CN1953863A - 聚酯树脂制瓶及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供一种在填充高温液体时，不产生容器变形和容量变化的耐热性优异的聚酯制中空瓶。本发明涉及将聚酯进行吹塑成形所制成的中空瓶，其厚度在200～400μm的范围，将从外表面到50μm范围的密度作为d1[kg/m³]，将从内表面到50μm范围的密度作为d2[kg/m³]时，△d＝d1－d2是－7kg/m³以上、7kg/m³以下。聚酯优选是聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选d1＝1370～1375kg/m³、d2＝1373～1378kg/m³。

Description

聚酯树脂制瓶及其制造方法

技术领域

本发明涉及具有高耐热性的聚酯树脂制中空瓶。

背景技术

以往，作为调味料、油、饮料、化妆品、洗涤剂等容器的原料，根据填充内容物的种类和使用目的，采用各种树脂。

这些聚酯树脂中，聚对苯二甲酸乙二醇酯因为机械强度、耐热性、透明性和气密性优异，所以，作为果汁、清凉饮料、碳酸饮料等饮料填充用容器的原料是合适的。饮料用容器通常使用将聚对苯二甲酸乙二醇酯吹塑成形而得到的中空瓶。

加热灭菌饮料、填充到瓶中时，要求瓶具有耐热性。具体的，要求在填充高温液体时、不产生瓶的变形和容量变化。例如在专利文献1和非专利文献1：653页公开有为了赋予瓶耐热性，在延伸吹塑成形中将模具温度加热到例如130℃以上、通过对瓶进行热处理(热定形)使瓶体部密度提高的方法。但是，要求瓶具有更高的耐热性。

专利文献1：特开平4-97820号公报

专利文献2：特开平5-200842号公报

非专利文献1：“饱和聚酯树脂手册”，汤木和男编集、日刊工业新闻社(1989)

发明内容

本发明是为了解决上述课题的发明，目的在于提供由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的、即使填充高温液体也不产生变形和容量变化的具有高耐热性的中空瓶。

本发明人等为了解决上述问题而进行深入研讨的结果发现：只提高聚酯制瓶体部整体密度是不充分的，通过减少瓶体部内外表面层的密度差、可以更加提高瓶的耐热性，从而完成本发明。

即，本发明的要点：

(1)是将聚酯进行吹塑成形所制成的中空瓶，其厚度在200～400μm的范围，将从外表面到50μm范围的密度作为d1[kg/m³]，将从内表面到50μm范围的密度作为d2[kg/m³]时，Δd＝d1-d2是-7kg/m³以上、7kg/m³以下。另外，厚度是在瓶体部测定的值，所谓从外表面和内表面到50μm，指的是从各自的表面在厚度方向上到深度50μm处的范围。

另外，聚酯优选是外表面和内表面具有特定密度的聚对苯二甲酸乙二醇酯。即，

(2)是将聚对苯二甲酸乙二醇酯进行吹塑成形所制成的中空瓶，其瓶体部厚度在200～400μm的范围，将从外表面到50μm范围的瓶体部密度作为d1[kg/m³]，将从内表面到50μm范围的瓶体部密度作为d2[kg/m³]时，d1＝1370～1375kg/m³、d2＝1373～1378kg/m³，并且，Δd＝d1-d2是-7kg/m³以上7kg/m³以下，这样的中空瓶是本发明特别优选的方式。

(2)的由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的中空瓶，瓶体部整体的密度优选在1370～1380kg/m³的范围。

(3)是(2)的中空瓶，更优选成形后的瓶容量与填充100℃热水、冷却后的瓶容量之差，相对成形后的瓶的容量，比例为2％以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯制瓶。

还优选300μm厚板的雾度为1.0～10.0％。

作为制造这样的中空瓶的方法，是一种将由聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂制成的预成形体进行吹塑成形的制造方法，使预成形体的外表面温度T1为120～160℃的范围，使预成形体的内表面温度T2为110～150℃的范围，并且满足-10℃≤(T2-T1)≤10℃的温度范围，进行吹塑成形的中空瓶的制造方法是合适的。

由本发明，提供具有高耐热性的聚酯树脂瓶，即提供可以抑制在填充高温液体时的变形和容量变化的中空瓶。

附图说明

图1表示在本发明中使用的预成形体的截面图。

图2表示本发明的中空瓶的截面图。

图3表示预成形体的中空吹塑行程。

符号说明

1...口栓部(非延伸部)

2...延伸部高度

3...预成形体外径

4...预成形体内径

5...预成形体厚度

6...口栓部

7...肩部

8...瓶体部

9...底部

10...瓶外径

11...瓶内径

12...预成形体

13...短波长红外线加热器

14...吹塑模具

15...延伸棒(stretch rod)

16...吹塑空气

17...冷却空气

具体实施方式

以下，具体说明本发明的聚酯树脂制瓶的成形。对于本发明的聚酯树脂制瓶，特别优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。

本发明的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂制瓶，以二羧酸或其酯形成性衍生物和二醇或其酯形成性衍生物为原料制造。优选使用以对苯二甲酸或其酯形成性衍生物和乙二醇或其酯形成性衍生物为原料聚合而成的聚酯树脂。也可以共聚对苯二甲酸和乙二醇以外的单体单元。

作为芳香族二羧酸，除对苯二甲酸以外，具体地可以列举邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸等，其共聚量在二羧酸成分中优选是15摩尔％以下。

作为脂肪族二醇，除乙二醇以外，具体地可以列举双甘醇、三亚甲基二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、新戊二醇、六亚甲基二醇、十二亚甲基二醇等，其共聚量作为脂肪族二醇优选是10摩尔％以下。

对苯二甲酸和乙二醇的含量，优选合计量是全部单体单元中的85摩尔％以上。对苯二甲酸和乙二醇的合计量低于85摩尔％时，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的结晶性下降，有时得不到具有本申请规定密度的中空瓶。

在本发明中，与芳香族二羧酸一起，可以将己二酸、癸二酸、壬二酸、癸烷二羧酸(decane dicarboxylic acid)等脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸等的脂环族二羧酸等作为原料使用，与脂肪族二醇一起，可以将环己烷二甲醇等的脂环族二醇、双酚、对苯二酚、2，2-二(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷类、1，3-二(2-羟基乙氧基)苯、1，4-二(2-羟基乙氧基)苯等芳香族二醇等作为原料使用。这些脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸、脂环族二醇、芳香族二醇的含量，优选合计量是5摩尔％以下。

另外，在本发明中，也可以将苯均三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基甲烷、季戊四醇等多官能性化合物作为原料使用。这些多官能性羧酸乃至多官能性醇的含量，优选合计量是1摩尔％以下。

含有上述芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物和脂肪族二醇或其酯形成性衍生物的原料被酯化。具体的，首先配制含有芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物和脂肪族二醇或其酯形成性衍生物的浆料。

在该浆料中，相对1摩尔芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物，含有1.02～1.4摩尔、优选含有1.03～1.3摩尔的脂肪族二醇或其酯形成性衍生物。该浆料被连续地供给酯化反应工序。

酯化反应优选在使用串联连接2个以上酯化反应器的装置、脂肪族二醇回流的条件下，一边将由反应生成的水排除到精馏塔系统外一边实施。进行酯化反应时的反应条件，第1阶段酯化反应的温度，通常是240～270℃、优选是245～265℃，压力通常是0.2～3kg/cm²G、优选是0.5～2kg/cm²G，另外，最终阶段酯化反应的温度，通常是250～280℃、优选是255～275℃，压力通常是0～1.5kg/cm²G、优选是0～1.3kg/cm²G。

在以2阶段实施酯化反应时，第1阶段和第2阶段的酯化反应条件分别是上述范围，在以3阶段以上实施时，从第2阶段到最终阶段的前1阶段酯化反应的反应条件，是上述第1阶段的反应条件和最终阶段的反应条件之间的条件。

例如，在酯化反应以3阶段实施时，第2阶段酯化反应的反应温度通常是245～275℃、优选是250～270℃，压力通常是0～2kg/cm²G、优选是0.2～1.5kg/cm²G。这些酯化反应的反应率，在各自阶段中没有特别的限制，但优选在各阶段中的酯化反应率的上升程度被协调地分配，还希望关于最终阶段的酯化反应生成物，通常达到90％以上、优选达到93％以上。

由这些酯化工序得到酯化物(低缩合物)，该酯化物的数均分子量通常是500～5000。这样的酯化反应，不添加芳香族二羧酸和脂肪族二醇以外的添加物也能够实施。另外，在后述的缩聚催化剂共存下也能够实施。

另外，当少量添加三甲基胺、三正丁基胺、苄基二甲基胺等叔胺；氢氧化四乙基铵、氢氧化四正丁基铵、氢氧化三甲基苄基铵等氢氧化季铵；碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠等碱式化合物而实施时，因为可以将聚对苯二甲酸乙二醇酯主链中的对苯二甲酸二氧基乙二醇酯(dioxyethylene terephthalate)成分单元的比例保持在比较低的水平，所以优选。

接着，得到的酯化物被供给液相缩聚工序。在该液相缩聚工序中，在缩聚催化剂的存在下减压，加热到所得聚酯的熔点以上的温度，使此时生成的二醇馏出到系统外，缩聚酯化物。

在这样的液相中的缩聚反应，可以以1阶段进行、也可以分成多阶段进行。在以多阶段进行时，缩聚反应的条件为，第1阶段缩聚反应温度，通常是250～290℃、优选是260～280℃，压力通常是500～20Torr、优选是200～30Torr，另外，最终阶段缩聚反应的温度，通常是265～300℃、优选是270～295℃，压力通常是10～0.1Torr、优选是5～0.5Torr。

在以2阶段实施缩聚反应时，第1阶段和第2阶段的缩聚反应条件分别是上述范围，在以3阶段以上实施时，从第2阶段到最终阶段的前1阶段缩聚反应的反应条件，是上述第1阶段的反应条件和最终阶段的反应条件之间的条件。

例如，在缩聚反应以3阶段实施时，第2阶段缩聚反应的反应温度通常是260～295℃、优选是270～285℃，压力通常是50～2Torr、优选是40～5Torr的范围。这些缩聚反应工序的各阶段中达到的固有粘度(IV)没有特别的限制，但优选在各阶段中的固有粘度的上升程度被协调地分配。另外，从最终阶段的缩聚反应器得到的聚酯的固有粘度，通常希望是0.35～0.80dl/g、优选是0.45～0.75dl/g、更优选是0.55～0.65dl/g的范围。

在本发明中，在100cc四氯乙烷/苯酚＝50/50(wt/wt)的混合溶液中加热溶解0.5g聚酯后、冷却，由在25℃下测定的溶液粘度算出固有粘度。

上述的缩聚反应，在例如特开平3-72524号中公开的锗类和锑类化合物，还在例如国际公开公报WO03/72633号公开的钛类化合物的如此缩聚催化剂的存在下实施。

如此操作，从最终缩聚反应器中得到的聚酯，通常由熔融挤出成形法成形为粒状(薄片状)。

这样的粒状聚酯，通常具有2.0～5.0mm、优选2.2～4.0mm的平均粒径。由此，经历液相缩聚工序的粒状聚酯，根据所希望的、供给固相缩聚工序。

对于粒状聚酯，加热到比进行固相缩聚时的温度低的温度、进行预结晶化后，也可以供给固相缩聚工序。

该预结晶化工序，可以通过在干燥状态下、在例如120～200℃、优选130～180℃的温度下，将粒状聚酯加热1分钟～4小时而进行，或者通过在水蒸气气氛下、在含有水蒸气的惰性气体气氛下或含有水蒸气的空气气氛下、例如在120～200℃的温度下，将粒状聚酯加热1分钟以上而进行。

供给该粒状聚酯的固相缩聚工序至少由1阶段组成，缩聚反应的反应温度通常是190～230℃、优选是195～225℃，压力通常是1kg/cm²G～10Torr、优选是在常压～100Torr的条件下、在氮气、氩气、二氧化碳气体等惰性气体气氛下实施固相缩聚反应。在这些惰性气体中，优选氮气。

(预成形体的成形)

作为成形瓶的方法，由注射成形(injection molding)和吹塑成形的2个工序成形瓶。首先，在注射成形工序中，以熔融状态将聚对苯二甲酸乙二醇酯注射到模具中、冷却取出、成形预成形体。预成形体如图1所示，由口栓部(非延伸部)1和封闭有底的延伸部2组成。

注射成形工序，例如可以采用在饱和聚酯树脂手册(汤木和男编、日刊工业新闻社1989年)公开的该公知方法。注射成形温度优选270～300℃。

(聚酯树脂制瓶的成形)

本发明的中空瓶，一般地由如图2所示的口栓部6、圆锥台状的肩部7、圆筒状的瓶体部8和封闭的底部9组成。

中空瓶通过吹塑成形预成形体而得到。图3表示吹塑成形工序。(A)一般使用红外线加热器13、在将预成形体12加热到规定的温度后，(B)投入规定形状的吹塑模具14中、吹入高压空气16。(C)通过贴合在模具14而成形瓶，(D)在冷却后取出。对吹塑成形的条件在后面叙述。

(聚酯树脂制瓶)

口栓部的密度优选在1337～1343kg/m³的范围。形状优选螺旋形状(screw shape)，可以装上螺旋盖(screw cap)。

肩部的密度优选在1350～1375kg/m³、更优选在1355～1365kg/m³。厚度优选在200～600μm的范围，为了提高强度和耐热性，也可以具有凹凸和图样。

瓶体部整体的密度优选在1370～1380kg/m³，厚度在200～400μm的范围。截面形状可以是圆形、也可以是方形。为了提高强度和耐热性，也可以具有凹凸和图样。

底部的密度优选在1335～1355kg/m³，厚度优选在0.5～4mm的范围，为了提高强度和耐热性，也可以具有凹凸和图样。

(中空瓶体部的密度)

为了提高耐热性，必须提高瓶体部的密度，例如，容量是500cc瓶时，距瓶底部的高度为50mm～100mm、在宽度方向切出15mm左右瓶体部样品的密度，通常成为1370～1385kg/m³。但是，在以往使用的耐热瓶中，瓶壁厚度方向的内侧和外侧的密度差通常是8kg/m³以上，特别是内侧密度容易变低、影响耐热性。

相对于此，本发明的聚酯树脂制瓶，瓶体部内外层的密度差小，相比于以往的瓶、具有高耐热性。为了使瓶的耐热性提高，瓶壁厚度方向的内外密度差优选-7～7kg/m³、更优选-3～3kg/m³。

这里所谓的内侧、指的是从瓶内表面在厚度方向直到50μm的部分，所谓的外侧、指的是从外表面在厚度方向直到50μm的部分。

本发明的聚酯中空成形瓶，将从外表面到50μm的密度作为d1[kg/m³]，将从内表面到50μm的密度作为d2[kg/m³]时，

Δd＝d1-d2为-7kg/m³以上、7kg/m³以下。

在聚酯树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯时，d1优选是1370～1375kg/m³。同样地，d2优选是1373～1378kg/m³、更优选是1376～1378kg/m³。

另外，d1和d2的差的绝对值也可以是7kg/m³以下，更优选是d1＞d2。

产生内外密度差的理由，通常是因为由加热器从外侧加热预成形体，所以，加热后的预成形体内侧温度比外侧温度低。

作为预成形体的加热方法，一般是使用近红外和中红外区域(波长900～2000nm)的加热器，但为了尽量抑制内外的密度差，优选有效地加热预成形体内侧、降低内外温度差的方法。例如，可以列举抑制加热器的输出、更长时间加热的方法和如在特开平5-200843号公报中公开的在预成形体内部插入加热器和金属棒的方法，还优选使用聚酯吸收效率高的长波长红外线的加热方法等、更优选组合并用这些方法等。

[制造条件]

以下，详细说明用于得到本发明中空瓶的中空吹塑成形方法。

(原料密度)

在中空体成形中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯原料，密度通常是1390～1420kg/m³的范围。

(预成形体预热温度)

由注射成形得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯制预成形体，在进行中空吹塑成形前，可以以比吹塑成形温度低的温度进行预热工序。在成形为中空体时，为了使表面密度为本申请的范围内，预热温度优选在50～80℃的范围

(预成形体成形温度)

以成形预成形体时的外表面温度为T1、内表面温度为T2时，T1优选120～160℃、更优选130～140℃。同样，T2优选110～150℃、更优选120～140℃。当预成形体温度在上述范围内时，在吹塑成形时，因为可以使中空体的外表面密度d1和内表面密度d2为本申请范围内而优选。在上述范围内，T1和T2越高、进行结晶化、d1和d2分别有变高的倾向。

另外，预成形体的成形温度差，优选满足-10℃≤(T2-T1)≤10℃。当温度差大于10℃时，外表面和内表面的密度差有时会大于7kg/m³。

在预成形体加热时，可以采用使用近红外线加热器的方法，使用聚酯吸收效率高的长波长的红外线(远红外线)加热器的方法，使用在预成形体内部插入加热器的方法等。

预成形体加热时间，使用近红外线加热器时优选50～180秒、更优选60～180秒。使用内部加热器和远红外线加热器时、可以比上述缩短加热时间。

(延伸比)

中空吹塑成形预成形体时的延伸比优选是8～10倍。当延伸比在8～10倍的范围时，因为可以使得到的中空体的表面密度体为本申请范围内而优选。当延伸比大于10倍时，特别是内表面密度d2下降，d2可能低于1373kg/m³、(d1-d2)可能大于7kg/m³。

另外，延伸比用使MD方向(预成形体圆周方向)和TD方向(垂直方向)相乘的面积延伸比表示。

MD方向的长度以预成形体和中空瓶的厚度方向中心测定。例如，在将外径25.0mm、内径18.0mm、外侧高度72.0mm、内侧高度69mm的预成形体成形为外径66.5mm、高度185(口部下部的延伸部高度)mm的中空体时，可以作为如下求出：

(圆周方向延伸比)/(高度方向延伸比)＝66.5/(25.0+18.0)/2)×185/((72+69)/2)＝8.1。

(模具温度)

中空吹塑成形的模具温度优选130～160℃。当模具温度在上述范围内时，因为可以使得到的中空体的表面密度为本发明的范围内而优选。当模具温度低于130℃时，外表面密度d1可能低于1370kg/m³。

在中空吹塑成形后，可以在130～160℃的范围进行对瓶热处理的热定形。通过热定形，结晶化再进行、可以再提高耐热性。但是，因为热定形主要提高外表面密度，所以，Δd增大、可能会在本发明的范围之外。

(测定样品)

在本发明中，内外表面的密度使用从各自表面厚度方向到50μm的值。

在距中空体底部的高度为50mm～100mm的范围，在宽度方向从中空体瓶体部切取15mm左右的样品，从内表面和外表面分别切出50μm厚的薄片用于密度测定。瓶体部由没有凹凸和弯曲的曲面部分(圆筒形瓶)或平面部分(方形瓶)进行取样。

(密度的测定)

以JIS K7112法为准，使用密度梯度管测定。

以下，由实施例说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。

实施例1

(聚酯的制造)

将混合高纯度对苯二甲酸和乙二醇配制的浆料连续地供给反应器，在氮气气氛下搅拌下，在温度260℃、压力0.9kg/cm²-G的条件下进行酯化反应。高纯度对苯二甲酸和乙二醇分别以6458重量份/小时、2615重量份/小时的比例供给，在正常运转时，在33500重量份的反应液停留在反应器内的条件下进行。

在酯化反应中，蒸馏出水和乙二醇的混合液。对于酯化反应物(低缩合物)，控制平均滞留时间为3.5小时，连续排出系统外。

上述得到的乙二醇和对苯二甲酸的低缩聚物的数均分子量为600～1300(3～5单体)。

在上述得到的低缩合物中添加锗催化剂溶液，以285℃、1torr的条件进行液相缩聚反应。得到的非晶质聚对苯二甲酸乙二醇酯的固有粘度达到0.55dl/g所需要的时间是50分钟。

再在210℃、循环氮气的存在下，原样地将小球形状的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂进行固相缩聚。得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯的固有粘度为0.76dl/g。

(预成形体的成形)

得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯，使用除湿空气干燥机、在170℃干燥4小时。干燥后的树脂中的水分量是40ppm以下。使用HUSKY社生产的注射成形机LX160将干燥的聚对苯二甲酸乙二醇酯成形，得到重量32kg的预成形体。干燥的聚对苯二甲酸乙二醇酯在160℃投入注射成形机，气缸设定温度285～290℃、成形循环22秒左右、滞留时间是140秒。

(瓶的成形)

在CORPOPLAST社生产的吹塑成形机中投入得到的预成形体，由红外线加热器以约80秒加热到预成形体外表面的温度为130℃，以每个模具的瓶生产速度为400个/小时进行吹塑成形。

预成形体尺寸是外径25.0mm、内径18.0mm、外侧高度72.0mm、内侧高度69mm，将其成形为外径66.5mm、高度185(口部下部的延伸部高度)mm，成形为容量500ml的圆形中空瓶。因此，延伸比是8.1倍。瓶体部厚度是300μm。

预成形体外表面温度是130℃、预成形体内表面温度是120℃。此时的模具温度是150℃。

(瓶耐热性的测定法：热收缩率)

在40℃、相对湿度90％的烘箱中保存成形的瓶1周。由23℃的水测定瓶的容量(I)。除去瓶中的水后，在瓶中填充87℃、95℃、100℃的热水，用盖密闭。将瓶横倒15秒后、使之倒立。使放置4分45秒钟后，使水接触瓶，将瓶内容物冷却到室温。冷却时间为30分钟。

除去瓶内容物，确认瓶体部和肩部的变形。再用23℃的水测定瓶的容量(II)。从在热水填充前测定的瓶容量(I)求出容量变化率。

容量变化率(％)＝[(I-II)/I]×100

瓶体部和肩部没有变形，另外容量变化率是2％以下时为合格。另外，瓶的容量测定，是通过将填充的水重量利用同一温度下的密度换算成体积而求出。

(瓶的密度测定)

测定样品从距瓶体部底部的高度50～80mm之间切出，使用锋利的刀以平行于表面的方向，分别采取从外表面侧(外侧)和内表面侧(内侧)切取的薄片。各自厚度是约50μm。

密度的测定，使用密度梯度管实施。密度梯度，使用氯化锌、盐酸、水，分别配制密度轻的溶液和密度重的溶液，再混合，配制成1360～1411kg/cm³。样品以甲醇润湿后，轻轻地放入梯度管。样品测定至少2个，以其平均值为测定值。

(雾度的测定)

测定样品，使用从距瓶体部底部的高度40～90mm之间切出30mm见方的样品、厚度是300μm。装置使用日本电色(株)生产的雾度计：NDH-20D，以测定3点的平均值进行评价。雾度值是3％。表1表示瓶表面密度及耐热性的评价结果。

(对照例1)

除以1个模具的瓶生产速度为800个/小时、加热时间为40秒、预成形体外表面的温度为115℃以外，与实施例1同样操作、成形聚酯树脂制瓶。预成形体内表面的温度是100℃。得到的瓶的耐热性和密度的测定，用与实施例1同样的方法进行。雾度值是3％。表1表示结果。

预成形体和中空瓶的形状与实施例1一样，因此，延伸比为8.1倍。

(对照例2)

除预成形体外表面的温度为120℃、内表面的温度为105℃以外，与对照例1同样操作、成形聚酯树脂制瓶。雾度值是7％。表1表示结果。

预成形体和中空瓶的形状与实施例1一样，因此，延伸比是8.1倍。

(参考例1)

作为参考例，购入填充有果汁饮料的瓶，与实施例1同样地将瓶表面取样，表2表示测定密度的结果。形状是圆形中空瓶、容量是500ml、瓶体部的厚度是280μm。

[表1]

	预成形体温度(℃)	吹塑模具的温度(℃)	瓶的生产速度(个/小时)	密度(kg/m3)			瓶耐热性
											外表面	内表面	内外密度差	热水温度(℃)	瓶体部和肩部的变形	容积变化率	是否合格
				实施例1	130	150	400	1370	1373	3								87	无	0.5％	○
95	无	1.0％	○
											100	无	1.2％	○
对照例1	115	150	800												1375	1366	9	87	无	1.0％	○
				95	有	2.5％	×
								100	有	3.7％	×
				对照例2	120	150	800					1375	1368	7				87	无	1.0％	○
95	有	2.0％	○
								100	有	3.2％	×

                                                                     是否合格：○合格、×不合格

(预成形体温度表示外表面温度)

[表2]

	密度(kg/m3)
				外表面	内表面	内外密度差
	实施例1	1370	1373				3
参考例1				1375	1366	9

Claims (4)

1.一种中空瓶，将聚酯进行吹塑成形所制成，其特征在于：

瓶体部的厚度在200～400μm的范围，将从瓶体部的外表面到50μm范围的密度作为d1[kg/m³]，将从瓶体部的内表面到50μm范围的密度作为d2[kg/m³]时，

Δd＝d1-d2是-7kg/m³以上、7kg/m³以下。

2.一种中空瓶，将聚对苯二甲酸乙二醇酯进行吹塑成形所制成，其特征在于：

瓶体部的厚度在200～400μm的范围，将从瓶体部的外表面到50μm范围的密度作为d1[kg/m³]，将从瓶体部的内表面到50μm范围的密度作为d2[kg/m³]时，

d1＝1370～1375kg/m³，

d2＝1373～1378kg/m³，

并且，Δd＝d1-d2是-7kg/m³以上、7kg/m³以下。

3.如权利要求2所述的中空瓶，其特征在于：

成形后的瓶容量与填充100℃热水、冷却后的瓶容量之差，相对成形后的瓶容量是2％以下。

4.一种中空瓶的制造方法，该方法是将由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的预成形体进行吹塑成形，制造中空瓶，其特征在于：

使所述预成形体的外表面温度T1为120～160℃，使内表面温度T2为110～150℃，并且满足-10℃≤(T2-T1)≤10℃的温度范围，进行吹塑成形。

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