CN203904132U - 一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置 - Google Patents
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Abstract
本实用新型公开了一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置，包括预处理器、水净化分离器、汽提塔和催化氧化反应器，所述预处理器、水净化分离器与所述汽提塔的进水口串联，其中，所述预处理器装有微滤膜，所述水净化分离器装有反渗透膜，所述水净化分离器的渗透侧通过管路连接到洗醛塔，渗余侧通过管路连接到所述汽提塔，所述汽提塔的顶部通过废气管路连接到催化氧化反应器，所述催化氧化反应器的尾气排出端连接有尾气废热蒸汽发生器，所述尾气废热蒸汽发生器通过蒸汽通道连接到所述汽提塔的塔底重沸器。本实用新型的废水处理工艺简单、装置运行周期长、运行费用低，净化水质好、废气处理经济且彻底，具有非常好的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本实用新型涉及一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯过程中的废水处理装置，属于废水处理领域。
背景技术
丁烯氧化脱氢制丁二烯过程中，以丁烯、空气为主要原料，在催化剂作用下，反应生成丁二烯及其它副产品，之后经过水冷塔、洗醛塔、回收和精制等工艺过程，得到丁二烯产品。丁烯氧化脱氢制丁二烯的反应过程中需注入一定量的水蒸汽，起到提供热量载体、降低系统分压、降低爆炸风险和清除催化剂表面结碳等作用；且在后续处理工艺中，反应产品还需通过洗醛塔注脱盐水洗除各种副产物，以上过程均会产生大量废水。
产生的废水量约为15吨/吨丁二烯产品，废水中含有丁二烯、乙醛、呋喃、丙酮、丙烯醛、甲酸、乙酸、甲基乙烯基酮等多种有机化合物，其总含量在1％w以内。国内在上世纪七十年代曾建设多套丁烯氧化脱氢装置，这些装置产生的污水有的直接外排至污水处理场，有的则将将废水先汽提预处理后再外排。
另外，《丁烯氧化脱氢的富醛水吹脱试验》(齐鲁石油化工总厂橡胶厂，1980，3，10-14)中将原蒸醛塔改造后进行空气吹脱，大幅降低了该塔的操作温度，减轻了塔内的自聚，延长了运行周期，吹脱后排水COD一般在1500-1800mg/L，同时将吹脱尾气送至焚烧炉；并将吹脱尾气送入丁烯氧化脱氢反应器，但发现其会明显降低丁二烯的选择性和收率。
《丁烯氧化脱氢含醛污水吹脱工业试运总结》(齐鲁石油化工总厂橡胶厂，1982，2，23-24)通过含醛污水吹脱流程来消除醛酮，效果显著，但该文献中大型锅炉的长期燃烧对吹脱气会产生一定的影响。
CN102826950中，将反应产物在水冷塔排出的废水经废水蒸馏塔脱除大部分有机物后，大部分送回废热锅炉，替代废热锅炉的脱盐水补水，反应产物经进一步水洗醛后的废水再经吹脱塔吹脱大部分醛类等有机物后，再将部分水返回洗醛塔重复利用，减少洗醛塔脱盐水的需要量。但在该专利中，需要进行两次蒸馏，处理能耗大，且水冷塔回收的废水中酸含量很高，导致对回收再利用设备的材料要求高，装置投资大。
综上，将污水直排污水处理场时，因其醛类含量很高，对污水处理场污染很大，不符合环保要求。而通过汽提吹脱方法对污水进行处理时，虽然能降低外排水COD含量并降低塔的操作温度、延长运行周期，但外排污水的COD含量仍在1000mg/L左右，导致水的回用量少，而且现有技术中是将所有废水直接加入汽提塔，塔的操作能耗很大；另一方面，将汽提尾气送至焚烧炉或锅炉燃烧，需要额外补充燃烧所需的燃料，处理费用高。
实用新型内容
针对上述不足，本实用新型的目的在于提供一种处理方法简单、净化水质好、废气处理经济且彻底，具有非常好的经济效益和社会效益的工业丁烯氧化脱氢制丁二烯过程中的废水处理装置。
本实用新型采用如下技术方案实现：一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置，包括预处理器、水净化分离器、汽提塔和催化氧化反应器，所述预处理器、水净化分离器与所述汽提塔的进水口串联，其中，所述预处理器装有微滤膜，所述水净化分离器装有反渗透膜，所述水净化分离器的渗透侧通过管路连接到洗醛塔，渗余侧通过管路连接到所述汽提塔，所述汽提塔的顶部通过废气管路连接到催化氧化反应器。
进一步的，所述催化氧化反应器的尾气排出端连接有尾气废热蒸汽发生器，所述尾气废热蒸汽发生器通过蒸汽通道连接到所述汽提塔的塔底重沸器。
进一步的，所述汽提塔底部通过管路连接到洗醛塔。
进一步的，所述汽提塔与催化氧化反应器之间设有输送器件。
优选的，所述输送器件为液环真空泵。
在本实用新型中，微滤膜的孔径为0.1～10μm，反渗透膜的孔径为0.5～10nm。
采用本实用新型的废水处理方法包括微滤膜预处理、反渗透膜分离、汽提塔负压汽提和废气催化氧化热产生回收蒸汽的工序。其中丁二烯废水经微滤膜除去废水中超细粒子后，废水送入反渗透膜分离器，渗透侧的净化水返回洗醛塔替代脱盐水作补充水，渗余侧高含量的有机物废水送入负压操作的汽提，该塔底用蒸汽以重沸器形式加热，汽提后废气经液环真空泵后进入以贵金属铂、钯为活性组元催化剂体系的催化氧化处理系统，将有机物氧化为二氧化碳和水，燃烧热发生蒸汽，塔底废水返回洗醛塔或排入生化污水处理系统。
本实用新型所选用的微滤膜和反渗透膜是通过压差的作用将丁二烯废水进行选择性分离的一种薄膜。对于微滤膜而言，其膜上孔径范围在0.1～10μm，其拦截废水中的大直径的菌体和悬浮的固体等，对废水进行澄清和保安过滤。对反渗透膜而言，其膜上孔径范围在0.5～10nm，反渗透膜截留废水中所有的离子和大分子物质，理论上仅让水透过膜。
本实用新型中涉及的微滤膜和反渗透膜可方便地从市场购得，如可为深圳嘉泉膜滤设备有限公司、江苏久吾高科技股份有限公司、上海慧源设备专业公司、深圳易膜环保科技有限公司等的产品。
所涉及的贵金属催化剂是以贵金属铂或钯为活性组元的催化剂，可以根据现有技术成，也可以方便地从市场购得，如南方化学美国公司Süd-Chemie Inc.(SCI)、中石化抚顺石化研究院等。
本实用新型的有益效果：
和现有技术相比，本实用新型首先通过膜分离工艺处理废水，再通过汽提塔负压汽提处理，这样大大降低了汽提塔的负荷，不仅减少了汽提设备的尺寸，降低了工程投资，而且减少了塔底汽提蒸汽的使用量，降低了汽提塔的运行成本。此外，汽提塔负压操作可以增加塔内组分的相对挥发度，使塔内温度降低20℃左右，这又进一步减少了蒸汽用量，降低运行费用，并同时大大缓解了塔内醛类物质的自聚，延长了塔的运行周期。另外，废气催化氧化过程中的生成热发生蒸汽供汽提塔底重沸器部分热源，也更进一步降低了塔的运行成本。且本实用新型的废气的排放符合国家《大气污染物综合排放标准》(GB16297－1996)，非甲烷总烃浓度低于120mg/m3。膜渗透侧净化水的COD含量在200mg/L左右，较现有技术的1000mg/L左右水质大为改变，增大了回用于洗醛塔的水量，减少了补充脱盐水的使用量。相对现有技术，本实用新型通过在汽提之前先巧妙地进行两次膜处理，两种膜的协同作用以及其与汽提的结合不仅提高了回收得到的水的质量，且极大程度地降低了处理废水的成本；另外，通过选用合适的膜材料及各项参数，进一步确保了本实用新型的有益效果的获得。本实用新型工艺简单、装置运行周期长、运行费用低，净化水质好、废气处理经济且彻底，具有非常好的经济效益和社会效益。
附图说明
图1是本发明丁二烯废水处理及回用方法的工艺流程图。
其中：1为预处理器；2为水净化分离器；3为汽提塔；4为塔底重沸器；5液环真空泵，6为催化氧化反应器；7为尾气废热蒸汽发生器，8为洗醛塔。
具体实施方式
参见图1，图示中用于工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置，包括预处理器1、水净化分离器2、汽提塔3和催化氧化反应器6，其中，预处理器1、水净化分离器2与汽提塔3的进水口串联，预处理器1装有微滤膜，水净化分离器2装有反渗透膜，水净化分离器2的渗透侧通过管路连接到洗醛塔8，渗余侧通过管路连接到汽提塔3，汽提塔3的顶部通过废气管路连接到催化氧化反应器6，在汽提塔3与催化氧化反应器6之间设有液环真空泵5。汽提塔3底部通过管路连接到洗醛塔8。催化氧化反应器6的尾气排出端连接有尾气废热蒸汽发生器7，尾气废热蒸汽发生器7通过蒸汽通道连接到汽提塔3的塔底重沸器4。
如图1所示，上述装置的废水处理及回用工艺流程为：丁二烯废水进入预处理器的微滤膜1保安过滤后，进入反渗透膜2，净化水通过渗透侧作为洗醛塔8补充水回用，高浓度有机物废水通过渗余侧送入汽提塔3，在塔底重沸器4的汽提作用下，塔顶废气经液环真空泵5抽真空并增压后，进入催化氧化反应器6，有机物充分燃烧，高温废气经尾气废热蒸汽发生器7回收余热后，排向大气，尾气废热蒸汽发生器7生成的回收蒸汽供给到汽提塔的塔底重沸器4作为其部分热源，汽提塔3塔底水部分回用于洗醛塔8，部分排向污水处理场。
以下以具体实施例对本实用新型的废水处理装置做进一步详细的说明。
实施例中使用的废水的组分和重量百分含量如下表所示：
表1丁烯氧化脱氢制丁二烯废水组成
实施例1
以142吨/小时的速度，表1中所述废水进入微滤膜及反渗透膜分离器，微滤膜和反渗透膜的操作压力为2MPa(G)，温度为26℃，浓缩倍数为1时，渗透侧的净化水COD为210mg/L，渗余侧浓缩后水进入汽提塔，汽提塔顶操作压力40KPa(A)、温度75℃，重沸器的0.35MPa(G)蒸汽耗量为3吨/小时，塔底出水COD为750mg/L，汽提后废气经液环真空泵后进入以贵金属铂或钯为活性组元的蜂窝状催化剂体系进行催化氧化处理，催化反应器的入口温度约为160℃、反应器内压力约为5KPa，反应器出口温度约为360℃，净化尾气中非甲烷总烃含量102mg/m3，渗透侧净化水回用65吨/小时，汽提塔底水回用10吨/小时，总回用水量为75吨/小时。
实施例2
以146吨/小时的速度，表1中所述废水进入微滤膜及反渗透膜分离器，膜分离器操作压力2MPa(G)，温度为26℃，浓缩倍数为2时，渗透侧的净化水COD为230mg/L，渗余侧浓缩后水进入汽提塔，汽提塔顶操作压力35KPa(A)、温度73℃，重沸器的0.35MPa(G)蒸汽耗量为3.3吨/小时，塔底出水COD为700mg/L，汽提后废气经液环真空泵后进入以贵金属铂或钯为活性组元的蜂窝状催化剂体系进行催化氧化处理，催化反应器的入口温度约为150℃、反应器内压力约为8KPa，反应器出口温度约为350℃，净化尾气中非甲烷总烃含量105mg/m3，渗透侧净化水回用62吨/小时，汽提塔底水回用8吨/小时，总回用水量为70吨/小时。
实施例3
以140吨/小时的速度，表1中所述废水进入微滤膜及反渗透膜分离器，膜分离器操作压力2MPa(G)，温度为23℃，浓缩倍数为3时，渗透侧的净化水COD为250mg/L，渗余侧浓缩后水进入汽提塔，汽提塔顶操作压力33KPa(A)、温度73℃，重沸器的0.35MPa(G)蒸汽耗量为3.5吨/小时，塔底出水COD为720mg/L，汽提后废气经液环真空泵后进入以贵金属铂或钯为活性组元的蜂窝状催化剂体系进行催化氧化处理，催化反应器的入口温度约为120℃、反应器内压力约为10KPa，反应器出口温度约为320℃，净化尾气中非甲烷总烃含量110mg/m3，渗透侧净化水回用62吨/小时，汽提塔底水回用10吨/小时，总回用水量为72吨/小时。
实施例4
以130吨/小时的速度，表1中所述废水进入微滤膜及反渗透膜分离器，膜分离器操作压力2MPa(G)，温度为23℃，浓缩倍数为4时，渗透侧的净化水COD为310mg/L，渗余侧浓缩后水进入汽提塔，汽提塔顶操作压力30KPa(A)、温度72℃，重沸器的0.35MPa(G)蒸汽耗量为3.2吨/小时，塔底出水COD为750mg/L，汽提后废气经液环真空泵后进入以贵金属铂或钯为活性组元的蜂窝状催化剂体系进行催化氧化处理，催化反应器的入口温度约为160℃、反应器内压力约为12KPa，反应器出口温度约为360℃，净化尾气中非甲烷总烃含量112mg/m3，渗透侧净化水回用58吨/小时，汽提塔底水回用9吨/小时，总回用水量为67吨/小时。
对比例1
本对比例用于说明表1中的废水不经过膜处理，但通过负压汽提塔处理的结果。
以135吨/小时的速度，表1中所述废水进入蒸汽汽提塔，精馏塔顶操作压力35KPa(A)、温度73℃，重沸器的0.35MPa(G)蒸汽耗量为4.5吨/小时，塔底出水COD为950mg/L，汽提后废气经液环真空泵后进入以贵金属铂或钯为活性组元的蜂窝状催化剂体系进行催化氧化处理，催化反应器的入口温度约为160℃、反应器内压力约为12KPa，反应器出口温度约为380℃，净化尾气中非甲烷总烃含量118mg/m3，总回用水量为35吨/小时。
与实施例比，全部废水经负压汽提汽提时每小时能节约1吨左右蒸汽，但因废水量大且进水COD含量高，汽提后废水COD含量偏高，净化后水回用量仅为实施例的一半左右。
对比例2
本对比例用于说明表1中的废水经过膜处理，但通过常压汽提塔处理的结果。
以135吨/小时的速度，表1中所述废水经两级膜处理器后再进入蒸汽汽提塔，精馏塔顶操作压力0.01MPa(G)、温度102℃，重沸器的0.35MPa(G)蒸汽耗量为5.5吨/小时，塔底出水COD为850mg/L，汽提后废气经液环真空泵后进入以贵金属铂或钯为活性组元的蜂窝状催化剂体系进行催化氧化处理，催化反应器的入口温度约为160℃、反应器内压力约为16KPa，反应器出口温度约为330℃，净化尾气中非甲烷总烃含量115mg/m3，渗透侧净化水回用60吨/小时，汽提塔底水回用5/小时，总回用水量为65吨/小时。
对比例3
本对比例用于说明表1中的废水在经膜处理过程中，将水净化器中反渗透膜改为纳滤膜，膜后废水仍通过负压汽提塔处理。
以130吨/小时的速度，表1中所述废水进入微滤膜及纳滤膜分离器，膜分离器操作压力2MPa(G)，温度为23℃，浓缩倍数为4时，渗透侧的净化水COD为490mg/L，渗余侧浓缩后水进入汽提塔，汽提塔顶操作压力30KPa(A)、温度75℃，重沸器的0.35MPa(G)蒸汽耗量为3.2吨/小时，塔底出水COD为760mg/L，汽提后废气经液环真空泵后进入以贵金属铂或钯为活性组元的蜂窝状催化剂体系进行催化氧化处理，催化反应器的入口温度约为160℃、反应器内压力约为12KPa，反应器出口温度约为360℃，净化尾气中非甲烷总烃含量112mg/m3，渗透侧净化水回用45吨/小时，汽提塔底水回用9吨/小时，总回用水量为54吨/小时。
在其它条件均相同情况下，与实施例4相比，对比例3的塔底出水COD高、渗透侧净化水回用量少，总回用水量也减少。
Claims (7)
1.一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置，其特征在于：包括预处理器、水净化分离器、汽提塔和催化氧化反应器，所述预处理器、水净化分离器与所述汽提塔的进水口串联，其中，所述预处理器装有微滤膜，所述水净化分离器装有反渗透膜，所述水净化分离器的渗透侧通过管路连接到洗醛塔，渗余侧通过管路连接到所述汽提塔，所述汽提塔的顶部通过废气管路连接到催化氧化反应器。
2.根据权利要求1所述的一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置，其特征在于：所述催化氧化反应器的尾气排出端连接有尾气废热蒸汽发生器，所述尾气废热蒸汽发生器通过蒸汽通道连接到所述汽提塔的塔底重沸器。
3.根据权利要求2所述的一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置，其特征在于：所述汽提塔底部通过管路连接到洗醛塔。
4.根据权利要求3所述的一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置，其特征在于：所述汽提塔与催化氧化反应器之间设有输送器件。
5.根据权利要求4所述的一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置，其特征在于：所述输送器件为液环真空泵。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置，其特征在于：所述微滤膜的孔径为0.1～10μm。
7.根据权利要求6所述的一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置，其特征在于：所述反渗透膜的孔径为0.5～10nm。
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| CN201420307621.XU CN203904132U (zh) | 2014-06-11 | 2014-06-11 | 一种工业丁烯氧化脱氢制丁二烯的废水处理装置 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104591496A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-05-06 | 上海安赐机械设备有限公司 | 一种炼油厂酸性废水气提工艺的减量降耗装置 |
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2014
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