CN1968805A - 改善的经弹性体涂敷的保护性阻隔织物及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

使用由两个部分组成的冷固化型聚氧化硅氧烷组合物、并采用独特的两道工序两种固化速率的涂敷方法来制备经涂敷的阻隔织物。优选的是,在该经涂敷的织物中,在经涂敷的基材的内表面上叠置了未经涂敷的第二织物。通过这种优选的方法可获得可再使用的医用阻隔织物,该医用阻隔织物即使在经历多次洗涤/热压处理/干燥循环之后仍具有优异的耐久性。

Description

改善的经弹性体涂敷的保护性阻隔织物及其制造方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2004年6月16日提交的美国临时申请No.60/580,149的优先权。
技术领域
本发明涉及对阻隔织物所做的改进。更具体地说,本发明涉及对阻隔织物、特别是用于可再使用的或非一次性的医用产品中的阻隔织物所做的改进,以及该阻隔织物的制造方法。这些产品不仅显示出显著增强的病毒阻隔性和液体阻隔性,而且具有得到大幅度提高的耐洗涤性和耐热压处理(autoclave)性。
背景技术
阻隔织物的一般特征是不透液体。技术要求更为严格的阻隔织物也尤其适合用于医学领域中,以防止或控制:传染性微生物(如病毒和细菌)的传播,血液以及与(例如)外科手术有关的其它流体的转移。
阻隔织物的性能对于用来保持外科和/或手术现场无菌的医用产品(如手术巾)以及防护服(如手术服)而言极为关键。这些阻隔织物被医护人员(如医生、医生助手、护士和护士助手)广泛地用于医院、医生诊所、门诊部等场所中。特别是在有可能要与受污染的体液接触时,应该尽力保护医护人员和患者。医护人员在外科、血液抽取、或者对含有污染流体的试样进行处理的过程中常规上使用医用阻隔织物,从而既保护他们自身,又避免由于传染性材料的偶然传播而使随后的患者受到交叉污染或再度污染。
目前有两种类型的医用阻隔织物:只使用一次的材料(即,一次性材料)和可以再使用的材料。一次性织物通常是由无纺布构成的,其中该无纺布由轻质的合成纤维或与天然纤维混纺的合成纤维制得。一次性无纺布的拒液性一般是可接受的;然而,这些织物通常不具有在许多医学应用中被认为是实现理想保护效果所必需的多种性能。
另一方面,可以再度使用的医用阻隔织物通常是由棉、棉/聚酯混纺物、或聚酯织造成的,并且具有高的织物经纬密度以便提供物理阻隔作用,从而防止或减少传染性材料或带菌物的传播。尽管可以再度使用的机织织物本身提供了更舒适的悬垂性和手感,并且可以降低每次使用的成本,但是它们缺乏拒液性(这是在对一次性阻隔织物的经验基础上市场期望其具有的性能),并且随着时间推移它们的一些保护性能通常会丧失,尤其在反复的洗涤和蒸汽(热压处理)消毒后更是如此。
用保护性阻隔织物制成的产品(如手术服)其购置成本及其能够再利用的次数直接影响该产品每次使用的成本。例如对于一次性手术服而言,使用一次的成本实质上就是它们的购置成本和废物处理费用。一次性手术服当然具有方便性的优势。然而,可以再度使用的手术服在触感上具有优势,这是因为它们具有良好的悬垂性和手感,这与由无纺布制成的一次性手术服相比是更可取的。悬垂性和手感是用于制备可以再度使用的手术服的纺织品所具有的“手感”的重要因素。
所有这些是为了强调,存在一种竞争动力要将可以再度使用的医用/外科用阻隔防护服和产品每次使用的成本降到最低。
然而,重要的是,对可以再度使用的手术服、手术巾和其它非一次性的医用/外科用阻隔织物产品还有进一步要求,这使得它们与含有阻隔织物的其它产品或衣服区分开来。也就是说,可以再度使用的手术服在每次使用后,必须进行(例如)洗涤、干燥和消毒,以便随后再利用。这些操作涉及到苛刻的洗涤剂和高温,使得手术服的阻隔性能迅速降低,因此使手术服可再利用的次数受到限制。
这类可以再度使用的医用/外科用产品的典型的、规定的洗涤/热压处理循环一般包括初始冲洗,其中该产品在90-100的水中浸泡2-5分钟。然后将该产品在120-150的碱浴(pH超过10)中浸泡3-10分钟,使污渍游离出来。接着,将该产品在大约160的洗涤剂浴中放置大约6-10分钟。接着将该产品在大约150的漂白剂浴中放置大约6分钟。随后可以在逐渐从160降低到环境温度的温度下对将该产品进行一次或多次漂洗。最后采用酸性的酸浴,其中pH被调节到4-7,其中还可以使用柔软剂。然后采用一次或多次漂洗浴。
该产品在这些浴液当中的一些(不一定是全部)中受到机械搅拌。此外,在每次浴液浸泡之后,有一段用于分离(旋转)的时间,以便最大程度地减少被携带到后续过程中的液体的量。
然后将该产品置于转筒式干燥机中并在160的平均温度下进行干燥。产品的典型的干燥时间是大约20-40分钟的程度。需要指出的是,在该干燥器中可能有过热部位,这会使产品接触到超过400的温度情况。
在干燥之后,将该产品放置于高压灭菌器中,然后在大约260的温度下由加压蒸汽进行消毒处理,处理时间为至少4分钟,优选大约15分钟。
这些苛刻的条件远远超过了对在普通衣服中结合的阻隔织物进行洗涤或干洗的当前条件。事实上,许多打算用于普通服装(如恶劣天气条件下穿着的服装)的阻隔织物在经过一次或较少次的规定的洗涤/热压处理循环之后就变得无法使用了。
传统上,将聚合物膜作为与纺织品形成的叠层来使用,以便为那些由一次性织物构成的有限使用的医用产品(如手术巾和手术服)提供阻隔性能,并且在该技术领域中有很多关于这些叠层及其医学用途的参考文献(例如美国专利No.4,379,192和美国专利No.6,238,767)。微孔膜及其制备方法由(例如)美国专利No.3,844,865所教导,而采用此类多孔膜和无纺材料得到的叠层在(例如)美国专利No.5,560,974、5,169,712、6,610,163和5,695,868中进行了教导。
通常,在一次性复合材料中利用的织物是无纺材料,并且这类膜包括基础重量较低的聚乙烯、聚丙烯、以及包含聚烯烃和共聚物(如乙烯-丙烯共聚物)的共混物。当试图对这些复合材料反复进行规定的洗涤和消毒循环的操作时,这些层叠的膜产品很快发生层离并且不能再保持它们所必须具有的保护性阻隔性能中的大部分。已经采取多种形式的方法来防止阻隔性防护织物在多次洗涤/杀菌循环之中和/或之后出现不希望有的层离现象,所述方法主要为:使用聚合物涂敷、浸渍或饱和浸渍技术,以及/或者将这些技术与多层机织织物、聚合物、和/或经聚合物处理的机织织物结合使用。在现有技术中通过使用含氟化合物和聚硅氧烷类聚合物,已经使这些技术起到了最大的作用。
早期的用于机织织物的聚硅氧烷涂层往往会劣化该织物的平滑感或手感,并且使带涂层的织物侧具有橡胶状的表面,这是许多织物应用(特别是衣服)无法接受的。该技术还对聚有机硅氧烷的涂敷应用进行了尝试,试图达到高水平的拒液性。虽然该技术已经用聚硅氧烷来涂敷多孔织物料片,但是这些早期的聚硅氧烷聚合物往往会保留在织物表面上,即聚合物无法在每一根内部纤维和/或每一束内部纱束上成膜。结果,涂层往往很快就被磨损和/或洗掉。
为了让聚合物更深入地渗透到织物的空隙中,现有技术中采用了饱和浸渍或浸渍技术。这些技术通常通过用低粘度的液体硅树脂浸渍织物来实现。以这种方式,低粘度的聚合物流体能够容易地流入到该料片的空隙中并且被吸附或吸收在空隙之内。可以通过(例如)所谓的浸轧工艺来实现这种用液体组合物或浆料组合物浸渍织物的应用,其中,在有时称作一道浸渍法或一浸一轧法的工艺中,使织物材料首先通过浸渍浴,随后通过挤压辊。可供选用的另一种方式是,在有时称作两道浸渍或两浸两轧的工艺中,可以使织物通过挤压辊之间,位于底部的辊可携带液体组合物或浆料组合物。然而,如美国专利No.2,673,823所教导的这种工艺往往会制成过度浸渍了聚硅氧烷的橡胶状的材料,即,织物的空隙通常完全被填充或填满。这种经过处理的料片基本上不再具有其最初的触感和视觉特征,反而具有固化的聚硅氧烷聚合物的弹性特征。
促使组合物进入到料片间隙中的料片预处理方法依赖于使用含有溶剂(如水或挥发性有机类溶剂)的低粘度的组合物,以有助于组合物的流动(如在美国专利No.3,594,213中教导的那样)。然而,此类基于溶剂的体系往往会以随机并且不一致的方式将聚合物沉积在织物上,从而形成离散的聚合物位点,因此使最终产品的整体粘合强度受到限制。当然,利用溶剂的工艺常常会带来与溶剂的去除和处理有关的环境和经济方面的负面后果。据美国专利No.4,588,614公开,采用不可固化的溶剂和加热来降低用于对多孔织物进行饱和浸渍的聚合物组合物所具有的粘度。
美国专利No.5,236,532和5,183,702中描述了另一种方法,该方法相当成功地使织物在进行多次所规定的洗涤/热压处理之后仍具有优异的液体不渗透性,该方法是目前在商业上可接受的精选技术当中的一种,其中在一对辊子之间把由高粘性状态的未固化的聚硅氧烷形成的薄膜压到致密的机织织物上,该机织织物已经在接触面上形成了“结节”并且预先用亲水性整理剂进行了处理。随后将该复合材料固化。
许多参考文献公开了使用层叠技术来试图最大程度地提高阻隔织物的所需性能。此类技术包括将处理过的织物、未处理的织物、和/或多孔膜与粘合剂粘结层进行层叠;然而,这些技术显示出了与上文所述的固态膜叠层织物产品相同的局限性,例如在磨损或洗涤/消毒循环中发生层离,除此之外,还遇到由于使用粘合剂所带来的环境问题。此外,在确保各种层(如经过处理的基材、粘合剂、膜等)之间的机械性能差别达到平衡时还会遇到其它的困难。例如,如果上述三种材料中的任何一种的收缩超过了其余两种材料中的任何一种的初始屈服应力,则将会发生变形;而如果该收缩超过了极限拉伸强度,则将会出现多层复合材料的层离。
美国专利No.4,872,220、5,024,594、5,180,585、5,335,372、5,391,423、5,532,053和6,238,767描述了采用织物层和/或聚合物层来防止血液、细菌和病毒穿透该织物复合材料的产品。另外,美国专利No.4,991,232描述了包含多个层以防止血液穿透衣服的医用服。类似的是,美国专利No.5,027,438通过将具有抑菌性的浸渍织物夹在两片带有微孔的经聚氨酯涂敷的织物之间,而制成阻隔复合材料。不利的是,这种将织物和/或聚合物层叠的方法通常会导致衣服较重并且要使用更多的原料。
在现有技术中为了获得低粘度的液态聚合物并用其渗入织物空隙中而采用的另一种技术是:使用触变性或假塑性聚合物,该聚合物在高剪切作用下被施加于织物基材上。这种方法和从该方法制得的产品是目前在商业化的医用阻隔织物领域中精选技术中的一种。美国专利No.6,071,602公开了这样一种技术,其用于控制料片的粘结性和有效孔隙率,从而获得声称可防止致病微生物渗透的料片。美国专利No.6,342,280和6,416,613也使用触变方法来制备多层复合材料,该方法包括将未固化的、并且基本上无溶剂的假塑性聚合物剪切变稀;将这种流体施加到多孔基材上,使得大部分纤维被包裹住,同时使一些孔隙空间保持畅通;在未固化的被包裹的基材的表面上施加一层聚合物;将该层压在未固化的被包裹的基材上;将复合材料整体固化。能够成功地用于该方法中的聚合物据说包括聚硅氧烷、聚氨酯、氟硅氧烷、丙烯酸树脂、聚四氟乙烯(PTFE)、氯丁橡胶和它们的混合物。
保护性阻隔织物领域中的重要技术是采用带微孔的膨体聚四氟乙烯(ePTFE)膜。与这些ePTFE膜有关的公开物通常将它们描述为3层复合材料的一部分。例如,美国专利No.4,433,026教导了一种阻隔织物,其中ePTFE膜被夹在聚酯机织物和聚酯针织物之间;美国专利No.5,155,867公开了一种阻隔织物内衣,其中ePTFE膜被层叠在由亲水性聚氨酯膜-可拉伸的针织物所形成的复合材料之上;美国专利No.5,948,707公开了一种防滑性浇铸内衬,其中ePTFE膜的一侧上具有弹性体(如聚硅氧烷、聚氨酯等)的不连续涂层,而在该膜的另一侧上粘附了柔软的织物。
尽管据报道,带微孔的膨体PTFE保护性织物复合材料即使在经过多次洗涤/热压处理循环之后仍保持良好的拒水性和其它阻隔性能,但是它们往往是生产成本很高的产品。
在寻找可以不使用溶剂或昂贵装置(如高剪切产生装置或高压辊)就可很容易地在织物基材上被涂敷成薄膜的、并且成本较低的材料的过程中,该技术领域(尤其是与气囊制造有关的技术领域)最近认识到使用所谓的冷固化型聚硅氧烷组合物(尤其是利用硅氢化作用或加聚作用进行交联的两部分类型的那些组合物)来生产薄膜弹性体的必要性。概括而言,两个部分被混合在一起而形成低粘度的组合物;使用任何常规方法(如刮刀或罗拉刮刀(knife over roll)、空气刮刀(knife over air)、转印或吻涂、或丝网印刷工艺)将其涂敷到织物上;然后通过将一种聚有机硅氧烷的不饱和基团(烯基,例如乙烯基-硅基团)加聚到同一种或另一种聚有机硅氧烷的氢原子上,而进行热固化。这是极为理想的工艺,因为这些薄膜状的聚硅氧烷涂层能够快速地被施加、并在较低的加热温度下迅速固化而形成涂层,该涂层具有这些聚硅氧烷所固有的拒水性特征。另外,这些涂层具有优异的耐老化性,也就是说,随着时间推移它们仍很好地保持了诸如其热性能和机械性能之类的性能。
这些冷固化型的、包括两个部分的聚硅氧烷体系的典型的例子是专利文献EP-A-0,553,840中公开的组合物,其含有:
(A)每分子具有至少两个烯基的聚二有机硅氧烷,
(B)每分子具有至少两个与硅连接的氢原子的聚有机氢硅氧烷(polyhydrogenoorganosiloxane),
(C)金属催化剂,该金属属于铂族,
(D)由具有环氧官能的有机硅化合物组成的助粘剂,
(E)无机填料,例如,增强填料,如蒸汽沉积二氧化钛、微粒状二氧化硅(例如蒸汽沉积二氧化硅、沉淀二氧化硅和热解硅石);以及主要的非增强填料,如石英粉、硅藻土、铁的氧化物、氧化铝、碳酸钙或碳酸镁;例如,加入经有机硅烷、有机硅氮烷、或二有机环聚硅氧烷(diorganocyclopolysiloxane)处理过的硅石,
(F)聚有机硅氧烷树脂,和
(G)可任选的用作交联抑制剂的化合物。
在美国专利No.5,296,298中可再次找到上述组分(A)到(E),不同的是,助粘剂(D)由具有环氧官能的有机硅化合物与烷氧基化硅烷(每分子含有一个(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基基团)的组合物以及可任选的螯合铝构成;而无机填料(E)是可任选的,但是在所有用于说明该发明的实施例中都使用了无机填料(E)。作为填料的例子,这些文献提到蒸汽沉积二氧化硅、沉淀二氧化硅、粉末状石英、硅藻土和玻璃小珠。
据报道,由上述组合物制成的涂层不能牢固地粘附于合成尼龙织物上,从而无法令人满意地应用于气囊这样的最终用途。
EP-A-0,681,014公开了与以上组合物类似的、包括两个部分的冷固化聚硅氧烷组合物,其可形成具有显著改进的织物粘合性能的涂层。所述的聚硅氧烷涂料组合物由混合物构成,其中该混合物由下列组分形成:
(I)每分子具有至少两个与硅连接的C2-C6烯基的至少一种聚有机硅氧烷,
(II)每分子具有至少两个与硅连接的氢原子的至少一种聚有机硅氧烷,
(III)有效催化量的至少一种催化剂,该催化剂含有属于铂族的至少一种金属,
(IV)助粘剂,
(V)可任选的矿物填料,
(VI)可任选的至少一种交联抑制剂,和
(VII)可任选的至少一种聚有机硅氧烷树脂,其中该助粘剂仅仅由下列组分的至少三元组合物组成:
(IV.1)每分子含有至少一个C2-C6烯基的至少一种烷氧基化有机硅烷,
(IV.2)含有至少一个环氧基的至少一种有机硅化合物,和
(IV.3)至少一种金属M螯合物和/或至少一种由通式M(OJ)n表示的烷氧基金属,其中n=M的化合价,J=直链或支链的C1-C8烷基,M选自Ti、Zr、Ge、Li、Mn、Fe、Al和Mg。
该专利文献的所有实施例中均出现了增强填料(如热解二氧化硅)。
为了在气囊织物工业中具有经济竞争的优势,人们非常希望能够施加极薄的聚硅氧烷层,即,该涂层在织物上附加的重量应该低于30g/m2
为此,美国专利No.6,586,551通过从专利文献‘014的组合物中省去全部增强填料的方式来改变该组合物。据报导,以这种方式能够容易地获得附加重量低的经涂敷的织物(尤其是用于气囊工业中的聚酰胺织物),而对于采用含填料的组合物来实现的性能(如阻燃性和耐热性、抗皱性和耐磨性及热绝缘性能)均没有负面影响;实际上,通过省去填料,上述所有性质均得到改善。
为了增加基材上的涂层厚度但不增加经涂敷的基材的重量、同时仍保持可接受的(气囊)最终使用性能(如耐热性),美国专利No.6,562,737采用了与上述方法完全相反的措施:将具有聚合物壁的可膨胀的有机微球粒添加到涂料组合物中;该球粒含有液体或气体。该球粒优选在它们膨胀之前被引入到涂料组合物中,然后可以在弹性体涂层的交联过程中通过适当加热来促使其膨胀。
尽管为了制备具有所需的对液体和微生物的拒斥性的、经薄涂层涂敷的阻隔织物而做出的各项成果一般都是可接受的,但是经济成本效益仍然是被逃避的目标,这是因为在苛刻的使用条件(例如严重磨损、多次折叠和/或经过多次严格规定的洗涤/消毒循环的条件)下,粘合剂和/或聚合物的粘合作用遭到破坏,从而会导致阻隔织物中出现随机的层离、针孔和并且其防护性能受到破坏,这些都会显著地缩短阻隔织物的潜在使用寿命。
因此,本发明的目的是获得一种保护性阻隔织物复合材料,尤其是一种适合于医用阻隔织物市场的含聚酯的保护性阻隔织物复合材料,该复合材料在初始阶段具有优异的对病毒和液体的拒斥性,并且能够在至少75次规定的洗涤/热压处理循环之后还保持这些性能,本发明的目的还在于提供该保护性阻隔织物复合材料的制造方法。
发明概述
本发明提供一种阻隔织物的制备方法,尤其是适合于可以再利用的医用阻隔织物最终用途(如外科手术服和手术巾)的阻隔织物的制备方法。该方法包括把两个由既无溶剂又无填料的冷固化型低粘度聚硅氧烷组合物构成的涂层施加到机织织物(优选含聚酯的织物)上,其中位于内侧上的第二涂层可任选地被织物所覆盖,优选被柔软的天然纤维织物所覆盖。
由该方法制成的织物即使在经过多次洗涤/热压处理消毒循环之后仍表现出突出的长期不渗透性(具体而言是优异的对病毒和液体的拒斥性)。
发明详述
本发明涉及经选择的冷固化型组合物、以及用于将该组合物的涂层施加于机织织物(优选含聚酯的织物)的一侧上的两道工序法工艺。
以此方式,可以制成优异的可再利用的阻隔织物或阻隔织物制品;具体地说,可以制成能够满足医用的病毒/液体阻隔应用所要求的严格的技术标准的阻隔织物或阻隔织物制品。
优选的是,将柔软的织物叠置到机织织物的带涂层的“内”侧上的方式通常为:i)将经涂敷的阻隔织物缝纫到预先制备的纺织加工制品(如手术服或手术巾)上;或(ii)在纺织材料和经涂敷的阻隔织物被制成加工制品(如上述的手术服或手术巾)之前,将经涂敷的阻隔织物缝纫到该纺织材料上。
本发明的既无溶剂又无填料的冷固化型聚硅氧烷组合物基本上由以下组分组成:
(1)每分子具有至少两个与硅连接的C2-C6烯基的至少一种聚有机硅氧烷,
(2)每分子具有至少两个与硅连接的氢原子的至少一种聚有机硅氧烷,
(3)有效催化量的至少一种催化剂,该催化剂含有属于铂族的至少一种金属,
(4)助粘剂,其基本上由以下成分组成:
(4.1)甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯类硅烷(MEMO),
(4.2)至少一种具有至少一个环氧基的有机硅化合物,和
(4.3)至少一种金属M螯合物和/或至少一种由通式M(OJ)n表示的烷氧基金属,其中n=M的化合价,J=直链或支链的C1-C8烷基,M选自:Ti、Zr、Ge、Li、Mn、Fe、Al和Mg,
(5)至少一种聚有机硅氧烷树脂,和
(6)至少一种交联抑制剂。
关于该助粘剂(4),甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯类硅烷(MEMO)(4.1)的量占该组合物总重量的0.5重量%-5重量%。
关于助粘剂(4)中的有机硅化合物(4.2),根据本发明所做的规定,其选自物质(4.2a)或物质(4.2b),其中:
-物质(4.2a)满足以下通式:
其中:
·R6是直链或支链的C1-C4烷基,
·R7是直链或支链的烷基,
·y等于0、1、2或3,优选等于0或1,甚至更优选等于0,并且
其中
-E和D是相同的或不同的基团,并且选自直链或支链的C1-C4烷基,
-z等于0或1,
-R8、R9和R10是相同的或不同的基团,并且表示氢、或者直链或支链的C1-C4烷基;氢是更特别优选的,
-R8与R9或R8与R10还可以与所示环氧基所含的两个碳一起构成5-7元烷基环,
-物质(4.2b)由具有环氧官能的聚二有机硅氧烷构成,其包含:
-由下式所表示的至少一种甲硅烷氧基官能单元:
XpGqSiO[4-(p+q)]/2     (4.2b1)
其中
-X是如上在通式(4.2a)中定义的基团,
-G是对催化剂活性没有任何不利作用的一价烃基,并且优选地选自:具有1-8个(包括范围端值个数)碳原子的、可任选地被至少一个卤素原子取代的烷基,该烷基有利地选自甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基;或芳基,该芳基有利地选自二甲苯基、甲苯基和苯基,
-p=1或2,并且
-q=0、1或2,
其中p+q=1、2或3,
-和可任选的、由下式所表示的至少一种甲硅烷氧基官能单元:
GrSiO[4-r]/2     (4.2b2)
其中G的含义与以上所述的相同,并且r值在0-3之间,优选为1-3之间。
化合物(4.2)优选为环氧基烷氧基单硅烷(4.2a)。
化合物(4.2)的量占组合物总重量的0.5重量%-5.0重量%。
作为此类化合物(4.2a)的例子,可以提到:
-3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO),和
-3,4-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷。
关于本发明的聚硅氧烷组合物中的助粘剂(4)所含的必要的最后一种化合物(4.3),优选的物质是其中金属M选自Ti、Zr、Ge、Li和Mn中的那些物质。应该强调的是,钛是特别优选的。金属M可以与(例如)丁氧基型的烷氧基相结合。
在助粘剂(4)中,化合物(4.3)的量占组合物总重量的0.38重量%-2.0重量%,优选为0.40%-1.0%,最优选为0.45重量%-0.60重量%。
根据本发明,用于形成助粘剂(4)的一种优选的组合为:
甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯类硅烷(MEMO),3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO),和钛酸丁酯。
化合物(4.1)、(4.2)和(4.3)的重量比率(用各自在100份的这三种化合物的总和中所占的重量份数来表达)可以定量地规定为:
(4.1)等于或大于10,优选为15-70,更优选为25-65,
(4.2)等于或低于90,优选为70-15,甚至更优选为65-25,和
(4.3)等于或大于1,优选为5-30,甚至更优选为8-25;
需要理解的是,(4.1)、(4.2)和(4.3)的这些比率的总和等于100%。
已经可以表明,聚硅氧烷涂层的粘合特性一方面与聚硅氧烷涂层的结构特性相关,另一方面与(4.2)∶(4.1)的重量比相关。因此,该比率优选为在2∶1和0.5∶1之间;比率1∶1是更特别优选的。
优选的是,该助粘剂的量占组合物总组分的1.1重量%-12重量%,优选为1.5重量%-5重量%,甚至更优选为2重量%到3重量%。
本发明的组合物必需含有至少一种聚有机硅氧烷树脂(5),其中该树脂的结构中具有至少一个烯基残基,并且该树脂中的烯基重量含量为0.1重量%-20重量%,优选为0.2重量%-10重量%。
这些树脂是众所周知的支链的有机聚硅氧烷聚合物或低聚物并且是市售可得的。它们是溶液的形式,并且优选为聚硅氧烷溶液。它们自身的结构中具有选自式R3SiO0.5(M官能单元)、R2SiO(D官能单元)、RSiO1.5(T官能单元)和SiO2(Q官能单元)中的至少两种不同的官能单元;所述的至少两种不同的官能单元中的至少一种是T或Q官能单元。
其中,基团R是相同的或不同的,并且选自直链或支链的C1-C6烷基和C2-C4烯基、苯基和3,3,3-三氟丙基。例如,作为烷基,R可以是甲基、乙基、异丙基、叔丁基和正己基;作为烯基,R可以是乙烯基。
应该理解的是,在上述类型的树脂(5)中,基团R中的一些是烯基。
支链的有机聚硅氧烷聚合物或低聚物的例子是MQ树脂、MDQ树脂、TD树脂和MDT树脂,其中烯基官能团可能位于M、D和/或T官能单元上。作为特别合适的树脂的例子,可以提到乙烯基重量含量为0.2重量%-10重量%的乙烯基MDQ树脂。
化合物(5)具有提高聚硅氧烷弹性体涂层的机械强度以及它的粘合性的功能。该结构性树脂的含量占组合物全部组分的10重量%-70重量%,优选为30重量%-60重量%,甚至更优选为40重量%-50重量%。
聚有机硅氧烷树脂(5)优选含有至少2重量%、优选为4%-14%,最优选为5%-12%的SiO2官能单元(Q官能单元)。
所述的聚二有机硅氧烷树脂(5)的粘度应该至少等于1000mPa·s,优选为5000-200,000mPa·s。
按照需要,该粘度应该为10,000-200,000mPa·s,尤其是30,000-170,000mPa·s,最优选为50,000-140,000mPa·s。在粘度不同的几种油(1)的混合物的情况中,需要考虑整体混合物的粘度。
按重量来说,聚有机硅氧烷油(polyorganosiloxane oil)(1)是本发明组合物所含的主要组分中的一种。有利的是,聚有机硅氧烷油(1)是含有以下官能单元的物质:
(i)由下式所表示的甲硅烷氧基官能单元:
TaZbSiO[4-(a+b)]/2    (1.1)
其中:
-T是烯基,优选为乙烯基或烯丙基,
-Z是对催化剂活性没有任何不利作用的一价烃基,并且优选地选自:具有1-8个(包括范围端值个数)碳原子的、可任选地被全少一个卤素原子取代的烷基,更优选甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基;以及芳基,更优选二甲苯基、甲苯基和苯基,
-a是1或2,
-b是0、1或2,并且
-a+b为1-3,优选为2-3,和
(ii)可任选的、由下式表示的其它甲硅烷氧基官能单元:
ZcSiO[4-c]/2      (1.2)
其中
Z的含义与以上所述的相同,
c值在0-3之间,优选为2-3之间。
该油(1)的含量占组合物全部组分的10重量%-70重量%,优选为30重量%-60重量%,甚至更优选为40重量%-60重量%。
所述的聚二有机硅氧烷油的粘度应该为至少等于1000mPa·s,优选为5000-200,000mPa·s。
按照需要,该粘度应该为10,000-200,000mPa·s,尤其为30,000-150,000mPa·s,最优选为40,000-110,000mPa·s。在粘度不同的几种油(1)的混合物的情况中,需要考虑整体混合物的粘度。
在本申请文件中涉及到的所有的粘度都是按本身已知的方法在25℃下测量的动力粘度值。
聚有机硅氧烷油(1)可以仅仅由式(1.1)所表示的官能单元形成、或者可以另外含有式(1.2)所表示的官能单元。同样,它可以为直链、支链、环状或网状结构。
Z一般选自甲基、乙基和苯基,至少60摩尔%(或60%(按数量计算))的基团Z是甲基。
式(1.1)所表示的甲硅烷氧基官能单元的例子是乙烯基二甲基甲硅烷氧基官能单元、乙烯基苯基甲基甲硅烷氧基官能单元、乙烯基甲基甲硅烷氧基官能单元和乙烯基甲硅烷氧基官能单元。
式(1.2)所表示的甲硅烷氧基官能单元的例子是SiO4/2、二甲基甲硅烷氧基、甲基苯基甲硅烷氧基、二苯基甲硅烷氧基、甲基甲硅烷氧基和苯基甲硅烷氧基官能单元。
聚有机硅氧烷油(1)的例子是直链化合物和环状化合物,如二甲基乙烯基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷、三甲基甲硅烷基封端的(甲基乙烯基)(二甲基)-聚硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷基封端的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物和环状甲基乙烯基聚硅氧烷。
聚有机氢硅氧烷油(2)具有至少两个与硅氧烷连接的氢原子,并且优选含有以下官能单元:
(i)由下式所表示的甲硅烷氧基官能单元:
HdLeSiO[4-(d+e)]/2       (2.1)
其中:
-L是对催化剂活性没有任何不利作用的一价烃基,并且优选地选自:(a)具有1-8个(包括范围端值个数)碳原子的、可任选地被至少一个卤素原子取代的烷基,更优选甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基;和(b)芳基,更优选二甲苯基、甲苯基和苯基,
-d是1或2,
-e是0、1或2,并且
d+e的值在1-3之间,优选为2-3之间;和
(ii)可任选的、由以下式表示的其它甲硅烷氧基官能单元:
LgSiO[4-g]/2       (2.2)
其中:
L的含义与以上所述的相同,并且
g值在0-3之间,优选为2-3之间。
所述的聚有机硅氧烷(2)的动力粘度至少等于5mPa·s,优选为10-100mPa·s。
所述的聚有机氢硅氧烷油(2)的含量占组合物全部组分的2重量%-10重量%,优选为3重量%-8重量%,甚至更优选为4重量%-6重量%。
聚有机氢硅氧烷油(2)可以仅仅由式(2.1)所表示的官能单元形成、或者可以另外含有式(2.2)所表示的官能单元。
聚有机氢硅氧烷油(2)可以为直链、支链、环状或网状结构。
式(2.1)所表示的官能单元的例子是:
H(CH3)2SiO1/2、HCH3SiO2/2、H(C6H5)SiO2/2
式(2.2)所表示的官能单元的例子与以上对于式(1.2)所表示的官能单元所给出的那些例子相同。
聚有机氢硅氧烷油(2)的例子是直链化合物和环状化合物,如:
-氢基二甲基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷,
-含有三甲基甲硅烷基封端的(二甲基)(氢基甲基)聚硅氧烷官能单元的共聚物,
-含有氢基二甲基甲硅烷基封端的(二甲基)(氢基甲基)聚硅氧烷官能单元的共聚物,
-三甲基甲硅烷基封端的氢基甲基-聚硅氧烷,和
-环状氢基甲基聚硅氧烷。
连接于聚有机氢硅氧烷油(2)中的硅上的氢原子的数量、与聚有机硅氧烷油(1)和聚有机硅氧烷树脂(5)二者中的具有烯基不饱和键的基团的总数之比为0.4-10,优选为0.6-5。
本发明的加聚型聚硅氧烷组合物基质可以仅含有直链的聚有机硅氧烷(1)和(2)(例如在专利文献US-A-3,220,972、US-A-3,697,473和US-A-4,340,709中描述的那些),或者可以同时含有支链或网状的聚有机硅氧烷(1)和(2)(例如在专利文献US-A-3,284,406和US-A-3,434,366中描述的那些)。
优选使用下列物质:
-至少一种直链的聚有机硅氧烷油(1),其所含的分子链是由其中c=2的式(1.2)所表示的官能单元形成的,并且这些分子链的各个末端均被其中a=1且b=2的式(1.1)所表示的官能单元所封端,和
-至少一种直链的聚有机氢硅氧烷油(2),其结构中含有至少三个与硅连接的氢原子,这些氢位于分子链中和/或分子链末端。
最优选使用下列物质:
-至少一种直链的聚有机硅氧烷油(1),其所含的分子链是由其中c=2的式(1.2)所表示的官能单元形成的,并且这些分子链的各个末端均被其中a=1且b=2的式(1.1)所表示的官能单元所封端,和
-至少一种直链的聚有机氢硅氧烷油(2),其所含的分子链是由其中d=1且e=1的式(2.1)所表示的官能单元、以及可任选的其中g=2的式(2.2)所表示的官能单元形成的,并且这些分子链的各个末端均被其中d=1且e=2的式(2.1)所表示的官能单元所封端。
催化剂(3)也是众所周知的。优选使用铂化合物和铑化合物。最优选使用铂和有机物形成的配合物(如在专利文献US-A-3,159,601、US-A-3,159,602、US-A-3,220,972和欧洲专利EP-A-0,057,459、EP-A-0,188,978和EP-A-0,190,530中所述的那些)、以及铂和乙烯基有机硅氧烷的配合物(如在专利文献US-A-3,419,593、US-A-3,715,334、US-A-3,377,432和US-A-3,814,730中所述的那些)。
关于优选的催化剂铂,催化剂(3)的重量用量是按金属铂的重量来计算的,并且一般是2-100ppm,优选为5-50ppm,这些重量是基于组合物的总重量来计算的。
本发明的聚硅氧烷组合物还包含选自下列化合物中的至少一种加成反应延迟剂(6)(交联抑制剂):
-被至少一个烯基(可任选为环状形式)取代的聚有机硅氧烷,四甲基乙烯基四硅氧烷是特别优选的,
-吡啶,
-有机膦和亚磷酸酯,
-不饱和酰胺,
-马来酸烷醇酯,和
-炔基醇类。
构成了优选的热氢化硅烷化反应阻断剂的一部分的这些炔基醇类(参见专利文献FR-B-1,528,464和FR-A-2,372,874)具有以下式:
R′-(R″)C(OH)-C≡CH
其中:
-R′是直链或支链的烷基或苯基,
-R″是H、或者直链或支链的烷基或苯基,其中基团R′、R″和叁键的α位上的碳原子可以任选地形成环状,前提条件是R′和R″所含的碳原子的总数为至少5,优选为9-20。
所述的醇类优选为选自沸点大于250℃的那些。以下是这些醇类的实例:
-1-乙炔基-1-环己醇,
-3-甲基-1-十二炔-3-醇,
-3,7,11-三甲基-1-十二炔-3-醇,
-1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇,
-3-乙基-6-乙基-1-壬炔-3-醇,
-2-甲基-3-丁炔-2-醇,和
-3-甲基-1-十五炔-3-醇。
这些α-炔基醇类是市售可得的产品。
此类延迟剂(6)的量占组合物总重量的0.01重量%-0.1重量%。
本发明的组合物可以任选地含有有机硅领域中众所周知的稳定剂,例如正磷酸溶液。在最终的组合物中,此类稳定剂的量优选为占组合物总重量的0.01重量%-0.1重量%。
按照本身已知的方法,可以将一种或几种常规添加剂(例如着色剂)加到硅氧烷弹性体组合物中。
根据这些方面之中的另一个方面,本发明涉及一种包括两个部分的前体体系在本文所述的聚硅氧烷组合物中的应用。此类前体体系是两个分开的部分A和B的形式,这两个部分将被混合在一起而形成组合物;这两个部分A或B中的一个部分含有:催化剂(3),以及由(1)或(2)所表示的两种聚有机硅氧烷中的单一一种。该前体体系的另一个特征是:含有聚有机硅氧烷(2)的部分A或B不含助粘剂(4)中的化合物(4.3),并且包含助粘剂(4)中的化合物(4.1)的部分A或B不含催化剂(3)。该前体体系的又一个特征是树脂(5)可用于部分A或部分B中、或同时用于部分A和B中,而且催化剂(3)不能存在于同时含有聚有机硅氧烷(2)和树脂(5)的部分A或B中。
因此,部分A(例如)含有聚有机硅氧烷(1)的一部分、聚有机硅氧烷(2)、助粘剂(4)中的化合物(4.1)和(4.2)、树脂(5)的一部分和可任选的交联抑制剂(6),而部分B(例如)含有聚有机硅氧烷(1)的剩余部分、催化剂(3)、助粘剂(4)中的化合物(4.3)、树脂(5)的剩余部分和可任选的着色剂基料。
部分A和B以及它们所形成的混合物的粘度可以通过改变各组分的量和通过选择不同粘度的聚有机硅氧烷来加以调节。
一旦部分A和B已经混合在一起,它们就形成了现用现配的冷固化型聚硅氧烷组合物,该组合物可以通过任何合适的涂敷设备(例如刮刀或辊)被施加到基材上。
虽然施加于所要涂敷的基材上的组合物能够进行冷交联,即在接近室温(23℃)的温度下交联,但是,需要指出的是,根据本发明的组合物也可以借助于加热和/或电磁辐射(电子束)从而以加速方式进行交联。
本发明的组合物可以用于覆盖或涂敷多孔的挠性基材,尤其是机织、针织或非织造的纤维基材,优选由天然或合成来源的纤维或它们的混合物制成的机织织物。其实例包括棉、毛、丝、黄麻、亚麻、醋酸纤维素、聚酯(包括聚对苯二甲酸乙二醇酯)纤维、聚酰胺(包括尼龙)纤维、丙烯酸系纤维、聚烯烃纤维、芳族聚酰胺纤维、人造蛋白质纤维、玻璃纤维、改性聚丙烯腈纤维、诺沃洛伊德纤维(novoloids)、长链二氰基乙烯聚合物纤维、人造纤维、偏氯纶、氨纶、乙烯基纤维、氯醋纤维、再生纤维素纤维、乙酸纤维素纤维、等等。天然纤维和合成纤维的混纺物也可以使用。最优选的是,该织物由聚酯纤维构成。
本发明的医用织物优选为由100%的聚酯长丝纱(尼龙缺乏耐久性,并且通常不适合用于医用阻隔织物)织成。为了获得理想的织物密度,纱的旦数一般是在50-150旦的范围内,并且每英寸的经纱和纬纱的总数(有时称作“完全组织经纬密度(round count)”)为至少100根。
机织织物在整理前的重量为约60-300g/m2,优选为60-180g/m2,其中约75g/m2是最理想的值。
在涂敷前,通常对该机织织物进行洗涤和干燥以便除去外来物(如绒),然后优选通过使用任何标准的方便的纺织品整理设备使之与处理浴接触,其中,在涂敷操作之前可以将各种添加剂添加到织物中。典型的添加剂包括:抗微生物剂,如3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基十八烷基二甲基氯化铵;抗静电化合物,如季铵和烷基胺化合物;和阻燃剂,如环磷酸酯;所有这些都是现有技术中已知的(例如参见美国专利No.4,919,998)。如美国专利No.5,183,702所公开,在涂敷处理之前也可以将亲水性整理剂施加于疏水性的聚酯织物上。
在将织物用任何上述添加剂进行处理之后,织物被干燥除去水分,之后进行进一步加工。
在本发明的方法中,使用常规的高速涂敷装置(如刮刀和辊)分两道工序将聚有机硅氧烷涂料组合物施加于聚酯织物的一侧上:第一道工序以10-45g/m2的量将附加的重量较低的第一涂层施加于织物上,第二道工序以20-105g/m2的量将重量较高的第二涂层施加于第一涂层上,使聚合物组合物的总附加重量达到30-150g/m2
与一道工序法相比,两道工序施加工艺具有至少两个主要优点。首先,通过在第一涂层的表面上施加第二涂层,可以几乎避免出现任何可能的针孔或未被涂敷的材料区域;而且重要的是,施加了附加机械压力,从而促使聚合物组合物进入到该织物中。也就是说,当使用仅一层附加重量较重的涂层时,刮刀被设定得远离基材,以便允许较大量的聚合物组合物流动到织物上,因此,由刮刀直接施加于织物上的压力是很小的。然而,对于首先施加非常薄的、附加重量轻的涂层来说,刮刀实际上与织物表面很接近,使得机械压力几乎直接施加于织物上。结果,低粘度的聚合物组合物基本上被推挤到纺织织物的空隙中。这种附加压力极为重要,尤其对于打算用于医用目的的织物(例如手术服和手术巾)而言更是如此,这是因为此类织物织得非常紧密,即,它们具有非常光滑的表面并且空隙极小。
通常使未固化的经涂敷的织物通过加热烘箱,以加速弹性体涂层的固化;其条件通常为:在约180℃-220℃的温度下保持15秒-4分钟;最适宜的时间和温度根据组合物、涂层厚度等可以容易地确定。对于本发明的两道工序来说,使首先施加的、附加重量较低的涂层的固化延迟或更为缓慢,以便让低粘度的组合物更有效地渗入织物中。用于使固化延迟的诸多方法中的一种是:在烘箱中的最初的平台中仅仅采用较低的温度。例如,常规烘箱可能长约30-90英尺,并且由大约2-12个独立的平台、室或加热单元组成。虽然常规上,这些平台的温度从第一单元中的约180℃升温至最终单元中的约220℃,然而在本发明的过程中,第一涂层可以用温度仅为约150℃的初始单元来固化。偶然发现,在这种低温下的初始固化过程中的加热实际上首先引起聚合物组合物的粘度下降,之后反应抑制剂才有机会挥发,因此固化开始。这样当然有助于第一涂料在交联之前渗入织物中,随后发生固化。因此可以说,本发明的第一涂层实质上是为织物表面“上底漆”。
在第一涂层基本上固化或至少部分固化之后,附加重量较高的第二涂层被施加在第一涂层上,并且采用常用的时间和温度使之快速地固化。
在使用中,经涂敷的织物的未经涂敷的那一侧(下面称作经涂敷的织物的外表面)朝向潜在的污染环境或危险环境(例如含有体液和/或传染性微生物的环境),而经涂敷的织物的经过聚有机硅氧烷组合物涂敷的那一侧(以下称作经涂敷的织物的内表面)则朝向需要保护的表面(如医护人员的身体或外科手术现场的区域)。
因为(例如)当经涂敷的织物用于医用服时,它将与医护人员的皮肤接触,所以为了使经涂敷的织物的内表面更具美感并使之具有舒服的触感,优选的是,将柔软的织物内衬(即内层,优选由天然纤维或天然/合成纤维混纺物构成的内衬)叠置到该经涂敷的织物的经聚硅氧烷涂敷的内表面上。此类内衬的例子包括由亚麻、棉,以及棉/聚酯混纺物构成的那些。还可以想到的是,可以将经涂敷的织物的内表面叠置并且通常是缝纫到:i)预先制备的纺织制品(如手术服或手术巾)上,尤其是需要特殊保护的区域(如该手术服的正面(如围裙一样)和袖子)上;或ii)在纺织材料和经涂敷的阻隔织物被制成制品(如以上例举的手术服或手术巾)之前的该纺织材料上。
在评价阻隔织物(尤其是医用的阻隔织物)的耐久性或有用性时,最重要的方面是抗静液压试验(如ASTM D 751(A),Mullen型液压试验;和ASTM D 751(B),HydroSuter试验)的结果。在Mullen试验中,织物的涂敷侧在渐增的压力下接触流体(通常为水),并记录织物“渗漏”时的压力。对于医用阻隔织物领域而言,重要的是在发生“渗漏”之前织物能够承受的洗涤/热压处理循环的次数。
在HydroSuter试验中,将经涂敷的织物放置于装置的柱体中,让外表面(即通常朝向潜在的危险环境的表面)朝向上升水柱,即涂敷侧朝向水。因此,不仅要求弹性体涂层对于液体必须是绝对不可渗透的,而且还必须证明其对于具有拉伸性能的织物有优异的粘合性,以免织物在逐渐升高的水压的压力作用下发生破裂。在该试验中,一旦出现水滴或者如果材料破裂,则经涂敷的基材就失效了。与Mullen试验一样,重要的是在水滴出现之前织物能够承受的洗涤/热压处理循环的数目。
虽然本发明提供了一种能够满足医用阻隔织物工业所提出的最严格的标准的改进型阻隔织物,但是应当理解的是,本发明不局限于该领域,并且事实上本发明的工艺和使用该工艺生产的产品可以用于任何需要类似性能的应用中,如用于帐篷织物、户外衣服和覆盖物,等等。
在本文中,术语“基本上由……组成”不排除对给定组合物或产品的所需特性没有显著影响的附加材料的存在。
除了实例之外,或者除非另外指明时,在本文中使用的用于表达组分的量或反应条件的全部数值均被理解为在所有情况下都被术语“约”修饰。
下述例子用于说明组合物的制备方法和该组合物作为聚酯医用阻隔织物的涂料的应用,这些例子将使得本发明更容易理解,并且使得本发明的优点和可供选用的实施方案变得显而易见。这些例子在任何情况下都不限制本发明。本发明的得到改善的性能特征由对比试验来表明。
所有的百分率和比率都被认为是按重量计算的,除非另有说明。
用于下列例子中的特定的洗涤/热压处理循环在下表1中阐明:
表1:纺织品洗涤程序
  操作   时间   水位   温度   洗涤剂   pH
  冲洗   2分钟   -   温热   -   7
  头道洗涤   8分钟   低   150   碱性洗涤剂   10.5
  皂浴   6分钟   低   160   洗涤剂   9
  漂白   6分钟   低   150   漂白剂   8.5
  漂洗   2分钟   高   160   -   8
  漂洗   2分钟   高   140   -   7.5
  整理   3分钟   低   110   脱氯剂   7
  离心脱水   1分钟   -   -   -   -
  漂洗   2分钟   高   110   -   7
  酸浴   5分钟   低   100   酸浴   7
  离心脱水   2分钟   -   -   -   -
在干燥之后,采用热压处理循环将织物在260下消毒约15分钟。
在这些例子中,使用布鲁克费尔德粘度计在室温下测量粘度。
例子I
含填料的聚硅氧烷涂料组合物的制备:对比例1
1.1-包括两个部分的体系中的部分A的制备:
在室温下将下列物质引入到反应器中:
47.7份的预制混合物,其由以下物质组成:
(a)40重量%的具有MMViDDViQ结构的树脂,其含有0.8重量%的乙烯基(Vi)、并且由27重量%的(CH3)3SiO0.5官能单元、0.15重量%的(CH3)2ViSiO0.5官能单元、60重量%的(CH3)2SiO官能单元、2.4重量%的(CH3)ViSiO官能单元和9.6重量%的SiO2官能单元构成[该组分在下文被称作树脂(5)];和
(b)60重量%的树脂,它是各个链端均被(CH3)2ViSiO0.5官能单元封端的粘度为60,000mPa·s的聚有机硅氧烷[该组分在下文被称作稀释剂A]。
27重量份的高粘度的聚有机硅氧烷油,其由各个链端均被(CH3)2ViSiO0.5官能单元封端的聚二甲基硅氧烷油构成,其粘度为100,000mPa·s并且每100g油中含有0.003个Vi-Si官能团[该组分在下文被称作高粘度油(1)];
16份的尚未经受相容性处理(如加热或增加该材料表面的官能性)的碳酸钙(CaCO3)(作为Albacar 5970出售):该填料常常用于增强缝合接缝并增强织物的抗撕裂性;
6重量份的粘度为25mPa·s的聚有机硅氧烷油,其由各个链端均被(CH3)2HSiO0.5官能单元封端的聚(二甲基)(氢基甲基)硅氧烷油构成、并且每100g油中含有总计0.7个H-Si官能团(其中0.6个H-Si官能团位于分子链内)[该组分在下文被称作油(2)];
1重量份的助粘剂(4)中的化合物(4.1),其由乙烯基三甲氧基硅烷构成[该组分在下文被称作VTMO(4.1)];和
1重量份的助粘剂(4)中的化合物(4.2),其由3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷构成[该组分在下文被称作GLYMO(4.2)]。
1.2-包括两个部分的体系中的部分B的制备:
在室温下将下列物质引入到反应器中:
45份的预制混合物,其由以下物质组成:
(a)40重量%的具有MMViDDViQ结构的树脂,其含有0.8重量%的乙烯基(Vi)、并且由27重量%的(CH3)3SiO0.5官能单元、0.15重量%的(CH3)2ViSiO0.5官能单元、60重量%的(CH3)2SiO官能单元、2.4重量%的(CH3)ViSiO官能单元和9.6重量%的SiO2官能单元构成[该组分在下文被称作树脂(5)];和
(b)60重量%的树脂,它是各个链端均被(CH3)2ViSiO0.5官能单元封端的粘度为60,000mPa·s的聚有机硅氧烷[该组分在下文被称作稀释剂A]。
51重量份的高粘度的聚有机硅氧烷油,其由各个链端均被(CH3)2ViSiO0.5官能单元封端的聚二甲基硅氧烷油构成,其粘度为100,000mPa·s并且每100g油中含有0.003个Vi-Si官能团[该组分在下文被称作高粘度油(1)];
4重量份的助粘剂(4)中的化合物(4.3),其由钛酸丁酯Ti(OBu)4构成[该组分在下文被称作TBT(4.3)];和
0.02重量份的铂金属催化剂,其以金属铂的含量为10重量%的有机金属配合物(公知的名称是Karstedt催化剂)的形式被引入[该组分在下文被称作铂催化剂(3)]。
1.3-涂料组合物的制备:
在室温下混合100重量份的部分A和10重量份的部分B,获得涂料组合物。由此获得了用于对照的对比组合物。
例子II
将例子I制成的含填料的聚硅氧烷涂料组合物用于涂敷聚酯机织织物
2.1-施用方案:
采用普通的罗拉刮刀工艺将例子I的组合物沉积在70旦的聚酯机织织物上。采用一道工序法将涂料组合物以约135g/m2的附加重量沉积到该织物上。然后将弹性体涂层置于烘箱中并在180℃下交联80秒,使之固化。
然后对经涂敷的织物进行多次上文所述的洗涤/热压处理/干燥循环操作,并且以固定的时间间隔对织物样品进行试验,以测定其是否仍保持足够的保护阻隔性。
2.2-结果:
如由以上例子II所述方法制成的阻隔织物在进行Mullen和HydroSuter试验时发生破坏的计数所表示的结果表明:涂层与机织聚酯基材之间发生了显著的层离;并且在经历25-50次的洗涤/热压处理/干燥循环之后,保护阻隔性受到破坏。
例子III
将例子I的含填料的聚硅氧烷涂料组合物用于涂敷聚酯机织织物:工艺改进1
3.1-施用方案:
与例子2.1中一样,采用普通的罗拉刮刀工艺将例子I的组合物沉积在70旦的聚酯机织织物上。但是,该涂料组合物是采用两道工序法沉积的;第一涂层是附加重量较低(约37g/m2)的涂层,而在第一涂层的表面上施加的第二涂层是附加重量较高(约98g/m2)的涂层:与例子2.1一样,使织物的总附加重量保持为大约135g/m2。将第一弹性体涂层在烘箱(起始为180℃并且结束时为200℃)中交联60秒,以便在施加第二涂层之前使第一涂层固化。然后使带有双涂层的织物经80秒的时间再次通过烘箱(起始为180℃并且结束时为200℃),以便使第二涂层固化。
然后对经涂敷的织物进行多次上文所述的洗涤/热压处理/干燥循环操作,并且以固定的时间间隔对织物样品进行试验,以测定其是否仍保持足够的保护阻隔性。
3.2-结果:
如由以上例子III所述方法制成的阻隔织物在进行Mullen和HydroSuter试验时发生破坏的计数所表示的结果表明:虽然其与例子II的一道工序法相比略有改进,但是涂层与机织聚酯基材之间仍然发生了大量的层离,并且在经历大约50次的洗涤/热压处理/干燥循环后,保护阻隔性受到破坏。
例子IV
将例子I的含填料的聚硅氧烷涂料组合物用于涂敷聚酯机织织物:工艺改进2
4.1-施用方案:
与例子3.1一样,采用普通的罗拉刮刀工艺将例子I的组合物沉积在70旦的聚酯机织织物上。此外与例子3.1相同的是,该涂料组合物是采用两道工序法沉积的;第一涂层是附加重量较低(约37g/m2)的涂层,而在第一涂层的表面上施加的第二涂层是附加重量较高(约98g/m2)的涂层:使织物的总附加重量保持为大约135g/m2。但是,将第一弹性体涂层在起始为150℃并且结束时为200℃的烘箱中交联60秒,以便延迟该交联过程,从而在固化之前并且在施加第二涂层之前,使涂敷较薄的、未固化的低粘度聚硅氧烷组合物更深地渗入到聚酯机织织物中。然后使带有双涂层的织物经80秒的时间再次通过烘箱(起始为180℃并且结束时为200℃),以便使第二涂层快速地固化。
然后对经涂敷的织物进行多次上文所述的洗涤/热压处理/干燥循环操作,并且以固定的时间间隔对织物样品进行试验,以测定其是否仍保持足够的保护阻隔性。
4.2-结果:
如由以上例子IV所述方法制成的阻隔织物在进行Mullen和HydroSuter试验时发生破坏的计数所表示的结果表明:虽然其与例子III中的两道工序、快速固化的方法相比又略有改进,但是涂层与机织聚酯基材之间仍然发生了一些层离,并且在经历大约50-75次的洗涤/热压处理/干燥循环之后,保护阻隔性受到破坏。
例子V
本发明的聚硅氧烷涂料组合物的制备:
5.1-包括两个部分的体系中的部分A的制备:
在室温下将下列物质引入到反应器中:
44.6重量份的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油,其粘度为100,000cps、平均分子量为约110,000g/摩尔[该组分在下文被称作高粘度油(1)];
47.7重量份的混合物,其由MDViQ树脂(40%)、与粘度为60,000cps并且平均分子量为约90,000g/摩尔的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油(60%)组成[该组分在下文被称作树脂(5)];
5.6重量份的聚有机氢硅氧烷交联剂,其含有在其分子链末端以及其分子链上的固定间隔处与硅原子相连的氢原子。它的粘度为25cps,平均分子量为2,500,氢原子含量为0.7重量%。[该组分在下文被称作油(2)];
0.025重量份的抑制剂,其由1-乙炔基-1-环己醇构成[该组分在下文被称作抑制剂(6)];
1重量份的助粘剂(4)中的化合物(4.1),其由乙烯基官能的烷氧基化有机硅烷(即甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯)构成[该组分在下文被称作MEMO(4.1)];
1重量份的助粘剂(4)中的化合物(4.2),其由具有环氧官能的烷氧基化有机硅烷(即3-缩水甘油氧基丙基-三甲氧基硅烷)构成[该组分在下文被称作GLYMO(4.2)];和
0.025重量份的稳定剂,其以正磷酸(H3PO4)为基础[该组分在下文被称作SOL 110]。
5.2-包括两个部分的体系中的部分B的制备:
在室温下将下列物质在反应器中混合:
50.4重量份的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油,其粘度为100,000cps、平均分子量为约110,000g/摩尔[油(1)];
44.45重量份的混合物,其由MDViQ树脂(40%)、与粘度为60,000cps并且平均分子量为约90,000g/摩尔的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油(60%)组成[树脂(5)];
0.0215重量份的铂金属催化剂,即氯铂酸[铂催化剂(3)];和
4.95重量份的助粘剂(4)中的化合物(4.3),其由起到助粘剂作用以及助粘剂体系的缩合反应催化剂作用的烷氧基钛化合物(即钛酸丁酯Ti(OBu)4)构成[TBT(4.3)]。
5.3-包括两个部分的体系的制备:
在室温下混合100重量份的部分A和10重量份的部分B,获得包括两个部分的体系。该组合物的所有组分均列于表II中。
表II:聚硅氧烷组合物的所有组分
  组分   例子V
  树脂5   47.4
  油1   45.13
  油2   5.09
  抑制剂6   0.023
  铂催化剂3   0.0025
  化合物(4.1):MEMO   0.91
  化合物(4.2):GLYMO   0.91
  化合物(4.3):TBT   0.45
  稳定剂:SOL 110   0.023
由对比例I的组合物所示例的现有织物涂料领域中的组合物、与由例子V的组合物所示例的本发明的组合物二者之间的主要差别是:
a)本发明的组合物不含任何(增强或非增强)填料;b)本发明的组合物中的助粘剂的催化剂的含量更高,即Ti(OBu)4(TBT)的含量从0.36%提高到0.45%(以组合物的总重量计算);和c)本发明的组合物中存在交联抑制剂,除了其它优点以外,交联抑制剂还使得交联之前的第一涂层在烘箱中的粘度降低。
例子VI
将例子VI的聚硅氧烷涂料组合物用于涂敷聚酯机织织物:工艺改进3
6.1-施用方案:
采用普通的罗拉刮刀工艺将例子V的组合物(即本发明的组合物)沉积在70旦的聚酯机织织物上。与例子4.1一样,该涂料组合物是采用两道工序法沉积的;第一涂层是附加重量较低(约37g/m2)的涂层,而在第一涂层的表面上施加的第二涂层是附加重量较高(约98g/m2)的涂层:使织物的总附加重量保持为大约135g/m2。此外,与例子4.1相同的是,将第一弹性体涂层在起始为150℃并且结束时为200℃的烘箱中交联大约60秒,以便延迟该交联过程,从而在固化之前并且在施加第二涂层之前,使涂敷较薄的、未固化的低粘度聚硅氧烷组合物更深地渗入到聚酯机织织物中。然后使带有双涂层的织物经80秒的时间再次通过烘箱(起始为180℃并且结束时为200℃),以便使第二涂层快速地固化。
然后对经涂敷的织物进行多次上文所述的洗涤/热压处理/干燥循环操作,并且以固定的时间间隔对织物样品进行试验,以测定其是否仍保持足够的保护阻隔性。
6.2-结果:
如由以上例子VI所述方法制成的阻隔织物在进行Mullen和HydroSuter试验时发生破坏的计数所表示的结果表明:在观察到涂层保护性受到破坏的任何迹象之前,本发明的织物可经受的洗涤/热压处理/干燥循环操作的次数发生了显著的增加。出乎意料的是,该经涂敷的织物能够经受大于75次的极其苛刻的洗涤/热压处理/干燥循环操作,而其保护性能没有任何损失,涂层与机织聚酯基材也没有发生层离。
本发现的范围由所附的权利要求书阐明。

Claims (23)

1.一种制造阻隔织物的方法,该方法包括以下步骤:制备一种涂料组合物,该涂料组合物基本上由以下组分组成:
(1)至少一种聚有机硅氧烷油,该聚有机硅氧烷油每分子具有至少两个与硅连接的C2-C6烯基,
(2)至少一种聚有机氢硅氧烷油,该聚有机氢硅氧烷油每分子具有至少两个与硅连接的氢原子,
(3)有效催化量的至少一种催化剂,该催化剂含有属于铂族的至少一种金属,
(4)助粘剂,该助粘剂基本上由以下成分组成:
(4.1)甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯类硅烷(MEMO),
(4.2)至少一种具有至少一个环氧基的有机硅化合物,和
(4.3)占所述涂料组合物的总重量的0.38重量%-2.0重量%的至少一种金属M螯合物和/或至少一种由通式M(OJ)n表示的烷氧基金属,其中n等于M的化合价,J为直链或支链的C1-C8烷基,M选自:Ti、Zr、Ge、Li、Mn、Fe、Al和Mg,
(5)至少一种聚有机硅氧烷树脂,该聚有机硅氧烷树脂具有选自R3SiO0.5(M官能单元)、R2SiO(D官能单元)、RSiO1.5(T官能单元)和SiO2(Q官能单元)中的至少两种不同的官能单元,其中该官能单元中的至少一种是T或Q官能单元,其中该R基团相同或不同并且为直链或支链的C1-C6烷基、C2-C4烯基、苯基或3,3,3-三氟丙基,该树脂的烯基重量含量为0.1重量%-20重量%,和
(6)至少一种交联抑制剂;
在机织织物的一侧上用所述涂料组合物以10-45g/m2施加第一涂层;
至少部分地固化所述第一涂层;
在所述的至少部分固化的第一涂层上用所述涂料组合物以20-105g/m2施加第二涂层,该第二涂层的暴露表面此时被认为是所述织物的内表面,而所述织物的不带涂层的表面此时被认为是外表面;
以及
固化所述的第二涂层,前提条件是所述第一涂层的固化速率低于所述第二涂层的固化速率。
2.权利要求1所述的方法,该方法包括以下附加步骤:
将第二织物叠置在所述的经涂敷的阻隔织物的所述内表面上。
3.权利要求1所述的方法,其中在所述的涂料组合物中:
每分子具有至少两个与硅连接的C2-C6烯基的所述聚有机硅氧烷油的含量为10重量%-70重量%;
每分子具有至少两个与硅连接的氢原子的所述聚有机氢硅氧烷油的含量为2重量%-10重量%;
所述助粘剂的含量为1.1重量%-12重量%;
所述树脂的含量为10重量%-70重量%;并且
所述交联抑制剂的含量为0.01重量%-0.1重量%,所有上述的重量%都是基于所述组合物的总重量计算的。
4.权利要求1所述的方法,其中所述助粘剂中的所述有机硅化合物包含:
-由以下通式所表示的化合物:
Figure A2005800197270003C1
其中:
·R6是直链或支链的C1-C4烷基,
·R7是直链或支链的烷基,
·y等于0、1、2或3,并且
Figure A2005800197270004C1
其中
-E和D是相同或不同的直链或支链的C1-C4烷基,
-z等于0或1,
-R8、R9和R10是相同的或不同的基团,并且表示氢、或者直链或支链的C1-C4烷基,
-R8与R9或R8与R10还可以与所示环氧基所含的两个碳一起构成5-7元烷基环,
或者
-具有环氧官能的聚二有机硅氧烷,该聚二有机硅氧烷包含:
-由下式所表示的至少一种甲硅烷氧基官能单元:
XpGqSiO[4-(p+q)]/2    (4.2b1)
其中
-X是如上在通式(4.2a)中定义的基团,
-G是对所述催化剂的活性没有任何不利作用的一价烃基,
p=1或2,并且
q=0、1或2,
其中p+q=1、2或3,
以及
-可任选的、由下式表示的至少一种甲硅烷氧基官能单元:
GrSiO[4-r]/2                   (4.2b 2)
其中G的含义与以上所述的相同,并且r值在0-3之间。
5.权利要求4所述的方法,其中所述助粘剂中的所述有机硅化合物是3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)。
6.权利要求1所述的方法,其中所述助粘剂中的所述烷氧基金属是烷氧基钛。
7.权利要求6所述的方法,其中所述助粘剂中的所述烷氧基钛是钛酸丁酯。
8.权利要求1所述的方法,其中所述助粘剂基本上由以下成分组成:
甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯类硅烷(MEMO),
3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO),和
钛酸丁酯。
9.权利要求8所述的方法,其中,所述助粘剂的所述成分各自占所述助粘剂的总重量的重量比率如下:
MEMO的含量为15重量%-70重量%;
所述有机硅化合物的含量为70重量%-15重量%;并且
所述金属螯合物或烷氧基金属的含量为5重量%-30重量%。
10.权利要求1所述的方法,其中每分子具有至少两个与硅连接的C2-C6烯基的所述聚有机硅氧烷油由以下官能单元构成:(i)由下式所表示的甲硅烷氧基官能单元:
TaZbSiO[4-(a+b)]/2               (1.1)
其中:
-T是烯基,优选为乙烯基或烯丙基,
-Z是对所述催化剂的活性没有任何不利作用的一价烃基,
-a是1或2,
-b是0、1或2,并且
-a+b在1-3之间,
(ii)可任选的、由下式表示的其它甲硅烷氧基官能单元:
ZcSiO[4-c]/2                     (1.2)
其中
Z的含义与以上所述的相同,并且
c值在0-3之间。
11.权利要求1所述的方法,其中每分子具有至少两个与硅连接的氢原子的所述聚有机氢硅氧烷油由以下官能单元构成:
(i)由下式所表示的甲硅烷氧基官能单元:
HdLeSiO[4-(d+e)]/2               (2.1)
其中:
-L是对所述催化剂的活性没有任何不利作用的一价烃基,
-d是1或2,
-e是0、1或2,并且
d+e的值在1-3之间,
(ii)可任选的、由以下通式所表示的其它甲硅烷氧基官能单元:
LgSiO[4-g]/2                     (2.2)
其中
-L的含义与以上所述的相同,并且
-g值在0-3之间。
12.一种制造阻隔织物的方法,该方法包括以下步骤:
制备一种涂料组合物,该涂料组合物基本上由以下组分组成:
(1)至少一种聚有机硅氧烷油,该聚有机硅氧烷油每分子具有至少两个与硅连接的C2-C6烯基、并且由以下官能单元构成:
(i)由下式所表示的甲硅烷氧基官能单元:
TaZbSiO[4-(a+b)]/2               (1.1)
其中:
-T是烯基,优选为乙烯基或烯丙基,
-Z是对催化剂的活性没有任何不利作用的一价烃基,
-a是1或2,
-b是0、1或2,并且
-a+b的值在1-3之间,
(ii)可任选的、由下式表示的其它甲硅烷氧基官能单元:
ZcSiO[4-c]/2                     (1.2)
其中
Z的含义与以上所述的相同,并且
c值在0-3之间;
(2)至少一种聚有机氢硅氧烷油,该聚有机氢硅氧烷油每分子具有至少两个与硅连接的氢原子、并且由以下官能单元构成:
(i)由下式所表示的甲硅烷氧基官能单元:
HdLeSiO[4-(d+e)]/2               (2.1)
其中:
-L是对催化剂的活性没有任何不利作用的一价烃基,
-d是1或2,
-e是0、1或2,并且
d+e的值在1-3之间,
(ii)可任选的、由以下通式表示的其它甲硅烷氧基官能单元:
LgSiO[4-g]/2                     (2.2)
其中
-L的含义与以上所述的相同,并且
-g值在0-3之间;
(3)有效催化量的至少一种催化剂,该催化剂含有属于铂族的至少一种金属,
(4)助粘剂,该助粘剂基本上由以下成分组成:
甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯类硅烷(MEMO),
占所述涂料组合物的总重量的0.38重量%-2.0重量%的烷氧基钛,和
至少一种有机硅化合物,该有机硅化合物由以下官能单元构成:
(i)由下式所表示的甲硅烷氧基官能单元:
HdLeSiO[4-(d+e)]/2               (2.1)
其中:
-L是对所述催化剂的活性没有任何不利作用的一价烃基,
-d是1或2,
-e是0、1或2,并且
d+e的值在1-3之间,
(ii)可任选的、由以下通式表示的其它甲硅烷氧基官能单元:
LgSiO[4-g]/2                     (2.2)
其中
-L的含义与以上所述的相同,并且
-g值在0-3之间,
(5)至少一种聚有机硅氧烷树脂,该聚有机硅氧烷树脂具有选自R3SiO0.5(M官能单元)、R2SiO(D官能单元)、RSiO1.5(T官能单元)和SiO2(Q官能单元)中的至少两种不同的官能单元,其中该官能单元中的至少一种是T或Q官能单元,其中该R基团相同或不同并且为直链或支链的C1-C6烷基、C2-C4烯基、苯基或3,3,3-三氟丙基,所述树脂的烯基重量含量为0.1重量%-20重量%,和
(6)至少一种交联抑制剂,该交联抑制剂选自:
被至少一个烯基取代的聚有机硅氧烷,该烯基可任选地为环状形式,
吡啶,
有机膦和亚磷酸酯,
不饱和酰胺,
马来酸烷醇酯,和
炔基醇类,
在机织织物的一侧上用所述涂料组合物以10-45g/m2施加第一涂层;
至少部分地固化所述第一涂层;
在所述的至少部分固化的第一涂层上用所述涂料组合物以20-105g/m2施加第二涂层,所述第二涂层的暴露表面此时被认为是所述织物的内表面,而所述织物的不带涂层的表面此时被认为是外表面;
以及
固化所述的第二涂层,前提条件是所述第一涂层的固化速率低于所述第二涂层的固化速率。
13.一种制造阻隔织物的方法,该方法包括以下步骤:制备一种涂料组合物,该涂料组合物基本上由以下组分组成:
(1)由40重量%的MDViQ树脂和60重量%的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油组成的混合物,该聚二甲基硅氧烷油的粘度为60,000cps、平均分子量为90,000,
(2)聚有机氢硅氧烷油交联剂,该聚有机氢硅氧烷油交联剂含有在其分子链末端以及其分子链上的固定间隔处与硅原子相连的氢原子,并且该聚有机氢硅氧烷油交联剂的粘度为25cps、平均分子量为2,500、氢原子含量为0.7重量%,
(3)催化有效量的氯铂酸,
(4)助粘剂,该助粘剂基本上由以下成分组成:
甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯类硅烷(MEMO),
3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO),和
占所述涂料组合物的总重量的0.38重量%-2.0重量%的钛酸丁酯,
(5)乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油,该乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油的粘度为100,000cps并且平均分子量为110,000g/摩尔,
(6)1-乙炔基-1-环己醇;
在机织织物的一侧上用所述涂料组合物以10-45g/m2施加第一涂层;
至少部分地固化所述第一涂层;
在所述的至少部分固化的第一涂层上用所述涂料组合物以20-105g/m2施加第二涂层,该第二涂层的暴露表面此时被认为是所述织物的内表面,而所述织物的不带涂层的表面此时被认为是外表面;
以及
固化所述的第二涂层,前提条件是所述第一涂层的固化速率低于所述第二涂层的固化速率。
14.权利要求13所述的方法,该方法包括以下附加步骤:
将第二织物叠置在所述的经涂敷的阻隔织物的所述内表面上。
15.一种阻隔织物,该阻隔织物由包括以下步骤的方法制成:
制备一种涂料组合物,该涂料组合物基本上由以下组分组成:
(1)至少一种聚有机硅氧烷油,该聚有机硅氧烷油每分子具有至少两个与硅连接的C2-C6烯基,
(2)至少一种聚有机氢硅氧烷油,该聚有机氢硅氧烷油每分子具有至少两个与硅连接的氢原子,
(3)有效催化量的至少一种催化剂,该催化剂含有属于铂族的至少一种金属,
(4)助粘剂,该助粘剂基本上由以下成分组成:
(4.1)甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯类硅烷(MEMO),
(4.2)至少一种具有至少一个环氧基的有机硅化合物,和
(4.3)占所述涂料组合物的总重量的0.38重量%-2.0重量%的至少一种金属M螯合物和/或至少一种由通式M(OJ)n表示的烷氧基金属,其中n等于M的化合价,J为直链或支链的C1-C8烷基,M选自:Ti、Zr、Ge、Li、Mn、Fe、Al和Mg,
(5)至少一种聚有机硅氧烷树脂,该聚有机硅氧烷树脂具有选自R3SiO0.5(M官能单元)、R2SiO(D官能单元)、RSiO1.5(T官能单元)和SiO2(Q官能单元)中的至少两种不同的官能单元,其中该官能单元中的至少一种是T或Q官能单元,其中该R基团相同或不同并且为直链或支链的C1-C6烷基、C2-C4烯基、苯基或3,3,3-三氟丙基,该树脂的烯基的重量含量为0.1重量%-20重量%,
(6)至少一种交联抑制剂;
在机织织物的一侧上用所述涂料组合物以30-45g/m2施加第一涂层;
至少部分地固化所述第一涂层;
在所述的至少部分固化的第一涂层上用所述涂料组合物以90-105g/m2施加第二涂层,该第二涂层的暴露表面此时被认为是所述织物的内表面,而所述织物的不带涂层的表面此时被认为是外表面;
固化所述的第二涂层,前提条件是所述第一涂层的固化速率低于所述第二涂层的固化速率。
16.权利要求15所述的阻隔织物,该阻隔织物具有叠置在所述经涂敷的织物的所述内表面上的第二织物。
17.一种由权利要求4所述的方法制成的阻隔织物。
18.一种由权利要求6所述的方法制成的阻隔织物。
19.一种由权利要求8所述的方法制成的阻隔织物。
20.一种由权利要求12所述的方法制成的阻隔织物。
21.权利要求20所述的阻隔织物,其中,将第二织物叠置在所述经涂敷的织物的所述内表面上。
22.一种阻隔织物,该阻隔织物由包括以下步骤的方法制成:
制备一种涂料组合物,该涂料组合物基本上由以下组分组成:
(1)由40重量%的MDViQ树脂和60重量%的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油组成的混合物,该乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油的粘度为60,000cps、平均分子量为90,000,
(2)聚有机氢硅氧烷油交联剂,该聚有机氢硅氧烷油交联剂含有在其分子链末端以及其分子链上的固定间隔处与硅原子相连的氢原子,该聚有机氢硅氧烷油交联剂的粘度为25cps、平均分子量为2,500、氢原子含量为0.7重量%,
(3)催化有效量的氯铂酸,
(4)助粘剂,该助粘剂基本上由以下成分组成:
甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯类硅烷(MEMO),
3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO),和
占所述涂料组合物的总重量的0.38重量%-2.0重量%的钛酸丁酯,
(5)乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油,该乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷油的粘度为100,000cps、平均分子量为110,000g/摩尔,
(6)1-乙炔基-1-环己醇;
在机织织物的一侧上用所述涂料组合物以10-45g/m2施加第一涂层;
至少部分地固化所述第一涂层;
在所述的至少部分固化的第一涂层上用所述涂料组合物以20-105g/m2施加第二涂层,该第二涂层的暴露表面此时被认为是所述织物的内表面,而所述织物的不带涂层的表面此时被认为是外表面;
固化所述的第二涂层,前提条件是所述第一涂层的固化速率低于所述第二涂层的固化速率。
23.由权利要求22中所述的方法制成的阻隔织物,其中该织物具有:
叠置在所述的经涂敷的阻隔织物的所述内表面上的第二织物。
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