CN209071480U - 含锂隔膜、锂电池电芯、锂电池 - Google Patents
含锂隔膜、锂电池电芯、锂电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN209071480U CN209071480U CN201822086888.1U CN201822086888U CN209071480U CN 209071480 U CN209071480 U CN 209071480U CN 201822086888 U CN201822086888 U CN 201822086888U CN 209071480 U CN209071480 U CN 209071480U
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- diaphragm
- containing lithium
- cathode
- anode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
公开了含锂隔膜、锂电池电芯和锂电池。含锂隔膜包括:幅材形式的隔膜;在所述隔膜的一个表面上沿幅材的长度方向分布的一个或多个含锂区,其中在幅材的长度方向上,所述隔膜的长度大于等于所述含锂区的长度,并且在幅材的宽度方向上,所述隔膜的宽度大于所述含锂区的宽度,并且所述含锂区的厚度为0.1‑100μm。
Description
技术领域
本实用新型涉及电化学储能技术领域,特别涉及用于锂电池的含锂隔膜、相应的锂电池电芯和锂电池。
背景技术
锂电池因其高的比能量、长的循环寿命,高的电压而广泛应用于消费电子、电动汽车和储能等领域。近年来,随着电动汽车、储能基站、数码设备等锂电池应用领域不断取得技术性突破性发展,对锂电池提出了更深层次、更高的要求,现有锂离子电池已经远远不能满足上述领域的发展需求。
现有锂离子电池所用的碳负极和硅负极材料,在电池首次充电过程中,会在负极表面形成固态电解质层(SEI层)。形成SEI层过程会消耗来自正极的锂离子,使得电池内锂离子数量减少,电池能量密度降低。为提升现有锂电池的能量密度,可以向电池额外的补充锂,以弥补因形成SEI层所消耗的锂。
何向明(Electrochimica Acta,2007(52),4312–4316)直接以金属锂箔作为补锂锂源,将其贴和在碳负极表面,注入电解液后,金属锂、电解液和负极相互反应,在负极表面预先形成SEI层,因而不必再次消耗来自正极的锂离子,进而提升电池的能量密度。崔屹(Nature Communications 2014,(5)5088)以纳米的锂硅合金作为补锂锂源,直接加入到负极浆料中,涂布和注液后在负极表面原位形成SEI层。Liu Gao(RSC Advances,2013,3,15022–15027)以美国FMC公司开发锂粉(Stabilized Lithium Metal Powde,SLMP)作为补锂锂源直接加入到负极浆料中。为避免SLMP与混浆所用溶剂反应,采用甲苯作为混浆溶剂,与溶剂匹配采用丁苯橡胶作为粘结剂。
但是上述补锂方式存在一些问题。采用锂片补锂,因为锂片难以做薄,会过量补锂,反而来自正极的锂离子无处可去,反而会降低能量密度(例如,负极面密度为5mAh/cm2,首效率为95%,需要锂箔厚度仅为1微米,目前尚难以做到)。采用锂硅合金和SLMP作为补锂锂源,锂硅合金和SLMP性质比较活泼,会与负极混浆所用溶剂(N-甲基吡咯烷酮或水)反应,因而需要改变现有锂电池的混浆工艺,开发新的混浆溶剂和工艺,增加电池成本。
实用新型内容
本实用新型的主要目的在于提供一种用于锂电池的含锂隔膜和锂电池电芯,其能够有效地解决上述技术问题中的至少一种,可以实现有效的负极补锂且制备工艺简单。
本实用新型采用如下技术方案:
本实用新型的一个方面提供一种含锂隔膜,包括:
幅材形式的隔膜;
在所述隔膜的一个表面上沿幅材的长度方向分布的一个或多个含锂区,
其中,
在幅材的长度方向上,所述隔膜的长度大于等于所述含锂区的长度,并且在幅材的宽度方向上,所述隔膜的宽度大于所述含锂区的宽度,并且
所述含锂区的厚度为0.1-100μm。
可选地,所述多个含锂区沿幅材的长度方向彼此间隔地分布。
本实用新型的另一个方面提供一种锂电池电芯,包括:
正极;
负极;和
将正极和负极分隔开的如上所述的含锂隔膜,其中
所述含锂隔膜的具有一个或多个含锂区的表面面对负极。
可选地,锂电池电芯具有将所述含锂隔膜夹在幅材形式的正极和负极之间并进行卷绕而形成的卷绕式电芯结构,其中所述含锂隔膜只具有一个含锂区,且所述含锂区的宽度与所述负极的宽度相等。
可选地,锂电池电芯具有将所述含锂隔膜围绕正极和负极依次缠绕而形成的叠片式电芯结构,其中所述含锂隔膜具有多个含锂区,每个含锂区的长度与一个负极(或正极)的长度相同,且所述含锂区的宽度与所述负极(或正极)的宽度相等。
可选地,所述多个含锂区中相邻两个含锂区之间的间隔与所述含锂隔膜缠绕一个负极(或正极)时位于所述负极(或正极)外侧边缘的部分相对应。
本实用新型的再一个方面提供一种锂电池,其包含如上所述的锂电池电芯。
本实用新型可以具有以下有益效果中的至少一种:
(1)含锂隔膜具有一个或多个超薄厚度的含锂区,在用于锂电池时可以有效进行负极补锂,提高首次充放电效率;
(2)可通过简单工艺获得具有与负极尺寸匹配的含锂区的隔膜,且可以减少不必要的锂;
(3)与负极尺寸匹配的含锂区的尺寸可调,适用不同结构的锂电池。
附图说明
图1为本实用新型的含锂隔膜的一种结构示意图;
图2为本实用新型的含锂隔膜的另一种结构示意图;
图3为本实用新型的一种卷绕式电芯的结构示意图;
图4为本实用新型的一种叠片式电芯的结构示意图;
图5为图4所示叠片式电芯结构的截面示意图;
图6a-6c示意性地显示了本实用新型的制备含锂隔膜的一种方法的工艺流程,其中图6a显示了掩模版在隔膜上的放置;图6b显示了沉积锂的过程;图6c显示了在沉积锂后,取下掩模版时获得的含锂隔膜结构;
图7a-7c示意性地显示了本实用新型的制备含锂隔膜的另一种方法的工艺流程,其中图7a显示了掩模版在隔膜上的放置;图7b显示了沉积锂的过程;图7c显示了在沉积锂后,取下掩模版时获得的含锂隔膜结构;
图8为本实用新型实施例1中使用的掩模版的结构示意图;
图9为本实用新型实施例1中所获得的含锂隔膜的截面电镜图;
图10显示了本实用新型实施例1中补锂电池和空白电池首次循环库伦效率对比;
图11显示了本实用新型实施例1中补锂软包电池和空白软包电池循环性能对比。
具体实施方式
本实用新型涉及用含锂隔膜进行锂电池补锂的技术,用于解决目前锂电池及负极补锂技术中存在的问题。
本实用新型的一个方面提供一种含锂隔膜,包括:幅材形式的隔膜和在所述隔膜的一个表面上沿幅材的长度方向分布的一个或多个含锂区,其中,在幅材的长度方向上,所述隔膜的长度大于等于所述含锂区的长度,并且在幅材的宽度方向上,所述隔膜的宽度大于所述含锂区的宽度。
本实用新型中,“幅材”表示在一个维度(例如,纵向或长度方向)上的尺寸远远大于另一维度的尺寸、可以成卷的材料。本实用新型的幅材形式的隔膜在纵向或长度方向上的尺寸远大于在横向或宽度方向上的尺寸。
在一些实施例中,可用于形成本实用新型的隔膜的材料包括:
(1)聚乙烯(PE),聚丙烯(PP),聚偏氟乙烯(PVDF),聚四氟乙烯(PTFE),聚酰亚胺(PI),聚对苯二甲酸乙二酯(PET),聚酯,聚酰胺,纤维素,芳纶,氨纶;或者
(2)由(1)中至少两种材料形成的复合材料;
(3)具有修饰层的(1)或(2)中隔膜。所述修饰层由无机颗粒和/或有机聚合物构成,所述无机颗粒包括氧化铝(Al2O3),二氧化硅(SiO2),二氧化钛(TiO2),钛酸钡(BaTiO3)、氧化锌(SnO2)、勃姆石中的一种或者几种的混合物,所述有机聚合物包括聚丙烯腈、聚三聚氰胺、聚苯胺中的一种或几种的混合物。所述隔膜的厚度可以为5-50μm,表面修饰层厚度可以为0.1-20μm;
(4)一个表面上具有亲锂的预处理层的(1)中或(2)中隔膜,亲锂的预处理层可以通过对所述隔膜表面进行改性处理(例如,等离子体处理和电晕处理等)而形成,在一些实施例中,在隔膜的一个表面上沿幅材的长度方向分布的一个或多个含锂区位于隔膜的具有预处理层的表面上。
在一些实施例中,含锂区通过物理沉积方法将金属锂沉积在隔膜的预定区域而形成。所述物理沉积方法可以包括蒸镀(例如:真空蒸镀)或溅射(例如:磁控溅射)。在预定区域的沉积可以通过在沉积时使用掩模版而实现。
在一些实施例中,含锂区的厚度为0.1-100μm,优选0.1-30μm,例如,含锂区的厚度可以为1-30,或者1-10μm,或者1-5μm。需要说明的是,含锂区的锂层厚度可通过制备工艺参数的控制予以调整,以满足不同规格负极的需求。
在一些实施例中,本实用新型的含锂隔膜的锂的面密度为0.005-5mg/cm2,优选0.005-1.5mg/cm2,这样可以获得有效的补锂效果,还避免了锂过多时的负面影响。
在一些实施例中,本实用新型的含锂隔膜只具有一个含锂区,含锂区在长度和宽度方向上的尺寸均小于隔膜的相应尺寸,如图1所示。这样的含锂隔膜适合用于卷绕式锂电池电芯。
在一些实施例中,本实用新型的含锂隔膜具有沿幅材长度方向彼此间隔地分布的多个含锂区,如图2所示。这种结构的含锂隔膜特别适合于叠片式锂电池电芯,其中,相邻两个含锂区之间的间隔(图2中,为了更清楚地显示间隔,将其尺寸进行了放大)与叠片式电芯结构中含锂隔膜位于负极(或正极)外侧边缘的部分(如图5所示)相对应。
本实用新型的另一个方面提供一种锂电池电芯,包括:正极;负极;和将正极和负极分隔开的如上所述的含锂隔膜,其中所述含锂隔膜的具有一个或多个含锂区的表面面对负极。
本实用新型中,含锂隔膜用于负极补锂,为此,含锂隔膜的具有含锂区的表面面对负极,通过电解液、负极和隔膜上的金属锂相互反应在负极预先形成固态电解质(SEI)层而实现补锂。
在一些实施例中,本实用新型的锂电池电芯是卷绕式电芯。图3为本实用新型的一种卷绕式电芯的结构示意图。如图3所示,正极1、负极2和含锂隔膜3均是幅材形式,以含锂隔膜3居中且含锂隔膜的锂层4(含锂区)面对负极2的方式卷绕,形成卷绕式电芯。图3所示的卷绕式电芯还具有分别与正极1和负极2匹配的正极极耳5和负极极耳6。
上述卷绕式电芯中的含锂隔膜具有图1所示的结构,其中所述含锂隔膜只具有一个含锂区,且所述含锂区的宽度与正负极的宽度相等。为防止电池短路,隔膜的宽度要大于正负极宽度,因而镀锂宽度也要小于隔膜宽度。
在一些实施例中,本实用新型的锂电池电芯是叠片式电芯。图4为本实用新型的一种叠片式电芯的结构示意图。如图4所示,叠片式电芯具有正极1'、含锂隔膜3'和负极2'依次层叠的叠层结构,还包括正极极耳5'和负极极耳6'。图5显示了图4所示的叠片式电芯结构的截面示意图,可以看出,叠片式电芯的含锂隔膜3'是连续的,围绕正极1'和负极2'依次缠绕(锂层4'面对负极2')而形成叠片结构。
上述叠片式电芯中的含锂隔膜具有图2所示的结构,其中含锂隔膜具有多个含锂区,每个含锂区的长度与一个负极(或正极)的长度相同,且所述含锂区的宽度与所述负极(或正极)的宽度相等。
为防止电池短路,叠片式电芯在制备过程中隔膜宽度会大于正负极片的宽度。另外,叠片式电芯的隔膜是连续的,因而在正负极的两端,会出现有隔膜形成的圆弧部分,该处没有正/负极。在用含锂隔膜进行负极补锂时,隔膜上的金属锂只有在与负极极片相互接触的部分才是有效的补锂部分,可以参与预先形成SEI层。因此,在隔膜位于正负极的两端的部分(以及隔膜宽度超过正负极宽度的部分)无需沉积锂。本实用新型中,图2中所示的相邻两个含锂区之间的间隔与图5中所示的含锂隔膜位于正负极两端的部分相对应。
本实用新型还提供一种锂电池,其包含如上所述的锂电池电芯。本实用新型的锂电池优选为锂离子电池。
在一些实施例中,本实用新型的锂电池包含卷绕式电芯。
在一些实施例中,本实用新型的锂电池包含叠片式电芯。
在一些实施例中,本实用新型锂电池采用无锂负极。无锂负极可以包括碳基负极、硅基负极、锡基负极和氧化物负极。
碳基负极可以包含以下物质中的至少一种作为活性物质:天然石墨,人造石墨,焦炭,软碳,硬碳,中间相碳微球,碳纳米管,石墨烯。
硅基负极可以包含以下物质中的至少一种作为活性物质:硅(纳米硅,微米硅,硅纳米线),硅碳复合材料,氧化硅,氧化亚硅。
锡基负极可以包含以下物质中的至少一种作为活性物质:锡(纳米锡,微米锡,锡纳米线),锡碳复合材料,氧化锡,氧化亚锡。
氧化物负极可以包含以下物质中的至少一种作为活性物质:钴氧化物(四氧化三钴(Co3O4),氧化钴(CoO)),铁氧化物(四氧化三铁(Fe3O4),三氧化二铁(Fe2O3)),钛氧化物(二氧化钛(TiO2)),钼氧化物(二氧化钼(MoO2),三氧化钼(MoO3))。
在一些实施例中,本实用新型的锂电池的正极可以包含以下物质中的至少一种作为活性物质:钴酸锂,磷酸铁锂,钛酸锂,三元材料(镍钴锰,镍钴铝),锰酸锂,镍锰酸锂,磷酸锰铁锂,镍酸锂,富锂锰基(xLi(Li1/3Mn2/3)O2(1-x)LiMO2,M=Mn、Ni、Co)材料,以及上述正极材料的混合物质。
在一些实施例中,本实用新型的锂电池中的电解液可以包括EC(碳酸乙烯酯),DMC(碳酸二甲酯),EMC(碳酸甲乙酯),DME(碳酸二乙酯),PC(碳酸丙烯酯),DOL(1,3-二氧戊环),DME(乙二醇二甲醚),LiPF6(六氟磷酸锂),LiTFSI(双三氟磺酸亚氨基锂),LiClO4(高氯酸锂),LiBOB(双乙酸硼酸锂)。
本实用新型的再一个方面提供一种制备如上所述的含锂隔膜的方法,所述方法可以包括:提供幅材形式的隔膜;将掩模版设置在所述隔膜的一个表面上;在所述隔膜的所述表面上由所述掩模版限定的区域中,通过物理方法沉积锂,取下掩模版,在所述隔膜的所述表面上形成沿幅材的长度方向分布的一个或多个含锂区。
作为可用于本实用新型的掩模版,可以采用任何掩模版,只要其能够覆盖隔膜,留下将要沉积金属锂的区域即可。在一些实施例中,掩模版可以采用金属材质或者塑料材质,其中金属材质可以包括:钢,铁,不锈钢,铜等;塑料材质可以包括:聚乙烯(PE),聚氯乙烯(PVC),聚苯硫醚(PPS),聚苯烯(PP)等。
在一些实施例中,物理沉积方法可以包括蒸镀(例如:真空蒸镀)或溅射(例如:磁控溅射)等。
在一些实施例中,采用蒸镀法形成金属锂层,蒸镀的条件可以如下:温度为100-650℃,真空压力为10-1-10-5Pa,蒸镀时间为1min-500min。
在一些实施例中,为了获得具有图1所示结构的含锂隔膜,在隔膜上将要沉积锂的区域设置掩模版,所述掩模版覆盖隔膜宽度方向上的两侧边缘,然后将金属锂经由掩模版沉积到隔膜上。
在一个具体实施方式中,如图6a-6c所示,制备含锂隔膜的方法可以包括以下步骤:
第1步,将掩模版放置在隔膜上,覆盖隔膜宽度方向上的两侧边缘(图6a);
第2步,将已放置掩模版的隔膜转移至真空舱室中,密封舱室,抽真空,加热蒸发锂源,在由掩模版限定的区域(锂沉积区域)中沉积金属锂(图6b);
第3步,蒸镀设定量的金属锂,停止蒸镀,取下掩模版即获得所需结构(图6c)。
在该具体实施方式中,可以通过移动隔膜,实现连续制备。
在一些实施例中,为了获得具有图2所示结构的含锂隔膜,可以经由具有分区结构的掩模版沉积金属锂。
在一个具体实施方式中,如图7a-7c所示,制备含锂隔膜的方法可以包括以下步骤:
第1步,将具有分区结构的掩模版放置在隔膜上(图7a);
第2步,将已放置掩模版的隔膜转移至真空舱室中,密封舱室,抽真空,加热蒸发锂源,在由掩模版限定的区域(锂沉积区域)中沉积金属锂(图7b);
第3步,蒸镀设定量的金属锂,停止蒸镀,取下掩模版即获得所需结构(图7c)。
在该具体实施方式中,可以通过移动隔膜,实现连续制备。
在一些实施例中,具有分区结构的掩模版放置在隔膜上后,形成在隔膜幅材长度方向彼此间隔地分布的多个未覆盖区域(与将要形成的多个含锂区对应),并且两个相邻区域之间的间隔(被淹没版覆盖的部分)与隔膜缠绕一个负极(或正极)时位于所述负极(或正极)外侧边缘的部分相对应。图8显示了根据本实用新型一个实施例的掩模版(实施例1中使用的掩模版)的结构示意图(图中数值的单位是毫米)。
本实用新型还提供一种制备锂电池电芯的方法,所述方法可以包括:提供本实用新型的含锂隔膜,以所述含锂隔膜居中、具有一个或多个含锂区的表面面对负极极片的方式,将所述隔膜与正极和负极组装在一起,形成锂电池电芯。
在一些实施例中,将隔膜与正极和负极组装在一起包括:提供具有图1所示结构的含锂隔膜以及幅材形式的正极极片和负极极片,将所述正极极片、负极极片和含锂隔膜以含锂隔膜居中的方式卷绕,形成卷绕式电芯,如图3所示。
在一些实施例中,将隔膜与正极和负极组装在一起包括:提供具有图2所示结构的含锂隔膜以及多个正极极片和多个负极极片,将所述多个正极极片、多个负极极片和含锂隔膜以含锂隔膜将正极极片和负极极片分隔开的方式,形成具有“正极极片-隔膜-负极极片”排列方式的叠片式电芯,如图4-5所示。其中,相邻两个含锂区之间的间隔与叠片式电芯结构中含锂隔膜位于负极(或正极)外侧边缘的部分相对应。
本实用新型还提供一种制备锂电池的方法,所述方法可以包括:提供如上所述的锂电池电芯,注入电解液并封装,静置一段时间,即可获得锂电池。
静置(化成)可以在环境温度下进行,时间可以为10-120min。
本实用新型至少可以实现以下有益效果中的一种:
1、与现有锂电池技术相比可以提升能量密度
尤其是,本实用新型在隔膜表面具有一层沉积形成的金属锂,进而在电池注液后与电解液和负极相互反应于负极表面预先形成SEI层,避免了在首次发充电过程中消耗来自正极的锂离子,提升了电池首效率,进而提升电池的能量密度。
2、与现有负极补锂技术相比
与金属锂箔补锂技术相比,本实用新型的锂层厚度可以控制在微米到纳米级别,避免过度补锂。
与锂硅合金粉或者SLMP补锂技术相比,本实用新型中锂不参于混浆过程,因而不必改变现有混浆工艺,可以完全移植现有锂电池制备工艺。
3、采用掩模版设计(控制隔膜上镀锂形状)的优点
一方面可以使得锂与负极相匹配,充分使用隔膜上的锂;另一方面,可以减少不必要的锂,减少电池重量,增加电池能量密度。
为了使本实用新型的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例对本实用新型进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本实用新型,并不用于限定本实用新型。此外,下面所描述的本实用新型各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
又及,在如下实施例之中所采用的各种产品结构参数、各种反应参与物及工艺条件均是较为典型的范例,但经过本案发明人大量试验验证,于上文所列出的其它不同结构参数、其它类型的反应参与物及其它工艺条件也均是适用的,并也均可达成本实用新型所声称的技术效果。
实施例1
1、材料列表
1.1隔膜
聚丙烯隔膜(深圳市比源电子有限公司)
宽度:60mm
厚度:40μm
1.2掩模版
不锈钢掩模版,结构如图8所示。
2、蒸发镀锂条件
采用真空蒸镀方法制备含锂隔膜,蒸镀参数设置:真空度为10-5Pa,温度为550℃,蒸镀时间为1.5小时。将掩模版覆盖在隔膜表面,转移至真空蒸镀的腔室进行镀锂。图9为所获得含锂隔膜截面电镜图,从图中可以看出锂层的厚度为约25微米。将镀锂隔膜转移至干燥间(露点-45℃)中,组装软包电池。
3、正负极片制备
负极极片制备:将天然石墨(深圳市贝特瑞纳米科技有限公司,下同)、乙炔黑(深圳市科晶智达科技有限公司(以下简称深圳科晶),下同)和PVDF(聚偏氟乙烯,深圳科晶,下同)按照8:1:1(质量比)的比例投入到溶剂NMP(N-甲级吡咯烷酮,上海阿拉丁生化科技股份有限公司)中,磁力搅拌8小时。将已经搅拌后的浆料涂布在铜箔表面,80℃干燥12小时。干燥后的极片面密度为:12.5mg/cm2。将其裁剪为58mm*45mm的软包电池负极极片。
正极制备:将磷酸铁锂(深圳科晶)、乙炔黑和PVDF按照8:1:1的比例投入到溶剂NMP中,搅拌8小时。将已经搅拌后的浆料涂布在铜箔表面,80℃干燥12小时。干燥后的极片面密度约为:25mg/cm2。将其裁剪成44mm*57mm的正极极片。
4、负极首效率测试
将金属锂箔裁剪成58mm*45mm的极片作为软包电池参比电极和对电极,石墨负极作为工作电极组,电解液为1M LiPF6EC/DMC/EMC=1/1/1(V/V/V),含锂隔膜作为隔膜组成软包半电池。在25℃条件下静置20min,之后在0.1C条件下进行一次恒流放电和充电,充放电区间为0.01V-1V,测试电池的首次循环库伦效率。作为空白实验,采用不含锂的隔膜作为电池隔膜,在25℃条件下静置20min,在0.1C条件下进行一次恒流放电和充电,充放电区间为0.01V-1V。
图10为首次循环的充放电曲线和首效。与未补锂的负极相比,补锂后的电池首效率由93.2%提升至99.6%,由此可知含锂隔膜确实起到提高负极库伦效率的作用。
5、全电池
将石墨负极极片与隔膜的含锂层相对,然后匹配磷酸铁锂正极极片,注入电解液封装后组成补锂软包电池。电解液采用1M LiPF6EC/DMC/EMC=1/1/1(V/V/V)。空白实验,采用没有锂层的隔膜,同样的正负极和电解液组成软包电池。
组装后的软包电池于25℃静置20min,进行恒流冲放电,充放电电压区间为:3.6V-2.5V,充放电电流为0.1C,然后再以1C的电流进行循环。图11为该电池的循环曲线,从图11中可以看出,采用含锂隔膜的软包电池,具有更高的首效,在循环后期,空白软包电池较补锂软包电池表现出更明显的容量衰减。
应当理解,以上实施例所述仅为本实用新型的较佳实施例而已,并不用以限制本实用新型,凡在本实用新型的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本实用新型的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种含锂隔膜,包括:
幅材形式的隔膜;
在所述隔膜的一个表面上沿幅材的长度方向分布的一个或多个含锂区,
其中,
在幅材的长度方向上,所述隔膜的长度大于等于所述含锂区的长度,并且在幅材的宽度方向上,所述隔膜的宽度大于所述含锂区的宽度,并且
所述含锂区的厚度为0.1-100μm。
2.如权利要求1所述的含锂隔膜,其中所述隔膜具有多个含锂区,且所述多个含锂区沿幅材的长度方向彼此间隔地分布。
3.如权利要求1所述的含锂隔膜,其中所述含锂区的厚度为0.1-30μm。
4.一种锂电池电芯,包括:
正极;
负极;
将正极和负极分隔开的如权利要求1-3中任一项所述的含锂隔膜,其中
所述含锂隔膜的具有一个或多个含锂区的表面面对负极。
5.如权利要求4所述的锂电池电芯,其中所述锂电池电芯具有将所述含锂隔膜夹在幅材形式的正极和负极之间并进行卷绕而形成的卷绕式电芯结构,其中所述含锂隔膜只具有一个含锂区,且所述含锂区的宽度与所述负极的宽度相等。
6.如权利要求4所述的锂电池电芯,其中所述锂电池电芯具有将所述含锂隔膜围绕正极和负极依次缠绕而形成的叠片式电芯结构,其中所述含锂隔膜具有多个含锂区,每个含锂区的长度与一个负极或正极的长度相同,且所述含锂区的宽度与所述负极或正极的宽度相等。
7.如权利要求6所述的锂电池电芯,其中所述多个含锂区中相邻两个含锂区之间的间隔与所述含锂隔膜缠绕一个负极或正极时位于所述负极或正极外侧边缘的部分相对应。
8.如权利要求4所述的锂电池电芯,其中所述锂电池电芯还包括与正极连接的正极极耳和与负极连接的负极极耳。
9.一种锂电池,其包含如权利要求4至8中任一项所述的锂电池电芯。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201822086888.1U CN209071480U (zh) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | 含锂隔膜、锂电池电芯、锂电池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201822086888.1U CN209071480U (zh) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | 含锂隔膜、锂电池电芯、锂电池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN209071480U true CN209071480U (zh) | 2019-07-05 |
Family
ID=67101624
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201822086888.1U Active CN209071480U (zh) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | 含锂隔膜、锂电池电芯、锂电池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN209071480U (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110676420A (zh) * | 2019-10-30 | 2020-01-10 | 复阳固态储能科技(溧阳)有限公司 | 一种锂离子电池的补锂隔膜 |
CN112531284A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-03-19 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种补锂隔膜及其制备方法与锂离子电池 |
WO2021253318A1 (zh) * | 2020-06-18 | 2021-12-23 | 天津中能锂业有限公司 | 超薄锂条预制件、复合负极及其制备方法和电池 |
CN114284463A (zh) * | 2020-09-27 | 2022-04-05 | 北京好风光储能技术有限公司 | 一种复合补锂片以及设有该复合补锂片的电芯和电池 |
-
2018
- 2018-12-12 CN CN201822086888.1U patent/CN209071480U/zh active Active
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110676420A (zh) * | 2019-10-30 | 2020-01-10 | 复阳固态储能科技(溧阳)有限公司 | 一种锂离子电池的补锂隔膜 |
CN110676420B (zh) * | 2019-10-30 | 2022-04-12 | 复阳固态储能科技(溧阳)有限公司 | 一种锂离子电池的补锂隔膜 |
WO2021253318A1 (zh) * | 2020-06-18 | 2021-12-23 | 天津中能锂业有限公司 | 超薄锂条预制件、复合负极及其制备方法和电池 |
CN114284463A (zh) * | 2020-09-27 | 2022-04-05 | 北京好风光储能技术有限公司 | 一种复合补锂片以及设有该复合补锂片的电芯和电池 |
CN114284463B (zh) * | 2020-09-27 | 2023-11-14 | 好风光储能技术(成都)有限公司 | 一种复合补锂片以及设有该复合补锂片的电芯和电池 |
CN112531284A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-03-19 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种补锂隔膜及其制备方法与锂离子电池 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN209071480U (zh) | 含锂隔膜、锂电池电芯、锂电池 | |
CN108878849B (zh) | 富锂氧化物的合成工艺及含该富锂氧化物的锂离子电池 | |
CN105552344B (zh) | 一种锂离子电池正极片、锂离子电池及其制备方法 | |
CN107845829B (zh) | 一种双层复合隔膜电池及其补锂方法 | |
US6653021B2 (en) | Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same | |
CN109103496A (zh) | 一种长贮存寿命锂离子电池及其制备方法 | |
CN111081982A (zh) | 锂离子电池补锂方法 | |
CN104335395B (zh) | 锂二次电池用负极活性物质及包含该物质的锂二次电池 | |
WO2020073915A1 (zh) | 锂离子电池负极材料及非水电解质电池 | |
WO2013150937A1 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
CN104538207B (zh) | TiNb2O7/碳纳米管复合材料的制备方法及以该材料为负极的锂离子电容器 | |
WO2022007582A1 (zh) | 一种锂电池 | |
CN105869898B (zh) | 一种可低温充电的锂离子电容器及其制备方法 | |
CN103403943B (zh) | 锂离子二次电池 | |
JP2012114072A (ja) | リチウムイオン電池電極用複合材料、その製造方法及びそれを利用したリチウムイオン電池 | |
CN112736277A (zh) | 固态电解质-锂负极复合体及其制备方法和全固态锂二次电池 | |
CN115714163B (zh) | 预锂负极片及其制备方法、预锂电芯和锂离子电池 | |
CN101692493A (zh) | 一种提高锂离子电池正极稳定性的金属膜和制作方法 | |
CN111769288B (zh) | 一种锂离子电池正极材料原位补锂的方法 | |
CN116247277A (zh) | 一种高能量密度锂电池及其应用 | |
CN110168784A (zh) | 制造锂二次电池的方法 | |
US20110033754A1 (en) | Nonaqueous lithium secondary battery | |
US11349125B2 (en) | Spacer included electrodes structure and its application for high energy density and fast chargeable lithium ion batteries | |
WO2013098969A1 (ja) | 電極の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 | |
US11682766B2 (en) | Silicone ball containing electrode and lithium ion battery including the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |