CN1948450A - 裂缝形成减少的固体皂 - Google Patents

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CN1948450A CNA2006101361835A CN200610136183A CN1948450A CN 1948450 A CN1948450 A CN 1948450A CN A2006101361835 A CNA2006101361835 A CN A2006101361835A CN 200610136183 A CN200610136183 A CN 200610136183A CN 1948450 A CN1948450 A CN 1948450A
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Abstract

本发明涉及裂缝形成减少的固体皂，其含有大于0.2％，优选大于0.3％，特别优选大于0.5％并小于5％的硫代硫酸盐、50～90％的脂肪酸盐、大于1％的水。

Description

裂缝形成减少的固体皂
本发明涉及裂缝形成减少的固体皂。
希望有干净和整洁外表如同人类一样久远。不干净皮肤以及不整洁毛发为所有类型的病原体和寄生虫提供了理想的培养基和住处。自从二十世纪六十年代在“传统的”皂类之外，还可以配制含有新研制的合成性表面活性剂的液态清洁剂，对身体卫生的兴趣不断提高。自此以后，我们的日常生活就不再能离开洗澡和淋浴，如今，向消费者提供了大量用于清洁不同身体部分的产品。尽管所提供的产品多种多样，但皂块并非保持着微不足道的市场份额。
表面活性的物质(最常见的是高级脂肪酸的碱金属盐，也即传统的“皂”)是两亲性物质，可以乳化水中的有机非极性物质。
块皂在身体清洁方面扮演重要角色，如今，工业上通过自由脂肪酸与碱连续皂化、浓缩基皂并喷雾干燥来生产块皂。它们被分为真的碱金属皂(仅含有脂肪酸盐，任选还含有游离脂肪酸)和所谓的“Combibars”，块皂，其除了脂肪酸盐外还含有其他合成性表面活性剂，通常含有脂肪醇醚硫酸盐或脂肪酸isethionate。反之，合成块皂，所谓的“Syndetbars”，占有特殊地位，其直至不含有脂肪酸盐杂质且只含有合成性表面活性剂。
单单在德国，每年出售数百万块皂用于身体卫生。但是市场对于这种大量消耗品的要求越来越高：块皂不仅要能清洁皮肤，而且还护理皮肤，即，防止干燥，回脂并提供防护以免受外界影响。显然希望皂与皮肤是特别相容的，但是，尽管如此，其在使用中要产生尽可能多的膏状泡沫，并且在使用过程中以及使用后表现出适意的皮肤感觉。在本文中，块皂制造商不断寻找考虑这种提高的要求的新内含物。
此外，在使用皂块过程中非常容易在皂体中形成裂缝，并且裂缝的边缘常常呈灰色或暗色。这虽然不影响皂的清洁和护理效果，但影响视觉和使用皂块时的皮肤感觉。本发明的目的是消除该弊端，并提供在整个使用过程中视觉上好看并且感觉适意即光滑的皂表面。
主要成分是天然油类和脂肪的脂肪酸的碱金属盐，优选链长为C12-C18。由于月桂酸皂特别良好地起泡沫，所以富含月桂酸的椰子油和棕榈坚果油是制备精制皂优选的原料。脂肪酸混合物的钠盐是固态的，钾盐是软质浆状的。为了进行皂化，将稀的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液以化学计量比例加入脂肪原料中，使得制成的皂中碱液过量至多0.05％。现在，皂通常不是直接由脂肪制得，而是由通过分解脂肪而得到的脂肪酸制得的。
常见的皂物料是脂肪酸、脂肪醇、羊毛脂、卵磷脂、植物油、偏甘油酯和其他使清洁后的皮肤回脂的类似脂肪物质、防止皂自动氧化(哈喇)的抗氧化剂如棕榈酸抗坏血酸酯或生育酚、结合痕量重金属(可以催化自动氧化变坏)的络合剂次氮基三乙酸酯、达到所希望的香味的芳香油、使皂块带色的色素和需要情况下特殊的添加物。
最重要的精制皂类型是：
-香皂，脂肪物料中有20-50％的椰子油，至多5％的回脂部分和0.5-2％的芳香油，香皂占精制皂大部分；
-奢华皂，含有至多5％特别昂贵的芳香油；
-除臭皂，添加除臭的活性物质，例如3，4，4’-三氯二苯脲(Triclocarban)；
-润肤膏皂，含有特别高含量的回脂和润肤性物质；
-婴儿皂，含有良好回脂和额外护理用成分如母菊属提取物，可能发出很弱的香味；
-护肤皂，含有较高含量的回脂物质以及其他的护理和保护性添加物，如蛋白质；
-透明皂，添加甘油、糖等，其防止脂肪酸盐在硬化的皂熔体中结晶，因而起到使外观透明的作用；
-浴皂，密度＜1，由于制备时受控性加入的空气泡引起的；
-含有摩蚀性添加物的皂，用于清洁弄得很脏的手。
用皂洗涤时，洗涤碱液中的pH值调节为8-11。该碱性改变皮肤自然的酸性保护层(pH值为5-6)。这在正常皮肤情况下虽然能较快重新回复，但会对敏感或者早先受损的皮肤带来刺激。合成皂的基础是合成性阴离子表面活性剂，其与支架物质、回脂剂和其他添加物被处理成类似皂的块。其pH值可在宽界限内变化，大多被调节为pH 7的中性或与皮肤酸性保护层相应的pH 5.5。其具有突出的清洁效力，在各种水硬度中、甚至在海水中起泡沫，回脂添加物的含量由于其强清洁和去脂作用而必须明显高于正常皂。其缺点是价格较高。
固体皂一个很大的并且被使用者经常指摘的现象是固体皂块在使用过程中的裂缝形成倾向。发展下去最终会使皂块分解成多个小块。
裂缝形成可以如下测得：
1.装置：带有线钩或线的悬挂装置，用于悬挂待检测的皂块。
        装有新鲜自来水的塑料管。
        在温度21℃～22℃和相对空气湿度50～55％气候化的
        房间/室。
        使用最有代表性的皂块进行检测。该皂块必须至少24
        小时老化。
实施方式：
具有印纹的皂必须以光滑的面浸入水中。
在平面上垂直打孔。该孔和宽边的距离约为2cm。孔和两个窄边的距离应该同样大。
对于圆形皂而言，孔与边缘的距离同样约为2cm(参见图1)。
用线钩或线将该皂固定在悬挂装置上。皂的一半必须浸在水中。确保皂的宽边平行于水面。
检测时间：12天。
第1天：该皂必须在室温下在水中保持四小时。四小时后将皂从水中取出，并使其在悬挂装置上控水。
44小时的干置时间。之后进行第一次评价。
第3天：该皂必须在室温下在水中保持四小时。四小时后将皂从水中取出，并使其在悬挂装置上控水。
44小时的干置时间。之后进行第二次评价。
第5天：该皂必须在室温下在水中保持四小时。四小时后将皂从水中取出，并使其在悬挂装置上控水。
68小时的干置时间。之后进行第三次评价。
第8天：该皂必须在室温下在水中保持四小时。四小时后将皂从水中取出，并使其在悬挂装置上控水。
44小时的干置时间。之后进行第四次评价。
第10天：该皂必须在室温下在水中保持四小时。四小时后将皂从水中取出，并使其在悬挂装置上控水。
44小时的干置时间。之后进行第五次和最后的评价。
2.评价
样本量：至少5块皂
通常使用浓度直至0.2％的硫代硫酸盐作为固体皂中的颜色稳定剂，但没有指出解决问题的途径。
因此本发明的任务是克服现有技术的缺陷，发展一种裂缝形成减少并且具有特别良好皮肤感觉的碱性清洁制剂。
令人惊讶地发现，通过使用浓度大于0.2％的硫代硫酸盐可以制得裂缝形成明显减少的长时间稳定的固体皂。因此，本发明的体现在于一种固体皂块，其含有大于0.2％，优选大于0.3％，特别优选大于0.5％并小于5％的硫代硫酸盐、50～90％的脂肪酸盐、大于1％的水。
即使对于技术人员，显然难以预测这种体系的长时间稳定性，特别是对固体皂块形成裂缝行为的影响，就这点而言，该配方的性质是令人惊讶的。
1％浓度水溶液的pH值大于8是优选的。因而影响使用后典型的皂类皮肤感觉。
优选所述脂肪酸由50～95重量％的C16～C18脂肪酸和5～50重量％的C12～C14脂肪酸组成，特别优选由50～85重量％的C16～C18脂肪酸和10～50重量％的C12～C14脂肪酸组成。因而得到具有良好起泡沫性能的软质、化妆可采用的皂块。
优选其中还含有1～10重量％具有12～22个碳原子的游离脂肪酸。
优选根据本发明的皂块还含有重量含量小于10％、优选小于5％、特别优选小于2.5％的阴离子表面活性剂。因而在硬水情况下能够良好起泡沫。
优选根据本发明的皂块含有1～99重量％具有12～22个碳原子的脂肪酸，以其碱金属皂形式，特别是基皂，例如一种其皂组分由牛脂钠、椰子酸钠和/或棕榈仁脂肪酸盐钠组成的基皂。因而可以制得成本特别低但高价值的皂。作为用于制备基皂的脂肪酸，可以使用具有12～22个碳原子的直链脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和山嵛酸，但也可以使用不饱和酸，例如棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸和芥酸。优选使用工业混合物，例如由植物和动物脂肪和油类得到的，例如椰子油脂肪酸和硬脂酸。
特别优选由椰子脂肪酸和硬脂酸形成的混合物，特别是由50～95重量％的C16～C18-硬脂酸和5～50重量％的C12～C14-椰子脂肪酸形成的混合物。更特别优选由50～80重量％的C16～C18-硬脂酸和20～50重量％的C12～C14-椰子脂肪酸形成的混合物。
所述脂肪酸以其碱金属皂形式使用，通常作为钠皂使用。该皂也可以由脂肪和油类直接通过与氢氧化钠溶液进行皂化(水解)并分离甘油而产生。根据本发明形成的皂产品优选还含有1～10重量％具有12～22个碳原子的游离脂肪酸。所述脂肪酸可以与基皂的脂肪酸相同，并且在皂化时通过相应贪乏的碱金属而加入基皂中。但所述游离脂肪酸优选在皂化后和在浓缩后、在干燥前计量加入。
该皂块优选含有5～35重量％的水。水含量一方面取决于制备方法，另一方面有利地影响皂的使用性能。
优选该皂块的熔点大于45℃。因此该皂块还适用于热带。
此外还优选所述硫代硫酸盐选自无机碱金属硫代硫酸盐，优选硫代硫酸钠。
此外还优选根据本发明的皂块还含有添加剂和/或助剂，尤其例如合成性表面活性剂、油体、乳化剂、富脂剂、脂肪、蜡、甘油、稳定剂、成膜剂、阳离子聚合物、滑石、色素、维生素、生物活性物质、防腐剂、颜料和香料等，其在皂产品中的浓度小于10％，优选小于5％，特别优选小于1％。本发明还包括包封在由水不溶性纤维网、网状物或带孔薄膜制得的垫中的根据本发明的皂块，它们可以这样来使用。因此可以提供全新的产品形式。
本发明还包括硫代硫酸盐用于减少皂的裂缝形成的用途。
对于含有0.2％和0.6％硫代硫酸钠的皂块的示例性测量结果：
含有0.2％硫代硫酸钠的皂：
样本量：5块皂
含有0.6％硫代硫酸钠的皂：
样本量：5块皂
Figure A20061013618300111
本发明的制剂还具有很多其他优点：
·除了护理性能和/或清洁性能外，化妆品的操作性是对使用者而言很重要的点。这里描述的配方提供很好的使用性能。其可以良好涂敷在皮肤上，并且使用后易于冲掉。
·该产品具有很好的长时间稳定性。这保证了在整个使用时间内保持同样的产品质量和产品效率。
·产品很好的起泡沫效率和很好的清洁效率。
根据本发明，在固体清洁块如“真的”碱金属皂或Combibars中含有弹性聚合物。
本发明有利的是，根据本发明的产品含有一种或多种总浓度为0.1～2.0重量％、特别优选浓度为0.2～1.0重量％的络合剂，分别以制剂的总重量计。
络合剂有利地可以选自常见的化合物，在此优选至少一种选自酒石酸及其阴离子、柠檬酸及其阴离子、氨基多元羧酸及其阴离子(例如乙二胺四乙酸(EDTA)及其阴离子、亚氨基二琥珀酸四钠(IDS)及其阴离子、次氮基三乙酸(NTA)及其阴离子、羟基乙二胺三乙酸(HOEDTA)及其阴离子、二乙撑氨基五乙酸(DPTA)及其阴离子、反-1，2-二氨基环己烷四乙酸(CDTA)及其阴离子)的物质。
根据本发明，特别优选使用羟基乙二胺三乙酸，特别是羟基乙二胺三乙酸的钠盐(Na3HEDTA)作为络合剂。
根据本发明有利的是，根据本发明的产品含有一种或多种浓度为0.5～10重量％、优选浓度为2.0～6.0重量％的皮肤润湿剂，分别以制剂的总重量计。
根据本发明有利的皮肤润湿剂例如是甘油、乳酸和/或乳酸盐，特别是乳酸钠、丁二醇、丙二醇、生物糖胶-1、大豆、乙基己氧基甘油、吡咯烷酮羧酸和尿素。此外还特别有利的是使用选自水溶性和/或在水中可溶胀的和/或借助水可胶化的多糖类的聚合物湿化剂。特别有利的例如是透明质酸、壳聚糖和/或富含岩藻糖的多糖，它们在化学文摘中置于登记号178463-23-5下，例如以名称Fucogel1000由Gesellschaft SOLABIA S.A.得到。
根据本发明特别优选使用甘油作为皮肤润湿剂。
根据本发明有利的是，根据本发明的产品含有Abrasiva(例如由聚乙烯形成的剥离颗粒)、润滑剂、效果物、色移剂、气泡(特别是空气泡)、珠光色素、效果色素、光学发亮剂、闪烁剂、小油滴和/或小乳滴。
当根据本发明的清洁块含有一种或多种颜料时，在本发明中也是有利的。在此，尤其是可以将所有已知的、水溶性和允许用于化妆品中的颜料加入该制剂中。
当使用抗氧化剂作为添加物或活性物质时，也得到特别有利的制剂。
本发明意义上其他有利的活性物质是天然活性物质和/或其衍生物，例如α-硫辛酸、八氢番茄红素、D-生物素、辅酶Q10、α-葡糖基芸香苷、肉毒碱、肌肽、天然和/或合成性异黄酮类化合物、肌酸、肌酸酐、牛磺酸和/或β-丙氨酸以及8-十六烯-1，16-二羧酸(二酸，CAS-号20701-68-2；目前INCI-名称为十八烯二酸)、甘草查尔酮A、抗坏血酸及其衍生物、维生素E及其衍生物、维生素A及其衍生物、γ-谷维素、泛醇和/或烟酰胺。
另一种根据本发明有利的活性物质例如是聚乙二醇单十二醚。
根据本发明，制剂中活性物质(一种或多种化合物)的量优选为0.001～30重量％，特别优选为0.05～20重量％，尤其是0.1～10重量％，以制剂的总重量计。
最后，根据本发明形成的皂产品可以含有香料和其他常见的助剂和添加剂，其量至多5重量％。合适的助剂例如是粘合剂或增塑剂。适合于此的例如有甘油、脂肪酸偏甘油酯或具有12～22个碳原子的脂肪醇。脂肪醇例如可以作为烷基-(低聚)-葡糖苷的副产物与之一起加入，此时该烷基-(低聚)-葡糖苷作为含有至多50重量％自由脂肪醇的原料使用。
可以以常用的制皂方法来制备本发明的固体清洁皂。其中，首先由脂肪酸物料和氢氧化钠溶液制备固体含量为25～50重量％的基皂，并浓缩到固体含量为50～70重量％。如果希望或需要，可以在例如60％的基皂中混入游离脂肪酸、阴离子表面活性剂和络合剂。然后，例如在真空膨胀干燥器中在120℃～130℃下使基皂进一步脱水。在膨胀过程中，皂自发冷却到60℃以下的温度，并固化。此时产生固体含量为73～85重量％的皂条。
然后进一步加工该基皂，从而批量制得精制皂。
在皂混合器中进行进一步加工，此时，由烷基-(低聚)-葡糖苷和其余助剂和添加剂形成的浆状物混入皂条中。基皂条和由烷基-(低聚)-葡糖苷和例如香料、色素、颜料和其他助剂形成的浆状物在带有孔筛的螺杆混合器中强烈混合，最后通过挤压机挤出，如果要制备皂块，任选加入件压机中。
本发明意义上的固体清洁块也可以作为条状物、针状物、粒状物、挤出物、鳞状物和以皂产品常见的各种其他造型存在。
根据本发明的皂产品在洗涤过程中和洗涤后表现出特别适意的皮肤感觉。在使用中经常出现的形成裂缝现象在根据本发明的皂产品中明显得到降低。这两方面的有利性质符合使用者的愿望，对于最终使用者的日常卫生是一种明显的改善。
实施例
皂制备：
基皂与其余成分计量加入常规的皂混合器(带有孔筛的螺杆混合器)中，通过多次混合进行均匀化，经过挤压机挤出，切断，并以常规方式加工成块。
基皂：
  重量％   重量％   重量％   重量％   重量％   重量％   重量％
  牛脂钠   68.0   68.0   65.0   0   68.0   72.25   76.5
  椰子酸钠   0   17.0   17.0   82.0   17.0   12.75   8.5
  棕榈仁油钠   17.0   0   0   0   0   0   0
  水   11.0   11.0   12.0   12.0   11.0   11.0   11.0
  氯化钠   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  乙二胺四乙酸   0   0   0.2   0   0   0   0
  羟乙磷酸钠   0.1   0.1   0   0.1   0.1   0.1   0.1
  甘油   2.5   2.5   0.5   2.5   2.5   2.5   2.5
  棕榈仁脂肪酸钠   加至100.0   加至100.0   加至100.0   加至100.0   加至100.0   加至100.0   加至100.0
皂块：
  重量％   重量％   重量％   重量％   重量％
  羊毛蜡醇   0.10   0.10   0.10   0.00   0.10
  基皂   93.50   96.40   85.90   91.00   92.50
  石蜡油   1.50   1.00   0.50   1.00   1.00
  聚乙二醇-150   0.00   0.00   0.00   2.00   0.00
  滑石   0.00   0.00   5.00   0.00   0.00
  香料   1.00   1.00   0.70   2.00   0.50
  硫代硫酸钠   0.30   0.40   1.00   0.40   0.40
  天然油   0.20   0.20   0.10   0.00   0.20
  二氧化钛   0.40   0.40   0.40   0.20   0.40
  颜料   0.01   0.00   0.05   0.00   0.00
  Disteardimoniumhectorit   0.03   0.03   0.05   0.00   0.03
  十八醇   0.00   0.50   0.50   0.50   0.50
  聚乙烯   0.00   0.00   0.10   0.00   0.20
  欧亚甘草提取物   0.00   0.10   0.00   0.20   0.00
  水   加至100.0   加至100.0   加至100.0   加至100.0   加至100.0
  重量％   重量％   重量％   重量％   重量％
  羊毛蜡醇   0.10   0.10   0.10   0.00   0.10
  基皂   83.50   94.40   87.00   93.00   92.50
  石蜡油   1.50   1.00   0.50   1.00   1.00
  沸石   3.00   0.00   0.00   2.00   0.00
  滑石   5.00   0.00   5.00   0.00   0.00
  香料   1.00   1.00   0.70   2.00   0.50
  硫代硫酸钠   2.0   0.40   1.00   0.40   0.40
  天然油   0.20   0.20   0.10   0.00   0.20
  二氧化钛   0.80   0.40   0.00   0.20   0.40
  颜料   0.00   0.10   0.00   0.00   0.05
  Disteardimoniumhectorit   0.03   0.03   0.05   0.00   0.03
  十八醇   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50
  烟酰胺   0.00   0.50   1.00   0.00   0.20
  氧化锌   0.00   0.00   1.00   0.00   0.50
  羟基丙基淀粉磷酸盐   0.00   0.00   0.00   0.00   3.00
  月桂基醚硫酸钠   2.00   0.00   0.00   0.00   0.00
  水   加至100.0   加至100.0   加至100.0   加至100.0   加至100.0

Claims (11)

1.固体皂块，其含有大于0.2％，优选大于0.3％，特别优选大于0.5％并小于5％的硫代硫酸盐、50～90％的脂肪酸盐、大于1％的水。
2.根据权利要求1的固体皂块，其特征在于，1％浓度水溶液的pH值大于8。
3.根据前述权利要求之一的固体皂块，其特征在于，所述脂肪酸由50～95重量％的C16～C18脂肪酸和5～50重量％的C12～C14脂肪酸组成，优选其特征在于，所述脂肪酸由50～85重量％的C16～C18脂肪酸和10～50重量％的C12～C14脂肪酸组成。
4.根据前述权利要求之一的固体皂块，其特征在于，该固体皂块还含有1～10重量％具有12～22个碳原子的游离脂肪酸。
5.根据前述权利要求之一的固体皂块，其特征在于，该固体皂块还含有小于10％、优选小于5％、特别优选小于2.5％的阴离子表面活性剂。
6.根据前述权利要求之一的固体皂块，其特征在于，该固体皂块含有1～99重量％具有12～22个碳原子的脂肪酸，以其碱金属皂形式。
7.根据前述权利要求之一的固体皂块，其特征在于，该固体皂块含有其量为5～35重量％的水。
8.根据前述权利要求之一的固体皂块，其特征在于，该固体皂块的熔点大于45℃。
9.根据前述权利要求之一的固体皂块，其特征在于，所述硫代硫酸盐选自无机碱金属硫代硫酸盐，优选硫代硫酸钠。
10.包封在由水不溶性纤维网、网状物或带孔薄膜制得的垫中的前述权利要求之一的固体皂块，它们这样来使用。
11.根据前述权利要求之一的硫代硫酸盐用于减少皂的裂缝形成的用途。
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