CN1936622A - 光学薄膜、偏振片以及图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

一种光-漫射薄膜,包含:透明塑料薄膜基底;和包含活化能量射线-固化的树脂和光-漫射颗粒中至少一种的光-漫射层,其中,所述光-漫射层的与所述透明塑料薄膜基底相对侧的表面与水的接触角为90度或更大。

Description

光学薄膜、偏振片以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及具有防污的光-漫射层的光学薄膜,使用所述光学薄膜的偏振片,以及图像显示装置。更具体地说,本发明涉及由活化能量射线-可固化组合物形成的光漫射(硬涂层)薄膜,所述活化能量射线-可固化组合物包含可固化的树脂、光漫射颗粒和具有硅氧烷基团和可聚合基团的特定化合物;另外本发明还涉及使用所述薄膜的偏振片以及图像显示装置。
背景技术
在各种图像显示装置中,如在液晶显示装置(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)以及阴极射线管显示装置(CRT)中,包含透明塑料薄膜基底(其中所述的透明塑料薄膜基底上叠加有含光-漫射颗粒的光漫射层)的光漫射薄膜设置在显示器表面上,结果是:通过表面散射性能的作用能够防止由于外部光线的反射或图像的投影所致的对比度下降;或者通过内部散射性能的作用能够扩大视角(特别是,在其上安装有用于扩大向下方向的视角的光学补偿薄膜的液晶显示器中(例如参见JP-A-2005-77860))。因此,除高可见度-改进作用以外,还要求光-漫射薄膜具有高的物理强度(例如,抗划伤性)。
随着液晶电视等最近价格的下降,其上安装有光-漫射薄膜的图像显示装置迅速地得以普及并被普通人所接受。结果是,所安装的光漫射薄膜越来越多地暴露在各种环境中。例如,在许多场合都会发生与手指的直接接触或被儿童顽皮的玩耍。与人直接接触机会的增加,将使得被如指纹、笔、化妆品和汗污染的机会急剧增加。
近年来,随着其上安装有光-漫射薄膜的图像显示装置如液晶电视的普及,市场上对于液晶显示装置的要求是:保证价格低廉,可见度好,物理强度高,并且难以被污染(或污染易于除去)。因此,需要开发出这样的光-漫射薄膜,其使污染物的附着更少并且能够保持防污染物附着性质,具有高的抗划伤性并且制造成本低。
JP-A-2001-91707披露了一种通过在含光-漫射颗粒的光-漫射层上提供包含热-可固化氟聚合物且光学薄膜厚度为λ/4的低折射率层而赋予防污性能的方法。然而,考虑到降低成本,该方法有一定的局限性,这是因为可固化组合物的涂布、干燥和固化必须重复两次,并且生产率特别低。
在JP-A-2003-335984和JP-A-2005-111756中,本发明人披露了一种硬涂层薄膜的生产方法,其确保更少的污染物附着并且能够保持防污染物附着性,并且还具有高的物理强度。然而,适用于改进可见度的光-漫射性能没有赋予硬涂层。为了改进可见度,通过形成表面粗糙度而赋予表面散射性能,但表面粗糙度的形成使防污性能或抗划伤性变差。在这些出版物中,没有披露能够同时满足可见度和防污性能或抗划伤性的技术。
JP-A-2005-219223披露了一种防污层以及所述防污层的生产方法,其中甚至当防污层形成在其表面上具有粗糙度的防-炫光层上时,也能够反复地显示出优异的防污性能。然而,独立于防炫光层提供防污层并且由于使用大气等离子体方法而需要特定的装置,因此,生产率特别低并且考虑到降低成本其有一定的局限性。
发明内容
本发明的目的是提供具有高可见度、适合批量生产、具有优异抗划伤性能、以及高度持久防污性能的光学薄膜。本发明的另一目的在于提供配备有所述光学薄膜的偏振片和图像显示装置。
作为充分研究的结果,本发明人业已发现,当含活化能量射线-可固化树脂和光-漫射细颗粒的光-漫射层叠加在基底上时,能够制得确保高表面硬度和优异抗划伤性能并且能够连续发挥良好防污性能的光-漫射薄膜。
亦即,通过使用如下结构和化合物能够实现上述目的。
1.一种光-漫射薄膜,包含:透明塑料薄膜基底;和包含活化能量射线-固化的树脂和光-漫射颗粒中至少一种的光-漫射层;其中,光-漫射层的与透明塑料薄膜基底相对侧的表面与水的接触角为90度或更大。
2.光-漫射薄膜,其中所述表面与水的接触角为95度或更大。
3.光-漫射薄膜,其中所述表面与水的接触角为100度或更大。
4.如上述1-3中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,一种具有氟原子和硅原子中至少一种并且具有活化能量射线-可聚合的基团的化合物位于所述光-漫射层表面的附近,并且通过所述活化能量射线-可聚合的基团的反应连接至所述活化能量射线-固化的树脂上。
5.如第4项所述的光-漫射薄膜,其中,所述化合物包含全氟代烷基和活化能量射线-可聚合的基团。
6.如第4项或第5项所述的光-漫射薄膜,其中,包含在所述化合物中的所述活化能量射线-可聚合的基团是包含(甲基)丙烯酸酯基团或环氧基的基团。
7.如第4项或第6项所述的光-漫射薄膜,其中,所述具有硅原子并具有活化能量射线-可聚合的基团的化合物是具有聚二甲基硅氧烷骨架的化合物。
8.如第7项所述的光-漫射薄膜,其中,所述具有氟原子和硅原子中至少一种并且具有活化能量射线-可聚合的基团的化合物由结构式(1)表示:
结构式(1):
Figure A20061013888100081
式中,两个Y各自独立地表示取代基,p表示10-1500的整数。
9.如第8项所述的光-漫射薄膜,其中在结构式(1)中,“连接至硅原子上的两个Y和甲基”中的10-25%被含(甲基)丙烯酸酯基团的烷基取代。
10.如第9项所述的光-漫射薄膜,其中,所述两个Y和甲基被取代的比率为13-22%。
11.如第9项所述的光-漫射薄膜,其中,所述两个Y和甲基被取代的比率为16-19%。
12.如上述8-11中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,所述具有聚二甲基硅氧烷骨架的化合物是硅含量为23-32重量%的活化能量射线-可固化的硅氧烷树脂。
13.如上述8-12中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,基于用来形成所述活化能量射线-固化树脂的活化射线-可固化树脂的总量,所述具有聚二甲基硅氧烷骨架的化合物的用量为0.001-0.5质量%。
14.如上述1-13任一项所述的光-漫射薄膜,其中,在所述光-漫射薄膜的表面的ESCA(用于化学分析的X-射线电子能谱)中,光电子光谱强度比例Si/C和/或F/C为0.6或更高。
15.如第14项所述的光-漫射薄膜,其中,所述氟原子和/或硅原子在所述光-漫射薄膜的表面上发生分聚,并且在最外面表面和最外面表面以下100nm处的层的ESCA(化学分析用X-射线电子能谱)中,最外面表面上光电子光谱强度比例Si/C和/或F/C为其下100nm处层的5倍或更大。
16.如上述1-15中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,以每100质量份活化能量射线-可固化树脂计,所述光-漫射层包含3-35质量份的光-漫射颗粒。
17.如上述1-16中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,所述光-漫射层的平均薄膜厚度为8.0-40.0微米。
18.如上述1-16中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,所述光-漫射层的平均薄膜厚度为12.0-35.0微米。
19.如上述1-16中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,所述光-漫射层的平均薄膜厚度为20.0-30.0微米。
20.如1-19中任一项所述的光-漫射薄膜,其中使用4.9N负载的铅笔硬度为3H或更高。
21.如1-19中任一项所述的光-漫射薄膜,其中使用4.9N负载的铅笔硬度为4H或更高。
22.如1-19中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,使用4.9N负载的铅笔硬度为5H或更高。
23.如上述1-22中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,在施加1.96N/cm2负载的同时,用#0000钢丝绒对固化层表面进行10次往复运动摩擦时,肉眼观察不到擦痕。
24.如上述1-23中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,包含在所述光-漫射层中的所述光-漫射颗粒的平均粒径为1-15微米。
25.如上述1-23中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,包含在所述光-漫射层中的所述光-漫射颗粒的平均粒径为3-12微米。
26.如上述1-23中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,包含在所述光-漫射层中的所述光-漫射颗粒的平均粒径为5-10微米。
27.如上述1-26中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,表面雾度为15%或更低。
28.如上述1-26中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,表面雾度为10%或更低。
29.如上述1-26中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,表面雾度为5%或更低。
30.如上述1-29中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,内部雾度为10-70%。
31.如上述1-29中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,内部雾度为15-55%。
32.如上述1-29中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,内部雾度为20-40%。
33.如上述1-32中任一项所述的光-漫射薄膜,其中,所述光漫射薄膜的表面粗糙度(Ra)为0.025-0.5微米。
34.一种偏振片,包含:偏振薄膜;和位于所述偏振薄膜两侧的两个保护薄膜,其中,所述两个保护薄膜中的一个是1-33中任一项中所述的光-漫射薄膜。
35.一种偏振片,包含:偏振薄膜;和位于所述偏振薄膜两侧的两个保护薄膜,其中,所述两个保护薄膜中的一个是1-33中任一项中所述的光-漫射薄膜,并且所述两个保护薄膜中的另一个为具有光学各向异性的光学补偿薄膜。
36.一种图像显示装置,其图像显示表面上设置有1-33中任一项所述的光-漫射薄膜,或第34项或第35项所述的偏振片。
37.如第36项所述的图像显示装置,其中,所述图像显示装置是TN、STN、IPS、VA和OCB中任一模式的透射、反射或半透射(transflective)的液晶显示装置。
发明详述
下面将描述本发明的光-漫射薄膜(除非另有说明,在下文将光-漫射薄膜称之为“光学薄膜”)的制备方法等。
在本发明中,数值表示物理性能值、特性值等等,术语“从(数值1)至(数值2)”意指“(数值1)或更大和(数值2)或更小”。
(层结构)
就本发明的光学薄膜而言,可以使用光-漫射层形成在透明塑料薄膜基底上的层结构。如果需要的话,可以在透明塑料薄膜基底和光-漫射层之间提供如下各层。
可以提供在透明塑料薄膜基底和光-漫射层之间的层的例子包括:抗静电层(例如当需要显示器侧的表面电阻下降时,或表面灰尘的附着等成为问题时)、硬涂层(仅仅通过上述结构硬度不够时)、防水层、粘着改进层和干扰条纹-防止层(当基底和光-漫射层之间的折射率差为0.03或更大时)。
在本发明的光-漫射薄膜中,归因于表面散射的雾度(在下文称之为“表面雾度”)优选为15%或更低,更优选为10%或更低,更为优选的是8%或更低,特别优选的是5%或更低。如果表面雾度为15%或更低,在显示器上显示图像时白色图像模糊少,可以达到本发明的目的。
另外,在本发明的光-漫射薄膜中,归因于内部散射的雾度(在下方称之为“内部雾度”)优选为10-70%,更优选为15-55%,更为优选为20-40%。当内部雾度落在该范围内时,将获得这样的光-漫射薄膜,其几乎没有文字图像模糊且具有适当的散射。
<光-漫射层>
为了给薄膜赋予表面或内部-散射性能,优选赋予硬涂层性能而形成光-漫射层,以便提高薄膜的抗划伤性能。因此,光-漫射层包括:能够赋予硬涂层性能的可固化树脂和赋予光-漫射性能的光-漫射颗粒。可固化树脂优选是活化能量射线-可聚合的树脂,并且在这种情况下,所述树脂包含在活化能量射线辐照下能够进行聚合的活化能量射线-可聚合的基团。
[赋予防污性能]
考虑到防污性能,光-漫射层(硬涂层)表面与水的接触角为90度或更大,优选为95度或更大,更为优选为100度或更大。为了使光-漫射层表面与水的接触角在所述范围内,包含氟原子或硅原子的化合物即硅基或氟基防污剂可掺入可固化组合物中,以便形成光-漫射层。
硅-基化合物的优选例子包括:具有基本骨架即聚二甲基硅氧烷骨架的硅-基化合物,所述骨架包含作为重复单元、由结构式(1)表示的二甲基甲硅烷氧基单元,其中,包含多个化合物链并且在末端和/或在侧链上有取代基Y。作为重复单元包含二甲基甲硅氧烷基的化合物链可以包含除二甲基甲硅氧烷基以外的结构单元。优选存在多个取代基,所述取代基可以相同或不同。取代基的优选例子包括:含丙烯酰基、甲基丙烯酸酰基、乙烯基、芳基、肉桂酰基、环氧基、oxetanyl、羟基、氟代烷基、聚氧化烯基、羧基或氨基的基团。
结构式(1):
在结构式(1)中,Y表示取代基,p表示10-1500的整数。
硅氧烷-基化合物的硅原子含量优选为18质量%或更高,更优选为23-32质量%,更为优选的是26-31质量%,最优选为29-31质量%。
如果硅含量超过所述范围的话,会产生以下问题:化合物仅位于涂膜的表面上,从而降低涂膜表面上结合基团的密度,导致保持防污性质失败,并且还会发生表面组成的不均匀性。如果硅含量低于上述范围的话,表面接触角不能增加至希望的范围,并且不能够从一开始就带来防污性能。
本发明的硅氧烷-基化合物有活化能量射线-可聚合的基团。当将活化能量射线-可聚合的基团引入硅氧烷-基化合物中时,该硅氧烷-基化合物发生反应以便连接作为粘结剂的活化能量射线-可固化的树脂,因此能够牢固地固定在光-漫射层中。
在本发明中,通过控制硅氧烷-基化合物中的硅含量和可聚合基团的引入,不仅能够取得良好的防污表面,而且还能够防止由于物理接触所致的防污化合物的消除;另外还能够获得持续的防污表面。
包含在本发明硅氧烷-基化合物中的活化能量射线-可聚合的基团的例子包括:游离基可聚合的双键如丙烯酰基和阳离子可聚合的基团如环氧基。特别优选的活化能量射线-可聚合的基团是游离基可聚合的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团,其中丙烯酸酯基团是最为优选的。
就将活化能量射线-可聚合的基团引入硅氧烷-基化合物的结构而言,优选描述于JP-A-2003-202407(第[0012]-[0014]段)中的如下结构(1)-(4);其中更为优选的是(1)侧链型和(2)侧链两端型。
(1)侧链型
活化能量射线-可聚合的基团引入到聚硅氧烷侧链中的改性硅油。
(2)两端型
活化能量射线-可聚合的基团引入到聚硅氧烷两端中的改性硅油。
(3)一-端型
活化能量射线-可聚合的基团引入到聚硅氧烷一端中的改性硅油。
(4)侧链两端型
活化能量射线-可聚合的基团引入到聚硅氧烷的侧链和两端中的改性硅油。
具有包含活化能量射线-可聚合的基团的聚二甲基硅氧烷骨架的化合物优选由结构式(1)表示,其中连接至Si原子上的两个Y基团和甲基基团的10-25%被包含(甲基)丙烯酸酯基团的烷基基团取代。
甲基被包含活化能量射线-可聚合基团的烷基基团取代的比率优选为13-22%,最优选为16-19%。如果活化能量射线-可聚合的基团的比率低于所述范围的话,与除硅氧烷树脂以外的硬涂层组成材料的连接将变弱,并且由于摩擦或擦掉而使防污性能变差;而如果活化能量射线-可聚合基团的比率超过上述范围的话,则硅含量不能够最终提高至希望值并且不能够发挥防污性能。
包含(甲基)丙烯酸酯基团的烷基优选是由-(CH2)q-O-CO-C(X)=CH2表示的基团,式中,q表示2-8、优先为3或4的整数,X表示氢原子或甲基基团。
活化能量射线-可固化的硅氧烷树脂的例子包括ChissoCorporation制造的UMS-182。另外,通过适当地改变共聚组分的比例或丙烯酰基改性的程度,例如还可以将由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产的X-22或X-24、由Toagosei Chemical Industry Co.,Ltd.生产的GS1015、或由Chisso Corp生产的UMS-992、或者Gelest,Inc.的RMS-044或RMS-083调节至本发明的硅含量。
阳离子可聚合的硅氧烷化合物的具体例子包括:KF-105、X-22-163A、X-22-163B、X-22-163C、X-22-164C、X-22-173DX、KF-1001、KF-1001、KF-101、X-22-169AS、X-22-169B、KF-102、X-22-3667和X-22-4741(由Shin-Etsu Chemcal Co.,Ltd.生产)。
市售阳离子可聚合聚硅氧烷化合物的具体例子描述于JP-A--2004-314468(第[0022]段)中,并且其中描述的市售产品也可以优选用于本发明。
用于本发明的具有聚二甲基硅氧烷骨架的化合物可通过描述于JP-A-7-70246、JP-A-7-76611、JP-A-9-3392和JP-A-2001-226487中的方法来合成。
活化能量射线-可固化的硅氧烷树脂的分子量可以从1,000至100,000,但优选从2,000至50,000,更优选从2,500至20,000。
活化能量射线-可固化的硅氧烷树脂的涂布量为0.4-100mg/m2,优选为1-45mg/m2,更优选为2-20mg/m2,更为优选为3-8mg/m2。如果用量低于所述范围的话,将不能够带来充分的防污性能,而如果用量超过上述范围的话,在表面组分中将产生不均匀性,并且本发明的光-漫射薄膜将变得特别不适合作为图像显示装置的保护薄膜。根据所提供光-漫射层的薄膜厚度,通过控制用于形成光-漫射层的、用于可固化组合物中的活化能量射线-可固化的硅树脂的用量,能够将硅氧烷树脂的涂布量调节在上述范围内。
以可固化组合物中使用的所有活化能量射线-可固化的树脂计,本发明可固化组合物中活化能量射线-可固化的硅氧烷树脂的含量优选为0.001-0.5质量%,更优选为0.001-0.2质量%。更为优选的是0.005-0.1质量%,最优选为0.01-0.05质量%。
氟-基化合物优选为含氟代烷基的化合物。氟代烷基优选具有1-20个碳原子,更优选具有1-10个碳原子,并且可以具有线性链(例如,-CF2CF3、-CH2(CF2)4H、-CH2(CF2)8CF3、-CH2CH2(CF2)4H)、支化结构(例如,-CH(CF3)2、-CH2CF(CF3)2、-CH(CH3)CF2CF3、-CH(CH3)(CF2)5CF2H)或脂环族结构(优选5-元或6-元环,例如,全氟环己基、全氟环戊基或被所述基团取代的烷基基团)、或者可以具有醚键(例如,-CH2OCH2CF2CF3、-CH2CH2OCH2C4F8H、-CH2CH2OCH2CH2C8F17、-CH2CH2OCF2CF2OCF2CF2H)。在同一分子中可以包含多个氟代烷基基团。
另外还优选的是,所述氟-基化合物具有对与光-漫射层薄膜的键形成或相容性起作用的取代基。优选存在多个取代基,所述取代基可以相同或不同。取代基的优选例子包括丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、芳基、肉桂酰基、环氧基、oxetanyl、羟基、聚氧化烯基、羧基和氨基。氟-基化合物可以是与不含氟原子的化合物的聚合物或低聚物,并且可以在对分子量没有特别限制的情况下使用。尽管对氟基化合物的氟原子含量没有特别的限制,但优选的是20质量%或更多,更优选的是30-70质量%,最优选为40-70质量%。氟-基化合物的优选例子包括但不局限于:R-2020、M-2020、R-3833和M-3833(均为商品名,由Daikin Industries,Ltd.生产);和Megafac F-171、F-172和F-179A以及DYFENSA MCF-300(均为商品名,由Dai-Nippon Ink &Chemicals,Inc生产)。
在本发明中,活化能量射线-可固化硅氧烷树脂可与含氟化合物组合使用。
在本发明中,将防污化合物,即上述硅氧烷树脂和含氟化合物,不均匀地分布至光-漫射层的表面上是有效的。不均匀分布通过如下方法定量地进行测量。
硅氧烷基团或氟代烷基基团在光-漫射层表面上分聚的测量方法如下所述。通过ESCA-3400(真空度:1×10-5Pa,X-射线源,目标:Mg,电压:12kV,电流:20mA)对每个光-漫射薄膜进行测量,从而确定最外面表面上Si2p、Fls和Cls的光电子光谱强度比率Si2p/Cls(=Si(a))以及Fls/Cls(=F(a));并通过连接至ESCA-3400上的离子蚀刻装置(离子枪电压:2kV,电流:20mA),对从表面将光-漫射层刮削至100nm深度之后所暴露出的较低层进行测量,从而确定光电子光谱强度比率Si2p/Cls(=Si(b))和Fls/Cls(=F(b))。根据这些测定值,确定了蚀刻前后间各强度比的变化,即Si(a)/Si(b)或F(a)/F(b)的变化。基于就每个比率Si2p/Cls和Fls/Cls在蚀刻前后间的变化(低折射率层最外面部分的光电子光谱强度比/距低折射率层表面100nm深度的较低层附近的光电子光谱强度比),能够确定表面分聚的程度。
顺便说一下,在光-漫射层中包含无机二氧化硅的情况下,在各光电子光谱峰值位置测定Fls和Cls的强度,并在归因于硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)的硅原子并且能够与源自无机二氧化硅颗粒的硅原子区分开的峰值位置(在105eV结合能附近),测定上述强度比的计算中所用Si2p的强度。
在各种蚀刻状态下逐渐向下对光-漫射层表面进行刮削的初步试验事先进行,并根据到达100nm、200nm或300nm较低层所需的蚀刻条件,确定到达距表面100nm深度的条件。然后测量强度比。在仅控制表面性能的情况下,通过适当使用描述于本发明中的表面分聚化合物,可选择性地只将必要的组分设置在表面上,并且能够独立地控制薄膜的内部性能和表面性能。
在光-漫射薄膜的表面ESCA(用于化学分析的X-射线电子能谱)中,光电子光谱强度比Si/C和/或F/C优选为0.6或更高。
另外优选的是,氟原子和/或硅原子在光-漫射薄膜的表面上发生分聚,并且在最外面表面和最外面表面以下100nm处的层的ESCA(化学分析用X-射线电子光谱)中,最外面表面上光电子光谱强度比Si/C和/或F/C为其下100nm处层的5倍或更多倍。
[赋予铅笔硬度]
本发明的光-漫射薄膜需要连续地保持防污性能,同时具有高铅笔硬度的表面。因此,光-漫射层表面的铅笔硬度优选为3H或更大,更优选为4H或更大,更为优选为5H或更大。
根据JIS-K-5400中规定的铅笔硬度评估方法,通过使用JIS-S-6006中规定的测试用铅笔,并检测在4.9N负载下不造成划伤的铅笔硬度来确定铅笔硬度。
增加铅笔硬度的技术内容例如包括:光-漫射层的厚度、组成的粘结剂、填充的填料和固化条件,并且这些内容将在随后进行描述。
<光-漫射颗粒>
用于本发明光-漫射薄膜的光-漫射颗粒的平均粒径为1.0微米或更大,优选为15.0微米或更小。所述平均粒径优选为3.0-12.0微米,更优选为5.0-10.0微米。如果所述平均粒径小于1微米的话,光线的散射角分布将扩展至广角,并且这将不利地造成显示器的文字图像模糊;而如果所述平均粒径超过15微米的话,必须增加光-漫射层的薄膜厚度,并且将出现这样的问题:如造成大的卷曲或使材料成本增加。
根据本发明人的研究,业已发现:增加厚度对于改善铅笔硬度是有效的,并且当将平均粒径为5微米或更大的相对大尺寸光-漫射颗粒与平均薄膜厚度为8微米或更大的光-漫射层相组合时,能够同时满足铅笔硬度和光学性能。
如果具有良好光学性能的光-漫射薄膜的厚度过分增加的话,与薄膜厚度成比例增加的内部雾度将超过适用范围。内部雾度可以通过减少所添加的光-漫射颗粒的量来调整,但包含在光-漫射层中的光-漫射颗粒也具有解除固化收缩的作用,并且当其添加量减少时,薄膜将变脆。业已发现:通过增加粒径,在相同添加量时能够使表面积变小,并且还能够使雾度下降。
另外,通过增加尺寸,光线的散射角能够变窄,并且这常常是优选的。
光-漫射颗粒特别优选的例子包括:树脂颗粒(优选树脂珠),如聚((甲基)丙烯酸酯)颗粒、交联的聚((甲基)丙烯酸酯)颗粒、聚苯乙烯颗粒、交联的聚苯乙烯颗粒、交联的聚(丙烯酰类(acryl)-苯乙烯)颗粒、三聚氰胺树脂颗粒和苯胍胺树脂颗粒。这些颗粒中,更为优选的是交联聚苯乙烯颗粒、交联的聚((甲基)丙烯酸酯)颗粒以及交联的聚(丙烯酰类-苯乙烯)颗粒。根据选自这些颗粒的光-漫射颗粒的折射率,通过调节可固化树脂的折射率,能够将内部雾度、表面雾度和中心线平均粗糙度分别控制在优选的范围内。更具体地说,将可固化树脂(固化后折射率为1.50-1.53,主要包含三官能或更多官能团的(甲基)丙烯酸酯单体,其随后将进行描述并且优选用于本发明的光-漫射层)与光-漫射颗粒(包含交联的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物,其丙烯酰基含量为50-100质量%)组合是优选的,更为优选的是,将上述可固化树脂与光-漫射颗粒(折射率为1.48-1.54,包含交联的聚(苯乙烯-丙烯酰类)共聚物)相结合。
优选的是,光-漫射颗粒的粒径分布较窄。表示颗粒粒径分布的S值优选为2.0或更低,更优选为1.0或更低,更为优选的是0.7或更低。
S=[D(0.9)-D(0.1)]/D(0.5)
D(0.1):体积粒径积分值的10%的值,
D(0.5):体积粒径积分值的50%的值,
D(0.9):体积粒径积分值的90%的值。
另外,可以将两种或更多种粒径不同的光-漫射颗粒组合使用。具有较大粒径的光-漫射颗粒能够赋予防炫光性能,而具有较小粒径的光-漫射颗粒能够降低表面炫光。
掺混光-漫射颗粒,以每100质量份光-漫射层的总固含量计,所形成的光-漫射层含有3-35质量份的光-漫射颗粒。所述光-漫射颗粒的含量优选为3-30质量份,更优选为5-20质量份。如果光-漫射颗粒的含量低于3质量份的话,光漫射性将不充分,如果其含量超过35质量份的话,将出现这样的问题:如图像模糊或表面模糊或炫光。
光-漫射颗粒的涂布量优选为10-1,000mg/m2,更优选为100-700mg/m2
用于本发明的可固化树脂和光-漫射颗粒的折射率优选为1.45-1.70,更优选为1.48-1.65。通过适当选择可固化树脂和光-漫射颗粒的种类和用量比例,能够获得所述范围的折射率。通过实验事先能够容易地知道如何进行所述的选择。
另外,在本发明中,可固化树脂和光-漫射颗粒之间的折射率差(光-漫射颗粒的折射率-可固化树脂的折射率)就绝对值而言优选为0.001-0.030,更优选为0.001-0.020,更为优选为0.001-0.015。如果所述折射率差超过0.030的话,将出现如下问题:如薄膜文字图像模糊,暗室对比度下降或表面模糊。
在本发明中,可固化树脂的折射率通过使用阿贝折射计的直接测量或光谱反射光谱或光谱椭圆偏光法的测量可定量地评估。光-漫射颗粒的折射率如下进行测定。以等量将光-漫射颗粒分散于溶剂中,测量浊度,并在浊度变得最小时通过阿贝折射计测量溶剂的折射率;其中所述溶剂通过改变两种不同折射率的溶剂的混合比并因此改变其折射率而制得。
光-漫射层的厚度优选为1-50微米,更优选为8-40微米,更为优选为12-35微米,更优选为20-30微米。如果所述厚度太小的话,硬涂层的性能不充分,而如果厚度太大的话,不利的卷曲或脆性可能会导致加工适应性变差。因此,厚度优选在上述范围内。
本发明光学薄膜的中心线平均表面粗糙度(Ra)优选为0.025-0.5微米,更优选为0.04-0.30微米,最优选为0.05-0.25微米。在所述范围内,在不产生任何问题如白色模糊的情况下能够获得适当的散射性能。用来将与水的接触角调节至90度或更大的氟-基或聚二甲基甲硅氧烷-基化合物在卷绕状态下光学薄膜的储存期间易于转移至背面,并且当转移的化合物聚集时,在结合至显示器表面时可能会发生粘结失败等问题。在本发明中,中心线平均表面粗糙度(Ra)为0.025或更大,并且这将有利地减少化合物转移至背面。
<可固化树脂>
可固化树脂优选是具有饱和烃链或聚醚链作为主链的粘结剂聚合物,更优选的是具有饱和烃链作为主链的粘结剂聚合物。另外还优选的是,所述粘结剂聚合物具有交联结构。
具有饱和烃链作为主链的粘结剂聚合物优选是烯键式不饱和单体的聚合物。具有饱和烃链作为主链并且具有交联结构的粘结剂聚合物优选使用有两个或更多个烯键式不饱和基团的单体的(共)聚合物来获得。
为了使粘结剂聚合物具有更高的折射率,另外还可选择例如通过将芳族环或至少一种选自卤原子(除氟外)、硫原子、磷原子和氮原子的原子引入上述单体的结构中而获得的高折射率单体或在分子内具有芴骨架的单体。
包含两个或更多个烯键式不饱和基团的单体的例子包括:多元醇和(甲基)丙烯酸的酯[例如,二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸1,4-环己烷酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基乙烷酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸1,2,3-环己烷酯、聚氨酯聚丙烯酸酯和聚酯聚丙烯酸酯]、如酯、乙烯基苯及其衍生物的氧化乙烯改性产物或己内酯改性产物[例如,1,4-二乙烯基苯、2-丙烯酰乙基4-乙烯基苯甲酸酯和1,4-二乙烯基环己酮]、乙烯基砜(例如,二乙烯基砜)、丙烯酰胺(例如,亚甲基二丙烯酰胺)和甲基丙烯酰胺。
为获得改善的防污耐久性,优选使用通过尿烷键或异氰脲酸乙氧基-改性的二丙烯酸酯将两个或更多个烯键式不饱和基团引入一分子中的化合物。其例子包括:含可聚合乙烯基基团的乙烯基尿烷化合物(例如参见JP-B-48-41708(在此使用的术语“JP-B”意指“已审日本专利公报”))、丙烯酸尿烷酯(例如参见JP-B-2-16765和JP-A-2005-272702(例如化合物PETA-IPDI-PETA、PETA-TDI-PETA、HEA-IPDI-HEA和U-15HA))和具有环氧乙烷-基骨架的尿烷化合物(例如参见JP-B-62-39418)。
为了减少卷曲,另外还优选如下所示的异氰脲酸乙氧基改性的二丙烯酸酯(描述于JP-A-2005-103973)化合物。
异氰脲酸乙氧基改性的二丙烯酸酯(单体1)
Figure A20061013888100221
当将该化合物与三官能或更高官能的丙烯酸酯组合使用时,能够形成低卷曲和优异抗划伤性能的涂膜。
可以将两种或更多种所述的单体组合使用。
高折射率单体的具体例子包括:具有芴骨架的(甲基)丙烯酸酯、二(4-甲基丙烯酰基硫代苯基)硫化物、乙烯基萘、乙烯基苯硫醚和4-甲基丙烯酰氧基苯基-4’-甲氧苯基硫醚。也可以将两种或更多种所述的单体组合使用。
所述含烯键式不饱和基团单体的聚合可在光游离基引发剂或热游离基引发剂存在下通过电离辐射照射或加热而进行。
因此,通过制备涂布液,将涂布液涂布至透明基底上,并通过利用电离辐射或热的作用的聚合反应使涂布薄膜固化,可形成光-漫射层;其中所述的涂布液包含:用于形成可固化树脂的单体如上面所述的烯键式不饱和单体、光游离基引发剂或热游离基引发剂、光-漫射颗粒,和用于增加光-漫射层表面上与水接触角的化合物,并且如果希望的话另外还包含随后将描述的无机填料和流平剂。
光游离基聚合引发剂的例子包括:苯乙酮、苯偶姻、二苯甲酮、氧化膦、酮缩醇、蒽醌、噻吨酮、偶氮化合物、过氧化物、2,3-二烷基二酮化合物、二硫化物、氟胺化合物、芳族锍、洛芬碱二聚体、鎓盐、硼酸盐、活性酯、活性卤素、无机配合物以及香豆素。
苯乙酮的例子包括:2,2-二甲氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、对-二甲基苯乙酮、1-羟基二甲基苯基酮、1-羟基-二甲基-对-异丙基苯基酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-4-甲硫基-2-吗啉基苯丙酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-叔丁基二氯苯乙酮。
苯偶姻的例子包括:苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯甲基二甲基酮缩醇、苯偶姻苯磺酸酯、苯偶姻甲苯磺酸酯、苯偶姻。
二苯甲酮的例子包括:二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物、2,4-二氯二苯甲酮、4,4-二氯二苯甲酮、对-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氨基二苯甲酮(米蚩酮)以及3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮。
氧化膦的例子包括2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
活性酯的例子包括:IRGACURE OXE 01(1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)-2-(邻-苯甲酰基肟)],由Ciba Specialty Chenicals生产)磺酸酯和环状活性酯化合物。
鎓盐的例子包括:芳族重氮盐、芳族碘鎓盐和芳族硫鎓盐。
硼酸盐的例子包括具有阳离子着色物质的离子配合物。
就活性卤素而言,已知的有S-三嗪或氧杂噻唑化合物,并且其例子包括2-(对-甲氧苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对-苯乙烯苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3-溴-4-二(乙酸乙酯)氨基)苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪和2-三卤代甲基-5-(对-甲氧苯基)-1,3,4-二唑。
无机配合物的例子包括二(η5 -2,4-环戊二烯-1-基)-二(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛。
香豆素的例子包括3-酮香豆素。
可以单独使用这些引发剂之一,或者将某些种类的引发剂以混合物的形式使用。
在本发明中,特别是当光-漫射层形成8微米或更大的厚度时,优选组合使用在长波区域内具有吸收的光致聚合引发剂和在长波区域内没有吸收的光致聚合引发剂。通过使用两种或更多种吸收率不同的引发剂,能够使光-漫射层的表面至内部固化,并且能够提高其铅笔硬度或SW耐摩擦性能。在此使用的“在长波区域内具有吸收的光致聚合引发剂”意指:当溶解于乙腈中为0.1质量%的浓度时,使用1-cm元件在360nm的吸收率为0.2或更高。具体地说,其商品的例子包括:Irgacure 369(5或更高)、Irgacure 819(2.0)、Irgacure 907(0.5)和Irgacure 1700(0.4)(所有这些均由Ciba Specialty Chemicals生产)。
另外,各种例子还描述于Saishin UV Koka Gijutsu(Latest UVCuring Technology)第159页(Gijutsu,Joho Kyokai(1991)),并且它们可用于本发明。
光-分离型市售光游离基聚合引发剂的优选例子包括:Irgacure(例如,651、184、819、907、1870(CGI-403/Irg 184的7/3的混合引发剂)、500、369、1173、2959、4265、4263)和OXE01(由Ciba Specialty Chemicals生产);由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产的KAYACURE(例如,DETX-S、BP-100、BDMK、CTX、BMS、2-EAQ、ABQ、CPTX、EPD、ITX、QTX、BTC、MCA);和由Sartomer Company,Inc.生产的Esacure(例如,KIP100F、KB1、EB3、BP、X33、KT046、KT37、KIP150、TZT)。
在本发明中,对于增强防污性能特别有效的光致聚合引发剂包括:如下所述的、具有界面活性的光致聚合引发剂。在本发明中使用的、用于改善防污性能的化合物绝大多数存在于光-漫射层表面的附近,因此,当使光致聚合引发剂选择性地存在于该区域中时,能够促进表面的固化并能够有效地固定用于改进防污性能的化合物。
具有界面活性的光致聚合引发剂是在分子内具有表面取向官能团的光致聚合引发剂。表面-取向官能团的例子包括长链烷基、含(聚)二烷基硅氧烷单元的基团、氟代烷基基团和氟代芳基基团。其中长链烷基和含(聚)二烷基硅氧烷单元的基团是优选的。
具体地说,可以使用描述于JP-T-2004-522819中的化合物(在此使用的术语“JP-T”意指“出版的PCT专利申请的日文翻译文本”),并且优选实施例1-14的化合物。
光致聚合引发剂的优选用量以100质量份多官能单体计为0.1-15质量份,更优选为1-10质量份。
除光致聚合引发剂之外,还可以使用增感剂。增感剂的具体例子包括:正丁胺、三乙胺、三-正-丁基膦、米蚩酮和噻吨酮。
此外,还可以组合使用一种或更多种辅助剂,如叠氮化物、硫脲化合物和巯基化合物。
市售增感剂的具体例子包括由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产的KAYACURE(例如DMBI、EPA)。
就热游离基引发剂而言,可使用有机或无机过氧化物和有机的偶氮或重氮化合物等。
有机过氧化物的具体例子包括过氧化苯甲酰、卤代过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰、过氧化二丁基、氢过氧化枯烯和氢过氧化丁基;无机过氧化物的例子包括过氧化氢、过硫酸铵和过硫酸钾;偶氮化合物的具体例子包括2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(丙腈)、以及1,1’-偶氮双(环己腈);重氮化合物的具体例子包括重氮胺基苯和对-硝基苯重氮鎓。
作为主链具有聚醚的聚合物优选是多官能环氧化合物的开环聚合物。多官能环氧化合物的开环聚合可在光致酸产生剂或热致酸产生剂的存在下通过电离辐射的照射或通过加热而进行。
因此,通过制备涂布液,将涂布液涂布至透明基底上,并利用活化能量射线或热的作用通过聚合反应使涂布薄膜固化,可形成光-漫射层;其中所述的涂布液包含多官能环氧化合物、光致酸产生剂或热致酸产生剂、光-漫射颗粒和用于增加光-漫射层表面上与水接触角的化合物,并且如果希望的话另外还包含随后将描述的无机填料和流平剂。
替代包含两个或更多个烯键式不饱和基团的单体,或除该单体之外,通过使用包含交联官能团的单体可将交联结构引入粘结剂聚合物中,由此将交联官能团引入到聚合物中,并使交联官能团进行反应。
交联官能团的例子包括:异氰酸酯基、环氧基、氮丙啶基、唑啉基、醛基、羰基、肼基、羧基、羟甲基和活性亚甲基。另外,乙烯基磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、三聚氰胺、醚化羟甲基、酯、尿烷和金属烷氧化物(例如四甲氧基硅烷)也可以用作单体以便引入交联结构。另外还可以使用:作为分解反应的结果具有交联性能的官能团,如嵌段异氰酸酯基。亦即,在本发明中,交联官能团可以是这样的官能团,不直接显示出反应性而是由于分解而显示出反应性的交联官能团。
具有所述交联官能团的粘结剂聚合物可通过涂布后的加热处理而形成交联结构。
[无机氧化物细颗粒]
下面将描述能够用于本发明的无机氧化物细颗粒。
考虑到由可固化组合物获得的无色固化薄膜,无机氧化物细颗粒优选为至少一种选自硅、铝、锆、钛、锌、锗、铟、锡、锑和铈的元素的氧化物颗粒。
为了例如增加折射率、防止交联收缩或增加光-漫射层的强度而引入所述无机细颗粒,并且优选的是在固化薄膜的厚度方向均匀分散。
无机氧化物颗粒的例子包括如下氧化物的颗粒:二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、氧化铟锡(ITO)、氧化锑和氧化铈。其中,鉴于高硬度,优选二氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化锑的颗粒。这些无机氧化物颗粒可以单独使用或两种或更多种组合使用。此外,无机氧化物颗粒优选以有机溶剂分散体的形式使用。在有机溶剂分散体的情况下,考虑到与其它组分的相容性和分散性,分散介质优选是有机溶剂。所述有机溶剂的例子包括:醇如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和辛醇;酮如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮;酯如乙酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸乙酯,γ-丁内酯、丙二醇单甲醚乙酸酯和丙二醇单乙基醚乙酸酯;醚如乙二醇单甲基醚和二甘醇单丁基醚;芳烃如苯、甲苯和二甲苯;以及酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。其中,优选的是甲醇、异丙醇、丁醇、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯和二甲苯。
氧化物颗粒的数均粒径优选为1-2,000nm,更优选为3-2,00nm,更为优选为5-100nm。如果数均粒径超过2,000μm的话,往往会形成透明度降低的固化产物或表面状态变差的涂层。为了改善颗粒的分散性,也可以添加各种表面活性剂或胺。
就作为氧化硅颗粒(例如二氧化硅颗粒)液体分散体的市售产品而言,胶态氧化硅的例子包括:Methanol Silica Sol、MA-ST-MS、IPA-ST、IPA-ST-MS、IPA-ST-L、IPA-ST-ZL、IPA-ST-UP、EG-ST、NPC-ST-30、MEK-ST、MEK-ST-L、MIBK-ST、NBA-ST、XBA-ST、DMAC-ST、ST-UP、ST-OUP、ST-20、ST-40、ST-C、ST-N、ST-O、ST-50和ST-OL,其均由Nissan chemicaL Industries,Ltd.生产;而中空二氧化硅的例子包括:由Catalysts & Chemicals Industries Co.,Ltd.生产的CS60-IPA。就粉末二氧化硅而言,其例子包括:由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产的Aerosil 130、Aerosil 300、Aerosil 380、Aerosil TT600和Aerosil OX50;由Asahi Glass Co.,Ltd.生产的Sildex H31、H32、H51、H52、H121和H122;由Nippon Silica Kogyo K.K.生产的E220A和E220;由Fuji Silysia Chemical Ltd.生产的SYLYSIA 470;以及由Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.生产的SG Flake。
氧化铝水分散体的例子包括:由Nissan Chemical Industries,Ltd.生产的Alumina Sol-100、Alumina Sol-200和Alumina Sol-520;氧化铝异丙醇分散体的例子包括:由Sumitomo Osaka Cement Co.,Ltd.生产的AS-150I;氧化铝甲苯分散体的例子包括:由Sumitomo OsakaCement Co.,Ltd.生产的AS-150T;氧化锆甲苯分散体的例子包括:由Sumitomo Osaka Cement Co.,Ltd.生产的HXU-110JC;锑酸锌水分散体的例子包括:由Nissan Chemical Industries,Ltd.生产的Celnax;氧化铝、二氧化钛、氧化锡、氧化铟、氧化锌等的粉末或溶剂分散体的例子包括由C.I.Kasei Co.,Ltd.生产的NanoTek;锑-掺杂氧化锡水分散体溶胶的例子包括由Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.生产的SN-100D;ITO粉末的例子包括Mitsubishi Materials Corp.的产品;二氧化铈水分散体的例子包括由Taki Chemical Co.,Ltd.生产的Needral。
氧化物颗粒的形状为球形、中空形、多孔形、棒-状、片状、纤维状或无定型,优选球形。氧化物颗粒的比表面积(如借助使用氮的BET比表面积测量方法测量)优选为10-1,000m2/g,更优选为20-500m2/g,最优选为50-300m2/g。可以通过将无机氧化物颗粒干态粉末分散于有机溶剂中来使用无机氧化物颗粒,但是,例如也可以直接使用现有技术中已知的细氧化物颗粒的液体分散体,作为上述氧化物的溶剂分散溶胶。
[分散方法]
在本发明中,为通过将无机氧化物细颗粒的粉末形式分散于溶剂中来制备无机氧化物细颗粒,可以使用分散剂。在本发明中优选使用具有阴离子基团的分散剂。
就阴离子基团而言,可以使用具有酸性质子的基团,如羧基、磺酸基(磺基)、磷酸基(膦酰基)和磺酰胺基、或其盐。优选羧基、磺酸基、磷酸基及其盐,特别优选的是羧基和磷酸基。为了更多地改善分散性,可以包含多个阴离子基团。阴离子基团的平均数优选为2或更多,更优选为5或更多,更为优选10或更多。另外,多种阴离子基团还可以包含在分散体的一个分子中。
分散剂另外还可以包含交联或可聚合的官能团。交联或可聚合官能团的例子包括:通过游离基的作用能够进行加成反应/聚合反应的烯键式不饱和基团(例如,(甲基)丙烯酰基、烯丙基、苯乙烯基、乙烯氧基);可聚合的阳离子基团(例如,乙氧基、oxatanyl、乙烯氧基);以及缩聚反应活性基团(例如,可水解的甲硅烷基、N-羟甲基)。其中,优选具有烯键式不饱和基团的官能团。
在本发明中,可以用分散器来粉碎无机氧化物颗粒。分散器的例子包括:砂磨机(例如,针式球磨机、高速叶轮磨机、碎石磨机、辊轧机、碾磨机和胶体磨。其中,优选砂磨机和高速叶轮磨机。另外,还可以进行预分散处理。用于预分散处理的分散器的例子包括:球磨机、三辊轧机、捏和机和挤出机。
[高折射率无机细颗粒]
为提高光-漫射层的折射率,除上述光-漫射颗粒以外,该层优选还包含无机细颗粒,所述无机细颗粒包含选自如下至少一种金属的氧化物并且其平均粒径为0.001-0.2微米,优选为0.001-0.1微米,更优选为0.001-0.06微米;所述金属为:钛、锆、铝、铟、锌、锡和锑。供硬涂层用的无机细颗粒的具体例子包括:TiO2、ZrO2、Al2O3、In2O3、ZnO、SnO2、Sb2O3和锡-掺杂的氧化铟(ITO)。其中,考虑到提高折射率,优选TiO2和ZrO2。另外还优选的是,使无机细颗粒的表面经受硅烷偶联处理或钛偶联处理。优选使用具有能够在填料表面与粘结剂类反应的官能团的表面处理剂。
以光-漫射层的整个质量计,无机细颗粒的添加量优选为10-90质量%,更优选为20-80质量%,更为优选为30-75质量%。
顺便说一下,所述无机细颗粒的粒径应明显小于光的波长,因此,不会产生散射,并且通过将填料分散于粘结剂聚合物中所获得的分散体起光学均匀物质的作用。
在光-漫射层中粘结剂和无机细颗粒的混合物的折射率优选为1.57-2.00,更优选为1.60-1.80。通过适当选择粘结剂和无机细颗粒的用量比和种类,能够获得所述范围的折射率。通过实验事先能够容易地知道如何进行所述的选择。
(涂布液的溶剂)
使用根据本发明的上述无机氧化物细颗粒的有机溶剂分散体,并且作为细颗粒组分与粘结剂组合从而制备涂布组合物,然后由该组合物可形成光-漫射层。对涂布组合物的溶剂没有特别的限制,但优选使用至少两种挥发性溶剂。例如,优选组合使用至少两种如下物质,其选自:醇及其衍生物、醚、酮、烃和酯。可根据粘结剂组分的溶解度、无机细颗粒的稳定性、涂布液的粘度控制等来选择溶剂。通过使用两种或更多种溶剂的组合,能够以如本发明中所述的可控方式将细颗粒安排在薄膜中。用于本发明溶剂的沸点优选为50-250℃,更优选为65-200℃。20℃时的介电常数优选为1-50,更优选为5-30。以无机细颗粒计,当包含10质量%或更多、介电常数为10或更高的溶剂时,从分散稳定性的角度看这是优选的。
能够用于本发明的溶剂的例子包括但不局限于如下所述:
醇及其衍生物(例如,甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、3-戊醇、叔戊醇、正己醇、甲基戊醇、2-乙基丁醇、正庚醇、2-庚醇、3-庚醇、正辛醇、2-辛醇、2-乙基己醇、3,5,5-三甲基己醇、壬醇、苯甲醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚、乙二醇二乙醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇异丙醚、乙二醇单丁醚,乙二醇二丁醚、乙二醇单丁醚醋酸酯、乙二醇异戊醚、甲氧基-甲氧基乙醇、甲氧基丙醇、丁氧基乙醇、单醋酸乙二醇酯、二醋酸乙二醇酯、二甘醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇二乙醚、丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙基醚);
醚(例如,异丙醚、正丁醚、二异戊醚、甲基苯基醚、乙基苯基醚);
酮(例如,丙酮、甲基丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮,甲基正戊基酮、甲基正己基酮、二乙基甲酮、乙基正丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、丙酮基丙酮、二丙酮醇、环己酮、甲基环己酮);
烃(例如,正己烷、异己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、异丙基苯、戊基苯);以及
酯(例如,甲酸丙酯、甲酸正丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸甲基异戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸甲基环己酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丁酸异戊酯、羟异丁酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、异戊酸异戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸异丁酯、乳酸正戊酯、乳酸异戊酯、苯甲酸甲酯、草酸二乙酯)。
优选选自醇及其衍生物、酮和酯中的至少两种的组合,更优选的是选自所述物质中的三种的组合。例如,优选可以组合使用选自甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-甲氧基丙醇、2-丁氧基乙醇、异丙醇和甲苯中的两种或三种。
[透明塑料基底]
通过在透明塑料基底(在下文中有时称之为“透明载体”)上形成包括光-漫射层在内的各层来生产本发明的光-漫射薄膜。透明塑料基底的透光率优选为80%或更高,更优选为86%或更高。透明载体的雾度值优选为2.0%或更低,更优选为1.0%或更低。透明塑料基底的折射率优选为1.4-1.7。
透明塑料薄膜材料的例子包括:纤维素酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯、聚亚乙基-1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸酯、聚对苯二甲酸丁二酯)、聚苯乙烯(例如,间规聚苯乙烯)、聚烯烃(例如,聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯)、降冰片烯-基树脂(“ARTON”(商品名),由JSR Corp.生产)、无定形的聚烯烃{“ZEONEX”(商品名),由ZEON Corp.生产}、聚砜、聚醚砜、多芳基化合物、聚醚酰亚胺、聚甲基丙烯酸甲酯和聚醚酮。其中,优选纤维素酯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。
[酰化纤维素的薄膜]
特别是在将本发明的光-漫射薄膜用于液晶显示装置的情况下,酰化纤维素的薄膜是优选的。酰化纤维素通过纤维素的酯化生产。就酯化前的纤维素而言,提纯并使用绵短绒、洋麻或纸浆。
(酰化纤维素)
用于本发明的酰化纤维素指的是纤维素的脂肪酸酯,且优选低级脂肪酸酯。此外还优选的是纤维素的脂肪酸酯薄膜。
低级脂肪酸意指具有6个或更少碳原子的脂肪酸。优选具有2-4个碳原子的酰化纤维素。特别优选的是醋酸纤维素。另外还优选使用混合脂肪酸酯,如醋酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。
酰化纤维素的粘均聚合度(Dp)优选为250或更高,更优选为290或更高。另外还优选纤维素窄的分子量分布,其根据凝胶渗透色谱法的Mw/Mn表示(Mw:重均分子量,Mn:数均分子量)。具体地说,Mw/Mn值优选为1.0-5.0,更优选为1.0-3.0,更为优选为1.0-2.0。
优选将乙酰化度为55.0-62.5%的酰化纤维素用作透明载体。所述乙酰化度更优选为57.0-62.0%,更为优选的是59.0-61.5%。乙酰化度意指键合每单位质量纤维素的乙酸量。乙酰化度可根据ASTM:D-817-91(醋酸纤维素的测试法等)中乙酰化度的测量和计算来确定。
在酰化纤维素中,在纤维素的2-位、3-位和6-位上的羟基不均匀地取代,但是在6-位上羟基的取代度往往较小。在供本发明使用的酰化纤维素中,在纤维素6-位的取代度优选等于或大于2-位和3-位的取代度。6-位取代度以2-位、3-位和6-位取代度总和计的比率优选为30-40%,更优选为31-40%,最优选为32-40%。
为了调节薄膜的性能,如机械性能(例如,薄膜强度、卷曲、尺寸稳定性、光滑性)和耐久性(例如,耐水性和耐热性、耐候性),可以将各种添加剂用于透明载体中。添加剂的例子包括:增塑剂(例如,磷酸酯、苯二甲酸酯、多元醇和脂肪酸的酯)、紫外线抑制剂(例如,羟基二苯甲酮-基化合物、苯并三唑-基化合物、水杨酸酯-基化合物、氰丙烯酸酯-基化合物)、退化抑制剂(例如,抗氧化剂、过氧化物分解剂、游离基抑制剂、金属钝化剂、除酸剂、胺)、细颗粒(例如,二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁、滑石、高岭土)、脱模剂、抗静电剂和红外吸收剂。
所述添加剂描述于JIII JournaL of Technical Disclosure(No.2001-1745,17-22页,日本发明创新协会(2001年3月15日))中,并且优选其中所述的材料。
以透明载体计,所述添加剂的用量优选为0.01-20质量%,更优选为0.05-10质量%。
[表面处理]
透明形体可经受表面处理。表面处理的例子包括:化学处理、机械处理、电晕放电处理、火焰处理、紫外线照射处理、高-频处理、辉光放电处理、活性等离子体处理、激光处理、混合酸处理和臭氧氧化处理。所述这些处理具体地描述于例如JIII Journal of TechnicalDisclosure(No.2001-1745,30-31页(2001年3月15日))和JP-A-2001-9973中。在这些处理中,优选辉光放电处理、紫外线照射处理、电晕放电处理和火焰处理,更为优选的是辉光放电处理和紫外线处理。
[皂化处理]
在将本发明的光学薄膜用于液晶显示装置的情况下,例如通过在一表面上提供压敏粘结层而将光学薄膜设置在显示器的最外面表面上。在透明载体为三乙酰纤维素的情况下,由于三乙酰纤维素作为保护偏振片偏振层的保护薄膜使用,因此,考虑到成本,优选将本发明的光学薄膜直接用作保护薄膜。
在例如通过在一表面上提供压敏粘结层而将本发明的光学薄膜设置在显示器的最外面表面上或将本发明的光学薄膜直接用作偏振片的保护薄膜的情况下,为了保证令人满意的粘着力,在主要包含含氟聚合物的最外面层形成在透明载体上之后,优选进行皂化处理。皂化处理通过已知方法进行,例如通过将薄膜浸入碱溶液中一适当的时间。在碱溶液中浸渍之后,优选用水对薄膜进行充分洗涤,或浸入稀酸中以便中和碱组分并防止碱组分留在薄膜中。
通过皂化处理,在具有最外层的表面相对侧的透明载体的表面被亲水化。
亲水化表面对于改善与主要含聚乙烯醇的偏转薄膜(deflectingfilm)的粘结性能是特别有效的。此外,亲水化表面几乎不会附着空气中的灰尘,因此,灰尘很少进入偏转薄膜和结合至偏转薄膜上的光学薄膜之间的间隙中,因此,能够有效地防止由于灰尘所致的点缺陷。
优选进行皂化处理,使在具有最外层的表面相对侧的透明载体的表面与水的接触角为40度或更小,更优选为30度或更小,更为优选的是20度或更小。
碱皂化处理的具体方法可选自如下两种方法(1)和(2)。因为可以通过与通用三乙酰纤维素薄膜相同的方法进行处理,方法(1)是有利的;但是,由于抗反射膜表面也是皂化的,因此,可能会出现这样的问题:即由于表面的碱性水解或皂化处理的残留液造成沾污而使薄膜劣化。在这种情况下,尽管方法(2)是一种特殊的方法,但其还是有利的。
(1)在透明载体上形成具有光学功能的表面之后,将载体浸入碱溶液中至少一次,由此使薄膜的背面皂化。
(2)在透明载体上形成光学功能层之前或之后,将碱溶液施加至形成光学薄膜表面相对侧的光学薄膜的表面上,然后对载体进行加热并用水进行洗涤和/或中和,由此仅仅使薄膜的背面皂化。
[涂膜形成方法]
本发明的光-漫射薄膜可通过如下方法形成,但本发明并不局限于该方法。
首先,制备包含用于形成各层的组分的涂布液。通过浸涂法、气刀涂布法、幕涂法、辊涂法、绕线棒涂法、凹版涂布法或挤压涂布法(参见US2,681,294)将制得的涂布液涂布至透明载体上,然后进行加热干燥。在这些涂布法中,当通过凹版涂布法涂布涂布液时,可以以高膜厚均匀性涂布用于制备约8-40微米的干薄膜厚度的涂布液,并且这是优选的。在凹版涂布法中,更优选的是微凹版涂布法,这是因为薄膜厚度的均匀性高。
此外,还可以通过口模式涂布(die coating)法,以高膜厚均匀性涂布小涂布量的涂布液。口模式涂布法是一预-测量系统,因此,其相对易于控制膜厚度并且涂布部分的溶剂较少蒸发。可以同时涂布两层或更多层。同时涂布法描述于US 2,761,791、2,941,898、3,508,947和3,526,528中,以及Yuji Harasaki的 Coating Kogaku (Coating Engineering)中(第253页,Asakura-Shoten(1973))中。
[偏振片]
偏振片主要包含偏振薄膜和由两侧夹住偏振薄膜的两个保护薄膜。本发明的光学薄膜优选用于从两侧夹住偏振薄膜的两个保护薄膜中的至少一个保护薄膜。通过设置本发明的光学薄膜使之也用作保护薄膜,可降低偏振片的生产成本。此外,通过将本发明的光学薄膜用作最外面表面层,能够获得这样的偏振片:其避免了外部光线的投影等,并且具有优异的耐刮擦性、防污性能等。
至于偏振薄膜,可以使用已知的偏振薄膜或从长偏振薄膜切取的偏振薄膜,后者的吸收轴与纵向既不平行也不垂直。偏振薄膜的吸收轴与纵向既不平行也不垂直的长偏振薄膜由如下方法制备。
该偏振薄膜是通过向连续供应的聚合物薄膜施加张力,同时用固定机构固定其两边而获得的;并且可根据拉伸法来生产,其中薄膜在其宽度方向至少以1.1-20.0倍的拉伸比进行拉伸;在薄膜两边的固定装置运动以便在纵向产生3%或更少的运行速度差;并且在薄膜两端固定状态下使薄膜的运动方向发生弯曲,以使在固定薄膜两端步骤的出口处薄膜的运动方向与基本上为薄膜拉伸方向之间成20-70度的倾角。考虑到生产率,使用45度倾斜角生产出的偏振薄膜是特别优选的。
高分子薄膜的拉伸方法描述于JP-A-2002-86554([0020]至[0030]段)中。
在将本发明的光-漫射薄膜用作偏振薄膜一侧上表面保护膜的情况下,该光-漫射薄膜优选用于如扭曲向列(TN)模式、超级扭曲向列(STN)模式、垂直取向(VA)模式、面内转换(IPS)模式或光学补偿弯曲单元(OCB)模式等模式的透射型、反射型或半透射型液晶显示装置。
VA模式的液晶元件包括:(1)狭义的VA-模式液晶元件,其中,棒-状液晶分子在不施加电压时的垂直取向上基本上取向,而在施加电压的水平取向上基本上取向(描述于JP-A-2-176625),(2)VA模式改进成多畴VA系统以便扩大视角的液晶元件(MVA模式)(描述于SID97,Digest of Tech.Paper(preprints)中所述,28(1997),第845页),(3)n-ASM模式的液晶元件,其中棒-状液晶分子在不施加电压时在垂直取向上基本上取向,而在施加电压时扭曲多-晶域取向上取向(描述于Nippon Ekisho Toronkai的预订本(Liquid Crystal Forum ofJapan),第58-59页(1998)),和(4)SURVIVAL模式的液晶元件(报道于LCD International 98中)。
就在VA-模式液晶元件中的应用,优选使用通过将双轴向拉伸的三乙酰纤维素薄膜与本发明的光学薄膜组合所制备的偏振片。就双轴向拉伸三乙酰纤维素薄膜的生产方法而言,优选使用例如描述于JP-A-2001-249223和JP-A-2003-170492中的方法。
OCB-模式液晶元件是使用弯曲取向模式(棒-状液晶分子在液晶元件的上部和下部基本上以相对的方向(对称地)取向)液晶元件的液晶显示装置,其披露于US4,583,825和5,410,422中。由于棒-状液晶分子在液晶元件的上部和下部的液晶分子之间对称地取向,因此,弯曲取向模式的液晶元件具有自行光学补偿的能力。因此,该液晶模式也称为OCB(光学补偿弯曲)液晶模式。弯曲取向模式的液晶显示装置由于响应速度快而有优势。
在ECB-模式液晶元件中,棒-状液晶分子在不施加电压时在水平取向上基本上取向。这是最普遍用作彩色TFT液晶显示装置,并且描述于许多出版物如EL,PDP,LCD Display(Toray ResearchCenter(2001)中。
特别是在描述于JP-A-2001-100043等中的TN-模式或IPS-模式液晶显示装置的情况下,优选将具有扩大视角作用的光学补偿薄膜用于具有正反面两保护薄膜的偏振薄膜的、本发明光学薄膜相对侧的保护薄膜,这是因为这样能够获得具有一个偏振片厚度、具有合适的散射性质和硬涂层性质和视角扩大作用的偏振片。
具体实施方式
[实施例]
下面将参考实施例对本发明进行详细描述,然而,本发明并不局限于此。除非另有说明,“份数”和“%”均以质量计。
[用于光-漫射层的涂布液的制备]
(用于光-漫射层的涂布液(HCL-1)的组成)
UV-可固化树脂:“PETA”{由Nippon Kayaku           600.0份
Co.,Ltd.生产}
“Irgacure 184”                                   20.0份
交联的聚苯乙烯颗粒的甲苯液体                       17.0份
分散体(30%)(由Soken Kagaku
K.K.生产、平均粒径为3.5微米的
SX-350H的30重量%的甲苯液体分散体)
交联的丙烯酰类-苯乙烯颗粒的甲苯液体                  133.0份
分散体(30%)(由Soken Kagaku K.K.生产、
平均粒径为3.5微米的SX-350HL
的30重量%的甲苯液体分散体)
甲苯                                                 287.0份
环己酮                                               98.0份
硅油:“X-22-164C”                                  0.1份{用于光-漫射层的涂布液(HCL-2)的组成}
UV-可固化树脂:“PETA”{由                           600.0份
Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产}
“Irgacure 184”                                     20.0份
交联聚苯乙烯颗粒的甲苯液体                           17.0份
分散体(30%)(由Soken Kagaku
K.K.生产、平均粒径
为3.5微米的SX-350H的
30重量%的甲苯液体分散体)
交联丙烯酰类-苯乙烯颗粒的                            133.0份
甲苯液体分散体(30%)(由Soken
Kagaku K.K.生产、平均粒径
为3.5微米的SX-350HL的
30重量%的甲苯液体分散体)
甲苯                                                 287.0份
环己酮                                               98.0份
(用于光-漫射层的涂布液(HCL-3)的组成)
UV-可固化树脂:“PETA”{由                  600.0份
Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产}
“Irgacure 184”                            20.0份
交联聚苯乙烯颗粒的                          17.0份
甲苯液体分散体(30%)(由Soken
Kagaku K.K.生产的平均粒径
为5.0微米的SX-500H的
30重量%的甲苯液体分散体)
交联丙烯酰类-苯乙烯                         133.0份
颗粒的甲苯液体分散体(30%)(具有
与SX-350HL相同组成
并且平均粒径为5.0微米的、
交联丙烯酰类-苯乙烯颗粒的
30重量%的甲苯液体分散体)
甲苯                                        287.0份
环己酮                                      98.0份
硅油:“X-22-164C”                          0.1份
(用于光-漫射层的涂布液(HCL-4)的组成)
UV-可固化树脂:“PETA”{由                 600.0份
Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产}
“Irgacure 184”                            20.0份
交联聚苯乙烯颗粒的                          17.0份
的甲苯液体分散体(30%)(具有
与SX-350H相同组成
且平均粒径为7.0微米的、
交联聚苯乙烯颗粒30重量%的
甲苯液体分散体)
交联丙烯酰类-苯乙烯                            133.0份
颗粒的甲苯液体分散体(30%)(具有
与SX-350HL相同组成且平均粒径
为7.0微米的交联丙烯酰类-苯乙烯
颗粒的30重量%的甲苯液体分散体)
甲苯                                           287.0份
环己酮                                         98.0份
硅油:“X-22-164C”                            0.1份
(用于光-漫射层的涂布液(HCL-5)的组成)
UV-可固化树脂:“PETA”{由                     600.0份
Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产}
“Irgacure 184”                               20.0份
交联聚苯乙烯颗粒的                             17.0份
的甲苯液体分散体(30%)(具有
与SX-350H相同组成且平均粒径
为8.0微米的、交联聚苯乙烯
颗粒的30重量%的甲苯液体分散体)
交联丙烯酰类-苯乙烯颗粒的                      133.0份
甲苯液体分散体(30%)(具有
与SX-350HL相同组成且平均粒径
为8.0微米的交联丙烯酰类-苯乙烯颗粒
的30重量%的甲苯液体分散体)
甲苯                                           287.0份
环己酮                                         98.0份
硅油:“X-22-164C”                            0.1份
{用于光-漫射层的涂布液(HCL-6)的组成}
含氧化锆细颗粒的硬涂层                        612.0份
组合物溶液:“Desolite Z7404”
{粒径:20nm,由JSR CORP.生产}
UV-可固化树脂:“DPHA”{由                    234.0份
Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产}
二氧化硅颗粒:“KE-P150”{1.5微米,           53.4份
Nippon Shokubai Co.,Ltd.生产}
交联的PMMA颗粒:“MXS-300”{3微米,           20.4份
由Soken Kagaku K.K.生产}
甲乙酮(MEK)                                   174.0份
环己酮                                        78.0份
硅油:“X-22-164C”                           0.1份
{用于光-漫射层的涂布液(HCL-7)的组成}
含氧化锆细颗粒的硬涂层组合物                  612.0份
溶液:“Desol ite Z7404”
{粒径:20nm,由JSR CORP.生产}
UV-可固化树脂:“DPHA”                       234.0份
{由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产}
二氧化硅颗粒:“KE-P150”                     53.4份
{1.5微米,Nippon Shokubai Co.,Ltd.生产}
交联的PMMA颗粒:“MXS-300”                   20.4份
{3微米,由Soken Kagaku K.K.生产}
甲乙酮(MEK)                                   174.0份
环己酮                                        78.0份
<光-漫射薄膜的制备>
实施例1-1:
将卷状、1340毫米宽和2600米长的三乙酰纤维素薄膜“TD80U”(由Fuji Photo Film Co.,Ltd生产)作为载体(基底)展开;并在15米/分钟的输送速度下,使用刮刀和带有135线/英寸的线数和60微米深的凹版图案的直径为50毫米的微凹版辊,直接在其上涂布其中添加了带有可聚合基团的硅油的、用于光-漫射层的涂布液(HCL-1);并且在60℃干燥150秒钟之后,通过使用160W/cm的空气冷却的金属卤化物灯(由Eye Graphics Co.,Ltd.制造)在400mW/cm2照明强度和250mJ/cm2的照射剂量下用紫外线进行照射,与此同时用氮气对系统进行吹洗以便使氧浓度保持在1.0体积%或更低,由此使涂层固化并形成光-漫射层(HC-1)。卷取得到的薄膜。固化之后,对凹版辊的转数进行调节,以便使光-漫射层的平均厚度为6.0微米。
对比例1-1:
在实施例1-1的光-漫射薄膜的制备中,使用用于光-漫射层的涂布液(HCL-2)来替代用于光-漫射层的涂布液(HCL-1),以形成光-漫射层(HC-2),然后卷取得到的薄膜。
实施例1-2:
在实施例1-1的光-漫射薄膜的制备中,使用用于光-漫射层的涂布液(HCL-3)来替代用于光-漫射层的涂布液(HCL-1),以形成光-漫射层(HC-3),然后卷取得到的薄膜。固化之后,对凹版辊的转数进行调节,以便使光-漫射层的平均厚度为10.0微米。
实施例1-3:
在实施例1-1的光-漫射薄膜的制备中,使用用于光-漫射层的涂布液(HCL-4)来替代用于光-漫射层的涂布液(HCL-1),以形成光-漫射层(HC-4),然后卷取得到的薄膜。固化之后,对凹版辊的转数进行调节,以便使光-漫射层的平均厚度为20微米。
实施例1-4:
在实施例1-3光-漫射薄膜的制备中,在固化之后,对凹版辊的转数进行调节,以便使光-漫射层的平均厚度为24微米。
实施例1-5:
在实施例1-1的光-漫射薄膜的制备中,使用用于光-漫射层的涂布液(HCL-5)来替代用于光-漫射层的涂布液(HCL-1),以形成光-漫射层(HC-5),然后卷取得到的薄膜。固化之后,对凹版辊的转数进行调节,以便使光-漫射层的平均厚度为24微米。
实施例2-1:
将卷状、1340毫米宽和2600米长的三乙酰纤维素薄膜“TD80U”(由Fuji Photo Film Co.,Ltd生产)作为载体展开;并在15米/分钟的输送速度下,使用刮刀和带有135线/英寸的线数和60微米深的凹版图案的直径为50毫米的微凹版辊,直接在其上涂布其中添加了带有可聚合基团的硅油的、用于光-漫射层的涂布液(HCL-6);并且在60℃干燥150秒钟之后,通过使用160W/cm的空气冷却的金属卤化物灯(由EyeGraphics Co.,Ltd.制造)在400mW/cm2照明强度和250mJ/cm2的照射剂量下用紫外线进行照射,与此同时用氮气对系统进行吹洗以便使氧浓度保持在1.0体积%或更低,由此使涂层固化并形成光-漫射层(HC-6)。卷取得到的薄膜。固化之后,对凹版辊的转数进行调节,以便使光-漫射层的平均厚度为8.0微米。
对比例2-1:
在实施例2-1的光-漫射薄膜的制备中,使用用于光-漫射层的涂布液(HCL-7)来替代用于光-漫射层的涂布液(HCL-6),以形成光-漫射层(HC-7),然后卷取得到的薄膜。
表1
 试样号  用于漫射层的涂布液  平均薄膜厚度 光-漫射颗粒的尺寸
实施例1-1  101  HCL-1  6微米 3.5微米
对比例1-1  102  HCL-2  6微米 3.5微米
实施例1-2  103  HCL-3  10微米 5.0微米
实施例1-3  104  HCL-4  20微米 7.0微米
实施例1-4  105  HCL-4  24微米 7.0微米
实施例1-5  106  HCL-5  24微米 8.0微米
实施例2-1  107  HCL-6  8微米 3.0微米
对比例2-1  108  HCL-7  8微米 3.0微米
[抗反射薄膜的皂化处理]
在光-漫射薄膜试样制备之后,对这些光-漫射薄膜试样进行如下处理。
制备1.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液并保持在55℃。此外,制备0.01摩尔/升的稀硫酸溶液并保持在35℃。将所制备的抗反射薄膜浸在上述氢氧化钠水溶液中为时2分钟,然后浸入水中,由此彻底洗掉氢氧化钠水溶液。接着,将得到的试样浸入上述稀硫酸水溶液中1分钟,然后浸入水中,由此彻底洗掉稀硫酸水溶液。最后,在120℃对试样进行彻底干燥。
[光-漫射薄膜的评估]
(1)平均反射率
使用分光光度计(由JASCO Corp.制造),在380-780nm的波长范围内,以5度入射角测量各光-漫射薄膜试样的光谱反射率。将450-650nm时的平均反射率用作测量结果。
(2)耐钢丝绒(SW)摩擦的评估
在如下条件使用摩擦测试器进行各光-漫射薄膜试样的摩擦测试。
评估环境的条件:25℃,60%RH
摩擦材料:
在与试样进行接触的摩擦端(1厘米×1厘米)将钢丝绒{“级编号0000”,由Nippon Steel Wool K.K.生产}绕在测试器上,并通过带固定至不能活动。
移动距离(单程):13厘米
摩擦速率:13厘米/秒钟
负载:1.96N/cm2
接触端的接触面积:1厘米×1厘米
摩擦次数:10次往复运动
将油性黑墨水施加至被摩擦试样的背面,并利用肉眼通过反射光观察摩擦部分的擦痕,再根据如下标准来评估。
◎:甚至在十分仔细观察时也没有发现划痕。
○:当很仔细观察时有微弱的划痕。
○△:观察到微弱的划痕。
△:观察到中等程度的划痕。
△X-X:一看就观察到划痕。
(3)铅笔硬度的评估
作为抗划伤性的指标,进行描述于JIS K 5400中的铅笔硬度的评估。使光-漫射薄膜经受25℃和60%RH的湿度调理2小时,然后根据JISS 6006中规定的测试用2H、3H、4H或5H的铅笔,在4.9N的负载下,进行铅笔硬度测试。根据如下判断标准对硬度进行评估,并将作为“OK”的最高硬度用作评估值。
OK:在n=5的评估中有0-1个划痕
NG:在n=5的评估中有3或更多个划痕。
(4)标记擦掉能力
将各光-漫射薄膜试样用压敏粘结剂的固定在玻璃表面上,并在25℃和60%RH的条件下,用黑色标记笔“Macky Gokuboso”(商品名,由ZEBRA Co.生产)的笔尖(细)在试样上重复三次地画5毫米直径的圆圈;并在5秒钟之后,用10层折叠并捆扎成束的Bencot(商品名,由Asahi Kasei Corp.生产),在足以在Bencot束产生压痕的负载下,通过前后移动所述束20次,擦掉标记。在上述条件下重复书写并擦掉,直至通过擦试不能够除去标记污迹为止。确定能够擦掉标记污迹的重复次数。重复该测试4次,并将四次的平均值按下面5-级进行排列。
◎:标记能够擦掉10次或更多次;标记污迹易于除去。
○:标记能够擦掉10次或更多次;标记污迹有点难除去。
△:标记能够擦掉从几次至少于10次。
X:标记仅能够擦掉一次。
XX:标记甚至一次也擦不掉。
(5)接触角
在干燥状态(20℃/65%RH)下,使用接触角仪[“CA-X”型接触角仪,由Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造],通过将纯水用作液体,使直径为1.0毫米的液滴呈现在针尖上,并且其与薄膜表面接触从而在薄膜上形成液滴。在相对于液体表面的切线和在薄膜和液体接触位置的薄膜表面之间的角度中,将包括液体一侧的角度定义为接触角。
(6)雾度
通过如下测量确定所获得薄膜的总雾度(H)、内部雾度(Hi)和表面雾度(Hs)。
1.根据JIS-K7136测量所获得薄膜的总雾度值(H)。
2.在所获得的薄膜的光-漫射层的正反面上滴加若干滴硅油之后,通过两个1毫米厚的玻璃板(Microslide Glass No.S 9111,由Matsunami K.K.生产)从正反面夹住该薄膜,并使之与两个玻璃板光学上完全接触,从而提供表面除去雾度的状态,然后测量雾度值。由该测量值以及仅仅将硅油夹在两个玻璃板之间单独测得的雾度计算内部雾度值(Hi)。
3.从上述1中测得的总雾度中减去上述2中计算得到的内部雾度(Hi)即得到薄膜的表面雾度(Hs)。
表2
   试样号     反射率(%)     SW耐摩擦性     铅笔硬度     标记擦掉能力     接触角   表面雾度     内部雾度
  实施例1-1比较例1-1实施例1-2实施例1-3实施例1-4实施例1-5    101102103104105106     2.22.22.93.23.23.2     ○△○◎◎◎     3H3H4H5H5H5H     ○×○◎◎◎     101°85°103°105°105°105°   5%5%3%1%1%1%     28%28%32%36%42%35%
  实施例2-1比较例2-1    107108     3.82.8     ◎○     3H3H     ◎×     101°85°   0%0%     60%60%
表2中所示出的结果说明了如下情况。
通过施加用于光-漫射层的涂布液而形成的本发明的光-漫射薄膜(实施例1-1至1-5),由于其单层结构、确保高的可见度、出色的耐刮擦性、耐污染性、以及持续的防污性能,因此在大量生产时是优异的;其中所述用于光-漫射层的涂布液添加有具有可聚合基团的硅油。
由于其单层结构、确保高的可见度、出色的耐刮擦性、耐污染性、以及持续的防污性能,因此,实施例2-1的光-漫射薄膜在大量生产时也是优异的。
(偏振片的生产)
实施例11-1至11-5:
为了对通过将碘吸附至聚乙烯醇上并对薄膜进行拉伸而生产的偏振器的两个表面进行保护,粘结80微米厚的三乙酰纤维素薄膜(TAC-TD80U,由Fuji Photo Film Co.,Ltd.生产),所述薄膜已在55℃于1.5摩尔/升的NaOH水溶液中浸渍2分钟,中和,然后用水洗涤;然后分别用实施例1-2至1-5和2-1的、本发明的光-漫射薄膜试样103-107与如此生产的偏振片进行层合,从而生产带有光-漫射薄膜的偏振片。当通过使用所述偏振片并设置光-漫射层作为最外面表面层来生产液晶显示装置时,所生产的液晶显示装置会减少外部光线的投影和/或扩大视角,并确保优异的可见度。
实施例21-1:
[实施例2]
为了保护通过使碘吸附至聚乙烯醇上并对薄膜进行拉伸而生产的偏振薄膜的两个表面,粘合80微米厚的三乙酰纤维素薄膜“TAC-TD80U”(由Fuji Photo Film Co.,Ltd.生产)和实施例1-2的光-漫射薄膜试样103,其中所述三乙酰纤维素薄膜已用1.5摩尔/升的NaOH水溶液在55℃浸渍2分钟,中和,然后用水洗涤。这样,生产出了偏振片。对如此生产的偏振片进行层合,以便替换其上已安装有透射TN液晶显示装置的笔记本个人电脑的液晶显示装置观看侧上的偏振片(其中,在背光和液晶元件之间提供由Sumitomo 3M Ltd.,生产的“D-BEF”,其是具有偏振选择层的偏振分离薄膜)。结果获得了环境景像投影大大减少、显示质量特别高且防污性能优异的显示装置。
[液晶显示装置]
实施例31-1至31-3:
在分别层合有本发明的光-漫射薄膜试样103-105的透射型TN液晶元件中,将视角-扩大薄膜“Wide View Film SA 12B”(由Fuji PhotoFilm Co.,Ltd.生产)用于观看侧、偏振片液晶元件侧上的保护薄膜,或用于背光侧、偏振片液晶元件侧上的保护薄膜,因此,获得了在上/下和左/右方向视角很宽、特别优异可见度和高显示质量的液晶显示装置。
实施例4:
[用于光-漫射层的涂布液的制备]
通过改变表3所示非-挥发性组分的比例而制备用于光-漫射层的涂布液(HCL-8)至(HCL-21)。将甲苯/环己酮=85/10(以质量计)用作稀释剂,将非-挥发性组分的浓度调节至35%。
表3
  光漫射层用涂布液的编号          UV固化树脂         聚二甲基硅氧烷化合物    光聚合引发剂     光-漫射颗粒
 类型   用量     类型   用量    类型     用量     类型   用量
  HCL-8  PGMA(E-1)TMPTA   25.075.0     -   -    Irg-184Rhodosil 2074     3.03.0     -   -
  HCL-9  PGMA(E-1)TMPTA   25.075.0     SH-200   0.05    Irg-184Rhodosil 2074     3.03.0     -   -
  HCL-10  PGMA(E-1)TMPTA   25.075.0     UMS-182   0.05    Irg-184Rhodosil 2074     3.03.0     -   -
  HCL-11  PGMA(E-1)TMPTA   25.075.0     -   -    Irg-184Rhodosil 2074     3.03.0     交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
  HCL-12  PGMA(E-1)TMPTA   25.075.0     SH-200   0.05    Irg-184Rhodosil 2074     3.03.0     交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
  HCL-13  PGMA(E-1)TMPTA   25.075.0     UMS-182   0.05    Irg-184Rhodosil 2074     3.03.0     交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
  HCL-14  PET-30   100.0     SH-200   0.05    Irg-184Irg-907Irg-369     3.01.30.2 交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
  HCL-15  PET-30   100.0     UMS-182   0.05    Irg-184Irg-907Irg-369     3.01.30.2 交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
  HCL-16  PET-30   100.0     X22-164C   0.05    Irg-184Irg-907Irg-369     3.01.30.2 交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
  HCL-17  PET-30DPHA   50.050.0     UMS-182   0.05    Irg-184Irg-907Irg-369     3.01.30.2 交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
  HCL-18  PET-30DPHA单体1   30.040.030.0     UMS-182   0.05    Irg-184Irg-907Irg-369     3.01.30.2 交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
  HCL-19  PET-30DPHA丙烯酸尿烷酯1   10.040.050.0     UMS-182   0.05    Irg-184Irg-907Irg-369     3.01.30.2 交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
  HCL-20  PET-30DPHA丙烯酸尿烷酯1   10.040.050.0     UMS-182   0.05    Irg-184Irg-907Irg-369引发剂1     3.01.30.20.05 交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
  HCL-21  PET-30DPHA   50.050.0     UMS-182   0.05    Irg-184Irg-907Irg-369引发剂1     3.01.30.20.05 交联的聚苯乙烯颗粒交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒   322
在表3中,各组分的数值表示为重量份数。
所用组分如下所示。
PGMA(E-1):
含缩水甘油基的聚合物(分子量:12,000,描述于JP-A-2005-111756中实施例1的化合物。
TMPTA:
三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA,Biscote #295,由OsakaOrganic Chemical Industry Ltd.生产)。
PET-30:
三丙烯酸季戊四醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯的混合物(PET-30,由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产)。
DPHA:
五丙烯酸二季戊四醇酯和六丙烯酸二季戊四醇酯的混合物(DPHA,由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产)。
单体1:
异氰脲酸乙氧基-改性的二丙烯酸酯(上面所示的化合物)。
丙烯酸尿烷酯1:
由氢化二甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基与季戊四醇丙烯酸酯的羟基反应所获得的尿烷丙烯酸化合物。
SH-200:
未改性的聚二甲基硅氧烷(商品名SH-200,动力粘度:50mm2/s,分子量:约10,000,由Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.生产)。
UMS-182:
丙烯酰类-改性的聚二甲基硅氧烷,分子量:3,500,硅含量:30.5%,丙烯酰类取代比率:18%(UMS-182,商品名,由Chisso Corp.生产)。
X22-164C:
丙烯酰类-改性的聚二甲基硅氧烷,分子量:约5,000,硅含量:37.2%,丙烯酰类取代比率:2%(商品名X 22-164C,由Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.生产)。
Irg-184:
光游离基聚合引发剂(商品名lrgacure 184,由Ciba SpecialtyChemicals生产)。
Rhodosil 2074:
光酸产生剂(商品名Rhodosil 2074,由Rhodia Chimie生产)。
Irg-907:
光游离基聚合引发剂(商品名lrgacure 907,由Ciba SpecialtyChemicals生产)。
Irg-369:
光游离基聚合引发剂(商品名lrgacure 369,由Ciba SpecialtyChemicals生产)。
引发剂-1:
具有聚二甲基硅氧烷部分的光致聚合引发剂(描述于JP-T-2004-522819实施例4中的化合物)。
引发剂-2:
具有聚二甲基硅氧烷部分的光致聚合引发剂(描述于JP-T-2004-522819实施例7中的化合物)。
交联的聚苯乙烯颗粒:
实施例1(HCL-4)中使用的平均粒径为7.0微米的颗粒。交联的丙烯酰类/苯乙烯颗粒:
实施例1(HCL-4)中使用的平均粒径为7.0微米的颗粒。
<光-漫射薄膜的生产>
实施例4-1:
将卷状、1340毫米宽和2600米长的三乙酰纤维素薄膜“TD80U”(由Fuji Photo Film Co.,Ltd生产)作为载体(基底)展开;并在15米/分钟的输送速度下,使用刮刀和带有135线/英寸的线数和60微米深的凹版图案的50毫米直径的微凹版辊,直接在其上涂布其中添加了带有可聚合基团的硅油的、用于光-漫射层的涂布液(HCL-12);并且在60℃干燥150秒钟之后,通过使用160W/cm的空气冷却的金属卤化物灯(由Eye Graphics Co.,Ltd.制造)在400mW/cm2照明强度和500mJ/cm2的照射剂量下用紫外线进行照射,与此同时用氮气对系统进行吹洗以便使氧浓度保持在0.1体积%或更低,由此使涂层固化并形成光-漫射层(HC-12)。卷取得到的薄膜。固化之后,对凹版辊的转数进行调节,以便使光-漫射层的平均厚度为20.0微米。
如表4中所示,通过改变的实施例4-1的试样中用于光-漫射层的涂布液的种类,并将平均厚度控制在20.0微米来生产实施例4-2至4-10以及对比例4-1至4-4的试样。
[光-漫射薄膜的评估]
除实施例1的评估以外,使用如此获得的试样进行如下评估。
(7)中心线表面粗糙度(Ra)
根据JIS-B0601测量中心线平均粗糙度(Ra)。
(8)标记擦掉耐久性的评估
在标记擦掉耐久性的评估中,将标记能够被擦掉的次数用作评估值。擦掉的次数优选为10次或更多次,更优选为15次或更多次,最优选的是20次或更多次。
评估结果示于表4中。
表4
试样号 光漫射层用涂布液     平均薄膜厚度(μ) 接触角(°) Ra(μ) 表面雾度(%) 内部雾度(%) SW耐摩擦性 铅笔硬度 标记擦掉耐久性
比较例4-1     401    HCL-8     20.0   80   0.010   0.1   0.3   ○△   4H     0
比较例4-2     402    HCL-9     20.0   100   0.010   0.1   0.3   ○   4H     2
比较例4-3     403    HCL-10     20.0   100   0.010   0.1   0.3   ○   4H     12
比较例4-4     404    HCL-11     20.0   81   0.58   35   36   △   4H     0
实施例4-1     405    HCL-12     20.0   100   0.52   33   36   ○△   4H     1
实施例4-2     406    HCL-13     20.0   101   0.52   33   36   ○△   4H     6
实施例4-3     407    HCL-14     20.0   101   0.070   1   36   ◎   5H     5
实施例4-4     408    HCL-15     20.0   103   0.070   1   36   ◎   5H     18
实施例4-5     409    HCL-16     20.0   103   0.070   1   36   ◎   5H     12
实施例4-6     410    HCL-17     20.0   103   0.070   1   36   ◎   5H     20
实施例4-7     411    HCL-18     20.0   103   0.070   1   36   ◎   5H     22
实施例4-8     412    HCL-19     20.0   103   0.070   1   36   ◎   5H     22
实施例4-9     413    HCL-20     20.0   103   0.070   1   36   ◎   5H     25
实施例4-10     414    HCL-21     20.0   103   0.070   1   36   ◎   5H     25
表4中所示的结果说明了如下情况。
在对比例试样402和403中添加了光-漫射颗粒的具有与水的接触角为90度或更大的本发明的试样405和406,具有光-散射性质和标记可擦掉能力。在本发明的试样中,当表面粗糙度为0.5微米或更小并且表面雾度值调节至15%或更低时,SW耐摩擦性和标记可擦掉能力将得以改善(试样405和406与试样407和408的对比)。
另外,包含在分子内具有活化能量射线-可固化基团的聚二甲基硅氧烷-基化合物的试样在标记擦掉耐久性方面是优异的(试样407、408和409之间的对比)。此外,包含作为活化能量射线-可固化树脂的、异氰脲酸乙氧基-改性的二丙烯酸酯化合物或丙烯酸尿烷酯-基化合物的试样(试样408与试样411和412的对比),或者包含具有界面活性的光致聚合引发剂的试样(试样408与试样413和414的对比)具有优异的防污耐久性。
实施例5:
通过改变实施例4试样410中、如示于表5的光-漫射层的厚度来制备试样501-505。在改变薄膜厚度时,在不改变聚二甲基硅氧烷化合物和光-漫射颗粒的用量的情况下,通过增加或减少紫外线可固化树脂和光致聚合引发剂的用量,同时使其比例保持恒定来调节薄膜厚度。
进行根据实施例4的评估并将结果示于表5中。
表5
试样号   平均薄膜厚度(μ)     接触角(°) Ra(μ)     表面雾度(%)   内部雾度(%) SW耐摩擦性 铅笔硬度     标记擦掉耐久性
  实施例5-1   501   6.0     103     0.520     33   36     ○△   3H     8
  实施例5-2   502   12.0     103     0.220     14   36     ◎   4H     20
  实施例5-3   503   20.0     103     0.070     1   36     ◎   5H     20
  实施例5-4   504   35.0     103     0.040     0.5   36     ◎   6H     20
  实施例5-5   505   45.0     103     0.020     0.2   36     ○   7H     17
由表5所示的结果可以看出,表面粗糙度为0.025-0.05、表面雾度为15%或更低且薄膜厚度为8.0-40.0微米的试样具有优异的SW耐摩擦性和标记擦掉耐久性。
本发明的光-漫射薄膜是具有如下性能的光-漫射薄膜:确保高的可见度、适于大量生产、具有优异的耐刮擦性和防污性能、并且具有持续防污性能。
另外,将本发明的光-漫射薄膜用作表面保护薄膜的偏振片在可见度、抗划伤性和防污性能方面是优异的,并且能够以低成本大量提供。
此外,本发明的图像显示装置装有上述光-漫射薄膜或偏振片,并且具有优异的可见度、抗划伤性和防污性能。
在此将在本发明中已要求外国优先权的每个外国专利申请所有披露的全部内容通过引用加入本文。

Claims (17)

1.一种光-漫射薄膜,包含:透明塑料薄膜基底;和包含活化能量射线-固化的树脂和光-漫射颗粒中的至少一种的光-漫射层,其中所述光-漫射层的与所述透明塑料薄膜基底相对侧的表面与水的接触角为90度或更大。
2.如权利要求1所述的光-漫射薄膜,其中,一种具有氟原子和硅原子中的至少一种并且具有活化能量射线-可聚合的基团的化合物位于所述光-漫射层的表面附近,并通过所述活化能量射线-可聚合的基团的反应连接至所述活化能量射线-固化的树脂上。
3.如权利要求2所述的光-漫射薄膜,其中,具有硅原子且具有活化能量射线-可聚合的基团的所述化合物是具有聚二甲基硅氧烷骨架的化合物。
4.如权利要求2所述的光-漫射薄膜,其中,所述具有氟原子和硅原子中至少一种并且具有活化能量射线-可聚合的基团的化合物由结构式(1)表示:
(结构式1)
Figure A2006101388810002C1
其中,两个Y各自独立地表示取代基,p表示10-1500的整数,并且“连接至硅原子上的两个Y和甲基”中的10-25%被含(甲基)丙烯酸酯基团的烷基取代。
5.如权利要求3所述的光-漫射薄膜,其中,所述具有聚二甲基硅氧烷骨架的化合物是硅含量为23-32重量%的活化能量射线-可固化的硅氧烷树脂。
6.如权利要求3所述的光-漫射薄膜,其中,基于用来形成所述活化能量射线-固化的树脂的活化射线-可固化树脂的总量,所述具有聚二甲基硅氧烷骨架的化合物的用量为0.001-0.5质量%。
7.如权利要求1所述的光-漫射薄膜,其中,以每100质量份所述光-漫射层的总固含量计,所述光-漫射层包含3-35质量份的光-漫射颗粒。
8.如权利要求1所述的光-漫射薄膜,其中,所述光-漫射层的平均薄膜厚度为8.0-40.0微米。
9.如权利要求1所述的光-漫射薄膜,使用4.9N负载,其铅笔硬度为3H或更高。
10.如权利要求1所述的光-漫射薄膜,其表面雾度为15%或更低。
11.如权利要求1所述的光-漫射薄膜,其内部雾度为10-70%。
12.一种偏振片,包含:偏振薄膜;和在所述偏振薄膜两侧的两个保护薄膜,其中,所述两个保护薄膜中的至少一个是权利要求1中所述的光-漫射薄膜。
13.一种偏振片,包含:偏振薄膜;和位于所述偏振薄膜两侧的两个保护薄膜,其中,所述两个保护薄膜中的一个是权利要求1中所述的光-漫射薄膜,且所述两个保护薄膜中的另一个为具有光学各向异性的光学补偿薄膜。
14.一种图像显示装置,包括:图像显示器;和设置在所述图像显示器表面上的如权利要求1中所述的光-漫射薄膜。
15.一种图像显示装置,包括:图像显示器;和设置在所述图像显示器表面上的如权利要求12中所述的偏振片。
16.如权利要求14中所述的图像显示装置,其中,所述图像显示装置是TN、STN、IPS、VA和OCB中任一模式的透射、反射或半透射的液晶显示装置。
17.如权利要求15中所述的图像显示装置,其中所述图像显示装置是TN、STN、IPS、VA和OCB中任一模式的透射、反射或半透射的液晶显示装置。
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