CN216639187U - 含盐废水和含co2废气的处理系统 - Google Patents

Abstract

本实用新型提供一种含盐废水和含CO₂废气的处理系统，用于对所述含盐废水和含CO₂废气进行处理，包括多级吸收单元和多级结晶单元从而可以实现对含盐废水和含CO₂废气的同时处理。本实用新型提供的系统能够将高浓盐水处理，对废水中的硫酸盐、氯化物、硝酸盐针对性地进行回收，不会产生无法利用的混盐，得到高质量的附加产品，实现了含盐废水的资源化处理，没有二次污染。同时可以与CO₂减排有机结合起来，从废气中吸收CO₂，减少了CO₂的排放，生产了应用广泛的碳酸氢钠，具有显著的环境效益和经济效益。

Description

含盐废水和含CO2废气的处理系统

技术领域

本实用新型涉及废气及废水处理领域，具体涉及一种含硫酸盐等无机盐废水和含CO₂的废气的处理系统。

背景技术

随着水资源的紧缺和环保标准的进一步提高，在工业项目中对水的回用率也在逐步提高，近些年来逐渐要求零排放或近零排放，石化、煤化工、精细化工、发电厂等行业目前普遍对污水处理场出水或循环水排污水进行深度处理和回用，废水回用后的高浓盐水的后续处置问题日益严峻，有些企业建设了蒸发塘临时储存和自然蒸发，有些企业建设了蒸发结晶装置对高浓盐水进行蒸发结晶，大部分得到混盐，个别企业分离得到了氯化钠、硫酸钠和部分杂盐，这些混盐没有出路，杂盐需要作为危废处理，而硫酸钠市场有限，价格低廉，氯化钠的市场价格也较低，由于这些问题以及零排放装置投资高昂等原因严重制约了零排放的应用和推广，迫切需要一种产品市场容量大，经济效益好的高浓盐水零排放处理技术。

最近国内外对CO₂减排的要求和政策不断出台和升级，企业的生存和发展普遍面临减碳的巨大压力和需求，除了节能降耗之外，如何减少CO₂的排放也是企业面临的现实问题。

实用新型内容

鉴于上述高浓盐水处理中存在的缺陷和CO₂减排的需求，本实用新型的目的是提供一种含硫酸盐等无机盐废水和含CO₂废气的处理系统。

本实用新型提供一种含盐废水的处理系统，包括：废水预处理单元，用于对所述含盐废水进行预处理，去除其中的有机物、悬浮物和杂质，并降低硬度；第一纳滤单元，与所述废水预处理单元相连，用以对所述废水预处理单元的出水进行纳滤处理；第二冷冻结晶单元，分别与所述第一纳滤单元、第二纳滤单元、所述硫酸铵蒸发结晶单元、氯化铵蒸发结晶单元相连，用以对所述第一纳滤单元的纳滤截留液、所述第二纳滤单元的纳滤截留液、所述硫酸铵蒸发结晶单元的结晶母液以及所述氯化铵蒸发结晶单元的结晶母液进行冷冻结晶处理，回收硫酸钠晶体，同时将出水排至所述第二纳滤单元；所述第二纳滤单元，与所述第二冷冻结晶单元相连，用以对所述第二冷冻结晶单元的出水进行纳滤处理；纳滤截留液返回至所述第二冷冻结晶单元和/ 或所述废水预处理单元；所述氯化铵蒸发结晶单元，与所述第二纳滤单元相连，用以对所述第二纳滤单元的出水进行蒸发结晶处理，回收氯化铵晶体，同时外排母液；及硝酸铵冷冻结晶单元，与所述氯化铵蒸发结晶单元相连，用以向所述氯化铵蒸发结晶单元的蒸发结晶母液中添加除盐水稀释，并进行冷冻结晶处理，回收硝酸铵晶体，同时将出水返回至所述氯化铵蒸发结晶单元。

根据本实用新型的一实施方式，所述处理系统还包括：第一吸收单元，用于对含CO₂废气进行CO₂吸收处理；第二吸收单元，与所述第一吸收单元相连，用以采用氨水对所述第一吸收单元的尾气再次进行CO₂吸收处理，并将部分吸收循环溶液输送至所述第一吸收单元；第一尾气洗涤单元，与所述第二吸收单元相连，用以对所述第二吸收单元的尾气进行洗涤处理，同时外排洗涤溶液；第二尾气洗涤单元，与所述第一尾气洗涤单元相连，用以对所述第一尾气洗涤单元的尾气采用除盐水进行洗涤处理，并将洗涤循环溶液输送至所述第一尾气洗涤单元；碳酸氢钠离心分离单元，与所述第一吸收单g'g 元相连，用于对所述第一吸收单元内的碳酸氢钠浆液进行离心分离处理，回收碳酸氢钠晶体，同时外排母液；第一冷冻结晶单元，与所述碳酸氢钠离心分离单元相连，用于对所述碳酸氢钠离心分离单元的离心机母液进行冷冻结晶处理，回收碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体，同时外排母液；硫酸铵蒸发结晶单元，与所述第一冷冻结晶单元相连，用于对所述第一冷冻结晶单元的冷冻结晶母液进行蒸发结晶处理，回收硫酸铵晶体，同时外排母液；硫酸钠溶液配制单元，分别与所述第一吸收单元、所述第一冷冻结晶单元以及所述第一尾气洗涤单元相连，用以接收所述第一冷冻结晶单元的碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体以及第一尾气洗涤单元的外排洗涤溶液，并与硫酸钠晶体配制成溶液送至所述第一吸收单元的吸收塔内。

根据本实用新型的另一实施方式，所述硫酸钠溶液配制单元与所述第二冷冻结晶单元相连，用以接收所述第二冷冻结晶单元的硫酸钠晶体。

根据本实用新型的另一实施方式，所述第一吸收单元和所述第二吸收单元的吸收塔采用鼓泡塔，所述第一吸收单元的吸收塔内设吸收区和沉淀区，反应过程中形成的碳酸氢钠晶体沉淀到所述鼓泡塔的锥体底部，并在所述锥体底部设置空气松动吹扫装置。

根据本实用新型的另一实施方式，所述吸收塔采用独立的吸收溶液循环和碳酸氢钠浆液循环。

根据本实用新型的另一实施方式，所述第一吸收单元的吸收塔内液位深度为10-20米，所述第二吸收单元的吸收塔内液位高度为5-10米。

根据本实用新型的另一实施方式，还包括反渗透浓缩单元，所述反渗透浓缩单元与所述第一纳滤单元和所述第二冷冻结晶单元相连，用以对所述第一纳滤单元的纳滤膜透过液进行反渗透脱盐处理，并将反渗透浓水输送到所述第二冷冻结晶单元处理。

本实用新型另一方面还提供一种含CO₂废气的处理系统，包括：第一吸收单元，用于对含CO₂废气进行CO₂吸收处理；第二吸收单元，与所述第一吸收单元相连，用以采用氨水对所述第一吸收单元的尾气再次进行CO₂吸收处理，并将部分吸收循环溶液输送至所述第一吸收单元；第一尾气洗涤单元，与所述第二吸收单元相连，用以对所述第二吸收单元的尾气进行洗涤处理，同时外排洗涤溶液；第二尾气洗涤单元，与所述第一尾气洗涤单元相连，用以对所述第一尾气洗涤单元的尾气采用除盐水进行洗涤处理，并将洗涤循环溶液输送至所述第一尾气洗涤单元；碳酸氢钠离心分离单元，与所述第一吸收单元相连，用于对所述第一吸收单元内的碳酸氢钠浆液进行离心分离处理，回收碳酸氢钠晶体，同时外排母液；第一冷冻结晶单元，与所述碳酸氢钠离心分离单元相连，用于对所述碳酸氢钠离心分离单元的离心机母液进行冷冻结晶处理，回收碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体，同时外排母液；所述硫酸铵蒸发结晶单元，与所述第一冷冻结晶单元相连，用于对所述第一冷冻结晶单元的冷冻结晶母液进行蒸发结晶处理，回收硫酸铵晶体，同时外排母液；硫酸钠溶液配制单元，分别与所述第一吸收单元、所述第一冷冻结晶单元以及所述第一尾气洗涤单元相连，用以接收所述第一冷冻结晶单元的碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体以及第一尾气洗涤单元的外排洗涤溶液，并与硫酸钠晶体配制成溶液送至所述第一吸收单元的吸收塔内。

根据本实用新型的一实施方式，所述第一吸收单元和所述第二吸收单元的吸收塔采用鼓泡塔，所述第一吸收单元的吸收塔内设吸收区和沉淀区，反应过程中形成的碳酸氢钠晶体沉淀到所述鼓泡塔的锥体底部，并在所述锥体底部设置空气松动吹扫装置。

根据本实用新型的另一实施方式，所述吸收塔采用独立的吸收溶液循环和碳酸氢钠浆液循环。

根据本实用新型的另一实施方式，所述第一吸收单元的吸收塔内液位深度为10-20米，所述第二吸收单元的吸收塔内液位高度为5-10米。

本实用新型提供的系统能够将把高浓盐水处理与CO₂减排有机结合起来，对废气中的CO₂和废水中的硫酸盐、氯化物、硝酸盐针对性地进行回收，不会产生无法利用的混盐，得到高质量的附加产品，实现了含盐废水的资源化处理，没有二次污染，同时从废气中吸收CO₂，减少了CO₂的排放，生产了应用广泛的碳酸氢钠，具有显著的环境效益和经济效益。

附图说明

图1为本实用新型提供的含CO₂废气和含盐废水综合利用处理系统的示意图。

其中，附图标记说明如下：

1、含CO₂废气；2、第一吸收塔；3、浆液循环泵；4、第一吸收塔循环泵；5、第一吸收塔溶液换热器；6、分区隔板；7、第一吸收塔尾气；8、第二吸收塔；9、第二吸收塔循环泵；10、第二吸收塔循环溶液；11、第二吸收塔外送溶液；12、第二吸收塔尾气；13、第一尾气洗涤塔；14、第一尾气洗涤塔循环泵；15、第一尾气洗涤塔循环溶液；16、第一尾气洗涤塔外排溶液；17、第一尾气洗涤塔尾气；18、第二尾气洗涤塔；19、第二尾气洗涤塔循环泵；20、第二尾气洗涤塔循环溶液；21、第二尾气洗涤塔外送溶液；22、排放尾气；23、除盐水；24、碳酸氢钠离心分离单元；25、碳酸氢钠离心机母液；26、第一冷冻结晶单元；27、第一冷冻结晶母液；28、硫酸铵蒸发结晶单元；29、硫酸氨蒸发结晶母液；30、废水预处理单元；31、第一纳滤单元；32、第一纳滤截留液；33、第一纳滤透过液；34、反渗透浓缩单元；35、反渗透浓水；36、第二冷冻结晶单元；37、第二冷冻结晶母液；38、第二纳滤单元；39、第二纳滤透过液；40、第二纳滤截留液；41、氨水；42、硫酸钠溶液；43、氯化铵蒸发结晶单元；44、45、氯化铵蒸发结晶母液；46、硝酸铵冷冻结晶单元；47、硝酸铵冷冻结晶母液；48、硫酸钠溶液配制单元；

A、碳酸氢钠；B、混合晶体；C、硫酸铵；D、待处理的含盐废水；E、芒硝；F、氯化铵；G、除盐水；H、硝酸铵；I、反渗透产水。

具体实施方式

为使本实用新型的目的、技术方案和优点更加清楚，现在将参考附图更全面地描述示例实施方式。然而，示例实施方式能够以多种形式实施，且不应被理解为限于在此阐述的实施方式；相反，提供这些实施方式使得本实用新型将全面和完整，并将示例实施方式的构思全面地传达给本领域的技术人员。图中相同的附图标记表示相同或类似的结构，因而将省略它们的详细描述。

本实用新型的第一个方面提供了一种含盐废水的处理系统，可对含氯化钠、硫酸钠、硝酸钠的含盐废水进行盐回收，其包括：废水预处理单元、第一纳滤单元、第二冷冻结晶单元、第二纳滤单元、氯化铵蒸发结晶单元和硝酸铵冷冻结晶单元。本实用新型还提供一种含CO₂废气的处理系统，可用于处理含CO₂废气，其包括：第一吸收单元、第二吸收单元、第一尾气洗涤单元、第二尾气洗涤单元、碳酸氢钠离心分离单元、第一冷冻结晶单元、硫酸铵蒸发结晶单元、硫酸钠溶液配制单元。盐废水的处理系统和含CO₂废气的处理系统可以单独使用，也可以结合使用，当两种处理系统结合时，可以同时处理含盐废水和含CO₂废气。把高浓盐水处理与CO₂减排有机结合起来，对废气中的CO₂和废水中的硫酸盐、氯化物、硝酸盐针对性地进行回收，不会产生无法利用的混盐，得到高质量的附加产品，实现了含盐废水的资源化处理，没有二次污染，同时从废气中吸收CO₂，减少了CO₂的排放，生产了应用广泛的碳酸氢钠，具有显著的环境效益和经济效益。以下以详细解释说明这种系统结合使用时各个单元及它们之间的连接关系。由以下的描述，本领域技术人员可以理解，根据本实用新型的发明构思，当两种系统单独存在时，能分别完成含盐废水的处理和含CO₂废气的处理，不再重复赘述。

第一吸收单元，用于对含CO₂废气进行CO₂吸收处理。

第二吸收单元，与第一吸收单元相连，用以采用氨水对第一吸收单元的尾气再次进行CO₂吸收处理，并将部分吸收循环溶液输送至第一吸收单元。

第一吸收单元和第二吸收单元的吸收塔可以采用鼓泡塔，第一吸收单元的吸收塔内设吸收区和沉淀区，反应过程中形成的碳酸氢钠晶体沉淀到鼓泡塔的锥体底部，并在锥体底部设置空气松动吹扫装置。吸收塔可以采用独立的吸收溶液循环和碳酸氢钠浆液循环。第一吸收单元的吸收塔内液位深度优选为10-20米，第二吸收单元的吸收塔内液位高度优选为5-10米。

第一尾气洗涤单元，与第二吸收单元相连，用以对第二吸收单元的尾气进行洗涤处理，同时外排洗涤溶液。

第二尾气洗涤单元，与第一尾气洗涤单元相连，用以对第一尾气洗涤单元的尾气采用除盐水进行洗涤处理，并将洗涤循环溶液输送至第一尾气洗涤单元。

碳酸氢钠离心分离单元，与第一吸收单元相连，用于对第一吸收单元内的碳酸氢钠浆液进行离心分离处理，回收碳酸氢钠晶体，同时外排母液。

第一冷冻结晶单元，与碳酸氢钠离心分离单元相连，用于对碳酸氢钠离心分离单元的离心机母液进行冷冻结晶处理，回收碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体，同时外排母液。

硫酸铵蒸发结晶单元，与第一冷冻结晶单元相连，用于对第一冷冻结晶单元的冷冻结晶母液进行蒸发结晶处理，回收硫酸铵晶体，同时外排母液。

硫酸钠溶液配制单元，分别与第一吸收单元、第一冷冻结晶单元以及第一尾气洗涤单元相连，用以接收第一冷冻结晶单元的碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体以及第一尾气洗涤单元的外排洗涤溶液，并与硫酸钠晶体配制成溶液送至第一吸收单元的吸收塔内。硫酸钠溶液配制单元还可与第二冷冻结晶单元相连，用以接收第二冷冻结晶单元的硫酸钠晶体。

废水预处理单元，用于对含盐废水进行预处理，去除其中的有机物、悬浮物和杂质，并降低硬度。

第一纳滤单元，与废水预处理单元相连，用以对废水预处理单元的出水进行纳滤处理。

第二冷冻结晶单元，分别与第一纳滤单元、第二纳滤单元、硫酸铵蒸发结晶单元、氯化铵蒸发结晶单元相连，用以对第一纳滤单元的纳滤截留液、第二纳滤单元的纳滤截留液、硫酸铵蒸发结晶单元的结晶母液以及氯化铵蒸发结晶单元的结晶母液进行冷冻结晶处理，回收硫酸钠晶体，同时将出水排至第二纳滤单元。

第二纳滤单元，与第二冷冻结晶单元相连，用以对第二冷冻结晶单元的出水进行纳滤处理；纳滤截留液返回至第二冷冻结晶单元和/或废水预处理单元。

氯化铵蒸发结晶单元，与第二纳滤单元相连，用以对第二纳滤单元的出水进行蒸发结晶处理，回收氯化铵晶体，同时外排母液。

硝酸铵冷冻结晶单元，与氯化铵蒸发结晶单元相连，用以向氯化铵蒸发结晶单元的蒸发结晶母液中添加除盐水稀释，并进行冷冻结晶处理，回收硝酸铵晶体，同时将出水返回至氯化铵蒸发结晶单元。

处理系统还可以包括反渗透浓缩单元，反渗透浓缩单元与第一纳滤单元和第二冷冻结晶单元相连，用以对第一纳滤单元的纳滤膜透过液进行反渗透脱盐处理，所得反渗透浓水为主要含氯化钠、硝酸钠的含盐浓水，并将反渗透浓水输送到第二冷冻结晶单元处理。

以下结合图1详细解释说明本实用新型的处理系统。

第一吸收单元，包括第一吸收塔2、浆液循环泵3、第一吸收塔循环泵4、第一吸收塔溶液换热器5，用于对含CO₂废气进行CO₂吸收处理。含CO₂废气1首先进入第一吸收单元，第一吸收单元包括第一吸收塔2、浆液循环泵 3、第一吸收塔循环泵4、第一吸收塔溶液换热器5。含CO₂废气1从第一吸收塔2的底部分布器进入第一吸收塔2，废气中的CO₂被塔内溶液吸收，并与溶液中的(NH₄)₂CO₃反应，生成NH₄HCO₃，同时，来自硫酸钠溶液配制单元的Na₂SO₄溶液也由泵输送到第一吸收塔2，随着反应的进行，溶液中Na⁺、 NH₄ ⁺、HCO₃ ^-、SO₄ ^2-离子浓度逐渐升高，由于NaHCO₃的溶解度较小，当溶液中的NaHCO₃浓度达到饱和后，以结晶形式析出，而其它几种离子的化合物以溶液形式存在。

本实用新型对第一吸收塔没有特殊的限定，可采用本领域常见的吸收塔。在一个优选实施方式中，可选用鼓泡塔。在一个优选实施方式中，塔内设置隔板6，把吸收塔分为吸收区和沉淀区，在吸收区底部布置气体分布器，而沉淀区的底部与吸收塔的锥体相通，碳酸氢钠晶体在沉淀区逐步沉降到吸收塔的锥体。浆液循环泵3从吸收塔锥体底部抽吸浆液，一部分循环回吸收塔的锥体，另一部分输送到碳酸氢钠离心分离单元24进行碳酸氢钠的回收。同时，第一吸收塔循环泵4从吸收塔筒体沉淀区底部抽吸吸收溶液循环到吸收塔的顶部，以保证吸收塔内气体吸收和反应的均匀，提高CO₂吸收的效率。在吸收溶液循环回路上设置第一吸收塔溶液换热器5，用换热介质调节塔内溶液的温度。

第一吸收单元的尾气7从第一吸收塔2的顶部流出，进入第二吸收单元。第二吸收单元与第一吸收单元相连，包括第二吸收塔8和第二吸收塔循环泵 9，用以采用氨水对第一吸收单元的尾气再次进行CO₂吸收处理，并将部分吸收循环溶液输送至第一吸收单元。氨41投加到第二吸收塔的下部，第一吸收塔的尾气7从第二吸收塔的底部分布器进入第二吸收塔，尾气7中的剩余CO₂被塔内溶液吸收，并与溶液中的氨反应，生成(NH₄)₂CO₃。第二吸收塔循环泵9从吸收塔底部抽取吸收循环溶液10循环到吸收塔的顶部，以保证吸收塔内气体吸收和反应的均匀，提高CO₂吸收的效率。同时把部分循环溶液11输送到第一吸收塔2，为第一吸收塔提供所需的(NH₄)₂CO₃和NH₃。

本实用新型对第二吸收塔没有特殊的限定，可采用本领域常见的吸收塔。在一个优选实施方式中，可选用鼓泡塔。

第二吸收单元的尾气12从第二吸收塔8的顶部流出，进入第一尾气洗涤单元。第一尾气洗涤单元与第二吸收单元相连，包括第一尾气洗涤塔13 和第一尾气洗涤塔循环泵14，用以对第二吸收单元的尾气进行洗涤处理，同时外排洗涤溶液。尾气12从第一尾气洗涤塔13的底部进入第一尾气洗涤塔 13，与塔内从顶部流下的循环溶液逆流接触，尾气12中的剩余CO₂和NH₃被循环溶液吸收。第一尾气洗涤塔循环泵14从第一尾气洗涤塔底部液槽中抽取循环溶液15循环到第一尾气吸收塔的顶部，同时把第一尾气洗涤塔外排溶液16输送到硫酸钠溶液配制单元48。

本实用新型对第一尾气洗涤塔没有特殊的限定，可采用本领域常见的洗涤塔。在一个优选实施方式中，可选用填料塔。本实用新型对填料的形式没有特殊限定，对第一尾气洗涤塔内填料的层数和高度也没有特殊限定，可以采用一层或多层，只要达到同样的洗涤效果即可。

第一尾气洗涤单元的尾气17从第一尾气洗涤塔13的顶部流出，进入第二尾气洗涤单元。第二尾气洗涤单元与第一尾气洗涤单元相连，包括第二尾气洗涤塔18和第二尾气洗涤塔循环泵19，用以对第一尾气洗涤单元的尾气采用除盐水进行洗涤处理，并将洗涤循环溶液输送至第一尾气洗涤单元。尾气17从第二尾气洗涤塔18的底部进入第二尾气洗涤塔18，与塔内从顶部流下的循环溶液逆流接触，尾气17中的剩余NH₃被水洗涤吸收。第二尾气洗涤塔循环泵19从第二尾气洗涤塔底部液槽中抽取循环溶液20循环到第一尾气吸收塔的顶部，同时把第二尾气洗涤塔外排溶液21输送到第一尾气洗涤塔13。洗涤所需的除盐水23直接补充到第二尾气洗涤塔内。第二尾气洗涤塔的排放尾气22达到规定的排放标准后直接排放。

本实用新型对第二尾气洗涤塔没有特殊的限定，可采用本领域常见的洗涤塔。在一个优选实施方式中，可选用填料塔。本实用新型对填料的形式没有特殊限定，对第二尾气洗涤塔内填料的层数和高度也没有特殊限定，可以采用一层或多层，只要达到同样的洗涤效果即可。

来自浆液循环泵3的碳酸氢钠浆液进入碳酸氢钠离心分离单元24。碳酸氢钠离心分离单元24与第一吸收单元相连，用于对第一吸收单元内的碳酸氢钠浆液进行离心分离处理，回收碳酸氢钠晶体，同时外排母液。碳酸氢钠离心分离单元24包含有离心分离装置，利用离心分离装置对浆液进行离心分离，得到碳酸氢钠产品A和离心机母液25。

本实用新型对离心分离单元所用的离心分离装置没有特殊限定，可选用本领域常用的离心机及附属设备，只要达到碳酸氢钠晶体与溶液的分离即可。

碳酸氢钠离心分离单元的离心机母液25进入第一冷冻结晶单元26。第一冷冻结晶单元26与碳酸氢钠离心分离单元24相连，用于对碳酸氢钠离心分离单元的离心机母液进行冷冻结晶处理，回收碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体，同时外排母液。第一冷冻结晶单元26包含有冷冻结晶分离装置，通过外部冷却介质将离心机母液25冷冻降温，随着温度的降低，水中溶解的 NaHCO₃和NH₄HCO₃达到过饱和状态以结晶形式析出，并从溶液中分离出来。溶液中的硫酸钠和硫酸铵仍然以溶液形式存在，不会析出，从而得到了 NaHCO₃和NH₄HCO₃的混合晶体。冷冻温度优选为5～10℃，其目的是尽可能降低冷冻结晶母液27中的碳酸氢根离子浓度，以免在后续的硫酸铵蒸发结晶过程中，溶液中的碳酸氢钠和碳酸氢铵分解后释放出氨和CO₂，增加处理成本以及硫酸铵蒸发结晶凝液和不凝气处理的负担。第一冷冻结晶单元26得到的混合晶体B送到硫酸钠溶液配制单元48。第一冷冻结晶单元26的出水即第一冷冻结晶母液27送到硫酸铵蒸发结晶单元28继续处理。

第一冷冻结晶单元26的第一冷冻结晶母液27进入硫酸铵蒸发结晶单元 28。硫酸铵蒸发结晶单元28，与第一冷冻结晶单元26相连，用于对第一冷冻结晶单元26的冷冻结晶母液进行蒸发结晶处理，回收硫酸铵晶体，同时外排母液。硫酸铵蒸发结晶单元28中设置有蒸发结晶器。在蒸发结晶器内采用蒸汽加热，使第一冷冻结晶母液27中的水分蒸发。在蒸发温度下，溶液中的碳酸氢盐完全分解，随着蒸发的持续，溶液中硫酸铵浓度不断提高，直至达到过饱和状态以结晶形式析出，并从溶液中分离出来，得到固体硫酸铵产品C，所得的硫酸铵纯度较高(可达99％以上)，能够达到工业级标准。蒸发的气体冷凝成蒸发凝液J回收利用。

随着蒸发的进行，溶液中硫酸钠的浓度不断升高，为了防止硫酸钠结晶出来，需要排放一部分蒸发结晶母液，硫酸铵蒸发结晶母液29送至第二冷冻结晶单元36。除了满足硫酸铵蒸发结晶母液中硫酸钠不会结晶出来外，硫酸铵蒸发结晶母液的排放量还需满足提供足够的硫酸根离子，以保证含盐废水D中的所有钠离子和钾离子以硫酸盐的形式从第二冷冻结晶单元36结晶析出。

本实用新型对于硫酸铵蒸发结晶器并没有特殊的限定，例如可以采用本领域公知的多效蒸发或MVR蒸发结晶。

待处理的含盐废水D进入废水预处理单元30。废水预处理单元30，用于对含盐废水D进行预处理，去除其中的有机物、悬浮物、两性氧化物、胶体、钙、镁、硬度以及大部分有机物等杂质去除，从而使废水中的硬度小于 1mg/L(以CaCO₃计)，SDI小于3，使这些杂质的存在浓度不会影响后续纳滤处理、反渗透浓缩、冷冻结晶、蒸发结晶等单元的运行和产品的品质。

本实用新型对废水预处理单元没有特殊限定，可以采用本领域常见的去除硬度和有机物等杂质的设备，例如可采用石灰或纯碱、絮凝剂等药剂进行澄清、软化处理，采用介质过滤或者超滤膜过滤去除其中的悬浮物，采用螯合树脂吸附对硬度进行深度脱除，采用臭氧氧化或者活性炭、树脂吸附等进行有机物的脱除，只要这些设备达到同样的处理效果即可。

废水预处理单元的出水进入第一纳滤单元31。第一纳滤单元31与废水预处理单元30相连，用以对废水预处理单元的出水进行纳滤处理。第一纳滤单元31设置有纳滤膜组件，大部分一价离子如氯化钠、硝酸钠和水能透过纳滤膜而大部分有机物和SO₄ ^2-不能透过纳滤膜，因此，纳滤膜组件将含盐废水分成两股物流，即富含有机物和SO₄ ^2-的第一纳滤截留液32以及富含氯化钠、硝酸钠的第一纳滤透过液33。第一纳滤截留液32进入第二冷冻结晶单元36，第一纳滤透过液33则进入反渗透浓缩单元34。

本实用新型对纳滤膜组件没有特殊的限定，可采用本领域常见的纳滤膜组件。在一个优选实施方式中，可选用对有机物和SO₄ ^2-去除率高的纳滤膜组件。在一个优选实施方式中，纳滤膜的进水温度可以为5～40℃，优选为20～ 25℃，以便可以将第一纳滤截留液32中SO₄ ^2-的浓度尽可能浓缩到理想的数值而不会饱和，以减少后续处理的水量，节省能耗。纳滤膜组件可以采用一级或多级，在一个优选实施方式中，采用两级纳滤，以避免单级纳滤时过高的浓缩倍数。

第一纳滤单元31的第一纳滤透过液33进入反渗透浓缩单元34。反渗透浓缩单元34与第一纳滤单元31相连，用以对第一纳滤单元31的纳滤膜透过液进行反渗透脱盐处理，所得反渗透浓水为主要含氯化钠、硝酸钠的含盐浓水。反渗透浓缩单元34设置有反渗透膜组件，对第一纳滤透过液33进行反渗透脱盐处理。由于大部分盐和全部有机物不能透过反渗透膜组件，因此，反渗透膜组件将第一纳滤透过液33分成两股物流，即含有较少盐分的反渗透产水I和富含盐分和有机物的反渗透浓水35，反渗透产水I可直接回收利用，反渗透浓水35则进入第二冷冻结晶单元36。在一个优选实施方式中，反渗透浓缩单元34的反渗透膜组件可以为多段式，例如两段式，采用不同类型的多种反渗透膜组件形成最终的处理单元，以提高脱盐效果。在一个优选实施方式中，反渗透浓水35中的盐含量达到7～10％。

反渗透浓缩单元34的反渗透浓水35与来自第一纳滤单元31的纳滤截留液32、来自硫酸铵蒸发结晶单元28的硫酸铵蒸发结晶母液29、来自第二纳滤单元38的第二纳滤截留液40以及来自氯化铵蒸发结晶单元的蒸发结晶母液45一起进入第二冷冻结晶单元36，第二冷冻结晶单元36包含有冷冻结晶分离装置，通过外部冷却介质将这些溶液冷冻降温，随着温度的降低，水中溶解的硫酸钠达到过饱和状态以结晶形式析出，并从溶液中分离出来。溶液中的氯化铵、硫酸铵、硝酸铵仍然以溶液形式存在，不会析出，从而得到了纯度很高的硫酸钠晶体E(芒硝)。冷冻温度优选为-5～5℃，其目的是使硫酸钠尽可能多地从溶液中结晶出来。

第二冷冻结晶单元36的第二冷冻结晶母液37进入第二纳滤单元38。第二冷冻结晶单元36，分别与第一纳滤单元31、硫酸铵蒸发结晶单元28、反渗透浓缩单元34、第二纳滤单元38以及氯化铵蒸发结晶单元43相连，用以对第一纳滤单元32的纳滤截留液、硫酸铵蒸发结晶单元28的结晶母液、反渗透浓缩单元34的反渗透浓水、第二纳滤单元38的纳滤截留液以及氯化铵蒸发结晶单元43的蒸发结晶母液进行冷冻结晶处理，回收硫酸钠晶体，同时将出水排至第二纳滤单元。

第二纳滤单元38与第二冷冻结晶单元36相连，用以对第二冷冻结晶单元36的出水进行纳滤处理；纳滤截留液返回至第二冷冻结晶单元36和/或废水预处理单元30。第二纳滤单元38设置有纳滤膜组件，大部分一价离子如 Cl^-、NO₃ ^-、NH₄ ⁺、Na⁺和水能透过纳滤膜而大部分有机物和SO₄ ^2-不能透过纳滤膜，因此，纳滤膜组件将含盐浓水分成两股物流，即富含有机物和SO₄ ^2-的第二纳滤透过液39以及富含一价离子的第二纳滤截留液40。第二纳滤截留液40循环返回第二冷冻结晶单元36和/或废水预处理单元30，第二纳滤透过液39则进入氯化铵蒸发结晶单元43。

本实用新型对纳滤膜组件没有特殊的限定，可采用本领域常见的纳滤膜组件。在一个优选实施方式中，可选用对有机物和SO₄ ^2-去除率高的纳滤膜组件。在一个优选实施方式中，纳滤膜的进水温度可以为5～40℃，优选为20～ 25℃，以便可以将第二纳滤截留液40中的SO₄ ^2-浓度尽可能浓缩到理想的数值而不会饱和。

第二纳滤单元38的第二纳滤透过液39进入氯化铵蒸发结晶单元43。氯化铵蒸发结晶单元43与第二纳滤单元38相连，用以对第二纳滤单元38的出水进行蒸发结晶处理，回收氯化铵晶体，同时外排母液。氯化铵蒸发结晶单元43中设置有蒸发结晶器。在蒸发结晶器内采用蒸汽加热，使第二纳滤透过液39中的水分蒸发。随着蒸发的持续，溶液中氯化铵浓度不断提高，直至达到过饱和状态以结晶形式析出，并从溶液中分离出来，得到固体氯化铵产品F，所得的氯化铵纯度较高(可达99％以上)，能够达到工业级标准。蒸发的气体冷凝成蒸发凝液回收利用。

随着蒸发的进行，溶液中其它离子如氯化钠、硝酸钠、硝酸铵的浓度不断升高，为了防止这些盐结晶析出而影响氯化铵的产品质量，需要定期间断或连续外排少量蒸发结晶母液，一部分氯化铵蒸发结晶母液44送至硝酸铵冷冻结晶单元46，另一部分氯化铵蒸发结晶母液45送至第二冷冻结晶单元 36，以控制蒸发母液中硝酸铵的浓度范围为1400～6000g/L，优选为4000～ 5000g/L。

本实用新型对于氯化铵蒸发结晶器并没有特殊的限定，例如可以采用本领域公知的多效蒸发或MVR蒸发结晶。

从氯化铵蒸发结晶单元43排放的氯化铵蒸发结晶母液44进入硝酸铵冷冻结晶单元46。硝酸铵冷冻结晶单元46，与氯化铵蒸发结晶单元43相连，用以向氯化铵蒸发结晶单元43的外排蒸发结晶母液中添加除盐水，并进行冷冻结晶处理，回收硝酸铵晶体，同时将出水返回至氯化铵蒸发结晶单元43。氯化铵蒸发结晶母液44进入硝酸铵冷冻结晶单元46的同时，向蒸发结晶母液44中添加除盐水G稀释，以防止在后续冷冻结晶过程中除硝酸铵外的其它盐类结晶析出。除盐水的添加量可以是蒸发母液44体积的10～400％，优选为40～120％，进一步优选为100～120％。硝酸铵冷冻结晶单元46包含有冷冻结晶分离装置，通过外部冷却介质将氯化铵蒸发结晶母液44冷冻降温，随着温度的降低，水中溶解的硝酸铵达到过饱和状态以结晶形式析出，并从溶液中分离出来。溶液中的氯化铵仍然以溶液形式存在，不会析出，从而得到硝酸铵晶体H。冷冻温度为-5～60℃，优选为0～20℃，进一步优选为10～ 20℃，其目的是使硝酸铵尽可能多地从溶液中结晶出来而能耗更低。硝酸铵冷冻结晶单元的硝酸铵冷冻结晶母液47返回到氯化铵蒸发结晶单元43继续处理。

硫酸钠溶液配制单元48，分别与第一吸收单元、第一冷冻结晶单元24、第二冷冻结晶单元36以及第一尾气洗涤单元相连，用以接收第一冷冻结晶单元24的碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体、第二冷冻结晶单元36的硫酸钠晶体以及第一尾气洗涤单元的外排洗涤溶液，配制成溶液送至第一吸收单元的吸收塔2。硫酸钠溶液配制单元48，包含有晶体输送及溶解设备，将分别来自第一冷冻结晶单元24的碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体B、第二冷冻结晶单元36的硫酸钠晶体E以及第一尾气洗涤单元的外排洗涤溶液16，配制成硫酸钠溶液送至第一吸收单元的吸收塔2。

本实用新型的含CO₂废气和含盐废水综合利用处理系统可适用于常见的石化、煤化工、精细化工、发电厂等行业产生的废气和废水，通常这些行业都会存在大量的含高浓度CO₂废气和含一定量的氯化物、硝酸盐和硫酸盐的废水，非常适合使用本实用新型的处理系统。

下面，通过实施例，进一步详细说明本实用新型。

实施例1

按照下述步骤进行含CO₂废气和含盐废水的处理。

a、待处理的含CO₂废气中CO₂含量45％，N₂含量45％，O₂含量5％，水含量5％，SO₂小于50mg/m³，由风机增压送入第一吸收塔，第一吸收塔为鼓泡塔，塔内装填吸收溶液，液位高度20米，吸收溶液来自于第二吸收塔，同时自硫酸钠溶液配制设备向第一吸收塔输送硫酸钠溶液。第一吸收塔设溶液循环泵，自第一吸收塔筒体底部抽取吸收溶液循环到塔顶。经过吸收反应后，第一吸收塔尾气中CO₂含量为10％。

b、第一吸收塔尾气进入第二吸收塔底部，第二吸收塔同样为鼓泡塔，塔内装填吸收溶液，液位高度10米，第二吸收塔设溶液循环泵，自第二吸收塔底部抽取吸收溶液循环到塔顶，同时将部分循环溶液输送到第一吸收塔。同时向第二吸收塔补充氨水。经过吸收反应后，第二吸收塔尾气中CO₂含量为1％，NH₃含量为30mg/m³。

c、第二吸收塔尾气进入第一尾气洗涤塔底部，第一尾气洗涤塔为填料塔，塔内设两层填料，每层填料高度4米，第一尾气洗涤塔设溶液循环泵，自第一尾气洗涤塔底部液槽抽取循环溶液输送到塔顶，同时将一部分循环溶液外排到硫酸钠溶液配制设备，补充的溶液来自于第二吸收塔外排的循环溶液。经过第一尾气洗涤塔洗涤后，第一尾气洗涤塔尾气中的CO₂含量小于 0.2％。

d、第一尾气洗涤塔尾气进入第二尾气洗涤塔底部，第二尾气洗涤塔同样为填料塔，塔内设两层填料，每层填料高度4米，第二尾气洗涤塔设溶液循环泵，自第二尾气洗涤塔底部液槽抽取循环溶液输送到塔顶，并将一部分循环溶液外排到第一尾气洗涤塔，同时补充除盐水。经过第二尾气洗涤塔洗涤后，第二尾气洗涤塔尾气中的CO₂含量小于0.2％，氨含量小于0.2mg/m³，达到标准排放。

e、沉降在第一吸收塔锥体底部的碳酸氢钠浆液由浆料泵抽取，送入碳酸氢钠离心分离设备，经离心分离后得到碳酸氢钠晶体，碳酸氢钠产品的总碱度可达99.0％以上，符合工业应用要求。

f、碳酸氢钠离心分离母液送入冷冻结晶分离装置，在冷冻结晶分离装置内，首先将水温冷却到10℃，碳酸氢钠达到过饱和状态以结晶形式析出，然后通过离心分离将碳酸氢钠晶体从溶液中分离出来。

g、f步骤产生的冷冻结晶母液进入硫酸铵蒸发结晶装置，硫酸铵蒸发结晶装置采用二效减压蒸发，蒸发温度80℃，回收的硫酸铵产品纯度可达99％以上，符合工业应用要求，蒸发母液排放至第二冷冻结晶单元。

h、待处理的含盐废水，Na⁺浓度35000mg/l，Ca²⁺浓度1368mg/l，Mg²⁺浓度244mg/l，Cl^-浓度36100mg/l，SO₄ ^2-浓度15600mg/l，HCO₃ ^-浓度216mg/l， NO₃ ^-浓度1209mg/l，有机物浓度为：CODcr600 mg/L，TDS：105600mg/L，硬度(以CaCO₃计)300mg/L，悬浮物40mg/L。

含盐废水采用澄清软化、臭氧氧化、多介质过滤、超滤和树脂软化进行预处理。

废水中投加氢氧化钠、混凝剂PFS、絮凝剂PAM等药剂进入澄清池行澄清、软化处理。其中，氢氧化钠投加量8200mg/l，混凝剂PFS投加量15mg/l，絮凝剂投加量1.5ppm。澄清池采用高效澄清池。澄清池出水悬浮物小于10 mg/L，硬度小于100mg/L(以CaCO₃计)。澄清池出水进行臭氧氧化，臭氧氧化为3级催化氧化，臭氧氧化出水CODcr为100mg/l。

臭氧氧化出水由泵提升送入多介质过滤器，多介质过滤器内装石英砂和无烟煤，其中，石英砂装填高度为800mm，无烟煤装填高度为400mm，滤速7.0m/h。多介质过滤器出水悬浮物小于2mg/L，浊度小于5NTU。

多介质过滤器出水进入超滤膜处理系统，水回收率为94％，出水悬浮物≈0mg/L，出水浊度小于0.1NTU，出水SDI值小于3。

超滤产水进入弱酸阳床，在弱酸阳床中装填有弱酸阳离子交换树脂，弱酸阳床出水中硬度(以CaCO₃计)小于1mg/L。

i、预处理后的出水进入第一纳滤单元的膜组件系统，纳滤膜组件采用 GE公司DK8040型纳滤膜组件。纳滤采用两级，一级NF的NF膜元件排列组合方式采用二段设计，设置段间增加泵，二级NF装置膜元件排列组合方式采用一段设计并设置浓水回流。纳滤膜截留液中SO₄ ^2-的浓度达到约60 g/L，进入第二冷冻结晶单元；

j、纳滤透过液进入反渗透浓缩单元，反渗透浓缩单元采用两级反渗透膜浓缩处理，一级反渗透膜采用超高压膜元件，回收率38％，一级反渗透的产水进入二级反渗透，二级反渗透回收率83％，二级反渗透的浓水返回一级反渗透的进水端，二级反渗透的产水TDS小于500mg/L，直接回收利用。一级反渗透的浓水中Na⁺浓度40000mg/l，Cl^-浓度55000mg/l，NO₃ ^-浓度 4950mg/l，送往第二冷冻结晶单元；

k、第一纳滤截留液、反渗透浓缩单元的反渗透浓水和硫酸铵蒸发结晶母液进入第二冷冻结晶单元，在第二冷冻结晶单元的冷冻结晶分离装置内，首先将水温冷却到2℃，硫酸钠达到过饱和状态以结晶形式析出，然后通过离心分离将硫酸钠晶体从溶液中分离出来。

l、第二冷冻结晶单元中离心分离的溶液经加热到25℃，输送到第二纳滤单元纳滤膜组件的进水端，第二纳滤单元采用与第一纳滤单元同样的膜元件，再次将纳滤膜截留液中的SO₄ ^2-浓度浓缩到约60g/L，返回第二冷冻结晶单元；

m、l步骤产生的纳滤透过液进入氯化铵蒸发结晶装置，氯化铵蒸发结晶装置采用二效减压蒸发，蒸发温度80℃，回收的氯化铵产品纯度可达99.3％以上，符合工业应用要求，蒸发母液外排量12％，大部分返回第二冷冻结晶单元。

n、氯化铵蒸发结晶装置的外排蒸发母液进入硝酸铵冷冻结晶装置，同时加100％的除盐水稀释，并将溶液温度降低到20℃，硝酸铵达到过饱和状态以结晶形式析出，然后通过离心分离将硝酸铵晶体从溶液中分离出来，硝酸铵产品的纯度可达99.5％，符合工业应用要求。

o、硝酸铵冷冻结晶分离装置中离心分离的溶液返回氯化铵蒸发结晶装置。

由实施例可知，通过第一吸收塔和第二吸收塔对CO₂的吸收，得到了碳酸氢钠固体，沉降到第一吸收塔的底部，通过第一尾气洗涤塔和第二尾气洗涤塔的洗涤，排放废气中氨等物质的含量达到排放标准，通过常温离心分离，得到碳酸氢钠固体产品，通过冷冻结晶分离回收了一部分碳酸氢盐同时降低了硫酸氨蒸发结晶单元进料溶液中的碳酸氢盐浓度，通过硫酸铵蒸发结晶得到了硫酸铵固体产品，通过硫酸铵蒸发结晶母液的外排防止了硫酸铵蒸发结晶单元中硫酸钠的累积，同时为废水处理中得到氯化铵和硝酸铵产品提供了足够的铵离子，通过澄清软化、臭氧氧化、介质过滤和超滤膜过滤去除了含盐废水中的大部分硬度、悬浮物、有机物和胶体，通过弱酸阳离子树脂软化去除了剩余的硬度(即Ca²⁺、Mg²⁺)，再经第一纳滤单元处理后实现了硫酸盐和有机物的截留和浓缩，经反渗透浓缩后使大部分的水得到回收，含盐废水得到浓缩，得到高浓度的含钠盐水，第一纳滤截留液、反渗透浓水和硫酸铵蒸发结晶母液经第二冷冻结晶离心分离后得到硫酸钠晶体，并配制成硫酸钠溶液，第二冷冻结晶母液经第二纳滤膜后再次实现了硫酸盐和有机物的截留和分离，避免了硫酸盐和有机物在氯化铵蒸发结晶装置中的富集。第二纳滤膜的透过液经蒸发结晶得到氯化铵固体，外排的氯化铵蒸发母液经硝酸铵冷冻结晶装置分离后实现了硝酸铵的结晶和分离，一部分氯化铵蒸发结晶母液返回第二冷冻结晶单元避免了氯化钠和硝酸钠以及有机物在氯化铵蒸发结晶装置中的富集。

通过这些处理步骤，可将含CO₂废气中的CO₂吸收，含盐废水中的盐与水分离，得到高质量的固体碳酸氢钠、氯化铵、硫酸铵、硝酸铵产品。本实用新型的系统还可确保系统能够长期、稳定、经济、可靠运行，没有二次污染，具有显著的经济效益和环境效益。

虽然已参照典型实施例描述了本实用新型，但应当理解，所用的术语是说明和示例性、而非限制性的术语。由于本实用新型能够以多种形式具体实施而不脱离本实用新型的精神或实质，所以应当理解，上述实施例不限于任何前述的细节，而应在所附权利要求所限定的精神和范围内广泛地解释，因此落入权利要求或其等效范围内的全部变化和改型都应为所附权利要求所涵盖。

Claims (11)

1.一种含盐废水的处理系统，其特征在于，包括：

废水预处理单元，用于对含盐废水进行预处理，去除其中的有机物、悬浮物和杂质，并降低硬度；

第一纳滤单元，与所述废水预处理单元相连，用以对所述废水预处理单元的出水进行纳滤处理；

第二冷冻结晶单元，分别与所述第一纳滤单元、第二纳滤单元、硫酸铵蒸发结晶单元、氯化铵蒸发结晶单元相连，用以对所述第一纳滤单元的纳滤截留液、所述第二纳滤单元的纳滤截留液、所述硫酸铵蒸发结晶单元的结晶母液以及所述氯化铵蒸发结晶单元的结晶母液进行冷冻结晶处理，回收硫酸钠晶体，同时将出水排至所述第二纳滤单元；

所述第二纳滤单元，与所述第二冷冻结晶单元相连，用以对所述第二冷冻结晶单元的出水进行纳滤处理；纳滤截留液返回至所述第二冷冻结晶单元和/或所述废水预处理单元；

所述氯化铵蒸发结晶单元，与所述第二纳滤单元相连，用以对所述第二纳滤单元的出水进行蒸发结晶处理，回收氯化铵晶体，同时外排母液；及

硝酸铵冷冻结晶单元，与所述氯化铵蒸发结晶单元相连，用以向所述氯化铵蒸发结晶单元的蒸发结晶母液中添加除盐水稀释，并进行冷冻结晶处理，回收硝酸铵晶体，同时将出水返回至所述氯化铵蒸发结晶单元。

2.根据权利要求1所述的含盐废水的处理系统，其特征在于，所述处理系统还包括：

第一吸收单元，用于对含CO₂废气进行CO₂吸收处理；

第二吸收单元，与所述第一吸收单元相连，用以采用氨水对所述第一吸收单元的尾气再次进行CO₂吸收处理，并将部分吸收循环溶液输送至所述第一吸收单元；

第一尾气洗涤单元，与所述第二吸收单元相连，用以对所述第二吸收单元的尾气进行洗涤处理，同时外排洗涤溶液；

第二尾气洗涤单元，与所述第一尾气洗涤单元相连，用以对所述第一尾气洗涤单元的尾气采用除盐水进行洗涤处理，并将洗涤循环溶液输送至所述第一尾气洗涤单元；

碳酸氢钠离心分离单元，与所述第一吸收单元相连，用于对所述第一吸收单元内的碳酸氢钠浆液进行离心分离处理，回收碳酸氢钠晶体，同时外排母液；

第一冷冻结晶单元，与所述碳酸氢钠离心分离单元相连，用于对所述碳酸氢钠离心分离单元的离心机母液进行冷冻结晶处理，回收碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体，同时外排母液；

所述硫酸铵蒸发结晶单元，与所述第一冷冻结晶单元相连，用于对所述第一冷冻结晶单元的冷冻结晶母液进行蒸发结晶处理，回收硫酸铵晶体，同时外排母液；

硫酸钠溶液配制单元，分别与所述第一吸收单元、所述第一冷冻结晶单元以及所述第一尾气洗涤单元相连，用以接收所述第一冷冻结晶单元的碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体以及第一尾气洗涤单元的外排洗涤溶液，并与硫酸钠晶体配制成溶液送至所述第一吸收单元的吸收塔内。

3.根据权利要求2所述的含盐废水的处理系统，其特征在于，所述硫酸钠溶液配制单元与所述第二冷冻结晶单元相连，用以接收所述第二冷冻结晶单元的硫酸钠晶体。

4.根据权利要求2所述的含盐废水的处理系统，其特征在于，所述第一吸收单元和所述第二吸收单元的吸收塔采用鼓泡塔，所述第一吸收单元的吸收塔内设吸收区和沉淀区，反应过程中形成的碳酸氢钠晶体沉淀到所述鼓泡塔的锥体底部，并在所述锥体底部设置空气松动吹扫装置。

5.根据权利要求4所述的含盐废水的处理系统，其特征在于，所述吸收塔采用独立的吸收溶液循环和碳酸氢钠浆液循环。

6.根据权利要求4所述的含盐废水的处理系统，其特征在于，所述第一吸收单元的吸收塔内液位深度为10-20米，所述第二吸收单元的吸收塔内液位高度为5-10米。

7.根据权利要求1所述的含盐废水的处理系统，其特征在于，还包括反渗透浓缩单元，所述反渗透浓缩单元与所述第一纳滤单元和所述第二冷冻结晶单元相连，用以对所述第一纳滤单元的纳滤膜透过液进行反渗透脱盐处理，并将反渗透浓水输送到所述第二冷冻结晶单元处理。

8.一种含CO₂废气的处理系统，其特征在于，包括：

第一吸收单元，用于对含CO₂废气进行CO₂吸收处理；

第二吸收单元，与所述第一吸收单元相连，用以采用氨水对所述第一吸收单元的尾气再次进行CO₂吸收处理，并将部分吸收循环溶液输送至所述第一吸收单元；

第一尾气洗涤单元，与所述第二吸收单元相连，用以对所述第二吸收单元的尾气进行洗涤处理，同时外排洗涤溶液；

第二尾气洗涤单元，与所述第一尾气洗涤单元相连，用以对所述第一尾气洗涤单元的尾气采用除盐水进行洗涤处理，并将洗涤循环溶液输送至所述第一尾气洗涤单元；

碳酸氢钠离心分离单元，与所述第一吸收单元相连，用于对所述第一吸收单元内的碳酸氢钠浆液进行离心分离处理，回收碳酸氢钠晶体，同时外排母液；

第一冷冻结晶单元，与所述碳酸氢钠离心分离单元相连，用于对所述碳酸氢钠离心分离单元的离心机母液进行冷冻结晶处理，回收碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体，同时外排母液；

所述硫酸铵蒸发结晶单元，与所述第一冷冻结晶单元相连，用于对所述第一冷冻结晶单元的冷冻结晶母液进行蒸发结晶处理，回收硫酸铵晶体，同时外排母液；

硫酸钠溶液配制单元，分别与所述第一吸收单元、所述第一冷冻结晶单元以及所述第一尾气洗涤单元相连，用以接收所述第一冷冻结晶单元的碳酸氢钠和碳酸氢铵混合晶体以及第一尾气洗涤单元的外排洗涤溶液，并与硫酸钠晶体配制成溶液送至所述第一吸收单元的吸收塔内。

9.根据权利要求8所述的含CO₂废气的处理系统，其特征在于，所述第一吸收单元和所述第二吸收单元的吸收塔采用鼓泡塔，所述第一吸收单元的吸收塔内设吸收区和沉淀区，反应过程中形成的碳酸氢钠晶体沉淀到所述鼓泡塔的锥体底部，并在所述锥体底部设置空气松动吹扫装置。

10.根据权利要求8所述的含CO₂废气的处理系统，其特征在于，所述吸收塔采用独立的吸收溶液循环和碳酸氢钠浆液循环。

11.根据权利要求8所述的含CO₂废气的处理系统，其特征在于，所述第一吸收单元的吸收塔内液位深度为10-20米，所述第二吸收单元的吸收塔内液位高度为5-10米。

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