CS195296B2 - Method of making the powder-like carriers of catalysers from the silicic acid or catalyser from the palladium and silicic acid - Google Patents
Method of making the powder-like carriers of catalysers from the silicic acid or catalyser from the palladium and silicic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS195296B2 CS195296B2 CS480975A CS480975A CS195296B2 CS 195296 B2 CS195296 B2 CS 195296B2 CS 480975 A CS480975 A CS 480975A CS 480975 A CS480975 A CS 480975A CS 195296 B2 CS195296 B2 CS 195296B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- particles
- palladium
- silicic acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(54) Způsob výroby práškovitých nosičů katalyzátoru z kyseliny křemičité nebo katalyzátorů z paládia a kyseliny křemičité
Vynález se týká způsobu výroby práškovitých nosičů katalyzátoru z kyseliny křemičité nebo katalyzátorů z paládia a kyseliny křemičité pro reakce ve fluidní vrstvě v tekuté fázi, sušených rozprašováním.
V DE-DOS 2 053 115 se popisuje způsob kontinuálního provádění heterogenních katalytických reakcí v kapalné fázi ve fluidní vrstvě, přičemž suspenze z kapalné výchozí látky a katalyzátoru, společně s tvořícím se produktem reakce, se plynule vede okruhem, který plynule odděluje produkt reakce ve vylučovacím pásmu, zařazeným do okruhu, z katalyzátorové suspenze a zbývající katalyzátorové suspenze se přivádí plynule nový výchozí materiál.
Způsob podle DOS číslo 2 053 115 je podle výkresu v podrobnostech vyznačen tím, že homogenní suspenze z kapalné výchozí látky a jemnozrnného katalyzátoru se zaváděním plynu nebo páry na dno reakčního pásma 1 vede podle principu mamutího čerpadla společně s tvořícím se produktem reakce plynule v okruhu, ve vylučovacím pásmu 2, vytvořeném na způsob injektorového systému, se plynule odděluje část produktu reakce plynule od suspenze a zbývající suspenzi se plynule přivádí alikvotní část nového výchozího materiálu, přičemž ve vylučovacím pásmu 2 je rychlost proudění pro2 duktu reakce ve směru k odebíracímu místu 3 menší nežli sedimentační rychlost katalyzátoru v suspenzi. Produkt reakce, odebraný z vylučovacího pásma 2, se může ve filtračním zařízení 4, například filtračních svíčkách, zbavit případně stržených částeček katalyzátoru a odfiltrovaný katalyzátor se přivede zpět do reakčního pásma 1. Princip plynulého vylučování čistého tekutého produktu reakce z katalyzátorové suspenze spočívá kromě na rozdílu specifické hmotnosti mezi katalyzátorem a produktem reakce uvnitř vylučovacího pásma 2, které je téměř bez proudění, také na sání injektorového systému působícího směrem dolů ve zpětném potrubí 5.
Ukázalo se však, že nehomogenní částečky v práškovitém katalyzátoru mohou podstatně rušit provoz fluidní nebo vířivé vrstvy v kapalné fázi. Pod pojmem nehomogenní částečky je třeba rozumět například nekompaktní duté částečky, které se podstatně odchylují svou porézní strukturou od většiny ostatních částeček. Takovéto nehomogenní částečky, které v důsledku svých nepatrných rozměrů tvoří převážně jemnou složku práškovltého katalyzátoru, váží na sebe vzduchové bubliny a mají v důsledku toho odchylné sedimentační chování. Tím se může podstatně ztížit zamýšlené oddělování ka195296
5 '2'9 β palného -surového produktu ^eskce .z' -katalyzátorové suspenze. Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob podle vynálezu, jehož podstata ;j.s>$očlvá v tom, že se nehomogenní částečky ' nosiče katalyzátoru nebo katalyzátoru vyplavují ' v kapalině, -proudící ' směrem ' nahoru ' ' podle principu - - protiproudového třídění, přičemž rychlost kapaliny, proudící směrem nahoru, je nejméně -tak velká, jako· rychlost odebírání •produktu ze sedimentačního pásma při provádění katalytických - reakcí vp fluidní vrstvě v tekuté fázi. .
Význakem vynálezu rovněž je, že částečky nosičů katalyzátoru nebo katalyzátorů -mají průměr 20.10_6m až 2.10*5 m. Posledním význakem pak je, že směrem nahoru proudící kapalina je voda.
Vynález bude nyní blíže vysvětlen na příkladu hydrované dehalogenace kyseliny dichloroctové . na monochlor-octovou kyselinu za přítomnosti paládia JaRp .na nosiči SiO2. Katalyzátor ge může -.vyrobit .například způsobem - popsaným v 'DOS .ž -24Q -4.Íé impregnací kysličníku křemičitého -jako - nosiče, solí paládia a na to redukcí -v -kovové paládlum. V důsledky -agresivity -kyseliny chloroctové a -potřebné mechanické stability katalyzátoru přichází v úvahu v tomto zvláštním případě jako nosný materiál výlučně kysličník křemičitý a jako výrobní metoda jen sušení rozprašováním. Při sušení rozprašováním se pískává -nosný materiál o velikosti zrn 20 až 300..10 - m. -j§ttpyou analýzu lze seznat z tabulky 1. Vyrobí-li se z nosiče s tímto spektrem zrn podle způsobu, uvedeného v DOS 2- 240 466 paládiový katalyzátor a - ppužije-;li §e pro hydrogonační déhulo^enací -kyseliny .dlChlprpQtpýď podle -způsobu .uyedenébP v D.QíS-2 -053 11§, může' se dodati každému ®3 ' j£ákč.ního -®kMpru včetně yylučoyαcího pásma 3 pejyýše 15 kg katalyzátoru· Při vyJšlm -Obsahu katalyzátoru na každý W? KOj^lkčníbo - prostojů není funkční schopnost způsobu žUrpčapa. .Katalyzátor se v -tomto - případě peusuzuje ve vylučovacím pásmu 2, nýbrž .ae -jukiádá ve filtračních - svíčkách 4 -tak rychle, že - ,se nemohou - do^et .W-mální provozní ' -podmínky. Prptože reakce záyi^' dalekosáhlý.® způsobem pa paládiovém kovové® povrchu, určuje tak množství katalyzátoru ha Objemovou jednotku kapacitu zařízení.
Překvapivě bylo shledáno, že obsah katalyzátoru ' na jeden m reaRčníhp -p>j®u se může -bpz ovlivnění jmnkční .schopnosti vrstvy- podstatně zvýšit tehdy, jestliže p.e postraní určitý podíl jemných ' -složek z hmoty' katalyzátoru. Toto ' opatření může rozhodujícím způsobem zvýšit výtěžnost fluidní vrstyy Jak z hlediska prostoru, tak j času. Pjato yfak ukázala, -že ' oddělovací způsoby, - jak jsou -v technice běžné, jako například prosé^víní ppbo třídění vzduchem, neposkytují ' vljpdné Katalyzátory nebo nosiče 'katalyzátorů pro fluidní vrstvu v kapalné fázi. 'Protože funkční schopnost fluidní vrstvy v -kapalné fázi raezáyj.sí · jaa -.-i® průměru, - nýbrž -také ma-spe•clflcké -Vázejčásf-ečák katalyzátoru, že- se -uvedenými -způsoby oddělování '.nemohly - obdržet optimální katalyzátory pro fluidní vrstvu vftekpté fázi. .
Při .hledání vhodného řešení - bylo shledáno, že katalyzátor, pípě použitelný ve fluidní vrstvě v tekuté -fázi, se může získat velmi jednoduchým způsobem tehdy, jestliže se -.nehomogenní .částečky nosiče .katalyzátoru -nebo - katalyzátoru vyplavují - · kapalině, pro.ndí₽.í -směrem ..nahoru, podle principu protiproudového třídění. Volhou - dostatečné .rychlosti - kapaliny proudící směrem -nahoru, jakož -1 - volbou dostatečného «rozdílu speci.ípké hmotnosti pevné látky (nosič katalyzátoru, -katalyzátor) a - kapalné suspenze mohou se v rám.ci vypálezu obdržet pr^koVté nosiče katalyzátorů nebo ‘katalyzátory s optimálním rozdělením velikostí ‘částeček pro .reakce ve .fluidní vrstvě .v - tekuté fázi. To ^amoud, -že -Jako -suspenzní kapalina Jsou použttglné .místo- vody - také například -organické Kapalíny, .jestliže se má docílit větší rozdíl -specifických hmotností. - Na druhé straně může býti záměna suspenzní kapaliny žádoucí také tehdy, jestliže by voda '.rozpustila část ' katalyzátoru tříděného protiproudem. Udání určitého rychlostního rozsahu nebo potřebného rozdílu specifické hmotnosti není možné. Tyto hodnoty mohou se zjišťovat jednoduchým pokusem každým /Odborníkem případ od - případu.
Příklad 1
3,5 m vysoká trulkkaa o průměru 200 mm .se naplní .asi do- poloviny výšky 54 litry kys.hčníku Křemičitého Ш10М Jako nosičem, lkaným -sušením .(zrnitost tohoto zatříděného -.nosiče Ш tabulku 1). Na dolní® konci - trubky ' .se přivádí -35 - 1Zh vody., OSŽ odpovídá - rychlosti -0,3 m/sec. Při této rychlosti směrem : -nahoru -se -udržuje celí hmota -nosiče vp - stavu -suspenze, ,aie na výstupu, na horním konci trubky, jsou .vynášeny - jen určité jemné částečky. Asii po 2 hodinách Je vynálepj nehomogenních . --částeček nosiče skončeno. -' Tento - okamžik lze poznat podle toho, že .odtékající voda neobsahuje již ' žádný- materiál nosiče. Vynesený materiál -se -odfiltruje - a přivede .dalšími, resp. jinému použití. Materiál, který zůstane v trubce, se odebere- prostřednictví® filtračního zařízení a použije se prp výrobu katalyzátoru. při tomto způsobů práce -se obdrží v příměru 12 % vyplaveného materiálu -a Ů % požadovaného nosného materiálu. Zrnitost obdrženého nosného materiálu je zřejmá z dále uvedené tabulky i.
Příklad 2 ..
y aparatuře z příkladu 1 se použije ' stejné množství nosného materiálu -(54 litrů), avšak přivedené množstyí vody -se zvýší na 47/ltttů za hodinu a v - důsledků toho - rychlost smě6 <
rem nahoru na 0,41 mm/sec. Po asi dvou materiálu a 82 % požadovaného nosiče kahodinách je vyplavování nehomogenních talyz-átaru. Spektrum zrn obdrženého nosičásteček nosiče skončeno. če katalyzátoru lze seznat z dále uvedené
Při itéto .rychlosti jproudění směrem .naho- .tabulky .1.
;ru se iZíáká у ;рг'йпШг.и 28 % vyplaveného
TABULKA.!'
| •Průirtěr -zrn rnvsřče | Netříděný nosič | ’iMo3fčz (příkladu! | ‘Nosič z příkladu |
| > 300.io-« m | fl,R % | 0,3'% | 0;4%. |
| -300—200.. 10·« im | Д6 % | 2,8'P/o | 2(9 ¥o |
| Ж0- 1B0..-J10-® :m | :6.0,6'% | i67;0% | 72,-3% |
| 100— 63 . IQ6 m | .22,5 % | 24;o% | ЖЗ'0/о |
| 63— 40.10« m | 8,5 % | ;5;D % | D!-% |
| < 40.10-« m | 5,6 P/o | 0,3 o/o | 0,0 % |
Z použitého výchozího materiálu a z nosiče, získaného podle příkladu 1 a 2 byly způsobem podle vynálezu, popsaným v DOS 2 240 4Θ6, vyrobeny paládiové katalyzátory a tyto byly použity pro hydrogenační dehalogenaci kyseliny dichloroctové na kyselinu
TABULKA 2 monOchloroctovou ve vířivé vrstvě v tekuté fázi podle způsobu, uvedeného v DOS číslo 2 053 115. Výsledky, které byly přitom dosáhnuty se třemi různými katalyzátory, jsou shrnuty v tabulce 2.
Paládiový katalyzátor na netříděném nosiči nosiči z příkladu 1 nosiči z příkladu 2
0,7
0,11
1. Obsah Pd katalyzátoru (hmot. %)
2. Maxlmál. obsah katalyzátoru na m3 prostoru reaktoru (kg/m3)
3. Obdržená čistá kyselina ňlonochloroctová na m3 prostoru reaktoru a hodinu (kg/m3.h)
4. Rychlost směrem nahoru surové kyseliny monochloroctové ve vylučovacím pásmu 2 (mm/s)
5. Rychlost při třídění protiproudem nosiče (mm/s) ·
Hodnoty shrnuté v tabulkách ukazují, že se může množství čisté kyseliny monochloroctové, získané ve vířivé vrstvě v tekuté fázi na m3 prostoru, resp. objemu reaktoru a za 1 hodinu, podstatně zvětšit, jestliže se při protiproudovém třídění větší rychlostí vynese větší podíl jemných částeček.
Obecně je podle způsobu vynálezu příznivější třídit nosný materiál pro katalyzátor již v proudu směrem nahoru, místo toho se
0,7 0,7
55
123
0,19 0,35
0,3 0,41 může však také samozřejmě zpracovat stejným způsobem hotový nosič katalyzátoru. Posledně uvedený způsob má pouze tu nevýhodu, že vyplavené nehomogenní částečky katalyzátoru, které jsou samozřejmě cennější nežli odpovídající částečky nosiče, se buďto ztrácejí, nebo se musí zpracovat například na paládium, což není v žádném případě zvláště hospodárné.
’ 8
185288
PŘEDMĚT
Claims (3)
1. Způsob výroby práškovltých nosičů katalyzátoru z kyseliny křemičité nebo katalyzátorů ž paládia a kyseliny křemičité pro· reakce ve fluldní vrstvě v tekuté fázi, sušených rozprašováním, vyznačující se tím, že se nehomogenní částečky nosiče katalyzátoru nebo katalyzátoru vyplavu jí. v kapalině, proudící směrem nahoru podle principu protiproudového třídění, přičemž rychlost kapaliny, proudící směrem nahoru, je nejméně tak velká, jako rychlost odebírání produktu
VYNÁLEZU ze sedimentačního pásma při provádění katalytických reákčí ve fluldní vrstvě v tekuté fázi.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že částečky nosičů katalyzátorů nebo katalyzátorů mají průměr 20.10-6 m až 2. .10-3m.
3. Způsob podle bodu 1 vyznačující sé tím, že směrem nahoru proudící kapallná je voda.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742432587 DE2432587C3 (de) | 1974-07-06 | 1974-07-06 | Verfahren zur Herstellung pulverförmiger Katalysatorträger oder Katalysatoren für Umsetzungen im Fließbett in flüssiger Phase |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195296B2 true CS195296B2 (en) | 1980-01-31 |
Family
ID=5919914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS480975A CS195296B2 (en) | 1974-07-06 | 1975-07-07 | Method of making the powder-like carriers of catalysers from the silicic acid or catalyser from the palladium and silicic acid |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5125489A (cs) |
| BE (1) | BE831003A (cs) |
| CA (1) | CA1072528A (cs) |
| CS (1) | CS195296B2 (cs) |
| DD (1) | DD119716A5 (cs) |
| DE (1) | DE2432587C3 (cs) |
| FR (1) | FR2276876A1 (cs) |
| GB (1) | GB1503642A (cs) |
| IT (1) | IT1040823B (cs) |
| NL (1) | NL7507885A (cs) |
| SE (1) | SE417791B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0557169B1 (fr) * | 1992-02-19 | 1996-12-27 | Elf Atochem S.A. | Catalyseur de déshalogénation d'acides carboxyliques alphahalogénés, son utilisation pour purifier l'acide monochloracétique |
-
1974
- 1974-07-06 DE DE19742432587 patent/DE2432587C3/de not_active Expired
-
1975
- 1975-06-24 JP JP7846675A patent/JPS5125489A/ja active Pending
- 1975-06-25 CA CA230,105A patent/CA1072528A/en not_active Expired
- 1975-07-02 GB GB2783875A patent/GB1503642A/en not_active Expired
- 1975-07-02 NL NL7507885A patent/NL7507885A/xx active Search and Examination
- 1975-07-03 SE SE7507665A patent/SE417791B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 IT IT5035875A patent/IT1040823B/it active
- 1975-07-04 DD DD18710775A patent/DD119716A5/xx unknown
- 1975-07-04 BE BE157983A patent/BE831003A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 FR FR7521156A patent/FR2276876A1/fr active Granted
- 1975-07-07 CS CS480975A patent/CS195296B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1040823B (it) | 1979-12-20 |
| DE2432587A1 (de) | 1976-01-22 |
| FR2276876B1 (cs) | 1982-04-16 |
| SE7507665L (sv) | 1976-01-07 |
| DE2432587C3 (de) | 1980-01-10 |
| NL7507885A (nl) | 1976-01-08 |
| DE2432587B2 (de) | 1979-05-23 |
| GB1503642A (en) | 1978-03-15 |
| SE417791B (sv) | 1981-04-13 |
| JPS5125489A (en) | 1976-03-02 |
| FR2276876A1 (fr) | 1976-01-30 |
| DD119716A5 (cs) | 1976-05-12 |
| BE831003A (fr) | 1976-01-05 |
| CA1072528A (en) | 1980-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8304049A (nl) | Inrichting en werkwijze voor het scheiden van gefluidiseerde kraakkatalysatordeeltjes van gasvormige koolwaterstoffen. | |
| US9278891B2 (en) | Apparatus and method for conducting a fischer-tropsch synthesis reaction | |
| JP2002530441A (ja) | 重合リアクターを空にするための方法及び装置 | |
| JP2000506061A (ja) | スラリーから液体を分離する方法および炭化水素の製造方法 | |
| JP4794043B2 (ja) | 触媒及び触媒担体処理のための流動床法及び反応器 | |
| AU2003235080A1 (en) | Solid-liquid separation system | |
| Saengchan et al. | New hydrocyclone design for high starch yield: Effect of cylindrical-conical length proportion on the starch, sulfur and protein separation efficiencies | |
| CS195296B2 (en) | Method of making the powder-like carriers of catalysers from the silicic acid or catalyser from the palladium and silicic acid | |
| US3985806A (en) | Process for continuously manufacturing acrylamide | |
| EP0101907B1 (en) | Countercurrent washing tower and countercurrent washing method using same | |
| US2573559A (en) | Method for replacing deactivated hydrocarbon synthesis catalyst with fresh catalyst | |
| US20120134913A1 (en) | Method for producing chlorine by gas phase oxidation of hydrogen chloride in a fluidized-bed reactor | |
| US3488339A (en) | Process for removing catalyst contaminants from polymerizable alpha-olefins | |
| US7601878B2 (en) | Process and unit for production of perfluoroalkyl iodide telomers | |
| US3085070A (en) | Method for separating solid oxides from ion exchange resins | |
| CN110878216A (zh) | 费托合成工艺、费托合成系统及其应用 | |
| US5669509A (en) | Dry separation of fine powder from coarse contaminant in a vibrating fluid bed | |
| US2436745A (en) | Precipitation of basic calcium hypochlorite | |
| EP2379215B1 (en) | Method for fines management in slurry processes | |
| JP2002066306A (ja) | フルイドベッド型粉粒流動層反応装置 | |
| JPH0561974B2 (cs) | ||
| JP2024520503A (ja) | アルキルメタクリレートを製造するための反応器および方法 | |
| JPH05279303A (ja) | ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法 | |
| JPS58194710A (ja) | 粒状の次亜塩素酸カルシウムと塩化ナトリウムの分離法 | |
| WO1997047405A1 (en) | Dry separation of fine powder from coarse contaminant in a vibrating fluid bed |