CN85102119A - 厚涂性室温固化涂料组合物 - Google Patents

Abstract

在双组分聚氨酯组合物中，使用含有聚(环氧乙 烷)重复链节的异氰酸酯官能团预聚物和胶体状二 氧化硅，不仅增加了由这样的组合物制备的厚涂性 涂层的柔韧性，而且也有效的控制了混合后的粘 度。

Description

本发明是关于聚氨酯涂料的组合物。特别是着关于室温固化双组分聚氨酯涂料组合物，能用于形成厚涂性涂膜，该涂膜坚实、柔韧且耐腐蚀，耐磨蚀，抗冲击。

双组分聚氨酯涂料组合物是众所周知的。典型的这类组合物的第一组分含有至少一种单体的或聚合的多异氰酸酯化合物，第二组分含有至少一种单体的或聚合的化合物，其中至少含有两个能与游离异氰酸酯基反应的活泼氢原子，在使用时，把这两个组分混合在一起。用于涂装在水平方向的表面上时，厚度为3密耳，（干燥的）或更小的固化涂膜表现出优良的性质，但涂装在非水平方向表面上时，有流挂、流淌和悬挂的趋势。在要求厚涂性涂膜的工业用途中，要得到厚度为10密耳（干燥的）或更厚的涂膜，通常要涂装多道，不仅增加了费用，而且还至少会带来一些潜在的不希望产生的问题，如溶剂爆裂和每道涂层之间的附着力差。混合时加入增稠剂，如填料、粉末之类到一个或两个组分之中，聚氨酯组合物将具有足够高的粘度，能防止流挂、流淌和悬挂，以及减少涂装的道数，但却又在处理组合物方面产生了问题。例如两组分的粘度相差太大，以致于用通常涂装设备不易使它们适当混合。混合物的粘度可能太高，因此不适用某些涂装方法如喷涂法。另外，添加这类增稠剂可能对固化涂膜的性质会产生有害影响。

本发明提供双组分聚氨酯组合物，混合后能有效的提供干燥膜厚至少为10密耳的厚涂性涂膜，具有最小的流挂，流淌或悬挂。本发明的厚涂性涂料能用任何通常的方法涂装施工，包括喷涂法。另外，本发明的厚涂性涂料改进了柔韧性，对不规则形状的底材容易保形，包括角度大于0°和小于180°的凸出部分，本发明的组合物可在室温下固化，形成厚涂性涂膜，该涂膜坚实，柔韧且耐腐蚀，抗冲击。

与已有的双组分聚氨酯组合物一样，本发明的组合物的一个组分包括至少一种单体或聚合的化合物，该化合物至少含有二个异氰酸酯反应基，另一组分至少含有一种单体的或聚合的化合物，该化合物至少含有二个能与游离异氰酸酯基反应的活泼氢原子。本发明的组合物不同于已有的双组分组合物，它们必须至少含有一种化合物，该化合物至少含有二个游离异氰酸酯基和至少有二个环氧乙烷的重复链节（结构为（CH₂CH₂O）_n式中n至少为2），在数量上足以使聚环氧乙烷（PEO）的含量达到0.5到40的范围，最好为0.5至20（重量百分数）以异氰酸酯官能团化合物的总重为基准。本发明的组合物还必须含有0.5至10，最好0.5到4的胶体二氧化硅（重量百分数），二氧化硅的量以含有环氧乙烷的化合物的单重量为基准。虽然二氧化硅可加入任意一个组分中，但最好加入到含有环氧乙烷的异氰酸酯官能团的组分中。利用含有环氧乙烷的异氰酸酯官能团化合物与胶体二氧化硅混合，能意想不到地控制混合物粘度，使该混合的组合物易于用通常方法来涂装，包括喷涂法，导致产生柔韧性更好，而对膜的其它性质没有不利影响的涂膜。

根据本发明的基本概念设想几个实施例

第一个例子，第一组分含有至少一种异氰酸酯官能团预聚物，含量从0.5到40（重量百分数），若以含有结构为-O-（CH₂CH₂O）_n其中n至少为2的环氧乙烷链节的预聚物的总重量为基准;或含量从0.5到10（重量百分数），若以加有胶体二氧化硅的预聚物为基准。第二组分含有至少一种对上述异氰酸酯官能团预聚物的固化剂，该固化剂含有单体的或聚合的化合物，至少有二个能与游离异氰酸酯基反应的活泼氢原子。

第二个例子，第一组分含有一种混合物，该混合物至少有一种实际上没有环氧乙烷链节的异氰酸酯官能团预聚物和至少一种含有至少有2个如上述规定的环氧乙烷链节的异氰酸酯官能团预聚物，这样的环氧乙烷链节的量足以使聚环氧乙烷的，含量达到0.5到40（重量百分数）的范围，以混合的异氰酸酯官能团预聚物的总重量为基准，以及胶体二氧化硅从0.5到10（重量百分数），以含有环氧乙烷的预聚物的总重量为基准。第二组分含有至少一种对上述异氰酸酯官能团预聚物的固化剂，该固化剂含有单体的或聚合的化合物，该化合物至少有两个能与游离异氰酸酯基反应的活泼氢原子。

另一个例子，第一组分含有至少一种异氰酸酯官能团预聚物，该预聚物含有如上所述的环氧乙烷链节。第二组分含有至少一种所述预聚物的固化剂，该固化剂至少一种也含有上述规定的环氧乙烷链节。本例中，两个组分的环氧乙烷的总量范围从0.5到40（重量百分数），以异氰酸酯官能团预聚物的总重为基准，可分配到任意一个组分，随配方而定。本例还包含胶体二氧化硅，含量范围从0.5到10（重量百分数），以异氰酸酯官能团预聚物总重为基准。二氧化硅可包含在任何一个组分中，但最好结合到两个组分中，其数量相当于每个组分中环氧乙烷的百分含量。

还有一个例子，第一组分是含有至少一种不含环氧乙烷链节的异氰酸酯官能团预聚物和至少一种肯定含有环氧乙烷链节的异氰酸酯官能团预聚物的混合物。第二个组分含有至少一种上述异氰酸酯官能团预聚物的固化剂，至少一种这样的固化剂含有如前述的环氧乙烷链节。象上一个例子一样，本例中两个组分的环氧乙烷的总含量范围从0.5到40（重量百分数），以异氰酸酯官能团预聚物的混合物的总重量为基准，并按照配方设计者的意志，分配到两个组分里。而且，本例也包含胶体二氧化硅，含量范围从0.5到10（重量百分数），以异氰酸酯官能团预聚物的组合物的单重量为基准，并可混合到任何一个组分里，但最好混合到两个组分里，其数量相当于每个组分中的环氧乙烷的百分含量。

在最后三个例子中，显而易见，术语“固化剂”应是指一种或多种含有上述环氧乙烷链节的固化剂;这种固化剂与不含上述环氧乙烷链节的固化剂的混合物，以及不含环氧乙烷链节的固化剂。

实际上，任何含有二个或多个活泼异氰酸酯基的线性或支链的单体化合物都能用于本发明的组合物中。这些单体多异氰酸酯能单独使用，或与异氰酸酯官能团聚合物材料混合使用，配入两个组分之一中。它们也是前体化合物，当与含有活泼氢原子的合适原料反应时，能被用于制造异氰酸酯官能团聚合物，该聚合物可含有环氧乙烷链节，或制造含活泼氢官能团的聚合物，该聚合物也含有环氧乙烷链节，能用作含有游离异氰酸酯基化合物的固化剂。典型的单体多异氰酸酯包括，（不限于这些化合物），甲苯二异氰酸酯，4，4″-二苯基二异氰酸酯，4，4′-二苯基-甲烷二异氰酸酯，4，4′-二苯醚二异氰酸酯，联茴香胺二异氰酸酯，1.5-萘二异氰酸酯，对-亚苯基二异氰酸酯，三亚甲基二异氰酸酯，十八烷基亚甲基二异氰酸酯，2-氯丙烷二异氰酸酯，4，4′-亚甲基-双（苯基异氰酸酯），异佛尔酮二异氰酸酯，4，4′-亚甲基-双（环己基异氰酸酯），4，4′，4″-三苯基-甲烷三异氰酸酯，1，3，5-苯三异氰酸酯，多亚甲基多（苯基异氰酸酯），和1摩尔的三羟甲基丙烷与3摩尔的4，4′-亚甲基双（环己基异氰酸酯）的加合物。

正如本技术领域公知的那样，异氰酸酯官能团聚合物典型的制备方法是普通的一步法和两步法，采用过量的一种或多异氰酸酯化合物，该化合物至少含有二个游离异氰酸酯基，与至少含有二个能与游离异氰酸酯基反应的活泼氢原子的单体的或聚合的化合物相接触，文献中充分列出了合适的含有活泼氢原子的化合物，包括水、硫醇、伯胺和仲胺、酸类和含有羟基的化合物，后者是目前最好的。有代表性的含有活泼氢原子的化合物包括水、乙二醇、二乙二醇1，3-丙二醇    1，4-丁二醇、乙醇胺、乙二胺、六亚甲基二胺、N-甲基二乙醇胺、N-环己基二异丙胺、N，N-二羟乙基-对-甲苯胺、N，N-二羟丙基萘胺、草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、6-氨基己酸、对-氨基苯甲酸、丙三醇、三羟甲基丙烷、赤藓醇、季戊四醇，聚醚类，例如聚（环氧乙烷）二醇、聚（环氧乙烷/环氧丙烷）二醇、聚（环氧丙烷）二醇和聚（四氢呋喃）二醇，聚内酯类，例如聚己内酯、聚碳酸酯、聚缩醛、聚硫醚，和由多元羧酸（如丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸）与多元醇〔如乙二醇、二乙二醇，1，4-丁二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、赤藓醇、季戊四醇、聚（环氧乙烷）二醇、聚（环氧乙烷/环氧丙烷）二醇和聚（四氢呋喃）二醇〕反应所得的多羟基聚酯。

含有环氧乙烷的异氰酸酯官能团预聚物，是构成本发明的必不可少的特征，它们是由公知的一步法，或最好由同样公知的二步法或者预聚物法来制备，将过量的至少一种含有至少二个游离异氰酸酯基的化合物与至少一种含有至少二个能与游离异氰酸酯基发生反应的活泼氢原子的化合物相互反应而得，后者还含有结构为（CH₂CH₂O）_n，n至少为2，最好是在4至150范围内的环氧乙烷重复链节。含有环氧乙烷链节结构的典型化合物包括二乙二醇、聚（环氧乙烷）二醇、聚（环氧乙烷/环氧丙烷）二醇，以及由这些化合物与一种或多种多元羧酸或多元酸酐反应所得的聚酯。其它含有环氧乙烷结构的化合物，它们可以与多异氰酸酯反应生成用于实施本发明的含环氧乙烷的异氰酸酯预聚物，是按下列公知步骤制备的，包括环氧乙烷或它的乙氧基化衍生物进行缩合或催化聚合。因此，环氧乙烷或它的乙氧基化衍生物可与水和至少含有二个不稳定氢原子的单体的或聚合的有机化合物，特别是与含有羟基、羰基、硫醇基、异氰酸酯基和氨基或其它含氮基团的化合物发生反应，制得含环氧乙烷的单体的或聚合的化合物，其中含有两个或多个可与游离异氰酸酯基反应的活泼氢原子。

正如已指出的那样，用于实施本发明的异氰酸酯官能团预聚物可用任何已知的聚氨酯化学法制备，可用一步法，或最好用两法步或预聚物法。制备异氰酸酯官能团聚合物的一步法和两步法都可在熔融态或溶液中进行，即对异氰酸酯基而言，可在缺乏惰性有机溶剂或在惰性溶剂存在下进行。合适的溶剂有甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、甲基乙基酮、二甲基酮、乙酸溶纤剂、丁酸溶纤剂、乙酸丁酸溶纤剂、苯、甲苯、石脑油、二氯甲烷、二甲基甲酰胺和二恶烷、使用时，供给异氰酸酯官能团预聚物溶液一定量的惰性溶剂，使其浓度范围从5到75，最好5到55（重量百分数），以树脂固含量表示。

在用一步法制备最好的异氰酸酯官能预聚物时，反应物包括至少一种含有至少二个异氰酸酯的多异氰酸酯，至少一种有机化合物，该有机物至少有二个活泼氢原子，分子量范围最好从200到7500;至少任选一种扩链的有机化合物，该有机物至少有二个活泼氢原子，分子量最好在300以下，混合在一起并同时发生反应，使用的异氰酸酯与总的活泼氢原子的比例范围最好从1.0∶1到5∶1，最好为1.1∶1到3∶1。反应温度约为50℃，用碱性反应催化剂如二月桂酸二丁基锡促进反应，通常反应在几小时内完成。使用结构中含有环氧乙烷链节的活泼氢原子化合物，如二乙二醇，聚（环氧乙烷）二醇，聚（环氧乙烷-环氧丙烷）二醇共聚物和用这些化合物与一种或多种多元羧酸或酸酐反应得到的聚酯，亲水的环氧乙烷中心容易引入到异氰酸酯官能团预聚物中。使用双官能度反应物，一般得到线性预聚物，使用两者之一或二种异氰酸酯化合物和至少有三个活性基团的含活泼氢原子的化合物，一般得到支链预聚物。

两步法，通常是最好的方法，首先用过量的多异氰酸酯与上述分子量较大的含有活泼氢原子的化合物反应，来制备异氰酸酯官能团预聚物，异氰酸酯与活泼氢的比例最好从1.05∶1到5∶1，特别是1.1∶1到2.5∶1，或者使用无溶剂的反应物熔体，或者使用对异氰酸酯基惰性的溶剂。然后，生成的预聚物与上述分子量较小的扩链剂反应，使用过量的预聚物。反应条件实际上与一步法相同。以在一步法相同的方式，亲水的环氧乙烷中心被引入到用两步法制备的异氰酸酯官能团预聚物中，即使用结构中含有环氧乙烷链节的活泼氢原子的化合物。使用双官能团反应物，生成线性产物，而使用至少一种含有三个或更多个活性基团的反应物，生成支链产物。

胶体二氧化硅是本发明的主要成分，最好是亲水的，颗粒大小范围从0.2到1000微米，表面积50到1200平方米每克。这种二氧化硅通常是约99.8%（重量）的二氧化硅（以干燥状态志计），并以三度空间链集合体存在，表面亲水并能形成氢键。胶体二氧化硅的用量范围从0.1到10，最好0.5到4（重量百分数），以含环氧乙烷材料的总重量为基准。

第一组分异氰酸酯官能团单体的和聚合的化合物的固化剂，含有至少一种化合物，该化合物至少有二个在室温下能与游离异氰酸酯基反应的活泼氢原子。合适的含有活泼氢原子的化合物包括各种液体或蒸汽形式的水，单体的和聚合的实际上没有环氧乙烷链节的有机化合物以及分子中确实含有环氧乙烷链节的有机化合物。最好的含有活泼氢原子的化合物是含有羟基、羰基、巯基和氨基或其它氮的基团，以及包括这些基团结合的化合物，如氨基-羟基。众所周知，与含有异氰酸酯的化合物反应，能生成异氰酸酯封端，活泼氢原子封端和热塑性聚氨酯的单体的或聚合的化合物，可用作异氰酸酯官能团组合物的固化剂。本申请中，术语“聚氨酯”是用来描述异氰酸酯官能团化合物和含有活泼氢原子的化合物的反应物，即使某个具体的反应不包含有尿烷基。

本发明的组合物中，特别好的固化剂是脂肪族和芳香族醛亚胺和酮亚胺，即脂肪族和芳香族多胺与挥发性酮和醛的反应产物，目前最好的是与芳香酮亚胺的反应产物。醛亚胺和酮亚胺可用众所周知的方法制备，例如在有机溶剂中将反应物加热并除去生成的水。反应在惰性有机溶剂中进行，最好将反应物胺与过量的反应物酮或醛，目前最好的是每摩尔胺用5到10摩尔酮或醛。含胺的化合物可以是单体的或聚合物，可含有二个或更多个氨基，最好是单体二胺。

可用于生成亚胺固化剂的多胺，包括乙二胺、六亚甲基二胺、二胺基环己烷，间-和对-二甲苯二胺、间-亚苯基二胺、对-亚苯基二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二亚乙基三胺、三乙二醇二胺、聚五烷基氧化物，如聚（环氧乙烷），其中端羟基己被氨基和二甲基-1，4-二氨基己酸酯所取代。目前最好的胺是间-亚苯基二胺。

可用于生成亚胺固化剂的酮和醛包括甲基异丁基酮、二乙基酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基正戊基酮、二异丁基酮、环己酮、苯乙酮、甲基特丁基酮、乙醛、正丁醛、异丁醛、异戊醛、2-乙基己醛、丙烯醛二聚物、苯甲醛和丙酮。酮类，特别是脂肪族酮是目前最好的。

两个组分混合时，异氰酸酯官能团材料和固化剂之间的反应可在不催化的情况下发生。如需要，已知的尿烷化催化剂可并入含有固化剂的组分。这样催化剂包括叔胺，和有机金属盐，如N-甲基吗啉，三亚乙基二胺，N，N二甲基乙醇胺，二月桂酸二丁基锡，苯基丙酸汞和辛酸亚锡。催化剂的选择和催化剂的用量不是关键的，已为本领域的普通技术人员所知。

固化剂与异氰酸酯官能团化合物的比例不是很严格的。通常固化剂的最从0.6到1.2，最好是0.6到0.95活泼氢化合物的当量数每当量异氰酸酯官能团化合物。混合时，配合剂表现出令人满意的适用期，含有亚胺固化剂的混合物，适用期为2到4小时。亚胺固化剂的优点是在无水时对异氰酸酯基惰性。水的存在，无论是液体还是蒸汽形式，都会使胺解离并重新生成游离多胺。亚胺的缺点是粘度很低。混合后的聚氨酯组合物的最终粘度经常太低，不适于应用，或不涂装多道薄涂层，难以得到厚膜涂层。本发明克服了粘度问题。胶体二氧化硅和含环氧乙烷的异氰酸酯官能团预聚物混合能提供厚涂性涂膜，通过使用比常量较少的二氧化硅，即使含异氰酸酯官能团化合物的组分的粘度仍然很小，但两组分混合后的粘度明显地比予期的高，尤其是当第二个组分含有高度稀释的亚胺时。

本发明的双组分聚氨酯组合物是把备种成分组合起来制备的，而每种成分是用通用法制备的。使用时，含有固化剂的组分掺合到含异氰酸酯官能团环氧乙烷预聚物的组分中。生成的混合涂料可用普通方法涂装，包括辊涂、喷涂或刷涂。特别适合的技术是喷涂。

例    Ⅰ

酮亚胺的制备

54.07克（0.5摩尔）对-亚苯基二胺与570.95克（5.0摩尔）甲基正戊基酮混合。注意以10∶1的比例提供酮，即酮过量9倍。混合物中加入0.08克苯甲酸（0.004摩尔）作催化剂，所有成分都放入反应器并迅速加热至回流。升温保持在147和155℃之间。反应产物是酮亚胺，在过量的甲基正戊基酮中的无水稀溶液。反应产物在干燥氮气中收集并贮存。

例    Ⅱ

有机多异氰酸酯预聚物的制备

A.第一多异氰酸酯预聚物-3，932克分子量为1000的聚四氢呋喃与2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯80/20的异构体混合物混合。混合物在一密闭烧瓶里，氮气保护在下，在80℃加热2小时。生成的多异氰酸酯预聚物NCO值为48%，聚环氧乙烷重量百分数为0。

B.第二多异氰酸酯预聚物-3477.7克分子量为1000的共聚物，其含有40%（重量）聚（环氧乙烷）和60%（重量）1，2环氧丙烷，与1022.3克2，4-甲苯二异氰酸酯混合，混合物在一密闭烧瓶里，氮气保护下，在80℃下加热5小时半。生成的多异氰酸酯预聚物的NCO值为4.48%，聚环氧乙烷的含量为30.9%（重量）。

C.第三多异氰酸酯预聚物-728.6克分子量为2000的聚四氢呋喃与290.2克含40%（重量）环氧乙烷，60%（重量）1，2-环氧丙烷，分子量为2000的混合烯化氧多元醇混合。该多元醇混合物与145.3克2，4-甲苯二异氰酸酯混合。混合物在85℃下加热。生成的多异氰酸酯预聚物的NCO值为2.4%。该预聚物含10%（重量）聚环氧乙烷。

可以看到，例2-A是由有机多异氰酸酯与不含PE′O即聚（环氧乙烷）的有机多元醇反应得到多异氰酸酯预聚物。例2-B是由有机多异氰酸酯与含有PEO的多元醇反应得到多异氰酸酯预聚物。例2-C是由有机多异氰酸酯与两种不同的有机多元醇的混合物反应得到多异氰酸酯预聚物，其中一种含有PEO，一种不含PEO。

例    Ⅲ

将下列各成分组合起来制备多异氰酸酯预聚物组合物：

%重量溶剂

一乙酸丁酯、乙苯和乙二醇单丁醚乙酸酯    29.1

湿润剂    0.2

炭黑（着色剂）    1.7

多异氰酸酯（聚合MD    Ⅰ）    0.5

（多异氰酸酯的目的是从炭黑中除去残留水）

例2-A的多异氰酸酯预聚物    12.1

例2-B的多异氰酸酯预聚物    52.9

流动剂    0.7

气相法二氧化硅    10.8

总计    100.0

多异氰酸酯预聚物组合物的粘度为5800厘泊在Brookfield LVT粘度计上测定，用N_o4心轴，60转/分。该组合物聚环氧乙烷16.35%（重量）

例    Ⅳ

用100份（重量）的例Ⅲ的多异氰酸酯预聚物与34.5份（重量）的例Ⅰ的酮亚胺溶液即酮亚胺的甲基正戊基酮溶液相混合制备涂料。酮亚胺∶NCO当量比为0.85∶1。混合物在油漆桶里用木桨搅拌。刚混合好的混合物的粘度为1300厘泊（Brookfield N_o4心轴）。涂料组合物通过一无空气喷枪喷到钢试验件上，该试件表面用丁基磷酸蚀洗用涂料进行过磷酸盐处理。涂料喷涂湿厚为80密耳。涂层在室温下空气干燥，在二小时内可达到指干。过夜涂层完全固化。其抗张强度为6000磅/平方英寸，断裂伸长率为600%，具有优良的耐腐蚀性和优良的附着力。室温固化七天以后，将涂层放在沸水中24小时，抗张强度无任何损失。

例    Ⅴ

将下列各成分混合制备多异氰酸酯预聚物组合物：

%重量

混合溶剂（如例4中所述）    15.25

湿润剂    0.25

炭黑（着色剂）    2.11

聚合MD    Ⅰ（吸收炭黑里的水）    0.59

流动剂    0.89

例2-C的多异氰酸酯预聚物    79.68

气相法二氧化硅    1.23

总计    100.00

该多异氰酸酯预聚物组合物混合以后24小时粘度为23，500厘泊。该组分含聚（环氧乙烷）8%（重量）。

100份重的上述多异氰酸酯预聚物组合物与27.1份（重量）的例1叙述的酮亚胺溶液混合。酮亚胺∶NCO当量比为0.78∶1。刚混合好生成的混合物的粘度为2750厘泊，用无空气喷涂法，喷在如例Ⅴ所述的钢试验件上，形成80密耳厚（湿的）的涂层。涂层表现出优良的耐磨蚀性，附着力和耐沸水性。

例    Ⅵ

将下列各成分混合制备多异氰酸酯预聚物组合物：

%重量

例Ⅴ所述的混合溶剂    29.13

湿润剂    0.22

炭黑（着色剂）    1.72

聚合MDI（除去炭黑里的水）    0.48

流动剂    0.73

例2-A的多异氰酸酯预聚物    32.48

例2-C的多异氰酸酯预聚物    32.48

气相法二氧化硅    2.76

总计    100.0

混合物混合后24小时的粘度为7000厘泊，用Brookfield粘度计测量，N_o4心轴，60转/分。100份重的含有13.3%（重量）聚环氧乙烷的多异氰酸酯预聚物与28.6份重的例Ⅰ所述的酮亚胺溶液混合。酮亚胺;NCO当量比为0.88∶1。刚混合好生成的混合物的粘度为2850厘泊。

该混合物用作涂料，用无空气喷涂法喷在例Ⅳ所述的钢试验件上。涂层为湿厚80密耳。涂层的抗张强度为6000磅/平方英寸，伸长率600%，具有优良的耐磨蚀性，优良的附着力。室温固化七天以后，涂层放在沸水中24小时，抗张强度没有损失。

例    Ⅶ

第一组分：

聚异氰酸酯预聚物    100    81.4    100    100    100    100

例Ⅱ-A

聚异氰酸酯预聚物    18.6

例Ⅱ-B

聚乙二醇    0.5

聚乙二醇甲醚    0.5    0.5    0.45

气相法二氧化硅    10.5    3.5    10.5    10.5    5.0    0.9

溶剂，例Ⅳ中所述，数量使总含固量达70%

粘度，厘泊    39500    8000    很高    很高    11400    950

第二组分：

例Ⅰ的酮亚胺

混合的粘度，厘泊    600    2500    N/A    N/A    3150    350

第一组分的每一个与例Ⅰ的酮亚胺溶液混合，容量比为3份第一组分/份第二组分。酮亚胺∶NCO当量比为0.9∶1。第一组分的粘度和两组分混合的粘度在表中已列出。这些数据清楚地说明了气相法二氧化硅在与含有聚环氧乙烷异氰酸酯官能团预聚物混合时对粘度控制的影响。

Claims (8)

1、一种厚涂性，室温固化涂料组合物，包括下列组分的均匀混合物：

(a)至少一种聚合的化合物，该化合物至少有二个游离异氰酸酯基和0.5到40%(重量)(以上述聚合的化合物的总重量为基准)结构为(CH₂CH₂O)n式中n至少为2的聚环氧乙烷链节；

(b)从0.5到10%(重量)的胶体二氧化硅，以上述含有环氧乙烷的异氰酸酯官能团聚合物的总重量为基准；

(c)至少一种对上述异氰酸酯官能团聚合物的固化剂，所述固化剂至少有二个能与游离异氰酸酯基反应的活泼氢原子。

2、一种厚涂性，室温固化涂料组合物，包括下列组分的均匀混合物：

（a）至少一种化合物，该化合物至少含有二个游离异氰酸酯基，但实际上没有结构为（CH₂CH₂O）_n的聚环氧乙烷重复链节，式中n至少为2;

（b）至少一种聚合的化合物，该化合物至少有二个游离异氰酸酯基和结构为（CH₂CH₂O）_n的聚环氧乙烷重复链节，式中n至少为2，这样的含聚环氧乙烷异氰酸酯官能团聚合物的量要足以使聚环氧乙烷的含量在0.5到40%（重量）的范围内，以异氰酸酯官能团化合物（a）和（b）的总重为基准;

（c）从0.5到10%（重量）的胶体二氧化硅，以含聚环氧乙烷的异氰酸酯官能团聚合物（b）的总重为基准;

（d）至少一种对上述异氰酸酯官能团化合物（a）和（b）的固化剂，所述固化剂至少含有二个能与游离异氰酸酯基反应的活泼氢原子。

3、根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于所述硫化剂至少包含一种酮亚胺，该酮亚胺包括至少一种含有至少二个伯胺基的芳香胺和至少一种脂肪酮的反应产物，所述酮亚胺的量，范围从0.6到1.2当量胺每当量异氰酸酯。

4、根据权利要求2所述的涂料组合物，其特征在于所述固化剂至少包含一种酮亚胺，该酮亚胺包括至少一种含有至少有二个伯胺基的芳香胺和至少一种脂肪酮的反应产物，所述酮亚胺的量足以提供0.6至1.2当量胺每当量异氰酸酯。

5、可固化的粘胶剂组合物包括：至少二种分离的、可混合的部分：

（a）至少一种聚合的化合物，该化合物至少含有二个游离异氰酸基和含有0.5至40%（重量）（以上述聚合的化合物的总重为基准）结构为（CH₂CH₂O）_n的聚环氧乙烷链节。式中n至少为2;和从0.5到10%（重量）的胶体二氧化硅作为第一组分，以所述含有聚环氧乙烷异氰酸酯官能团的聚合物的总重为基准;和

（b）作为第二组分，至少一种对所述异氰酸酯官能团聚合的化合物的固化剂，所述固化剂至少有2个能与上述第一组分的异氰酸酯官能团化合物反应的活泼氢原子，生成可固化的粘胶剂。

6、根据权利要求5可固化的粘胶剂组合物，其特征在于所述第一组分（a）包含至少一种含有至少有二个游离异氰酸酯基的化合物和实际上没有（CH₂CH₂O）_n结构的聚环氧乙烷重复链节，式中n至少为2。

7、根据权利要求5可固化的粘胶剂组合物，其特征在于所述固化剂包括至少一种芳香酮亚胺。

8、根据权利要求6可固化的粘胶组合物，其特征在于所述固化剂包括至少一种芳香酮亚胺。