CN1922235A - 耐溶胀性聚氨酯整体泡沫体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种耐溶胀性整体聚氨酯泡沫体，其可通过将多异氰酸酯预聚物(a)与多元醇混合物(b)反应来获得，该多元醇混合物(b)包含基于双官能原料分子的聚醚多元醇(b1)和基于三官能至五官能原料分子的聚醚多元醇(b2)。多元醇(b1)和(b2)通过借助于环氧乙烷(下文中称为EO)和环氧丙烷(下文中称为PO)的烷氧基化作用来制备，其环氧乙烷含量大于50重量％，且至少5％的环氧乙烷以EO端基形式存在。

Description

耐溶胀性聚氨酯整体泡沫体
本发明涉及一种耐溶胀性整体聚氨酯泡沫体，其可通过将多异氰酸酯预聚物(a)与多元醇混合物(b)反应来获得，该多元醇混合物(b)包含基于双官能原料分子的聚醚多元醇(b1)和基于三官能至五官能原料分子的聚醚多元醇(b2)，其中多元醇(b1)和(b2)通过借助于环氧乙烷(下文中称为EO)和环氧丙烷(下文中称为PO)的烷氧基化作用来制备，其环氧乙烷含量大于50重量％，且至少5％的环氧乙烷以EO端基形式存在。
由聚氨酯(PUR)组成的整体泡沫体已公知很久了，且其具有许多技术上可利用的性能，如弹性、能量吸收性能或隔热性，同时具有低重量。多种应用领域包括鞋底、方向盘或用于汽车工业的阻尼元件。在职业安全鞋领域中，使用基于聚酯醇(polyesterols)且满足DIN EN 344-1的要求的鞋系统作为标准产品。但是，聚酯醇体系仅仅具有有限的水解稳定性。基于聚醚醇(polyetherols)的体系具有相当良好的水解稳定性，但是在存在石油溶剂油时在耐溶胀性方面不满足要求。
WO99/07761描述了用于鞋底的柔性聚氨酯泡沫体，其通过聚醚醇混合物制得，该聚醚醇混合物包含EO含量大于25％和EO端基的聚醚醇，和EO含量大于60％的无规EO-PO聚醚醇。在这里，“EO”为重复单元CH2-CH2-O的缩写，“PO”为重复单元CH2-CH2-CH2-O的缩写。该文献并未给出有益的水解或溶胀性能的暗示，并且所公开的体系在机械性能方面并不有利。
在DE-A-199 27 188中描述了耐溶胀性聚氨酯材料。通过使用聚酯多元醇和聚醚多元醇的混合物实现了耐溶胀性，该混合物包含60～85％的环氧丙烷和40～15％的环氧乙烷。由聚酯醇和聚醚醇组成的混合体系经常不是所期望的，因为其加工性能差，同时使用性能也差。
EP-B-939 780 B1描述了特定聚醚醇组分用于制备耐燃料的安全服和鞋底的应用，该聚醚醇组分包含比例为60∶40～85∶15的PO和EO。但是，所公开的体系仅仅适用于制备密度大于800g/L的鞋底。
因此，本发明的目的是提供一种聚氨酯泡沫体，其：
a)密度范围为250g/L～1200g/L，首先在存在非极性介质时显示良好的溶胀性能(也就是，例如与非极性液体接触时体积增加较少)，其次具有良好的水解性能，和
b)具有良好的机械性能，如拉伸强度、抗撕裂延展性和伸长率。
特别地，本发明的目的是提供一种适用于制备鞋底的聚氨酯泡沫体，其密度范围为250g/L～1200g/L，首先在耐溶胀性方面符合标准EN 344-1条款4.8.9，其次在水解稳定性方面符合标准EN 344-1条款4.8.6、或者抗老化性能符合DIN 53543条款6.2、或者抗老化性能符合DIN EN ISO 2440(快速老化测试)。优选地达到符合53543条款6.2的抗老化性能。
该目的可以通过借助于特定的、高EO含量的多元醇组分而制备的整体聚氨酯泡沫体来实现。
因此，本发明提供了一种可通过下列组分反应获得的整体聚氨酯泡沫体：
a)多异氰酸酯预聚物，
b)聚醚多元醇混合物，和
c)扩链剂，
其中所述聚醚多元醇混合物b)包含以下组分：
b1)聚醚多元醇，其通过借助于环氧乙烷和环氧丙烷将双官能原料分子烷氧基化而制备，其中基于100重量％的环氧烷烃和原料分子计，环氧乙烷含量大于50重量％，并且至少5％的环氧乙烷以EO端基形式存在，和
b2)聚醚多元醇，其通过借助于环氧乙烷和环氧丙烷将三官能或四官能原料分子烷氧基化而制备，其中基于100重量％的环氧烷烃和原料分子计，环氧乙烷含量大于50重量％，并且至少5％的环氧乙烷以EO端基形式存在。
本发明的整体聚氨酯泡沫体通常为符合DIN 7726的整体泡沫体。在优选实施方式中，本发明提供了基于依据DIN53 505而测量的邵氏硬度范围为20～90A、优选为30～80A的聚氨酯的整体泡沫体。此外，本发明的整体泡沫体优选具有依据DIN 53504测量的拉伸强度为2～20N/mm2、优选为2.5～18N/mm2。此外，本发明的整体泡沫体优选具有依据DIN 53504测量的伸长率为100～800％，优选为220～700％。最后，本发明的整体泡沫体优选具有依据DIN 53507测量的抗撕裂延展性为2～45N/mm、优选为4～38N/mm。
特别地，本发明的聚氨酯是弹性体柔性的整体聚氨酯泡沫体。
用于制备本发明聚氨酯泡沫体的多异氰酸酯(a)包括本领域公知的脂肪族、环脂肪族和芳族异氰酸酯和其混合物。实例为二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯、单体二苯基甲烷二异氰酸酯与含有更大数量环的二苯基甲烷二异氰酸酯的同系物(聚合的MDI)的混合物、四甲撑二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)或其混合物。
优选使用4，4’-MDI和/或HDI。特别优选的4，4’-MDI可以包含最高为10重量％的少量脲基甲酸酯或氨酯亚胺(uretonimine)改性的多异氰酸酯。也可以使用少量的聚苯撑聚甲撑多异氰酸酯(天然的MDI)。这些高官能多异氰酸酯的总量不应超过所使用的异氰酸酯的5重量％。
多异氰酸酯(a)也可以以多异氰酸酯预聚物的形式使用。这些预聚物是本领域中公知的。它们以实质上公知的方式制备：将上述多异氰酸酯(a)例如在约80℃的温度下与下面描述的、具有对异氰酸酯有反应性的氢原子的化合物(b)反应，形成预聚物。通常选择多元醇/多异氰酸酯的比例，使得预聚物的NCO含量为8～25重量％、优选为10～24重量％、特别优选为13～23重量％。
作为具有对异氰酸酯有反应性的氢原子的化合物(b)，可以使用分子中带有两个或多个反应性基团的化合物，该反应性基团选自OH、SH、NH、NH2和CH-酸基团如β-二酮基。依据组分(b)的选择，用于本发明目的的术语“聚氨酯”包含通常的多异氰酸酯加聚产物，例如也包含聚脲。
聚醚多元醇混合物用作组分(b)。所使用的聚醚多元醇通常通过公知方法来制备，例如由一种或多种选自环氧丙烷(PO)和环氧乙烷(EO)的环氧烷烃，通过使用碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾或者碱金属醇盐如甲醇钠、乙醇钠或乙醇钾或异丙醇钾作为催化剂、并同时添加至少一种包含2～4个键合形式的反应性氢原子的原料分子进行阴离子聚合来制备；或者通过使用路易斯酸如五氯化锑、氟化硼醚合物等或漂白土作为催化剂的阴离子聚合来制备。
也可以使用低不饱和含量的聚醚多元醇作为聚醚多元醇(b)。出于本发明的目的，具有低不饱和含量的多元醇特别是具有小于0.02毫当量/克(meq/g)、优选小于0.01毫当量/克的不饱和化合物含量的聚醚醇。这种聚醚醇通过在双金属氰化物催化剂的存在下向至少双官能的醇中添加环氧乙烷和/或环氧丙烷和其混合物来制备。
环氧烷烃可以单独地、连续替换地或以混合物使用。EO/PO混合物的使用获得具有无规分布的PO/EO单元的聚醚多元醇。可以首先使用PO/EO混合物，并随后在停止反应之前仅使用PO或EO，这样获得具有PO或EO封端的聚醚多元醇。
例如，可能的原料分子为：水；有机二羧酸，如丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸；脂肪族和芳族的任选N-单烷基-、N，N-二烷基-和N，N’-二烷基-取代的在烷基中具有1～4个碳原子的二胺，例如任选单烷基-和二烷基-取代的乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、1，3-丙二胺、1，3-或1，4-丁二胺、1，2-、1，3-、1，4-、1，5-和1，6-六亚甲基二胺、苯胺、苯二胺、2，3-、2，4-、3，4-和2，6-甲苯二胺、和4，4’-、2，4’-和2，2’-二氨基二苯基甲烷。
其它可能的原料分子为：链烷醇胺，如乙醇胺、N-甲基-和N-乙基乙醇胺；二链烷醇胺，如二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺；和三链烷醇胺，如三乙醇胺和氨。
也可以使用双羟基、三羟基或四羟基醇，如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、二甘醇、双丙甘醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油和/或季戊四醇。
组分(b1)和(b2)是通过借助于环氧乙烷和环氧丙烷将二价或三价或四价原料分子烷氧基化而制备的聚醚多元醇。出于本发明的目的，重要的是，组分(b1)和(b2)具有大于50重量％的环氧乙烷含量，基于100重量％的环氧烷烃计。在优选实施方式中，聚醚多元醇(b1)和(b2)的环氧乙烷含量为60～85重量％、特别优选为70～80重量％。
出于本发明的目的，也重要的是，组分(b1)和(b2)中至少5％的结合的环氧乙烷以EO端基形式存在。在优选实施方式中，基于100重量％的环氧烷烃计，8～30重量％、更优选9～25重量％、特别优选10～22重量％的环氧乙烷以EO端基形式存在。
本发明的另一重要方面是，通过烷氧基化二价原料分子或多种二价原料分子的混合物来制备聚醚多元醇(b1)。优选地，二甘醇或丙二醇或双丙甘醇用于该目的。
本发明的另一重要方面是，通过烷氧基化三价或四价原料分子或者多种三价或四价原料分子的混合物来制备聚醚多元醇(b1)。优选的是，使用三价原料分子，例如甘油或三羟甲基丙烷。
优选地匹配聚醚多元醇(b1)和(b2)的用量，使得所获得的聚醚多元醇混合物(b)的实际官能度为2.01～2.8、优选为2.05～2.6、特别优选为2.1～2.6。出于本发明的目的，“实际”官能度是通过测量实际OH数目、测量实际(数均)分子量并随后依据下式计算官能度而得到的官能度：
官能度＝分子量×56100/OH数目。
与此相比，文献中经常报道的理论官能度是待烷氧基化的原料分子的官能度。
通常，聚醚多元醇(b1)和(b2)的数均分子量为400～8000g/mol、优选为800～6000g/mol、特别优选为2000～4000g/mol。
扩链剂用作组分(c)。合适的扩链剂为本领域中所公知的那些。优选使用2-和3-官能的醇，其分子量小于400g/mol、特别地为60～150g/mol。实例为乙二醇、丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、甘油和三羟甲基丙烷。优选的是使用单乙二醇。
扩链剂的用量通常为5～20重量％、优选为7～16重量％、特别优选为9～15重量％，基于组分(b)和(c)的总重计。
在优选实施方式中，组分用量如下：
(b1)用量为15～80重量％、优选为20～70重量％，
(b2)用量为1～30重量％、优选为1.5～25重量％，和
(c)用量为5～20重量％、优选为9～16重量％，
基于组分(b)和(c)的总重计。
在多异氰酸酯预聚物(a)与多元醇混合物(b)的反应中，如果合适，可以添加其它具有对异氰酸酯有反应性的氢原子的化合物。这种化合物的实例为主要含PO的聚醚多元醇或聚合物多元醇。优选的是，在该方法中基本上不添加聚酯多元醇。
组分(a)和(b)的反应，如果合适，可以在发泡剂的存在下进行。可以使用的发泡剂通常为公知的化学或物理作用化合物。作为化学作用的发泡剂，优选使用水。物理发泡剂的实例为具有4～8个碳原子并且在聚氨酯形成条件下蒸发的惰性(环)脂肪族烃。发泡剂的添加量取决于所期望的泡沫体密度。通常，发泡剂的用量使得能实现模塑部件的密度为250g/L～1200g/L、优选为250～600g/L或800～1200g/L(取决于应用，参见下文内容)。
作为用于制备本发明聚氨酯泡沫体的催化剂，使用通常的且公知的聚氨酯形成催化剂，例如有机锡化合物，如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸二丁基锡；和/或强碱性胺，如二氮杂双环辛烷、三乙胺或优选三亚乙基二胺或双(N，N-二甲基氨基乙基)醚。催化剂的优选用量为0.01～10重量％、更优选为0.02～5重量％。
组分a)和b)的反应，如果合适，可以在(e)助剂和/或添加剂的存在下进行，如泡孔调节剂、脱模剂、颜料、增强材料如玻璃纤维、表面活性化合物、和/或抗氧化、热、水解或微生物降解或老化的稳定剂。
本发明的聚氨酯优选包含片状硅酸盐。这些优选以分层形状(也称为剥离的形状)存在的片状硅酸盐的使用，能够额外地改进优选地微孔聚氨酯弹性体的耐溶胀性。作为片状硅酸盐，可以使用具有SiO4四面体二维层的硅酸盐结构，其是本领域所公知的(本领域中也称为页硅酸盐)。适宜的片状硅酸盐的实例为膨润土、滑石、叶蜡石、云母、蛇纹石、高岭石和其混合物。优选使用膨润土。依据本发明使用的片状硅酸盐优选为改性的形式。改性包括依据本领域公知的方法在层之间插入化合物(ii)。这种插入通过用通常公知的化合物代替包含在硅酸盐片状晶格中的阳离子来实施。在优选实施方式中，插入化合物获得片层间隙为1～2nm的改性片状硅酸盐。化合物(ii)优选为季铵化合物，特别优选为具有抗衡阴离子(counteranion)的硬脂酰苄基二甲基铵，优选氯化硬脂酰苄基二甲基铵和/或硬脂酰苄基二甲基铵硫酸盐，非常特别优选氯化硬脂酰苄基二甲基铵。片状硅酸盐可以商购于Südchemie、Southern Clay、Nanocor和LY-TEC，Laviosa Chimica，其中商标为Nanofil2、Nanofil32、Nanofil9、Nanofil919、Cloisite10A、Cloisite30B、SCPX 1138、SCPX 439、Dellite43B。通常，基于多元醇组分的总重计，依据本发明优选的且优选包含(ii)的改性片状硅酸盐的用量为0.1～20重量％、优选为0.5～15重量％、特别优选为0.5～10重量％、尤其为0.8～4重量％。依据本发明使用的改性片状硅酸盐与多异氰酸酯组分的反应导致前者被剥离且作为剥离的片状硅酸盐结合到聚氨酯基体中。术语“剥离的”通常含义为硅酸盐片材的片层间隙足够大或者片层无规则排列，使得常用测量方法不能确定片层间隙。因此，依据本发明，特别优选包含片状硅酸盐、优选改性片状硅酸盐的整体聚氨酯泡沫体。该片状硅酸盐特别优选以剥离形式存在。优选可以将片状硅酸盐添加到制备整体泡沫体的多元醇组分中。可以在与异氰酸酯反应之前或在包含片状硅酸盐的多元醇组分与异氰酸酯反应期间，在多元醇组分中实施片状硅酸盐的剥离。
通常，组分(a)被称为异氰酸酯组分，并且组分(b)与组分(c)和如果合适的发泡剂与添加剂的混合物被称为多元醇组分。
本发明进一步提供了一种用于制备整体聚氨酯泡沫体的方法，其中将
a)多异氰酸酯预聚物与
b)多元醇混合物和
c)扩链剂反应；
其中多元醇混合物b)包含以下组分：
b1)聚醚多元醇，其通过借助于环氧乙烷和环氧丙烷将双官能原料分子烷氧基化而制备，其中基于100重量％的环氧烷烃和原料分子计，环氧乙烷含量大于50重量％，并且至少5％的环氧乙烷以EO端基形式存在，和
b2)聚醚多元醇，其通过借助于环氧乙烷和环氧丙烷将三官能或四官能原料分子烷氧基化而制备，其中基于100重量％的环氧烷烃和原料分子，环氧乙烷含量大于50重量％，并且至少5％的环氧乙烷以EO端基形式存在。
本发明的整体聚氨酯泡沫体的上述优选实施方式同样适用于本发明的方法。
本发明的方法优选在压塑模具中进行。该塑模优选包含金属如钢或铝、或者塑料如环氧树脂。在温度为15～90℃、优选为20～35℃下混合原料组分，并且如果合适的话在高于大气压下，将其引入到(优选闭合的)塑模中。可以在引入期间，通过本领域公知的高压或低压混合头进行混合。塑模温度通常为20～90℃、优选为30～60℃。
引入到塑模中的反应混合物的用量使得所获得的成型体的密度为250～600g/L或800～1200g/L、优选为400～600g/L或820～1050g/L。所获得的整体泡沫体、也就是具有压缩的表面区域和多孔核的成型体，其压缩度为1.1～8.5、优选为1.5～7、特别优选为2～6。
为了制备聚氨酯泡沫体，通常组分(a)和(b)反应时的用量使得NCO基团与全部反应性氢原子的当量比为1∶0.8～1∶1.25、优选为1∶0.9～1∶1.15。1∶1的比例对应于NCO指数为100。
本发明的整体聚氨酯泡沫体用于方向盘、安全服，并且优选用于鞋底，特别是外鞋底和中间鞋底。
这样，除了本发明的聚氨酯泡沫体之外，本发明还提供了一种密度为800～1200g/L、优选为820～1050g/L且包含本发明聚氨酯泡沫体的外鞋底。出于本发明的目的，聚氨酯泡沫体的密度是全部所获得的泡沫体的平均密度，也就是在整体泡沫体情形中，该数值是包括核和外层的整个泡沫体的平均密度。优选，在塑模中如上所述地制备整体泡沫体，这样所获得的泡沫体的密度也称为模塑部件的密度。
本发明进一步提供了一种密度为250～600g/L、优选为400～600g/L且包含本发明整体聚氨酯泡沫体的中间鞋底。
本发明的鞋底在极性液体例如石油溶剂油或异辛烷中显示较低的溶胀性。因此，它们可以有益地用于制备耐燃料的鞋底或者在燃料中耐溶胀的鞋底。
由此，本发明提供了依据本发明的外鞋底或中间鞋底用于制备耐溶胀性鞋底的用途，该鞋底依据EN 344-1条款4.8.9显示出小于12％的溶胀并且因此符合该标准。
此外，本发明的鞋底显示良好的水解性能。因此，它们可以有益地用于生产水解稳定的和耐溶胀的鞋底。
由此，本发明提供了依据本发明的外鞋底或中间鞋底用于制备耐溶胀鞋底的用途，该鞋底符合标准EN 344-1的条款4.8.9和4.8.6。
本发明的外鞋底或中间鞋底优选用于制备耐溶胀性鞋底，该鞋底符合标准EN 344-1的条款4.8.9并且通过了DIN 53 543条款6.2和/或DIN ENISO 2440(快速老化试验)的抗老化试验。
DIN 53 543条款6.2和DIN EN ISO 2440(快速老化试验)的抗老化试验如下进行：
使用本发明的聚氨酯鞋底体系发泡尺寸为200×200×10±0.5mm的试样。在开始老化试验之前，依据DIN 53 504测量拉伸强度和伸长率的初始值，并且依据DIN 53 507测量抗撕裂延展性。随后在70℃于水下对样品进行老化试验。7天和14天后进行采样。样品的剩余拉伸强度必须为初始值的100％。
实施例
所使用的原料：
多元醇1        聚醚多元醇，OHN＝42，公称官能度f＝3，
               EO/PO＝75/25，10重量％的EO端基
多元醇2        聚醚多元醇，OHN＝51，公称官能度f＝2，
               EO/PO＝71/29，15重量％的EO端基
多元醇3        聚醚多元醇，OHN＝29，公称官能度f＝2，
               PO/EO＝80/20，EO端基
多元醇4        聚醚多元醇，OHN＝35，公称官能度f＝3，
               PO/EO＝85/15，EO端基
多元醇5       聚醚多元醇，OHN＝27，公称官能度f＝2.49，
              PO/EO＝80/20，EO端基
CE 1          单乙二醇
CE 2          1，4-丁二醇
稳定剂        Dabco DC 193(Air Products)
C 1           锡催化剂
C 2           胺催化剂
Tixogel       来自Südchemie的球状SiO2纳米颗粒
Cloisite 30B  来自Südchemie的纳米片状硅酸盐
ISO500，ISO 137/28，ISO MP102：
              来自Elastogran的基于4，4’-MDI和聚醚多元醇的异氰酸酯
              预聚物
NCO含量：对于ISO 137/28为18.0％，对于MP102为22.9％，对于ISO500为20.4％。
整体泡沫体的制备：
在23℃下，将A和B组分按照实施例(参见表1)中所述的混合比进行强烈混合，并且将混合物引入到尺寸为20×20×1cm且已被加热到50℃的成型板材的铝质塑模中，该混合物的用量使得在闭合塑模中发泡和固化之后获得整体泡沫片材。
表1：体系综述
  多元醇混合物   比较实施例1   比较实施例2   比较实施例3   比较实施例4   1a   1b   1c   2   3   4   5
  多元醇1   22.3   23.0   14.0   17.4   1.7   23.0   23.0
  多元醇2   60.3   42.6   68.8   21.5   84.5   42.6   42.6
  多元醇3   26.6   26.6   26.6
  多元醇4   13.3   46.2   13.3   13.3
  多元醇5   42.3   45.5   42.3   42.3   18.7   50.2   18.7   18.7
  稳定剂   0.3   0.15   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.25   0.3   0.3
  CE 1   1.4   6.3   1.4   1.4   13.7   11.8   14   9.17   13.5   11.8   11.8
  CE 2   12.7   12.7   12.7   1.0   1.0   1   1.0   1.0
  C 2   2.4   1.3   2.4   2.4   2.0   2.0   2.0   1.4   1.3   2.0   2.0
  C 1   0.05   0.03   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.04   0.05   0.05
  水   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.2   0.2   0.4   0.4
  Tixogel   10   2   2
  Cloisite 30B   10   2   2   2
  异氰酸酯组分   ISO137/17   MP102   ISO137-17   ISO137-17   ISO137/28   ISO137/28   ISO137/28   MP102   ISO500   ISO137/28   ISO137/28
  MRA∶B＝100*X   124   74   124   124   140   129   98   74   113   129   129
加工：
在所有实验中，制备出无发泡的密度为260～300g/L的泡沫体。这样，双压制使得模塑部件的密度为550～600g/L。所有的实验具有相同的乳白期、上升时间和弯曲时间。在所有实验中，从塑模中取出之后尺寸稳定性相当。同样，重要的机械性能参数如拉伸强度、伸长率或弯曲疲劳性能也是相当的。
表2给出了该体系加工性能和机械性能的综述。
表2：加工性能和机械性能的综述
实验   比较实施例1   比较实施例2 比较实施例3 比较实施例4 1a 1b 1c 2 3 4 5
  弯曲疲劳试验* + + + + + + + + + + +
  溶胀性   -   -   -   -   +   +   +   +   +   +   +
  水解稳定性   +   +   +   +   +   +   +   +   +   +   +
*+＝100k次循环(kcycles)之后裂纹延伸＜2mm
表3描述了纳米材料对所选体系的溶胀性能的影响。
表3：使用纳米材料时的溶胀性
份数   比较实施例3(组分1中有Tixogel)   比较实施例4(组分1中有Cloisite 30B)   5(1b中有Cloisite30B)   4(1b中有Tixogel)
  0   18.6   18.6   7.6   7.6
  0.5   6.5   8.4
  0.7   6.4
  2   6.8   8.3
  10   18.7   17.8
依据下面描述的方法来确定所测量的数值：
弯曲疲劳试验依据DIN 53 543，溶胀性依据DIN EN 344-1，水解稳定性基于DIN 53 543条款6.2。

Claims (11)

1、一种整体聚氨酯泡沫体，其可通过下列组分的反应来获得：
a)多异氰酸酯预聚物，与
b)聚醚多元醇混合物，和
c)扩链剂，
其中所述聚醚多元醇混合物b)包含以下组分：
b1)聚醚多元醇，其通过借助于环氧乙烷和环氧丙烷将双官能原料分子烷氧基化而制备，其中基于100重量％的环氧烷烃和原料分子计，环氧乙烷含量大于50重量％，并且至少5％的环氧乙烷以EO端基形式存在，和
b2)聚醚多元醇，其通过借助于环氧乙烷和环氧丙烷将三官能或四官能原料分子烷氧基化而制备，其中基于100重量％的环氧烷烃和原料分子计，环氧乙烷含量大于50重量％，并且至少5％的环氧乙烷以EO端基形式存在。
2、依据权利要求1的整体聚氨酯泡沫体，其中使用下列用量的组分：
15～80重量％的(b1)，
1～30重量％的(b2)，和
5～20重量％的(c)，
基于组分(b)和(c)的总重计。
3、依据权利要求1或2的整体聚氨酯泡沫体，其中组分(b1)和(b2)具有60～85重量％的环氧乙烷含量。
4、依据权利要求1～3中任一项的整体聚氨酯泡沫体，其是基于聚氨酯且邵氏硬度为20～90A、拉伸强度高达20N/mm2、伸长率高达800％和抗撕裂延展性高达45N/mm的整体柔性泡沫体。
5、依据权利要求1～4中任一项的整体聚氨酯泡沫体，其中该整体聚氨酯泡沫体包含片状硅酸盐。
6、依据权利要求5的整体聚氨酯泡沫体，其中片状硅酸盐已被剥离。
7、一种制备整体聚氨酯泡沫体的方法，其中将以下组分反应：
a)多异氰酸酯预聚物，与
b)多元醇混合物，和
c)扩链剂，
其中所述多元醇混合物b)包含以下组分：
b1)聚醚多元醇，其通过借助于环氧乙烷和环氧丙烷将双官能原料分子烷氧基化而制备，其中基于100重量％的环氧烷烃和原料分子计，环氧乙烷含量大于50重量％，并且至少5％的环氧乙烷以EO端基形式存在，和
b2)聚醚多元醇，其通过借助于环氧乙烷和环氧丙烷将三官能或四官能原料分子烷氧基化而制备，其中基于100重量％的环氧烷烃和原料分子计，环氧乙烷含量大于50重量％，并且至少5％的环氧乙烷以EO端基形式存在。
8、一种外鞋底，其密度为800～1200g/L，并且包含依据权利要求1～6中任一项的整体聚氨酯泡沫体。
9、一种中间鞋底，其密度为250～600g/L，并且包含依据权利要求1～6中任一项的整体聚氨酯泡沫体。
10、依据权利要求8的外鞋底或依据权利要求9的中间鞋底用于制备耐溶胀性鞋底的用途，该鞋底依据EN 344-1条款4.8.9显示出小于12％的溶胀。
11、依据权利要求8的外鞋底或依据权利要求9的中间鞋底用于制备耐溶胀和水解稳定的鞋底的用途，该鞋底符合标准EN 344-1的条款4.8.9和4.8.6。
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