CN85104429A - 具有双组分阳离子记录表面的喷墨记录版 - Google Patents

Abstract

一种具有一层记录表面的喷墨记录版，其记录表面包括一种水溶性多价金属盐和一种阳离子聚合物的混合物，所说的聚合物具有阳离子基团，这种阳离子基团在记录表面上使阴离子染料不溶。

Description

具有双组分阳离子记录表面的喷墨记录版

本发明涉及适用于喷墨记录的记录版。

喷墨记录方法已经作为一种高速电子印刷的最重要的技术而兴起。随着这种技术的兴起，就需要具有特殊记录性能的专用纸。

喷墨记录的基本成像技术包括了使用一个或多个连接到墨源上的喷墨组件。每个喷墨组件含一个小喷组，它是根据需要由磁性调制、压电热或其他类似方式为电磁能源喷出均匀连续的墨流或单独的墨滴，墨滴直接滴在移动的卷材表面，控制液滴以形成印刷特性。

喷墨记录方法所得到的记录质量与喷墨操作，墨和记录纸的性能有极大的依赖关系。所用的墨必须是能在加压下形成稳定的墨滴而且很容易在喷墨的喷嘴处喷出。已经发现，在含水溶性染料的墨水溶液以及用来防止墨汁在喷墨组件中干涸的润湿剂是尤其需要的。然而，在记录版吸收墨方面还存在一些问题，尤其在多色印刷领域，因二滴或多滴墨可能在记录版表面上重迭。

为获得好的图象质量，记录版吸收墨必须要迅速，而同时在记录版的表面不溶解墨染料。前一性质减少了粘脏（即把墨从纸转到版输送辊或类似部件上去）的趋势，而后一性质确保了获得高光密度的图像。遗憾的是这两者彼此互相矛盾;有高度吸收能力的纸把墨深深地吸入到纸当中去了，结果在纸面上形成的图像的光密度减小。他们也使图像发生釉上琉花边缘不清晰和透过纸背等现象。吸收能力差的纸，如高涂胶纸，由于墨保留在纸面上而使其光密度好，但因墨展色料并没有被迅速吸收掉，因此粘脏的可能性就大。

已有记述，有幻膜的吸墨纸是理想的喷墨记录版。吸墨纸迅速吸收油墨展色料而幻膜确保色料保留在光的吸收和反射性质最佳的纸版表面，如果色料深深地渗入到纸质中，则纸的吸收强度减小，纸质纤维使油墨向横向渗开，结果图像的轮廓就不分明了，而且透过纸背的现象也发生了。请参阅P.A麦克马纳（MCManus）等，“喷墨彩色图像对纸的要求”（Paper    Requiremenfor    Color    Imagines    with    Ink    Jets）TAPPI第66卷第7期81-85页（1983.7）。

发展喷墨记录版的一些努力已转向纸的基量，表现密度和填料含量以获得吸附性质的改良（见日本公开74340/1977，Jujo造纸公司）。另一些努力是在压胶机上把某些阳离子施胶剂，如阳离子石油树脂加到纸上以达到更合需要的吸墨特性（见日本公开109，783/1981，Mitsuhishi造纸股份有限公司）。还有其他一些努力已提供了在记录版表面含某些染料媒染剂的染料吸收层。

Sugiyama等的美国专利4，371，582记述了一种含阳离子聚合物胶乳的记录版。这种胶乳是为喷墨记录使用而设计的，它含水溶性染料以及引进其耐水性，其中的阳离子聚合物以不溶于水并含叔胺或季铵基团的单体和可共聚的烯类不饱和化合物的共聚物为好。把不溶的聚合物作为胶乳上到记录版的一面而与含有很强媒染力的磺基的水溶性染料相互作用。

Swanson等的美国专利4，381，185揭示了一个用水溶性聚合物染料印在含阳离子基团的纸上的印刷工艺，可以通过加一有机添加剂（如阳离子聚胺）或无机添加剂（如二氯化钙、乙酸钡或硝酸铝）而把阳离子基团引进纸中。

以前的这些采用上述各种特殊的喷墨记录纸以改善图像质量的努力并没有满意的解决高吸收与图像质量之间的矛盾。现在仍然特别需要在墨染料迅速达到不溶解，耐水性和减少釉上琉花等方面加以改进。

本发明的主要目的是提供一种喷墨记录版，它可提供有高密度和好耐水性的快固定，不透印的图像。

根据本发明的一个实施例，记录版包括有一含水溶性多价金属盐和阳离子聚合物的记录表面的基质，阳离子聚合物中所含的阳离子可与阴离子染料发生离子间相互作用而并不溶解它，在一有吸水能力的版材（如纸）的表面施上上面所说的盐和聚合物的水溶液就可形成记录表面，也可将仅含聚合物与盐的组合物或者它们与可在水中溶胀的粘合剂和其他添加剂之组合物的涂层加到基质（如纸或塑料膜）表面上而形成记录表面。

本发明的喷墨记录纸提供了在记录表面上单用多价金属盐或单用阳离子聚合物时所没有的记录性质，结果获得了更接近于模拟型固定图像的质量较好的图像。

在记录表面上单用阳离子聚合物缺点之一是在聚合物使染料不溶解之前，油墨必须润湿记录表面;另一缺点是聚合物可能有润湿延迟，因而就有防止墨滴被记录版迅速吸收的趋势。其结果是仅含阳离子聚合物的记录表面粘脏的趋势很大。染料残留在记录版表面的溶液中，印刷机中纸的处理方式使该染料沾染有足够的时间。印刷之后，这些版从印刷机传送之前，必须弄干或采取其他的手段以确保图像在其后的工艺过程中不被沾污，这就减慢并限制了印刷工艺。

根据本发明，在记录表面上把水溶性多价金属盐与阳离子聚合物结合起来使用的，加入盐的结果是使油墨中所含的染料固定（不再溶解）更迅速，随之是使其粘脏的可能性从根本上变小了。可以相信，盐迅速溶解在喷到纸面的墨滴中，因而染料在不溶解之前，墨滴无需完全润湿表面，因此，盐在记录表面上的贡献是使其迅速固定。还发现本发明的记录版在干燥时卷曲小，未处理过的记录版常常卷曲，尤其在一块较大面积上加有大量油墨的记录版卷曲更为严重，这就有损于图像的质量。

当记录表面上单用盐时，可以达到迅速固定，但图像的耐水性不好而且会发生釉上琉花，这是因为染料-盐络合物与记录版的粘结并不好。本发明中，阳离子聚合物提供了这种粘结作用。因为在基质与染料之间由聚合物架桥而形成网络，从而改进了耐水性和减少了釉上琉花。因此，在审慎选择的基质上，将盐和聚合物一起涂布就可得到记录版，它更接近于仿造的“有幻膜的吸墨纸”，而且改善了图像密度，耐水性和清晰度。

在记录表面上结合使用水溶性盐和阳离子聚合物的更大之优点在于它能使造纸者。为使用特殊记录油墨，来调整纸的记录性质，从而使图像质量最佳。尤其，某些市场上可以买到的记录油墨含有比其他染料更加难以不溶的染料。在某些情况下，使用某一种盐和阳离子聚合物的混合组分不能使染料迅速不溶，但改用另一种混合组分如含更高价盐的混合组分，就可以有效的使这些染料不溶。因此，盐和聚合物的结合使用提供给造纸者一种细调其产品记录性质的方法，以改进记录质量。

根据本发明的更好的实施例，阳离子聚合物是一种聚阳离子胺，比如氮含量超过3%的季胺或一种易质子化的叔铵;多价金属盐的阳离子选自B²⁺ _a、C²⁺ _a、A³⁺ _l、Z⁴⁺ _r和Z²⁺ _n等，而其阴离子则是PKa值大于2.0的酸根。

用于本发明的阳离子聚合物的特征是：在记录表面上，这类聚合物含有使染料不溶的阳离子基团，这些阳离子基团的平衡离子将与阴离子染料交换而使染料从墨水溶液中沉淀下来。

用于本发明的阳离子聚合物一般是以它的阳离子的官能度比在造纸工业中通常用作施胶剂的聚合物的官能度更大为特征的。施胶剂的阳离子官能度大体与纸中的阴离子官能度数相同或者更小，这些阳离子官能度用来把施胶剂粘到纸上以使其具有疏水性。如此，纸中通常的施胶剂不含有使染料不溶的阳离子基团。

在造纸工业中用作助留剂的某些阳离子聚合物有着更高的阳离子性质。若它们是在成片后加到纸中去的，那么就可用于本发明的记录表面上。然而，当同样的聚合物当作普通的助留剂时，它们是在造纸工艺的铜网部加入的，而且它们捕获了平衡离子，使其不再与阴离子染料交换。因而，在那些用聚合物作助留剂的普通纸中，聚合物并不含有使染料不溶的阳离子基团。

根据本发给的一个较好的实施例，阳离子聚合物是聚合物的胺，比如聚合物的季铵或在酸性条件下转变为季铵的胺类;由于在聚合物中氮一般是以阳离子季铵基形式所存在的，因此这些聚合物的阳离子特性可以用氮浓度来表示;本发明所使用的聚合物阳离子胺类可进一步用氮含量重量百分数表征要超过约0.1%，超过1.5%为好，而超过3%更好。

用于本发明的阳离子聚合物有许多是能在市场上买到的材料，本申请人不了解其确切的组成。然而，一般说来，当用在本发明的记录表面时的聚合物，它们至少有约3%摩尔百分数的聚合物阳离子单体单元的阳离子基团可使染料不溶解，而以摩尔百分数至少约10%直至100%的单体单元的阳离子的聚合物为宜。

也可采用筛选试验来决定可用于本发明的阳离子聚合物。试验根据是含预定浓度聚合物的溶液对3%染料Direct    Black    19溶液的絮凝能力。按此试验，往准备好的含1克阳离子聚合物和20克去离子水的溶液中加入一滴预先配好的含3.0克Direct    Black19和97.0克去离子水的溶液;滤去絮凝了染料的聚合物，试验溶液变为基本上不含已溶解的染料的清液，这些聚合物在本发明中是有用的。絮凝染料较快以及染料再溶解趋势最低的聚合物是合用的。

有用的一类阳离子聚合物是普通用于电摄影、电子刻版或静电摄影的所谓导电聚合物。美国专利3，011，918、3，544，318、4，148，639、4171417、4316943和3813264记述了这类聚合物的例子。这些聚合物的特征是存在有高百分含量的阳离子基团，诸如叔胺和季铵阳离子基团，代表性的聚合物是阳离子单体如二烯丙基二烷基氯化铵（如二烯丙基二甲基氯化铵），N-烷基氯化铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-羟-3-甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲磺酸铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵和4-乙烯吡啶季铵盐。

市场上可买到的用于本发明的阳离子聚合物的代表性例子有：Warcofix    808（太阳化学公司的胍-甲醛树脂）、Calgon    216    LV和Calgon    7091    R.V.（Calgon公司的聚二甲基二烯丙基氯化铵）Naleo    8674（Nalco公司的阳离子聚胺）和CAT    FLOC    C（Calgon公司的阳离子均聚物）。

水溶性阳离子聚合物和阳离子胶乳都可在本发明中使用。对于水溶性聚合物（即在23℃时溶于100毫升水中的聚合物数量大于20克）来说，配成水溶液在本发明中使用为好，因这样可把聚合物均匀地上到纸纤维表面而不会因封住纸张的多孔网络而干扰油墨的吸收。使用阳离子胶乳的实施例仅限于用涂料混合物涂于纸或塑料表面所形成的记录表面上。胶乳中所存在的阳离子聚合物是不溶于水的颜料或熔珠。当涂料中含胶乳的重量足够大时，确保了任何接触到纸表面的墨滴将与胶乳熔珠相碰，这实际上减少了纸基质的吸收能力。当用胶乳量小时，墨滴将碰到聚合物熔珠之间的记录版而不能很好的被吸收。胶乳的还有一个缺点是加入盐会使它们不稳定。

用于本发明的多价金属盐是元素周期表的Ⅱ、Ⅲ族或过渡金属的多价阳离子的水溶性盐。典型情况是盐在23℃时溶于100毫升水中的量大于5克;货源最充分和价格最便宜的是Z¹⁺ _n、A³⁺ _l、M²⁺ _g、C²⁺ _a、Z⁴⁺ _r和B²⁺ _a的盐。那些使纸带颜色的盐，如F²⁺ _e、F²⁺ _e和C²⁺ _u的盐只能有限量的使用或者完全不用。这些盐中，以含前面所说的阳离子和PKa值大于2.0的弱酸阴离子的盐为好，弱酸阴离子的PKa值大于3.0就更好;强酸阴离子盐，如明矾，可使喷墨染料不溶，但一般不用它，因它的酸度高加速了纸的降解。因此，尽管氯化物，硫酸盐、氯酸盐和硝酸盐是有用的，但最好的盐是乙酸盐、甲酸盐、水合氯化物，丙二酸盐、丁二酸盐和其它有机弱酸盐。

用于本发明的盐的特例是明矾、甲酸钙和水合氯化铝;某些锆盐如氯氧化锆、羟基氯化锆也已相信是有用的。

对每100份阳离子聚合物来说，盐的用量以约10至1000份为宜，25至200份更好;而75至125份最好;加到基质上的盐和聚合物的数量不限，只要有效的使染料不溶解，典型的数量范围为每面约0.1至15/米²（干重）。

本发明的记录版可用纸、合成纸或塑料膜为基质来制得。把上述这些多孔的基质用含阳离子组分的水溶液喷涂或浸渍就可形成记录表面;或者也可用涂布液形成铜板纸产品或透明纸来形成记录表面。本发明的一个实施例是一面或二面吸收了阳离子聚合物或盐的低涂胶纸或证卷纸。本发明的第二个实施例是一涂有包括在水中可溶胀或水可渗透的涂料混合物的纸，这涂料混合物包含阳离子聚合物和盐的明胶-氧化钡涂料。本发明还有一个实施例是带有含阳离子聚合物、盐和选择性透水粘合剂的塑料片。

对用于本发明的纸的类型一般没有限制。对大多数用途来说，纸张定量在每1300平方英尺重12至30磅，表观密度0.3至1.2和填充料含量0至40%范围的纸是有用的。手工水纸、低胶料纸（Bristow Ka＝77毫米/m²·秒

），高胶料纸（Bristow Ka＝3毫米/m²·秒

）和证卷纸是有用的。对许多应用来说，手工纸和低胶料证卷纸是合宜的。本发明所用的纸基本上都可用市场上买来的纸浆来制取，而以能制造出的纸具有非常均匀吸收特性的纸浆为宜。

在造纸工艺中，纸张成型之后，即纸张能支撑自己本身重量之后，在张的一面或二面涂布阳离子聚合物和盐水溶液而得到记录纸，这是最方便和最经济的，而在压胶机上把盐和聚合物加到纸版上去的方法尤为方便。但是，它可在纸已经脱水或离开金属丝之后的任何时候（包括造纸工艺已基本完成之后）加入，而不能在造纸工艺的铜网部加入盐和聚合物，因为聚合物将起到助留剂的作用，其阳离子基团将与纸浆配料中的微粉和纤维素相作用，结果就不能使染料不溶。在压胶机中使用含重量百分数为1至30%的树脂和重量百分数约1-30%的盐的溶液为宜。

涂层纸产品可由把一水溶性多价金属盐和阳离子聚合物或胶乳掺入到普通的纸涂料混合物中并用普通的涂布技术把这些混合物涂到纸基上而制得。这类普通的涂料通常包括白色颜料，如粘土（如膨润土）、硅藻土、氧化钡和（或）碳酸钙，和粘合剂比如明胶、醚化淀粉或聚乙烯醇。MuraKami等的美国专利4，425，405记述了含白色填料和聚乙烯吡咯烷酮的涂料混合物。另一个喷墨纸的例子是涂有收湿聚合物、阳离子树脂和盐的混合物的纸。用于本发明的收湿聚合物是日本公告57-173，194所描述的，包括如甲基丙烯酸淀粉共聚物之类聚合物，加到这些混合物中的盐和阳离子聚合物的数量是每100份混合物约0.1至30份为好。

在本发明的另一实施例中，把盐和聚合物水溶液涂布到上面讲到的纸版的一面或二面（如在压胶机上）并用水基粘合剂/白填料涂料混合物在版上再涂一层就制得了涂层纸产品。随着后一种涂料的使用，聚合物和盐从纸版转移到涂料中去，在那里它们表现出所要求的喷墨记录特征。

合成纸浆纸包括由合成纸浆和木纸浆制得的纸以及单用合成纸浆制得的纸。典型的合成纸浆是烯类单体，诸如乙烯、丙烯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸酯的均聚物和共聚物，以及聚酰胺、聚酯等：以聚乙烯合成纸浆为好。在用全合成纸时，希望把纸处理一下，以增加聚合物和盐的粘附力。比如把纸经电晕放电或把能在水中溶胀和能成膜的粘合剂或偶合剂加到记录表面混合物中以使表面与基质粘合。

根据本发明的一个实施例，喷墨记录版是在透明塑料基质上形成的，对基质的选择并不是特别严格的;不过，为此目的一般使用热塑性薄膜，可以使用的热塑性薄膜的代表例包括聚对苯二甲酸二乙酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯和醋酸纤维素。

本发明的记录表面可用常用的涂布技术加到合成纸或塑料膜上去。在这种情况下，希望在涂料混合物中含有水中可溶胀的粘合剂;醚化淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚丙烯酸羟乙酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯，羧乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸酯类、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷等是水中可溶胀的粘合剂的代表。通常在每100份重量的阳离子聚合物和盐中所用的粘合剂数量是约1至2000份重量。已可看到合成膜的纸的涂料的吸收液体能力可由在涂料中加入小量颜料而增加;在透明纸的情况下，颜料的数量必须要足够纸，而不致于使载体不透明。

本发明的喷墨记录版是通过水溶性阳离子染料与基质表面的离子键来工作的。对本发明来说，水溶性的酸性染料和直接染料是有用的;这类染料对于那些行家们是很熟悉的，而且可以在市场上买到。有用的染料的代表示例包括酸性染料，比如酒石黄（CI19140）、喹啉黄（CI47005）、曙红（CI453380）、新品酸性红（CI45430）、亮花青6B（CI42660）、酸性黑1（CI20470）、酸性黑36（CI27275）和酸性兰黑10B（CI20470）、酸性兰193（CI15707）、酸性兰194（CI17941）、酸性兰249（CI74220）;以及直接染料、比如直接黑19、直接黑49、直接黑56、直接黑74、直接黑103、直接黑GW、Capemin黑ESA、深黑XA（CI直接黑154）、黑G（CI35255）、酞菁兰（CI74180）、直接兰78、直接兰239、直接兰120、直接兰110、直接兰19、直接猩红4BS（CI29160）。上面所用的CI数是表示其在“色料索引”（the    Color    Index）第三版，染匠和着色师协会，Bradford    Yorkshire（1971）中的标号。

配合本发明所使用的喷墨印像的水溶性油墨可用常用的方式而与不同的添加剂，如媒染剂、加溶剂、表面活性剂等等配制。

油墨的配方将影响本发明中所用的记录版的记录性质。象前面已提到的那样，某些染料比其它染料更难不溶;在某些情况下可望用比如三价盐来代替钙盐以增加不溶性。为了增加吸水性可望在记录表面或基纸中掺入高吸收的颜料;这类颜料有例如碳酸钙、粘土、硅酸铝、尿醛填料及类似物。这些颇料可在压胶机中加到盐和聚合物溶液中去或者掺到涂料混合物当中。

由于在记录表面中包含了阳离子或非离子表面活性剂，可以增加油墨润湿表面的速度，因而使固定和吸收更加迅速。

下面的实例更详细的解释了本发明。除了专门说明的以外，所有的份量、百分数和数量均指重量，所用的商业产品是以从制造商那儿得到的品种来使用的。

下面叙述的试验程序是用来比较和估价实例中所叙述的试验版的。

喷雾试验机：喷雾试验机是用来把均匀数量的油墨喷到试验版上去。试验机采用自动空气雾化喷嘴（E.J.Pfaff公司的1/8JJAUJ-14型）和移动试验版;喷嘴由0.25吋的有机玻璃管接到加压墨源上，安装在用于传送纸的夹紧带系统上面，并可调，版沿传送带移动，由电动或气动控制的空气雾化喷嘴把油墨喷到版上去。通过调整传送速度，雾化空气的压力、液压和喷嘴在纸上方的高度，可使喷墨速度在3至30克/米²范围内变化。除了另有说明，试验机的工作条件是：传送带系统的速度为8吋/秒，固定液压为6磅/平方英吋（表压）和空气压力为30磅/平方英吋（表压）。这样，在试验版上涂12克/米²的油墨，其油墨覆盖面积约2 1/2 ×5 1/2 英寸。

透印：透印测量了在记录过程中，低运转时，油墨粘脏的趋势，以观察不到透印的时间的长短来表示。透印是由在雾化喷嘴的纸道下游上放一个一英寸宽和一英寸直径的橡胶透印轮，并在轮上施加一磅的压力来测量的。当纸沿纸道传输时纸在轮下通过。如果油墨透印了，则在透印轮上，在版的对边处留下一条痕迹。调整轮在纸道上的位置，如果需要的话则在某一预定时间停纸，就可测出未透印的时间。一般来说，未透印时间短的为好。

光密度：用喷雾试验机把12克/米²油墨层喷到金属丝上或纸张的正面。干燥喷制的图像用Mac Beth 512密度计在沾上墨的地方任意读取10个数来测定图像强度（光密度），把读数平均，记下所得的数作为试验版该面的图像强度。

釉上琉花：把装有Esterbrook    2668笔尖的自来水笔放与Bristow试验机连上，与Bristow轮的切向成55°的夹角，在离Bristow流浆箱与纸通常接触处4英寸（顺时针方向）的地方;这个试验机中不用流浆箱组合件。把笔平置于纸面上，因而笔的重量（10.2克）调了它与纸的接触压力。一个1×11英寸格令长纸条样品与Bristow试验机轮接触，调节线性速度为0.606厘米/秒。随纸在笔下通过，画出了样品长度线，在划了线的纸上选择代表性的2英寸长一段，放在1×3英寸玻璃显微镜片上，用Quantimet图像分析仪测量自来水笔画出的迹线的实际周长，考察10毫米或更长的迹线，测在迹线周长的增加百分数。

纸张之渗透度：这是透过印刷纸版的油墨数量的量度，是用MacBeth512密度计读出12克/米²印刷版背面的读数来估价的。

耐水性：用喷雾试验机在试验版上喷上12克/米²油墨，把这喷上了油墨的样品切成两半，一半用于测光密度，另一半放到一杯去离子水中，从喷墨到放进水中的时间间隔为1分钟，在喷墨样品已浸渍一分钟后，在水中上下浸渍以确保除去所有已溶解的油墨，取出样品并淌干。干后用MacBeth 512密度计读出浸渍的一半和未浸渍的一半试验样品的图像密度，这些密度计读数的差值是耐水性值，记为浸渍一分钟后光密度的损失值。

卷曲试验：用Bristow试验机测量试验版在先润湿再弄干之后的卷画程度。先把试验版在相对湿度50%的房间内潮湿，然后把版切成51毫米宽，280毫米长的轴向纸条，把每张纸条缚到Bristow试验机的轮上，轮内缘距流浆箱缘二毫米，在流浆箱中盛有40微升油墨，控制Bristow试验机的速度，把约10克/米²油墨涂到纸条上。一旦涂好了，把纸条从轮上取下来，横切成29毫米段，致使每个试条为51×29毫米，墨痕离一边是2毫米，而另一边是31毫米，试件（每迹线五条）在干后自由卷曲，约30分钟后，在每试件距边缘二毫米处放一重量，测其另一端比原先高多少，分别测二角取平均值，最大可能高度为42毫米。把卷曲纸条的五次平均读数加以平均得出最后的卷曲高度，把这些测得之高度换算成曲率，以米^-1为单位表示。

实例1

在压胶机中用1000份Nalco    8674树脂（Nalco    公司产品）和1000份明矾溶于2500份重量去离子水的溶液处理Moistrite X-02干摄影和透印纸（Mead公司产品）。溶液涂到纸的两面，总量按烘干计为8.6克/米²。用上面讲过的方法来评价试验版的记录性质。下面的表1列出了试验版与未经处理的原纸版的性能的比较。名称（W）和（F）是分别指试验版的金属丝一侧和正面一侧。表1的结果表明，使用本发明的记录表面使其光密度、耐水性、釉上琉花和卷曲都得到了改进。

实例2

在实验室用压胶机上，用200份Nalco    8674树脂、100份甲酸钙溶于500份去离子水的溶液处理手工纸基版的二侧，然后干燥。表2是已处理

的版和另一同样的但未处理的版的记录性能。这些结果表明吸收强的基版，比如手工纸，一般给出很差的图像密度、纸张之渗透度和严重的釉上琉花，但可有效地用于本发明。

实例3

在实验室用压胶机上，用由甲酸钙和CAT    FLOC    C（Calgou公司产品）溶于去离子水而制得的水溶液处理未上胶的证卷纸版的二面（配料量见表3）。版的记录性能作了比较。表3给出的结果可以看出，联合使用盐和阳离子树脂所处理的试验版的光密度高，釉上琉花减少，耐水性好，而且卷曲低。为比较起见，单用阳离子树脂的记录版，其耐水性好，釉上琉花少和卷曲小，但光密度较差;单用盐处理的试验版则耐水性减小，釉上琉花严重。

实例4

在实验室用压胶机上，用下面表4的溶液处理未上胶的证卷纸版两面并比较其记录性能。记录表面上单用盐所制得的版的耐水性减小。釉上琉花差，盐浓度低时光密度也不满意;单用树脂所得之记录版其透印高而光密度较差。按本发明，把树脂和盐一起使用，其图像强度和耐水性都很好，透印满意，与单用盐或树脂相比，卷曲也减少到较低程度。

实例5

由于用乙醇洗涤聚对苯二甲酸二乙酯透明版并经电晕放电制得了透明记录版，然后涂上涂料（涂料组成是20份Nalco    8674导电树脂，20份甲酸钙和20份Witco    216树脂（Witco化学公司产品）溶于水），把版干燥并用上面讲过的用于喷墨工艺，将油墨喷上，随着干燥的进行，未处理版其墨汁变成珠状，而已处理版并没有这种情况。

实例6

根据本发明的涂层纸是在内部施胶的证卷纸原料的一面涂上涂料，涂料是由7份重量的Warcofix 808阳离子聚合物（太阳化学公司产品）和3份重量水合氯化铝加到100份明胶/氧化钡（20/80）混合物中而组成的。该涂料用于制备含20%固体的水浆料，把此浆料涂在内施胶证卷纸原料上，涂层重量为8.2克/米²。为比较起见，用含20份明胶和80份氧化钡而不含阳离子聚合物或水合氯化铝的涂料混合物（配成含20%固体的水浆料）来制备涂层纸，涂层干重为7.9克/米²。每种纸都用油墨喷射工艺喷涂上直接黑染料，喷量为12克/米²。表5列出了两种版的记录特性。

表5的结果表明：明胶/氧化钡涂料提供了良好的喷墨记录密度，阳离子聚合物和盐并不损伤记录性能并明显地改善了耐水性。

实例7

按本发明，在一内施胶证卷纸原料的一面涂上涂料;这涂料是把15份Wareofix 808、5份水合氯化铝加到含10份聚乙烯醇（Elvanol 71-30杜邦公司产品）和90份氧化钡的混合物中而制得的，涂料配成含20%固体的水浆来涂布的，其干涂料重量为11.7克/米²。为比较，把不含Warcofix 808和水合氯化铝的同种涂料涂于证卷纸原料上，涂料重量为8.5克/米²。表6列出了两种纸版的记录性能。

表6的结果表明在聚乙烯醇-氧化钡涂料中，阳离子聚合物和盐改善了光密度和耐水性。与表5结果加以比较，表明阳离子聚合物和盐可用来改善廉价涂料（如聚乙烯醇-氧化钡）的记录性能，达到接近于更昂贵的明胶-氧化钡纸的记录性能。

上面已详细描述了本发明并列举了特殊的实施例。这是很明显的，还有许多并不偏离于由下述权项所规定的发明的精神和范围的改性和变更的可能性。

Claims (28)

1、一种对喷墨记录有用的记录版，其特征是这种记录版包含一个具有记录表面的基质，这种记录表面含有阳离子聚合物和水溶性的多价金属盐；所说的聚合物提供了所说的具有阳离子基团的表面，这种阳离子基团与阴离子染料发生离子间的相互作用，并使染料不溶。

2、权项1的记录版，其中所说的阳离子聚合物是水溶性的。

3、权项2的记录版，其中所说的聚合物是阳离子聚胺。

4、权项3的记录版，其中所说的聚胺的氮含量按重量计超过1.5%。

5、权项2的记录版，其中形成所说的阳离子聚合物的聚合物单元至少有10%摩尔是由阳离子单体衍生来的。

6、权项3的记录版，其中所说的多价金属盐是选自C²⁺ _a、B²⁺ _a、Z²⁺ _n、Z⁴⁺ _r、A³⁺ _l、或M²⁺ _g的阳离子的盐。

7、权项6的记录版，其中所说的盐是一种PKa值大于2.0的酸的盐。

8、权项6的记录版，其中所说的盐是一种PKa值大于3.0的酸的盐。

9、权项1的记录版，其中所说的盐是在所说的表面中，其含量约为每100份重量所说的阳离子聚合物中约含25至200份重量的盐。

10、权项1的记录版，其中所说的盐和所说的阳离子聚合物存在于所说的表面中，其合计含量约为0.1至15克/米²。

11、权项1的记录版，其中所说的基质选自纸、合成纸或塑料薄膜。

12、权项1的记录版，其中所说的基质是纸。

13、权项12的记录版，其中所说的记录表面是由成形的纸版与所说的盐和所说的聚合物的水溶液接触而形成的。

14、权项12的记录版，其中所说的记录表面包含一层复于所说的纸的表面上的涂层。

15、权项14的记录版，其中所说的涂层还包括一种可渗水或水中可溶胀的粘合剂。

16、权项15的记录版，其中所说的涂层还包括一种白色填料。

17、权项13的记录版，其中所说的溶液是在压胶机中涂布到所说的纸上去的。

18、权项1的记录版，其中所说的表面还包括一种能增加所说的表面被墨水湿润的表面活性剂。

19、权项1的记录版，其中所说的表面还包括一种高吸收性的颜料。

20、权项12的记录版，其中所说的基质是低涂胶纸。

21、权项8的记录版，其中所说的盐是乙酸盐、甲酸盐、水合氯化物、丙二酸盐或丁二酸盐。

22、权项1的记录版，其中所说的盐是锆盐。

23、在包含将墨滴流喷射到基质表面的喷墨记录方法中，改进的特点在于所说的基质至少在其一个主要表面上有一个含有水溶性多价金属盐和阳离子聚合物的记录表面，所说的聚合物提供了所说的具有阳离子基团的表面，这种阳离子基团能与阴离子染料发生离子间的相互作用并使染料不溶。

24、权项23的方法，其中所说的阳离子聚合物是水溶性的。

25、权项24的方法，其中所说的阳离子聚合物是阳离子聚胺。

26、权项25的方法，其中所说的多价金属盐是选自C²⁺ _a、B²⁺ _a、Z²⁺ _n、A³⁺ _l、Z⁴⁺ _r或M²⁺ _g等阳离子的盐。

27、权项26的方法，其中所说的盐是一种PKa值大于2.0的酸的盐。

28、权项27的方法，其中所说的盐是乙酸盐、甲酸盐、水合氯化物、丙二酸盐或丁二酸盐。