítomnosti esterovej skupinybez jej porušenia. Zlúčeniny, ktorých sposobpřípravy je predmetom tohto vynálezu, bybylo možné připravit éterifikáciou p-acylo-vaných fenolov, alebo oxidáciou alkylderi-vátov v susedstve benzénového jadra, avšakuvedené zlúčeniny neboli připravené. Vzhía-dora na Specifičnost 4-acylácie a na výtažokreakcií je navrhovaný postup výhodný.
Predmetom vynálezu sú nové p-acylovanéderiváty 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu obecnéhovzorca I
CO-R kde R je alkyl a 1 až 9 uhlíkovými atomami,
fenyl alebo benzyl. Tieto deriváty sapřipravili Friede1-Craftsovou acyláciou1-acetyloxy-2-fenoxyetánu. Reakcia prebiehav inertnom rozpúštadle v přítomnosti chlo-ridu hlinitého za použitia chloridov aleboanhydrídov alifatických karboxylových kyse-lin s 2 až 10 uhlíkovými atomami, kyselinybenzoovej alebo fenyloctovej. Na acylá-ciusa tiež využila kyselina polyfosforeč-ná, v tomto případe sa na acyláciu použilialifatické kyseliny obsahujúce 2 až 10 uhlí-kových atómov, kyselina benzoová alebo ky-selina fenyloctová. U kvapalných alifa-tických karboxylových kyselin je sposobpřípravy mimoriadne výhodný, priebeh acy-lácie je temer kvantitativný. Pre krysta-lické a aromatické karboxylové kyseliny jeacylácia v kyselině polyfosforečnej priteplote miestnosti výhodná. P-acylované deriváty 1-acetyloxy-2-feno-xyetánu sa možu použit ako fotosenzibilizá-tory, na přípravu hydroxyderivátov, napřípravu nových svet1ocit1ivých polymérovs technicky využitelnými vlastnostamí.Příklad 1 Příprava 1-acetyloxy-2-/4-propionylfe-noxy/etánu ch3cr2-c 0-CH2-CH2-OOCCH3 A. Za chladenia /0 °C/ a miešania sa zmie-ša 0,62 molu chloridu hlinitého s roztokoupropionylchloridu /0,55 molu/ v 90 ml síro-uhlíka a potom sa přidá roztok 0,55 molu1-acetyloxy-2-fenoxyetánu v 120 ml siro- 195558 195558 uhlíka. Reakčná zmes sa refluxovala 1 ho-dinu, až získala tmavú, hustú a nemiešateϊηύkonzistencím Po opatrnom rozloženíreakčnej zmesi vodou, produkt sa extraho-val chloroforraom. Po odpaření chloroformuprodukt sa destiloval a zbierala sa frakcia140 až 148 °C /13,3 Pa/. Destilát krysta-lizoval z etanolu pri /-70 °C/. Prekryšta-lizoval sa z n-heptánu. Získali sa bielekryštály o t. t. 50 až 51 °C, reakcia bežala v heterogennej fáze, výéa-žok bol 2,6 % . Příklad 3 Příprava 1-acetyloxy-2-/4-fenylacetyl-fenoxy/et ánu O yCH2-C0-/O/-0-CH2~CH2_0-°C"CH3
iCsCClz: ymax . 740, 840, 915, 950, 1005,1060, 1110, 1170, 1225, NMR: iH /CDC13/cT= 1,08/t, 3H, CH3-/j2,0/S, 3H, CH3-C00-/; 2,88/m,2H,-CH2-CO/; 4,25/m,4H,-0-CH2-CH2-0-/i 6,9/d, 2H, aroma-tické/; 7,96/d,2H,aromatické/.hmotnostně spektrum: m^e = 236,/H+/, 207,120, 87, 43. B. Zmiešalo sa 0,05 molu 1 -ace ty 1 oxy-2“f e -noxyetánu s 0,19 mólom kyseliny propionoveja 40 ml kyseliny polyfosforečnej a zmessa zhomogenizovala a nechala stáf priteplote míestnosti niekolko dní. K reakčnejzmesi sa přidala voda a produkt sa extra-hoval éterom. Éterický roztok sa odpařildo sucha. Kryšta 1 i záciou z etanolu sazískala látka o t. t. 39 až 40 °C, nakolkonebola čistá,tak sa destilovala a zbieralasa frakcia o bode varu 142 až 143 °C/26,7 Pa/. Destilát sa kryštalizova1 z pe-troléteru a biele kryštály malí t. t. 50až 5 1 .°C. Výtažok bol prakticky teoretic-ký. Příklad 2 Příprava 1-acetyloxy-2-/4-benzoylfeno-xy / e tánu o-ch2-ch2-oocch3 A. Za miešania a chladenia /0 °C/ sa přidalroztok 0,11 molu benzoy1ch 1 oridu v síro-uhlíku ku 0,134 M bezvodého chloridu hlini-tého a potom sa přidal roztok 0,11 molu 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu v 15 ml sírouhlí-ka. Reakčná zmes medovitej konzistenciesa refluxovala 120 minut. Potom sa reakčnázmes rozložila vodou, produkt sa extrahovalchloroformom. Po odpaření rozpúštadlavznikne tuhá látka, z ktorej sa produkt ex-trahuje horúcim n-heptánom. Prekryštalizu-je sa z metanolu a získá sa biela krysta-lická látka o t. t. 69 až 70 °C. Výtažok15,5 %. IC, CClz/CHCl3/1:1/,Vmax = 730, 840, 920,935, 1040, 1070, 1150, 1170, 1200, 1250,1280, 1305, 1315, 1410, 1440, 1500, 1570,1600, 1650, 1750, 2970 cm"1 1H, NMR /CDCl3/cTe 2,0/S, 3H,3CH3-CO-O/; 4,2 5/m, 4H-0-CH 2~ CH 2 ~θ” / í 6,92/ni,2H, aroma-tické/, 7,62/m,7H, aromatické/. B. Zmiešalo sa 0,05 molu 1-acetyloxy-2-fe-noxyetánu s 0,05 mólom kyseliny benzoovej a 40 ml kyseliny polyfosforečnej. Reakčnázmes sa nechala stáť niekolko dní pri tep-lote míestnosti. K reakčnej zmesi sapřidala voda a produkt sa extrahoval chlo-ťoformom. Nakolko kyselina benzoová bolav reakčnej 2mesi velmi zle rozpustná a A. Za miešania a chladenia /0 °C/ sa přidároztok 0,1 molu chloridu kyseliny fenyl-octovej v 30 ml sírouhlíka ku 0,11 molu bez-vodého chloridu hlinitého a potom sa přidároztok 0,1 molu 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu v 15 ml sírouhlíka a reakčná zmes sa miešalaešte jednu hodinu pri teplote míestnosti.
Po zhustnutí reakčná zmes sa rozložila vo-dou a produkt sa extrahoval chlorof ormoin .
Po odpaření rozpúštadla sa získá tuhálátka. Produkt sa krystalizoval z metanolu.Získala sa biela krystalická látka o t. t. 93 až 94 °C. Výtažok bol 75 X. IČ: CCl^/CHCl-/1 : 1 / , j/max = 740, 850 , 960 , 985, 1055, 1110, 1170, 1210, 1315, 1370, 1450, 1505, 1575, 1600, 1675, 1740, 2950 cm-1 1H, NMR /CDCl3/«>=: 2.00/S,3H,CH3-C0-/; 2,44/d,4H,-O-CH2-CH2-O-/; 2,58/S,2H,-CH2--C0-/; 7,O8/d,2H aromatické/; 7,2l/S, 5H,aroma tické/; 7,96/d,2H, aroma t ické/. B. K 0,277 molu 1-acety1oxy-2-fenoxyetánusa přidalo 0,277 molu kyseliny fenyloctoveja 200 ml kyseliny polyfosforečnej. Reakčnázmes ša homogenizovala a nechala stát 40dní pri teplote míestnosti. Potom sa kreakčnej zmesi přidala voda a produkt saextrahoval chloroformom. Po odpaření chlo-roformu sa produkt kryšta 1 izova1 z metano-lu. Získala sa biela krystalická látka o t. t. 93 až 94 °C. Výtažok surového produk-tu 83,6 %. Výtažok čistej látky je 53,7 2. Příklad 4 Příprava 1-acetyloxy-2-/4-acetylfenoxy/-etánu CH3C0-^O^_0_CH2"'CH2“00CCH3
Postup je rovnaký ako v příklade 1A, lennamiesto chloridu propionovej kyseliny sapoužilo ekvivalentně množstvo acetanhydridu.
Po kryšta 1 i záci i z n-heptánu sa získalabiela krystalická látka s t. t. 57 až 58 °C,NMR, hmotnostně a IČ spektra ukázali, žesa jedná o žiadanú látku. Příklad 5 Příprava 1-acetyloxy-2-/4-dekanoylfeno-xy/e tánu CH3-/CH2/8-C0-^2^"0_CH2*CH2~00CCH3
Postup je rovnaký ako v příklade 1B, len.namiesto kyseliny propionovej sa použilakyselina děkanové. Získala sa biela krys-talická látka s nepřesnou t. t. NMR, hmotnost-ně a XČ spektrá ukázali·, že sa jedná o žia-danú látku,
Claims (3)
195558 PREDMET V 1. P-acylované deriváty 1-acetyloxy-2-“fenoxyetánu obecného vzorca I ch3-coo-ch2-ch2-o-^0^>-co-r kde R je alkyl s 1 až 9 uhlíkovými atómami,fenyl alebo benzyl,
2. Spósob výroby p-acylovaných derivá-tov 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu obecnéhovzorca I podlá bodu 1, vyznacujúci sa tým,že sa na 1~acetyloxy-2~fenoxyetán pósobí vinertnom rozpúštadle v přítomnosti bezvo- dého chloridu hlinitého chloridom aleboanhydridom alifatickej karboxylovej kyselinyobsahujúcej 2 až 10 uhlíkových atómov, kyse-liny benzoovej alebo f eny 1 oc to ve j·.
3. Spósob výroby p-acylovaných derivátov1-acetyloxy-2-fenoxyetánu obecného vzorcaI podlá bodu 1, vyznacujúci sa tým, že sana 1 -acetyloxy-2-fenoxyetán pósobí v prostredí kyseliny polyfosforečnej alifatickou karboxylovou kyselinou obsahujúcou 2 až 10uhlíkových atómov, kyselinou benzoovou alebokyselinou fenyloctovou. Severopafta. n. p- zivod 7. Moat
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS776977A CS195558B1 (cs) | 1977-11-24 | 1977-11-24 | P-acylované deriváty 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu a spdsob ich výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS776977A CS195558B1 (cs) | 1977-11-24 | 1977-11-24 | P-acylované deriváty 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu a spdsob ich výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195558B1 true CS195558B1 (cs) | 1980-02-29 |
Family
ID=5427385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS776977A CS195558B1 (cs) | 1977-11-24 | 1977-11-24 | P-acylované deriváty 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu a spdsob ich výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195558B1 (cs) |
-
1977
- 1977-11-24 CS CS776977A patent/CS195558B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU577998A3 (ru) | Способ получени ароматических бис-(эфиров ангидридов) | |
| Wiley et al. | 2-Pyrones. IX. 2-Pyrone-6-carboxylic acid and its derivatives | |
| EP0050325A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten in der Synthese von Vitamin D3-Metaboliten und neue Zwischenprodukte | |
| DE1958600B2 (de) | In 3-Stellung substituierte 6-(33-Dimethylisoxazol-4-yl)-methy!-3a-alkyl l,2,3a,43,9,9a,9b-octahydro-3H-benz [e] inden-7 (8H)-one und deren Herstellung | |
| CS195558B1 (cs) | P-acylované deriváty 1-acetyloxy-2-fenoxyetánu a spdsob ich výroby | |
| US4049705A (en) | 2-Alkyl-1-naphthol-4-sulfonic acids | |
| JPS6261590B2 (cs) | ||
| CH619955A5 (cs) | ||
| Bridgwater et al. | Comparative studies ofbile salts'. 6. Partial synthesis of coprostanic acid, astem acid'of primitive bile salts | |
| EP1149823B2 (de) | Ester aromatischer Hydroxycarbonsäuren | |
| US2513273A (en) | Acenaphthoyl alkanoic acids and derivatives thereof | |
| JPH072733B2 (ja) | ５，６‐ジヒドロ‐４Ｈ‐シクロペンタ〔ｂ〕チオフエン‐６‐カルボン酸、その製造方法およびこれを含有する医薬組成物 | |
| JP4799892B2 (ja) | シクロヘキサン誘導体およびその製造方法 | |
| King | Reaction of Lactones and of Furfuran Derivatives with Aromatic Hydrocarbons and Aluminum Chloride | |
| US4060550A (en) | Novel n'-acylated phenyl-hydrazine and -hydrazone derivatives | |
| Barger et al. | CCCLXXXIV.—The constitution of laurotetanine | |
| US2851485A (en) | 7-alkanoyl derivatives of podocarpic acid | |
| EP0004489B1 (fr) | Cristal liquide de type diester, mélange de ce cristal avec une phase, mesomorphe et dispositif de visualisation utilisant ce cristal | |
| SU383288A1 (ru) | Способ получения производных циклогептена | |
| SU432722A3 (cs) | ||
| US4108851A (en) | 3β,17-Dihydroxy-5α,17α-pregn-20-ene-21-carboxylic acid γ-lactone and esters thereof | |
| SU549075A3 (ru) | Способ получени производных флуоренона или их солей | |
| US4220801A (en) | Process for making 4-aroyl-substituted phenoxyacetic acids | |
| US2658910A (en) | Process for preparing 1, 2, 3, 4-tetrahydrophenanthrenes | |
| Burger et al. | Arylcycloalkylamines. III. 2-(3, 4-Dimethoxyphenyl)-cyclopropylamine1 |