CN1989170A - 挥发性有机化合物排放量低的聚酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热固化树脂组合物，所述组合物具有受控收缩性质并适于用在片状模塑料和块状模塑料中(SMC和BMC)，所述组合物包括：(a)不饱和聚酯；(b)烯基芳族单体；(c)低轮廓添加剂；(d)过氧化物引发剂；(e)增稠剂；(f)纤维增强材料；和可选一种或更多种选自如下组的组分(g)脱模剂；(h)润湿剂和降粘剂和(i)填料，其中，所述组合物还包括相对于所述树脂组合物的组分(a)、(b)和(c)的总重为至少0.2－1.0重量％的脲二酮二异氰酸酯。具体地，根据本发明的树脂组合物的挥发性有机化合物(VOC)的排放量很低。更具体地，所述树脂组合物具有优异的A类形式。本发明还涉及了一种低轮廓添加剂(LPA)，其中，脲二酮二异氰酸酯通过其反应性的侧链异氰酸酯基团中的一个或二者化学连接到已经具有LPA性质的组分的OH－、NH2－或COOH－基团中的一个或更多个上。最后，本发明涉及由根据本发明的SMC和BMC制备的低VOC产品和部件。

Description

挥发性有机化合物排放量低的聚酯树脂组合物
背景技术
本发明涉及一种热固化树脂组合物，所述组合物具有受控收缩性质并适于用在片状模塑料和块状模塑料中(SMC和BMC)，所述组合物包括：(a)不饱和聚酯；(b)烯基芳族单体；(c)低轮廓添加剂(此后也被称为LPA)；(d)过氧化物引发剂；(e)增稠剂；(f)纤维增强材料；和可选的一种或更多种选自(g)脱模剂；(h)润湿剂和降粘剂和(i)填料的其它组分。热固化(即，热固性)树脂组合物一种可以通过将树脂组合物进行热处理来固化的树脂组合物。具体地，根据本发明的树脂组合物的挥发性有机组分(此后也称为VOC)排放量低。更具体地，本发明涉及这种具有A类性质的热固化树脂组合物，尤其涉及A类SMC混合物。
此处术语“受控收缩”的意思表示，树脂组合物在固化时，在标准压制和注射成型条件下(通常温度为140-170℃，压力为5-10MPa)收缩率为+1％到-1％。在所述最宽的范围内，可以区分较窄的亚范围。本领域技术人员通常将这样的范围和亚范围定义为
(i)低收缩(也被称为LP；这是最宽的收缩范围，当固化时收缩率为+1％到-1％)；
(ii)低轮廓(也被称为LP，当固化时收缩率范围为+0.2％到-0.05％)；
(iii)A类(这是最窄的收缩范围，当固化时收缩率范围为+0.01％到-0.09％)。
应该注意，收缩率的负值与(轻微)膨胀相对应。现存大量文献关于不饱和聚酯树脂的收缩、使用LPA用于收缩控制和收缩机理。例如，可以参考如下文献：
-Atkins，K.E.，Paul D.R.和Newman S.编辑，Polymer blends，Vol.2，New York，Academic Press(1978)，p.391；
-Han，CD.等，J.Appl.Polym.Sci，28(1983)，p.743；
-Meyer，R.W.，Handbook of pultrusion technology，New York，Chapman和Hall(1988)，p.62；
-Bartkus，E.J等，Applied.Polymer.Symp.，No.15，113页(1970)；
-Pattison，V.A.等，J.Appl.Polym.Sci，18(1974)，p.2763；
-Hsu，CP.等，J.Appl.Polym.Sci，31(1991)，p.1450；
-Suspene，L等，Polymer32(1991)，p.1594；
-Huang，Y.J.等，J.Appl.Polym.Sci，55(1995)，p.323；
-Huang，Y.J.等，Polymer37(1996)，p.401。
本发明还涉及某种低轮廓添加剂，该添加剂可适用于根据本发明的具有低排放量挥发性有机化合物的SMC和BMC。
最后本发明涉及由根据本发明的SMC和BMC制备的低VOC产品和部件。通常，这些被制备的部件可以是可见的(所谓的“Sichtteile”)并且因此需要具有良好表面外观性质的部件或可以是对物体(其中，部件被用在其中)提供足够的机械强度的部件。后种类型的部件通常具有至少一个肋形面。更重要地，根据本发明的产品和部件应用在汽车工业中。
通常的热固化树脂和具体的不饱和聚酯树脂可用在各种应用中，包括汽车部件。在用于汽车工业中的典型的片状模塑料(SMC)或块状模塑料(BMC)中，不饱和聚酯组分为总配方的约10-15重量％。
基于不饱和聚酯树脂的SMC和BMC材料通常具有优异的物理性质、良好的表面外观以及良好的耐候性。
因为SMC优选用在汽车工业中，所以所谓的A类SMC形成一类SMC，该类SMC具有特别优异的表面性质并且由于存在某些低轮廓添加剂而具有非常良好的尺寸性质(当被固化时，收缩率为土0.01％到-0.09％)。
它们通常用在轿车车体部件或甚至全部车体的制造中。虽然具有上述优点，但是在汽车工业中商业上并且成功采用SMC和BMC仍相当有限，因为根据现有技术的这些材料往往具有相对高的挥发性有机化合物(VOC)的排放量。
迄今为止，已经尝试了许多方法来降低不饱和聚酯基复合材料的VOC排放量。例如，可以参考的尝试有，改变树脂组合物，使用反应性稀释剂和使用更多聚合反应引发剂。
例如由来自″Arbeitsgemeinschaft Verstarkter Kunststoffe e.V.″的文章″Emissionen aus SMC/BMC Bauteilen″，parts 1 & 2，1997中的描述得出，用其它诸如过氧碳酸酯引发剂(例如过氧乙基己基碳酸叔丁基酯，例如，Trigonox117，AKZO；the Netherlands)等的过氧化物引发剂来替代如过苯甲酸叔丁基酯(例如，TrigonoxC，AKZO；the Netherlands)的常用过氧化物引发剂已经通过显著减少残余苯乙烯的含量和通过避免在SMC/BMC材料中形成痕量苯，显著改善了VOC排放量。因此，目前如Trigonox 117的过氧碳酸酯被认为是一种汽车SMC部件中的标准引发剂。
然而，迫切需要进一步减少VOC以符合未来汽车环境标准。现在，在这方面非常苛刻的规定正在例如Californian Air Resources Board(CARB)的支持下进行准备。例如，关于“California Evaporative Emission Standardsand Test Procedures for 2001 and Subsequent Motor Vehicles”的提议也可以在http://www.arb.ca.gov/regact/levii/15-day/evptpO1.pdf中找到。也可以参考Frank，U.等在Kunststoffe im Automobilbau，Düsseldorf，VDI-Verlag，2002中的文章(″Entwicklung HC emissionsoptimierter KFZ-Bauteile″)。汽车制造商被迫将任何非燃料排放降低到更低水平，并且，因此，它们还将要求可能存在VOC排放的汽车部件的供应商减少排放。然而，目前的SMC-/BMC技术不能进一步降低VOC排放量。因此，工业上强烈地需要提供这样的SMC和BMC组合物，该组合物在模制时VOC排放显著降低。
本发明人对采用Trigonox 117固化的部件的VOC排放量进行了详细地调查，发现大约60-85wt％的VOC由丙酮、叔丁醇和乙基己醇组成。显而易见地，这三种产物在很大程度上由Trigonox 117的初级自由基的副反应形成。然而，它们也可以由其它来源产生。
令人惊讶地，本发明人现在由此发现，通过使用某些异氰酸酯可以实现热固化树脂组合物(特别是A类-SMC混合物)的VOC排放量显著降低，尤其是实现醇类的排放量显著降低。
发明内容
根据本发明，通过提供如下所述的热固化树脂组合物令人惊讶地克服了现有技术中的上述缺陷，该热固化树脂组合物具有受控收缩性质并适于用在片状模塑料和块状模塑料中(SMC和BMC)，所述组合物包括：
a.不饱和聚酯；
b.烯基芳族单体；
c.低轮廓添加剂；
d.过氧化物引发剂；
e.增稠剂；
f.纤维增强材料；和
可选的一种或更多种选自如下组分的其它组分
g.脱模剂；
h.润湿剂和降粘剂；和
i.填料，
其中，所述热固化树脂组合物还包括相对于所述树脂组合物的组分(a)、(b)和(c)的总重为至少0.2重量％的脲二酮二异氰酸酯。
即，本发明人发现，在根据本发明的树脂组合物中，存在脲二酮二异氰酸酯对降低VOC排放量非常有效同时仍确保并提供在固化时具有与本领域商品形式的A类-SMC部件相当的优异的表面的SMC-或BMC-材料，其中，不论上述脲二酮二异氰酸酯以单独的组分形式存在还是以采用这种脲二酮二异氰酸酯官能化的低轮廓添加剂的形式存在。如果将由根据本发明的SMC或BMC通过固化(通常在至多160℃的温度下进行)制备的部件在170-210℃下进一步热处理至少10分钟(此后，该处理被称为回火)，那么VOC排放量的降低效果最为显著。
根据本发明，脲二酮二异氰酸酯的用量相对于树脂组合物的组分(a)、(b)和(c)的总重为至少0.2重量％。当然，事实上待选择的脲二酮二异氰酸酯的重量百分率可以根据所用树脂的类型，该树脂的应用领域和将脲二酮二异氰酸酯加到树脂组合物中的形式选择(即，原样或以采用脲二酮二异氰酸酯官能化的低轮廓添加剂的形式)来变化。随着脲二酮二异氰酸酯组分在树脂组合物中的含量增加，脲二酮二异氰酸酯的作用越大。一般而言，脲二酮二异氰酸酯的量相对于树脂组合物的组分(a)、(b)和(c)的总重为至少0.2重量％，优选至少1重量％，到约5或10重量％。
用在本发明上下文中的不饱和聚酯树脂可以是任何本领域技术人员已知的树脂。在M.Malik等在J.M.S.-Rev.Macromol.Chem.Phys.，C40(2&3)，p.139-165(2000)中的优异综述文章中可以找到其实例。作者基于树脂的结构将其分成5组：(1)邻位树脂；(2)间位树脂；(3)双酚A-富马酸酯；(4)氯菌酸类和(5)乙烯基酯树脂。除了以上类型的树脂以外，可以使用所谓的纯马来酸树脂和所谓的二环戊二烯(DCPD)树脂。纯马来酸树脂(例如，DSM Composite Resins，Schaffhausen，Switzerland的Palapreg P 18-21、Palapreg 0423和Palapreg P18-03)非常适于用在本发明的上下文中。
根据本发明的树脂组合物还包括烯基芳族单体。这些单体是反应性单体并且通常具有交联剂和/或稀释剂的功能。合适的单体的实例是例如，苯乙烯、二乙烯基苯等，但是可以使用在热固性树脂领域中的所有其它本领域技术人员已知的反应性单体。
根据本发明的树脂组合物还包括低轮廓添加剂。需要这些添加剂为树脂组合物提供LP和受控收缩性质。在热固性树脂领域中的技术人员已知低轮廓添加剂(LPA)。合适的LPA的实例是聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯和与其它丙烯酸酯的共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物和其它弹性体、聚苯乙烯和一些共聚物、聚己内酯、乙酸丁酸纤维素和各种饱和聚酯和饱和聚酯与聚氯乙烯的混合物等。然而，在根据本发明的树脂组合物中，优选地，使用已经通过将脲二酮二异氰酸酯化学连接到其上进行改性的LPA，这将在如下段落中讲述。由具有可与脲二酮二异氰酸酯反应的基团的标准LPA(例如，DSM CompositeResins，Schaffhausen，Switzerland的Palapreg H 892和Palapreg H 2681)制备的这种LPA此处也被称为采用脲二酮二异氰酸酯官能化的LPA。
另外，根据本发明的树脂组合物包括过氧化物引发剂。适于用在热固性树脂组合物中的过氧化物引发剂是该领域中技术人员所公知的。这样的过氧化物引发剂包括有机过氧化物和无机过氧化物(不论是固体或液体)，还可以应用过氧化氢。合适的过氧化物的实例是例如过氧碳酸酯(式-OC(O)O-)、过氧酯(式-C(O)OO-)、二酰基过氧化物(式-C(O)OOC(O)-)、二烷基过氧化物(式-OO-)等。性质上，它们还可以是低聚或聚合的。可以在例如US 2002/0091214-A1，[0018]段中找到一系列合适的过氧化物的实例。本领域技术人员可以容易地得到关于过氧化物的信息并得到在操作过氧化物中应采取的注意事项，该注意事项在过氧化物生产商的指导书中给出。事实上，可以使用所有上述过氧化物引发剂，但是当过氧化物引发剂是过氧碳酸酯引发剂时，本发明最有效。
优选地，根据本发明的热固化树脂组合物包括选自过氧碳酸酯的过氧化物引发剂(d)。对于这种类型的热固化树脂组合物，根据本发明的VOC的降低作用往往是最明显的。
最优选地，过氧化物引发剂(d)是过氧乙基己基碳酸叔丁基酯。
用在根据本发明的树脂组合物中的脲二酮二异氰酸酯优选的是式(I)的芳族、脂族、脂环族或芳族-脂族脲二酮二异氰酸酯，
Figure A20058002521600101
式(I)
其中，每个R与另一个R独立，是1-20个碳原子的双官能烷基结构；或5-20个碳原子的芳环结构、脂环结构或芳族脂族结构，并且还可以包含一个或更多个氧原子或氮原子。一般而言，脂族和脂环族脲二酮二异氰酸酯在室温下是液体；芳族和芳族-脂族脲二酮二异氰酸酯在室温下是固体。
式(I)的结构单元通常被称为脲二酮。它们包含1，3-二氮杂环丁烷-2，4-二酮作为中心结构单元，并且在例如高于130℃的温度下热处理足够长的时间，式(I)的分子分裂成两个二异氰酸酯分子。这些式(I)化合物中的一些是商业可得的。通常，这些商业可得的脲二酮基于2，4-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和/或其它(所谓技术上的)二异氰酸酯。倘若式(I)化合物中的R-基中的一个或二者还包含一个或更多个氧原子或氮原子，它们也可以被称为杂芳族、杂脂环族或杂芳脂族。
原则上，存在两种将脲二酮二异氰酸酯引入SMC/BMC材料中的方法。根据本发明的第一优选实施方式，此引入通过简单地添加到树脂组合物的成分中并且随后混合来进行。液体脲二酮二异氰酸酯的优点在于，当根据本发明的第一优选实施方式制备树脂组合物时，它们更容易溶解并且加料更便利。在本发明的第二优选实施方式中，该引入通过如下方式进行：将式(I)的脲二酮二异氰酸酯通过其反应性侧链异氰酸酯基团中的一个或二者连接到低轮廓添加剂(例如，饱和聚酯)的OH-、NH2-或COOH-基团上，然后将所述经改性的低轮廓添加剂添加到树脂组合物的成分中并随后混合。同样在本发明的该优选实施方式中，使用液体脲二酮二异氰酸酯是有利的。
优选地，脲二酮二异氰酸酯的至少一部分通过其反应性的侧链异氰酸酯基团中的一个或二者化学连接到低轮廓添加剂的OH-、NH2-或COOH-基团中的一个或更多个上。优选地，脲二酮化合物连接到其上的低轮廓添加剂选自由如下化合物组成的组：饱和聚酯(例如，DSM CompositeResins，Schaffhausen，Switzerland的Palapreg H 892和Palapreg H2681)、聚乙酸乙烯基酯(例如，来自Wacker，Germany的Vinapas C501或来自DOW，USA的LP40Ac)、聚甲基丙烯酸甲酯(例如，来自Degussa，Germany的Degalan 6639F)和聚己内酯。这些优选的低轮廓添加剂的实例是上述商业可得产品。
最优选地，全部脲二酮二异氰酸酯通过其反应性的侧链异氰酸酯基团中的一个或二者化学连接到低轮廓添加剂的OH-、NH2-或COOH-基团中的一个或更多个上。
另外，根据本发明的热固化树脂组合物还可以包含其它量的一种或更多种低轮廓添加剂，它们未采用脲二酮二异氰酸酯官能化。
可以用在本发明上下文中的脲二酮二异氰酸酯的重要实例是1，3-双(4-甲基-3-异氰酸根合苯基)-1，3-二氮杂环丁烷-2，4-二酮。这种(固体)产品例如商业可得自Bayer AG，Germany的Desmodur TT-G(商品名)和得自Rheinchemie，Germany的Desmodur TT(商品名)。这种分子具有两个异氰酸酯基团和一个脲二酮基团。
本领域技术人员将意识到，对于每种所用的具体过氧化物引发剂，引发剂的含量可以对于任意具体配方来最优化(以实现固化结果和VOC排放量最优化)。由实验部分的对比例可以看出，在最优TrigonoxTM117(过氧碳酸酯引发剂，AKZO，the Netherlands)含量时(发现该最优值为0.9份/100)，SMC-材料的残余苯乙烯含量最小化，副产物丙酮、叔丁醇和乙基己醇具有低浓度。
特别优选的是，在根据本发明的树脂组合物中的纤维增强材料由玻璃纤维组成。
本发明还涉及一种可适用于根据本发明的树脂组合物中的经改性的低轮廓添加剂，即涉及了这样的选自LP-聚酯的低轮廓添加剂，其中，脲二酮二异氰酸酯通过其反应性侧链异氰酸酯基团化学连接到该低轮廓添加剂的OH-、NH2-或COOH-基团中的一个或更多个上。
具体地，在根据本发明的这些经改性的低轮廓添加剂中，该脲二酮二异氰酸酯是式(I)的芳族、脂族、脂环族或芳族-脂族脲二酮二异氰酸酯，
式(I)
其中，每个R与另一个R独立，是1-20个碳原子的双官能烷基结构；或5-20个碳原子的芳环结构、脂环结构或芳族脂族结构，并且还可以包含一个或更多个氧原子或氮原子。
最后，本发明还涉及一种低VOC产品和部件，所述产品和部件通过将根据本发明的热固化树脂组合物或包含根据本发明的低轮廓添加剂的热固化树脂组合物固化得到，其中，将所述树脂组合物首先以已知的方法并且在合适的装置中(例如，在模具中)在至多160℃的温度下固化，然后将其在单独的装置中(例如，在烘箱中)在170℃-220℃的温度下回火至少10分钟，优选20-40分钟。这种回火处理被认为从脲二酮中解封了异氰酸酯官能团，并且从而消除醇组分的VOC排放。
在汽车工业的实践中，此回火处理可以与在用于涂漆的装置中对固化部件进行涂漆的同时进行。
现在通过一系列实施例说明本发明，但本发明并不仅限于实施例中所表明的实施方式。
实施例和实验
根据本发明经改性的LPA的制备方法：将200g低轮廓聚酯PalapregH 892-02(DSM Composite Resins，Schaffhausen，Switzerland；饱和聚酯加苯乙烯)与1.6g Desmodur TT-G(Rheinchemie，Germany；1，3-双-(4-甲基-3-异氰酸根合苯基)-1，3-二氮杂环丁烷-2，4-二酮)、0.18g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)和0.126g 10％的对苯醌的苯乙烯/丙酮(50/50v/v)溶液混合，并在75℃下加热30分钟。所得产物被称为经改性的LPA-A。
根据本发明包含经改性LPA的收缩受控热固化树脂组合物的制备方法：将50份经改性的LPA-A与50份P18-03(可由DSM CompositeResins，Schaffhausen，Switzerland得到的不饱和聚酯马来酸树脂)以及表1中所示的其它组分混合，得到根据本发明的SMC糊状配制品，相对于P18-03加上H892-02的总重，其脲二酮二异氰酸酯的含量为0.4份/100(＝0.4重量％)。
固化和回火：
在压制(10MPa，180s，160℃)后，将一些SMC板(120×250mm)在190℃下回火30分钟以模拟汽车涂敷的热交联条件，为了比较，一些其它SMC板未回火。
表1：
化合物 份
Palapreg P 18-03(不饱和聚酯) 50
经改性的LPA-A 50
抑制剂(PBQ 10％) 0.2
降粘剂(VR3；DOW，US) 3
Trigonox117(Tx117；Akzo，the Netherlands) 0.8-1.2
脱模剂(Ceasit 1；Baerlocher，Germany) 4
填料(Millicarb；Omya，U.K.) 210
增稠剂(Luvatol MK 35；Lehmann&Voss，Germany) 2.5
玻璃纤维(P 204；Vetrotex，France) 相对于SMC总重25重量％
排放量测试：
根据AUDI PV 3341顶部空间法(head space method)测量排放量。
裂口1：20
柱：Carbowax型，长30米
载气：氦气
注射温度：200℃
探测器温度：250℃
进行顶部空间分析以前300mg SMC样品在小瓶中的脱气条件：120℃下120min
柱烘箱的温度程序：
-在31℃下等温10分钟
-以9℃/min的速率加热至150℃
-以25℃/min的速率加热至200℃
-在200℃下等温2分钟
对比例A
在SMC中Trigonox 117浓度的最优化
顶部空间测量条件：
样品尺寸：0.5×0.5cm
样品质量：300mg
所测量的样品数量：3
SMC板是未回火的；“未回火”意指部件未在190℃下进行30分钟的热处理(该时间是在汽车工业中用于涂敷汽车涂层所需的标准时间)
表2：
Tx117浓度[份/100] 丙酮[峰面积] 叔丁醇[峰面积] 苯乙烯[峰面积] 乙基己醇[峰面积]
0.80 23023  24001 45762 13740
0.85 23117  28548 25390 15573
0.90 25760  28853 15779 16247
 0.95  27132  31166  17928  15983
 1.00  27245  34277  16186  17906
 1.05  28871  33912  15526  18069
 1.10  32699  36832  18032  18900
 1.15  34306  37227  15370  18473
 1.20  35564  39096  14136  20235
随着Tx117含量的增加，丙酮、t-丁酮和乙基己酮的浓度增加。苯乙烯的浓度开始降低。采用0.90份/100以上的Tx117，苯乙烯的浓度保持恒定。因此，最佳的Trigonox 117的含量是0.9份。
实施例1)采用通过Desmodur TT-G改件的LP-聚酯的SMC，基于0.9份 Trigonox 117和经回火的板(190℃，30分钟)
顶部空间测量条件：
样品尺寸：0.5×0.5cm
样品质量：300mg
所测量的样品数量：3
SMC板在190℃下回火30分钟
根据表1中所示的组分制备各种脲二酮组分含量不同的SMC组合物，只是在LPA-A组分的制备过程中采用脲二酮组分的量使得SMC组合物中的脲二酮含量达到期望值。
表3：
Desmodur TT浓度[％]  丙酮[峰面积]  叔丁醇[峰面积] 苯乙烯[峰面积] 乙基己醇[峰面积]
参考标准组合物；回火  10452  19954 - 14736
0.2  13098  19711 - 11444
0.3  11139  18172 - 10637
0.4  11092  16135 - -
0.5  13953  18377 - -
3表明回火将苯乙烯的浓度降至检测极限以下。如果0.4或0.5份Desmodur TT-G被结合到LP-聚酯中，那么乙基己醇也是如此。因为蒸气压高，所以当与未回火的材料相比，叔丁醇和丙酮的浓度显著降低。
实施例2)Desmodur TT-G作为单独组分被加到配方中的SMC，基于0.9 份Trigonox 117和经回火的板(19℃，30分钟)
顶部空间测试条件如实施例1
表4：
Desmodur TT浓度[％] 丙酮[峰面积] 叔丁醇[峰面积] 苯乙烯[峰面积] 乙基己醇[峰面积]
参考标准组合物；回火 10452 19954 - 14736
0.4 12.292 20.696 4.217 13.359
由以上结果已知，将Desmodur TT-G(作为单独组分)加入SMC配方中使乙基己醇降低较少。因此，将Desmodur TT结合到LP-Polyester中甚至更有效。

Claims (10)

1.一种热固化树脂组合物，所述组合物具有受控收缩性质并适用于片状模塑料和块状模塑料(SMC和BMC)，所述组合物包括：
a.不饱和聚酯；
b.烯基芳族单体；
c.低轮廓添加剂；
d.过氧化物引发剂；
e.增稠剂；
f.纤维增强材料；和
可选的一种或更多种选自如下组分的组分
g.脱模剂；
h.润湿剂和降粘剂；和
i.填料，
其特征在于，所述热固化树脂组合物还包括相对于所述树脂组合物的组分(a)、(b)和(c)的总重为至少0.2-1.0重量％的脲二酮二异氰酸酯。
2.如权利要求1所述的热固化树脂组合物，其特征在于，所述过氧化物引发剂选自过氧碳酸酯。
3.如权利要求1或2所述的热固化树脂组合物，其特征在于，所述过氧化物引发剂是过氧乙基己基碳酸叔丁基酯。
4.如权利要求1-3中任意一项所述的热固化树脂组合物，其特征在于，所述脲二酮二异氰酸酯是式(I)的芳族、脂族、脂环族或芳族-脂族脲二酮二异氰酸酯，
Figure A2005800252160003C1
式(I)
其中，每个R与另一个R独立，是1-20个碳原子的双官能烷基结构；或5-20个碳原子的芳环结构、脂环结构或芳族脂族结构，并且还可以包含一个或更多个氧原子或氮原子。
5.如权利要求1-4中任意一项所述的热固化树脂组合物，其特征在于，所述脲二酮二异氰酸酯的至少一部分通过其反应性的侧链异氰酸酯基团中的一个或二者化学连接到所述低轮廓添加剂的OH-、NH2-或COOH-基团中的一个或更多个上。
6.如权利要求1-5中任意一项所述的热固化树脂组合物，其特征在于，所有所述脲二酮二异氰酸酯通过其反应性的侧链异氰酸酯基团中的一个或二者化学连接到所述低轮廓添加剂的OH-、NH2-或COOH-基团中的一个或更多个上。
7.如权利要求1-6中任意一项所述的热固化树脂组合物，其特征在于，所述纤维增强材料由玻璃纤维组成。
8.选自LP-聚酯的低轮廓添加剂，其特征在于，脲二酮二异氰酸酯通过其反应性的侧链异氰酸酯基团中的一个或二者化学连接到所述低轮廓添加剂的OH-、NH2-或COOH-基团中的一个或更多个上。
9.如权利要求7所述的低轮廓添加剂，其特征在于，所述脲二酮二异氰酸酯是式(I)的芳族、脂族、脂环族或芳族-脂族脲二酮二异氰酸酯，
Figure A2005800252160004C1
式(I)
其中，每个R与另一个R独立，是1-20个碳原子的双官能烷基结构；或5-20个碳原子的芳环结构、脂环结构或芳族脂族结构，并且还可以包含一个或更多个氧原子或氮原子。
10.低VOC产品和部件，所述产品和部件通过将权利要求1-7中任意一项所述的热固化树脂组合物或包含权利要求8或9所述的低轮廓添加剂的热固化树脂组合物固化得到，其特征在于，将所述树脂组合物首先以已知的方法并且在合适的装置中在至多160℃的温度下固化，然后将其在单独的装置中在170℃-220℃的温度下回火至少10分钟，优选20-40分钟。
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