CN204130576U - 生长在Zr衬底上的GaN薄膜 - Google Patents
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Abstract
本实用新型公开了生长在Zr衬底上的GaN薄膜，由下至上依次包括Zr衬底上和GaN薄膜；所述GaN薄膜为在500～700℃生长的GaN薄膜。本实用新型的生长在Zr衬底上的GaN薄膜具有位错密度低、晶体质量好的优点，且Zr衬底容易获得，价格便宜，有利于降低生产成本。
Description
技术领域
本实用新型涉及GaN薄膜，特别涉及生长在Zr衬底上的GaN薄膜。
背景技术
发光二极管(LED)作为一种新型固体照明光源和绿色光源，具有体积小、耗电量低、环保、使用寿命长、高亮度、低热量以及多彩等突出特点，在室外照明、商业照明以及装饰工程等领域都具有广泛的应用。当前，在全球气候变暖问题日趋严峻的背景下，节约能源、减少温室气体排放成为全球共同面对的重要问题。以低能耗、低污染、低排放为基础的低碳经济，将成为经济发展的重要方向。在照明领域，LED发光产品的应用正吸引着世人的目光，LED作为一种新型的绿色光源产品，必然是未来发展的趋势，二十一世纪将是以LED为代表的新型照明光源的时代。但是现阶段LED的应用成本较高，发光效率较低，这些因素都会大大限制LED向高效节能环保的方向发展。
III族氮化物GaN在电学、光学以及声学上具有极其优异的性质，近几年受到广泛关注。GaN是直接带隙材料，且声波传输速度快，化学和热稳定性好，热导率高，热膨胀系数低，击穿介电强度高，是制造高效的LED器件的理想材料。目前，GaN基LED的发光效率现在已经达到28％并且还在进一步的增长，该数值远远高于目前通常使用的白炽灯(约为2％)或荧光灯(约为10％)等照明方式的发光效率。数据统计表明，我国目前的照明用电每年在4100亿度以上，超过英国全国一年的用电量。如果用LED取代全部白炽灯或部分取代荧光灯，可节省接近一半的照明用电，超过三峡工程全年的发电量。因照明而产生的温室气体排放也会因此而大大降低。另外，与荧光灯相比，GaN基LED不含有毒的汞元素，且使用寿命约为此类照明工具的100倍。
LED要真正实现大规模广泛应用，需要进一步提高LED芯片的发光效率。虽然LED的发光效率已经超过日光灯和白炽灯，但是商业化LED发光效率还是低于钠灯(150lm/w)，单位流明/瓦的价格偏高。目前，LED芯片的发光效率不够高，一个主要原因是由于其蓝宝石衬底造成的。由于蓝宝石与GaN的晶格失配高达17％，导致外延GaN薄膜过程中形成很高的位错密度，从而降低了材料的载流子迁移率，缩短了载流子寿命，进而影响了GaN基器件的性能。其次， 由于室温下蓝宝石热膨胀系数(6.63×10-6/K)较GaN的热膨胀系数(5.6×10-6/K)大，两者间的热失配度约为-18.4％，当外延层生长结束后，器件从外延生长的高温冷却至室温过程会产生很大的压应力，容易导致薄膜和衬底的龟裂。再次，由于蓝宝石的热导率低(100℃时为0.25W/cmK)，很难将芯片内产生的热量及时排出，导致热量积累，使器件的内量子效率降低，最终影响器件的性能。此外，由于蓝宝石是绝缘体，不能制作垂直结构半导体器件。因此电流在器件中存在横向流动，导致电流分布不均匀，产生较多热量，很大程度上影响了GaN基LED器件的电学和光学性质。
因此迫切需要寻找一种热导率高、可以快速地将LED节区的热量传递出来的材料作为衬底。而金属Zr(0001)作为外延氮化物的衬底材料，具有四大其独特的优势。第一，金属Zr有很高的热导率，可以将LED芯片内产生的热量及时的传导出，以降低器件的节区温度，一方面提高器件的内量子效率，另一方面有助于解决器件散热问题。第二，金属Zr可以作为生长GaN基垂直结构的LED器件的衬底材料，可直接在衬底上镀阴极材料，P-GaN上镀阳极材料，使得电流几乎全部垂直流过GaN-基的外延层，因而电阻下降，没有电流拥挤，电流分布均匀，电流产生的热量减小，对器件的散热有利；另外，可以将阴极材料直接镀在金属衬底上，不需要通过腐蚀P-GaN层和有源层将电极连在N-GaN层，这样充分利用了有源层的材料。第三，金属Zr衬底材料相对其他衬底，价格更便宜，可以极大地降低器件的制造成本。第四，由于六方相的Zr(0001)上外延GaN(0001)表比较容易，且Zr的熔点较高。正因为上述诸多优势，金属Zr衬底现已被尝试用作III族氮化物外延生长的衬底材料。
但是金属Zr衬底在高温下化学性质不稳定，当外延温度高于700℃的时候，外延氮化物会与金属衬底之间发生界面反应，严重影响了外延薄膜生长的质量。III族氮化物外延生长的先驱研究者、著名科学家Akasaki等人就曾尝试应用传统的MOCVD或者MBE技术直接在化学性质多变的衬底材料上外延生长氮化物，结果发现薄膜在高温下外延相当困难。
实用新型内容
为了克服现有技术的上述缺点与不足，本实用新型的目的在于提供一种生长在Zr衬底上的GaN薄膜，具有位错密度低、晶体质量好的优点，且Zr衬底容易获得，价格便宜，有利于降低生产成本。
本实用新型的目的通过以下技术方案实现：
生长在Zr衬底上的GaN薄膜，由下至上依次包括Zr衬底上和GaN薄膜；所述GaN薄膜为在500～700℃生长的GaN薄膜。
所述GaN薄膜的厚度为20～100nm。
所述Zr衬底以(0001)面为外延面。
与现有技术相比，本实用新型具有以下优点和有益效果：
(1)本实用新型使用金属Zr作为衬底，有利于沉积高质量低缺陷的GaN薄膜，极大地提高了LED的发光效率。
(2)本实用新型使用了Zr作为衬底，Zr衬底容易获得，价格便宜，有利于降低生产成本。
(3)本实用新型采用的脉冲激光沉积工艺，由于产生的前驱物具有很高的动能，可有效缩短氮化物的形核时间，保证所获得的单一性优异的GaN薄膜。
(4)本实用新型制备出了高质量的GaN薄膜，可以作为生长高质量GaN基LED器件的缓冲层材料，加之金属Zr衬底优异的导电性，可以制造GaN基垂直结构的LED器件，使得电流几乎全部垂直流过GaN基的外延层，因而电阻下降，没有电流拥挤，电流分布均匀，电流产生的热量减小，对器件的散热有利提高了载流子的辐射复合效率，可大幅度提高LED的出光效率。
(5)本实用新型采用热导率较高的金属Zr作为衬底，若用来作为生长LED器件的衬底，能够迅速地将器件内的热量传导出来，一方面提高器件的内量子效率，另一方面助于解决器件散热问题，有利于提高LED器件的寿命。
附图说明
图1为本实用新型的实施例1制备的生长在Zr衬底上的GaN薄膜的截面示意图。
图2为本实用新型的实施例1制备的生长在Zr衬底上的GaN薄膜的XRD图谱。
图3为应用本实用新型实施例1中的生长在Zr衬底上的GaN薄膜所制备的LED器件的结构截面示意图。
图4为应用本实用新型实施例1中的生长在Zr衬底上的GaN薄膜所制备的光电探测器结构的截面示意图。
图5为应用本实用新型实施例1中的生长在Zr衬底上的GaN薄膜所制备的InGaN太阳能电池器件结构的截面示意图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图，对本实用新型作进一步地详细说明，但本实用新型的实施方式不限于此。
实施例1
本实施的生长在Zr衬底上的GaN薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)衬底以及其晶向的选取：外延衬底采用Zr衬底的(0001)面为外延面，选择的晶体外延取向关系：GaN(0001)//Zr(0001)。
(2)GaN薄膜的外延生长：将衬底温度升至500℃，反应室压力为4×10-5Torr、Ⅴ/Ⅲ比为50、生长速度为0.6ML/s；用能量为3.0J/cm2以及重复频率为30Hz的KrF准分子激光(λ＝248nm，t＝20ns)烧蚀Ga靶材，以及不断的通入氮的等离子体，在衬底上外延生长为20nm的GaN薄膜。
如图1所示，本实施例制备的生长在Zr衬底上的GaN薄膜，包括Zr衬底11，GaN薄膜12，GaN薄膜层12在Zr衬底11之上。
图2为本实施例制备的生长在Zr衬底上的GaN薄膜的XRD图谱，从X射线回摆曲线中可以看到，GaN的半峰宽(FWHM)值低于0.5°；表明在Zr(0001)面上外延生长出了高质量的GaN薄膜。
将本实施例制备的生长在Zr衬底上的GaN薄膜用于制备LED：在本实施例制备的生长在Zr(0001)晶面上的GaN薄膜上继续外延生长并制备GaN基LED器件(其结构截面示意图如图3所示)，其中包括Zr衬底11，GaN薄膜12，U-GaN薄膜13，n型掺硅GaN 14，InxGa1-xN多量子阱层15，p型掺镁的GaN层16。制备过程如下：在GaN薄膜上生长U-GaN薄膜3μm，再生长n型GaN外延层，n型GaN外延层的厚度约为5μm，其载流子的浓度为1×1019cm-3。接着生长InxGa1-xN多量子阱层，厚度约为120nm,周期数为7，其中InxGa1-xN阱层为3nm，垒层为13nm。之后再生长Mg掺杂的p型GaN层，厚度约为350nm，其载流子浓度为2×1016cm-3，最后电子束蒸发形成欧姆接触。在此基础上通过在N2气氛下退火，提高了p型GaN薄膜的载流子浓度和迁移率。所制备的p-i-n结构的GaN基LED器件。在20mA的工作电流下，LED器件的光输出功率为4.3mW，开启电压值为3.18V。
将本实施例制备的生长在Zr衬底上的GaN薄膜用于光电探测器：在本实施例制备的生长在Zr(0001)晶面上的GaN薄膜上继续外延生长并制备光电探测器(其结构截面示意图如图4所示)，其中包括Zr衬底11，GaN薄膜12，U-GaN薄膜23，n型掺硅GaN24，非掺杂GaN 25，p型掺镁的GaN层26。制备过程如下：在GaN薄膜上生长U-GaN薄膜，外延层的厚度约为300nm；在GaN薄膜上生长n型GaN 外延层，外延层的厚度约为3μm，其载流子的浓度为1×1019cm-3。接着生长本征GaN外延层，厚度约为200nm，其载流子浓度为2.2×1016cm-3。之后再生长Mg掺杂的p型GaN层，厚度约为1.5μm。最后电子束蒸发形成欧姆接触和肖特基结。在此基础上通过在N2气氛下退火，提高了p型GaN薄膜的载流子浓度和迁移率。所制备的p-i-n结构的GaN紫外光电探测器在1V偏压下，暗电流仅为65pA,并且器件在1V偏压下，在361nm处响应度的最大值达到了0.92A/W。
将本实施例制备的生长在Zr衬底上的GaN薄膜用于太阳能电池器件：在本实施例制备的生长在Zr(0001)晶面上的GaN薄膜上继续外延生长并制备了InGaN太阳能电池器件结构(其结构截面示意图如图5所示)，其中包括Zr衬底11，GaN薄膜12，生长高质量GaN薄膜33，和具有成分梯度的InxGa1-xN缓冲层34，n型掺硅InxGa1-xN 35,InxGa1-xN多量子阱层36，p型掺镁的InxGa1-xN层37。其制备过程为：在GaN薄膜上生长高质量的GaN薄膜300nm，及具有成分梯度的InxGa1-xN缓冲层1μm，x的值可以在0～0.2之间可调，然后生长n型掺硅InxGa1-xN,外延层的厚度约为5μm,其载流子的浓度为1×1019cm-3。接着生长InxGa1-xN多量子阱层，厚度约为260nm，周期数为20，其中In0.2Ga0.8N阱层为3nm，In0.08Ga0.92N垒层为10nm。再生长Mg掺杂的p型InxGa1-xN层，厚度约为200nm，其载流子浓度为2×1016cm-3，最后电子束蒸发形成欧姆接触。在此基础上通过在N2气氛下退火，提高了p型InGaN薄膜的载流子浓度和迁移率。所制备的InGaN太阳能电池室温下的光电转化效率为9.1％，短路光电流密度为35mA/cm2。
实施例2
本实施例的生长在Zr衬底上的GaN薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)衬底以及其晶向的选取：外延衬底采用Zr衬底的(0001)面为外延面，选择的晶体外延取向关系：GaN(0001)//Zr(0001)。
(2)GaN薄膜的外延生长：将衬底温度升至700℃，反应室压力为3×10-5Torr、Ⅴ/Ⅲ比为60、生长速度为0.4ML/s；用能量为3.0J/cm2以及重复频率为30Hz的KrF准分子激光(λ＝248nm，t＝20ns)烧蚀Ga靶材，以及不断的通入氮的等离子体，在衬底上外延生长为100nm的GaN薄膜。
本实施例制备的生长在Zr衬底上的GaN薄膜，性能与实施例1相近，在此不再赘述。
上述实施例为本实用新型较佳的实施方式，但本实用新型的实施方式并不 受所述实施例的限制，其他的任何未背离本实用新型的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本实用新型的保护范围之内。
Claims (3)
1.生长在Zr衬底上的GaN薄膜，其特征在于，由下至上依次包括Zr衬底上和GaN薄膜；所述GaN薄膜为在500～700℃生长的GaN薄膜。
2.根据权利要求1所述的生长在Zr衬底上的GaN薄膜，其特征在于，所述GaN薄膜的厚度为20～100nm。
3.根据权利要求1所述的生长在Zr衬底上的GaN薄膜，其特征在于，所述Zr衬底以(0001)面为外延面。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20150128 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |