CN1903029A

CN1903029A - 微乳剂

Info

Publication number: CN1903029A
Application number: CNA2005100879344A
Authority: CN
Inventors: 王兵; 马巨法; R·迪克曼; 郭井泉; 童贤明
Original assignee: Bayer CropScience SA
Current assignee: Bayer CropScience SA
Priority date: 2005-07-27
Filing date: 2005-07-27
Publication date: 2007-01-31
Also published as: WO2007017040A3; MX2008001116A; ZA200800676B; EP1912505A2; JP2009502826A; BRPI0613908A2; KR20080032225A; WO2007017040A2

Abstract

本发明涉及微乳剂或其浓缩物，所述微乳剂或浓缩物包含a)锐劲特和任选除锐劲特以外的一种或多种杀虫活性组分，b)一种或多种非乙醇有机溶剂，c)一种或多种阴离子表面活性剂，和d)一种或多种非离子表面活性剂。所述微乳剂或其浓缩物适用于农作物保护领域。

Description

微乳剂

本发明涉及农作物保护制剂领域。特别是，本发明涉及包含农用化学活性组分的微乳剂或其浓缩物形式的液体制剂。

用于农作物保护的活性组分通常并不以其纯的形式使用。根据施用的领域和类型，以及物理、化学和生物学特性，以与常规助剂和添加剂的混合物形式，将活性组分作为固体或液体活性组分制剂使用。

液体制剂描述于例如EP-A 0261 492、EP-A 0 394 847、WO2004/054360、WO 95/17822、WO 98/31223、WO 89/03176、EP-A 0 357149、WO 02/45507、GB 2 267 825 A、WO 94/23578、EP-A 0 330 904、EPA-A 0533 057、DE-A 36 24 910、WO 01/74785、EP-A 0 400 585、和EP-A 0 118 579中。

本发明的目的是提供改进的具有优良化学和物理稳定性和农用化学活性的农作物保护制剂。

令人惊奇地是，目前已经发现，这个目的可以通过本发明特定的微乳剂(ME)或其浓缩物(MC)来实现。

因此，本发明涉及微乳剂及其浓缩物，所述微乳剂及其浓缩物包含

a)锐劲特{5-氨基-1-[2，6-二氯-4-(三氟甲基)-苯基]-4-[(三氟甲基)-亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲氰(CAS-RN 120068-37-3)以及任选除锐劲特以外的一种或多种杀虫活性组分，

b)ethonal，

c)一种或多种阴离子表面活性剂，和

d)一种或多种非离子表面活性剂。

而且，如果适当话，本发明微乳剂及其浓缩物还可以包含常规助剂和添加剂作为另外的组分。

术语微乳剂浓缩物(MC)理解为是指这样的组合物，所述组合物经用水稀释而形成微乳剂，例如水包油或油包水微乳剂。将微乳剂理解为这样的乳剂，所述乳剂是热力学稳定的，并且具有通常10-400nm，优选50-250nm的乳化相液滴尺寸。

一般情况下，本发明微乳剂浓缩物包含下列量的组分a)、b)、c)和d)，其中“％重量”在此处和所有描述中，除非另有定义，是指以基于制剂总重量的所述组分的相对重量。

组分a)：0.001-50％重量，优选0.1-40％重量，特别优秀5-40％重量。

组分b)：0.1-5％重量，优选0.5-2％重量，特别优选1-2％重量。

组分c)：0.1-25％重量，优选1-20％重量，特别优选2-15％重量。

组分d)：0.1-40％重量，优选1-30％重量，特别优选2-15％重量。

除了锐劲特以外可以使用的适宜的杀虫活性组分a)是例如选自下列的化合物：

高灭磷、灭螨昆、吡虫清、acetoprole、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、砜灭威、丙烯除虫菊(d-顺-反，d-反)、除害威、磷化铝、amidoflumet、灭害威、虫螨脒、齐墩螨素、唑啶磷、谷硫磷(-甲基/-乙基)、唑环锡、benclothiaz、虫威、丙硫克百威、杀虫磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、联苯肼酯、氟氯菊酯、乐杀螨、反丙烯除虫菊、反丙烯除虫菊-S-环戊基-异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯、右旋反灭虫菊酯、bistrifluron、溴苯烯磷(-甲基)、乙基溴硫磷、溴螨酯、合杀威、噻嗪酮、畜虫威、特嘧硫磷、丁叉威、氧丁叉威、硫线磷、毒杀芬、西维因、虫螨威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、灭螨猛、chlofluazuron、氯丹、杀虫脒、壤土氯磷、氟唑虫清、毒虫畏、氯甲磷、乙酯杀螨醇、氯化苦、毒死蜱、chlovaporthrin、chromafenozide、顺-氯氰菊酯、顺-氯菊酯、顺-灭虫菊、clocythrin、除线威、四螨嗪、clothianidin、clothiazoben、十二碳二烯醇、蝇毒磷、冰晶石、苯腈磷、杀螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、cyflumetofen、氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、三环锡、氯氟菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)、苯醚氰菊酯、灭蝇胺、DDT、溴氰菊酯、甲基一O五九、磺吸磷、杀螨硫隆、氯亚磷、二嗪农、除线磷、敌敌畏/DDVP、开乐散、百治磷、dicyclanil、氟脲杀、乐果、甲基毒虫畏、敌蝇威、敌螨通、敌螨普、dinotefuran、茂醚、杀抗松、乙伴磷、DNOC、emamectin、emamectinbenzoate、炔烯菊酯(1R-异构体)、硫丹、EPN、保幼醚、高氰戊菊酯、苯虫威、乙硫磷、ethiprole、灭克磷、醚菊酯、特苯唑、氧嘧啶磷、氨磺磷、克线磷、喹螨醚、杀螨锡、五氟苯菊酯、丁苯威、苯硫威、fenoxacrim、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrithrin、唑螨酯、丰索螨、倍硫磷、氟硝二苯胺、杀灭菊酯、flonicamid、fluacrypyrim、氟啶蜱脲、flubendiamide、噻唑螨、flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、fluenerim、氟虫脲、氟丙苄醚、氟氯苯菊酯、flupyrazofos、flutenzin、氟胺氰菊酯、地虫磷、伐虫脒、安果、丁苯硫磷、噻唑酮磷、fubfenprox、呋线威、γ-(RS)氯氟氰菊酯、γ-HCH、奴梅特PBW、特丁苯酰肼、HCH、七氯、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、灭蚁腙、灭蚁腙、蒙五一二、吡虫啉、咪炔菊酯、二唑虫、碘硫磷、异稻瘟净、氯唑磷、丙胺磷、异丙威、异丙基O-水杨酸盐、异唑磷、ivermectin、japonilure、噻嗯菊酯、蒙七七七、λ-(RS)氯氟氰菊酯、林丹、氟丙氧脲、马拉松、灭蚜磷、威百亩、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧苯酰肼、溴甲烷、metofluthrin、速灭威、虫酮、速灭磷、milbemycin、久效磷、二溴磷、烟碱、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲、noviflumuron、氧化乐果、甲氨叉威、砜吸磷、对硫嶙(-甲基/-乙基)、氟幼脲、氯菊酯(顺-，反-)、石油、苯醚菊酯(1R-反式异构体)、稻丰散、三九一一、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、乙丙磷威、腈肟磷、增效醚、抗蚜威、虫螨磷(-甲基/-乙基)、油酸钾、炔酮菊酯、丙溴磷、profluthrin、猛杀威、丙虫磷、可螨特、烯虫磷、残杀威、丙硫磷、发果、protrifenbute、拒嗪酮、吡唑硫磷、pyrafluprole、反灭虫菊、除虫菊酯(除虫菊酯)、哒螨酮、pyridalyl、杀打磷、pyridathion、嘧胺苯醚、pyriprole、蚊蝇醚、喹磷、灭虫菊、鱼藤酮、RU15525、硫线磷、灭虫硅醚、艾克敌、spirodiclofen、spiromesifen、spirotetramat(CAS-reg.-No.：203313-25-1)、3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(别名：碳酸3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基酯，CAS-reg.-No.：382608-10-8)、氟虫胺、硫特普、硫酰氟、乙丙硫磷、氟胺氰菊酯、双苯酰肼、吡螨胺、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、环戊烯丙菊酯、特丁磷、杀虫畏、三氯杀螨砜、胺菊酯(1R-异构体)、杀螨好、thiacloprid、thiamethoxam、硫环杀、硫双灭多威、特氨叉威、甲基乙拌磷、杀虫双、tolfenpyrad、四溴菊酯、四氟菊酯、苯赛螨、唑蚜威、三唑磷、triclorfon、杀虫隆、混杀威、硫烯酸酯、蚜灭多、氟吡唑虫、verbutin、XMC、灭杀威、ZXI 8901。在除了锐劲特以外的在可以微乳剂或其浓缩物的形式存在的杀虫活性组分a)当中，更优选下列：氯氰菊酯、溴氰菊酯、吡虫啉、虫螨脒、三唑磷，和它们的盐，例如钠盐，更优选三唑磷。

上面所列活性组分可以，例如从《杀虫剂手册》第13版(2003)(British Crop protection Council)获知。

组分b)ethonal是乙醇和苯的混合物，其是本领域技术人员众所周知的。

适宜的阴离子表面活性剂c)是例如烃的硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐和膦酸盐，所述烃可以任选包含烯化氧单元。所述硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐和膦酸盐可以以酸的形式或作为盐存在。优选的阴离子表面活性剂c)是下式(I)所示的那些：

R-Q (I)

其中

Q是-O-SO₃M、-SO₃M、-O-PO₃HM或-PO₃HM，其中M是H或阳离子，特别是金属阳离子例如碱金属离子或碱土金属离子，或铵离子，

R是可任选经由烯化氧单元键合的未取代的或取代的C₁-C₃₀烃基，或者R是烯化氧单元。

应当理解，术语烯化氧单元特别是指C₂-C₁₀-烯化氧，例如环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷，表面活性剂内的单元相互之间可以相同或不同，并作为无规混合物或嵌段排列。

R优选是C₁-C₂₀烷基(例如甲基、乙基、丙基丁基)或C₆-C₂₄芳基(例如苯基、联苯基、萘基)，所述烷基和芳基任选具有连接于其上的一个或多个基团，例如选自C₁-C₂₀烷基(例如直链或支链C₁-C₂₀烷基例如仲丁基或十二烷基)，所述烷基具有连接于其上的一个或多个基团例如C₆-C₂₀芳基(例如苯基、联苯基、萘基)，和C₆-C₂₀芳基(例如苯基、联苯基、萘基)，所述芳基任选具有连接于其上的一个或多个基团例如C₁-C₁₀烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基)，或

R是基团R²O-(AO)_w，其中w是1-100的整数，且AO是烯化氧单元，例如(EO)_x(PO)_y(BO)_z，其中EO是环氧乙烷单元，PO是环氧丙烷单元，BO是环氧丁烷单元，x是0-100的整数，y是0-100的整数，z是0-100的整数，且x+y+z之和至少为1，并且烯化氧单元例如(EO)_x(PO)_y(BO)_z可以无规则排列或是嵌段的，并且

R²是H、C₁-C₂₀烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基)或C₆-C₂₄芳基(例如苯基、联苯基、萘基)，所述烷基和芳基可以任选具有连接于其上的一个和多个基团，例如选自C₁-C₂₀(例如直链或支链C₁-C₂₀烷基例如仲丁基或十二烷基)，所述烷基可以任选具有连接于其上的一个或多个C₆-C₂₀芳基(例如苯基、联苯基、萘基)，和C₆-C₂₀芳基(苯基、联苯基、萘基)，所述芳基可以任选具有连接于其上的一个或多个基团例如C₁-C₁₀烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基)，或者R²是-O-SO₃M、-SO₃M、-O-PO₃HM或-PO₃HM，优选-PO₃HM，其中M等于H或阳离子，特别是金属阳离子例如碱金属离子或碱土金属离子，或铵离子。

特别优选的阴离子表面活性剂c)是烷芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸盐，例如碱土金属十二烷基苯磺酸盐例如十二烷基苯磺酸钙(例如由Clariant生产的PhenylsulfonatCa100)，烷基芳基聚乙二醇醚硫酸盐和磺酸盐，特别是芳基烷基芳基聚乙二醇醚硫酸盐例如三苯乙烯基苯基聚乙二醇醚硫酸盐，特别是碱金属或铵或三乙醇胺盐(例如由Rhodia生产的Soprophore系列)，烷基醚硫酸盐及其盐(例如由Cariant生产的GenapolLRO)，烷基硫酸盐和烷基磺酸盐(例如由Clariant生产的Hostapur系列)，烷基聚乙二醇醚磷酸盐，特别是碱金属盐(例如Rhodafac系列Rhodia)，烷基芳基聚乙二醇醚磷酸盐，特别是以碱金属盐的形式。一般情况下，盐优选金属盐例如碱金属或碱土金属盐或铵或三烷基胺盐。

适宜的非离子表面活性剂d)是例如，烷氧基化物，例如乙氧基化物、丙氧基化物或丁氧基化物及其组合。应当理解，该术语是指这样的化合物，所述化合物包含烯化氧单元，特别是C₂-C₁₀烯化氧例如环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元，表面活性剂内的单元相互之间可以相同或不同，并且可以作为无规混合物或嵌段排列。烷氧基化物d)的实例是下面式(II)的化合物：

R¹-(AO)_w-R²(II)

其中

R¹选自H、HO、C₁-C₃₀烷基，所述烷基可以是直链或支链(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基)，C₁-C₃₀烷氧基，优选C₁-C₁₀烷氧基，所述烷氧基可以是直链或支链(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基)，C₆-C₂₄芳基(例如苯基)，所述芳基可以任选具有连接于其上的一个或多个基团例如C₁-C₃₀芳基烷基(例如苯乙烯基苯基)或C₁-C₃₀烷基，其中所述烷基可以是直链或支链(例如丁基或十二烷基)，C₆-C₂₄芳氧基(例如苯氧基)，所述芳氧基可以任选具有连接于其上的一个或多个基团例如C₁-C₃₀芳基烷基(例如苯乙烯基苯基)或C₁-C₃₀烷基，其中所述烷基可以是直链或支链(例如丁基或十二烷基)，或者

R¹是脱水山梨糖醇酯残基，甘油酯残基或C₁-C₃₀-烷基-NR⁴，优选C₁-C₂₀-烷基-NR⁴，其中所述C₁-C₂₀烷基可以是直链或支链(例如十二烷基、十六烷基、十八烷基)，并且其中R⁴等于H或C₁-C₁₀烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基)，

R²等于H或C₁-C₆烷基，所述烷基可以是直链或支链(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基)，并且

w是1-100的整数，

AO是烯化氧单元，例如(EO)_x(PO)_y(BO)_z，其中EO是环氧乙烷单元，PO是环氧丙烷单元，BO是环氧丁烷单元，x是0-100的整数，y是0-100的整数，z是0-100的整数，且x+y+z之和至少为1，并且烯化氧单元例如(EO)_x(PO)_y(BO)_z具有无规或嵌段结构。

特别优选的非离子表面活性剂d)是烷基芳基聚烷氧基化物，例如乙氧基化物、丙氧基化物和/或丁氧基化物，芳基烷基芳基聚烷氧基化物例如三苯乙烯基苯基聚烷氧基化物(例如由Rhodia生产的Soprophor系列)和烷基苯基聚烷氧基化物例如三丁基苯基聚烷氧基化物(例如由Clariant生产的Sopagenat系列)，烯化氧嵌段共聚物例如环氧乙烷(EO)/环氧丙烷(PO)嵌段共聚物或环氧乙烷(EO)/环氧丁烷(BO)嵌段共聚物(例如由BASF生产的Pluronic系列)，聚烯化氧例如聚环氧乙烷，聚环氧丙烷或聚环氧丁烷，任选在两个末端氧原子中的一个氧原子上被C₁-C₂₂烃基，优选C₁₀-C₂₂烃基例如支链或支链C₁₀-C₂₂烷基(例如癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基)取代，例如可以被异十三烷基取代的聚乙二醇醚(例如由Clariant生产的Genapol系列)，烷氧基化的例如乙氧基化的油例如植物油，例如烷氧基化的例如乙氧基化的蓖麻油(Emulsogen系列Clariant)，烷氧基化的例如乙氧基化的(C₁₀-C₂₂)脂肪胺(例如由Clariant生成的Genamin系列)。

当本发明说明书提到含碳基团，例如烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基和烷硫基，以及相应的不饱和和/或取代的基团时，在每种情况下，它们的碳骨架可以是直链或支链的。除非另有说明，这些基团通常具有1-30个碳原子，低级碳骨架，例如具有1-6个碳原子或者对于不饱和基团具有2-6个碳原子的碳骨架为优选的。烷基，而且在综合含义例如烷氧基、卤代烷基等中的烷基是例如甲基、乙基、正或异丙基、正、异、叔或仲丁基、戊基、己基例如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基、庚基例如正庚基、1-甲基庚基和1，4-二甲基戊基；链烯基和炔基的含义是与烷基相对应的可能的不饱和基团；例如链烯基是烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基‘2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基是例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。

以(C₃-C₄)链烯基、(C₃-C₅)链烯基、(C₃-C₆)链烯基、(C₃-C₈)链烯基或(C₃-C₁₂)链烯基为其形式的链烯基优选是具有3-4、3-5、3-6、3-8或3-12个碳原子的链烯基，其中双键不位于连接到式(I)化合物的剩余部分(“基”的位置)的碳原子上。这也类推适用于(C₃-C₄)炔基，并依此类推(C₃-C₄)链烯氧基等和(C₃-C₄)炔氧基等。

烃基表示直链、支链或环状的饱和或不饱和的脂族或芳族烃基，例如烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基。

烃基优选具有1-40个碳原子，优选1-30个碳原子；烃基特别优选为具有最高达12个碳原子的烷基、链烯基或炔基，或者具有3、4、5、6或7个环原子的环烷基，或者苯基。

芳基表示单环、双环或多环芳族环系，例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、2，3-氢化茚基、并环戊二烯基、芴基等，优选苯基。

杂环基或环(杂环基)可以是饱和、不饱和或芳族杂环，并且是取代或未取代的；其优选在环上包含一个或多个杂原子，杂原子优选选自N、O和S；其优选是具有3-7个环原子的脂族杂环基或具有5-6个环原子的芳族杂环基，并含有1、2或3个杂原子。杂环基可以是例如杂芳基或环(杂芳基)，例如，单环、双环或多环芳族环系，其中至少一个环含有一个或多个杂原子，例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基和咪唑基，或者是部分和全部被氢化的基团例如环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧杂环戊烷基、吗啉基、四氢呋喃基。对于取代的杂环基，适宜的取代基是下面进一步所述的取代基，以及另外还有氧代基。该氧代基也可以在那些杂环原子上存在，所述杂环原子可以在存在于不同的氧化水平，例如在N和S的情况下。

卤素是例如氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代链烯基和卤代炔基是部分或全部被卤素，优选被氟、氯和/或溴，特别是被氟或氯取代的烷基、链烷基或炔基，例如CF₃、CHF₂、CH₂F、CF₃CF₂、CH₂FCHCl、CCl₃、CHCl₂、CH₂CH₂Cl；卤代烷氧基是，例如，OCF₃、OCHF₂、OCH₂F、CF₃CF₂O、OCH₂CF₃和OCH₂CH₂Cl；这也类推适用于卤代链烯基和其它卤素取代的基团。

烃基，例如烷基、链烷基、炔基、芳基、苯基和苄基，或者杂环基或杂芳基可以是取代的，取代基意指例如，选自下列的一个或多个，优选1、2或3个基团：卤素、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲酰基、一和二烷基氨基羰基、取代的氨基例如酰基氨基、一和二烷基氨基，和烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基和，在环状基团的情况下，还有烷基和卤代烷基，以及与上面所述含有烃基的饱和的基团相对应的不饱和脂族基团，例如链烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基等。在有碳原子的情况下，那些具有1-4个碳原子特别是1-2个碳原子的基团为优选。优选的取代基通常选自下列基团：卤素，例如氟和氯，(C₁-C₄)烷基，优选甲基或乙基，(C₁-C₄)卤代烷基，优选三氟甲基，(C₃-C₄)烷氧基，优选甲氧基或乙氧基，(C₁-C₄)卤代烷氧基，硝基和氰基。本文中特别优选的取代基是甲基、甲氧基和氯。

任选取代的苯基优选是未取代的或被下列的相同或不同的基团单取代或多取代、优选最多至三取代的苯基：卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、(C₁-C₄)卤代烷基、(C₁-C₄)卤代烷氧基和硝基，例如邻-、间-和对-甲苯基，二甲基苯基，2-、3-和4-氯苯基，2-、3-和4-三氟-和-三氯苯基，2，4-、3，5-、2，5-和2，3-二氯苯基，邻-、间-和对-甲氧基苯基。

酰基是指有机酸的基团，所述基团通常是在形式上是通过从有机酸中消去一个OH基团而形成的，例如羧酸基团和衍生自例如下列羧酸的酸基团：硫代羧酸，任选N-取代的亚氨基羧酸或碳酸单酯基团，任选N-取代的氨基甲酸，磺酸，亚磺酸，膦酸和次膦酸。

酰基优选为酰基或选自下列基团的脂族酰基：CO-R^x、CS-R^x、CO-OR^x、CS-OR^x、CS-SR^x、SOR^y或SO₂R^y，其中R^x和R^y在所有情况下指取代或未取代的C₁-C₃₀烃基，或者氨基羰基或氨基磺酰基，最后所述两个基团是未取代的、N-单取代或N，N-二取代的。

酰基是例如甲酰基，卤代烷基羰基，烷基羰基例如(C₁-C₄)烷基羰基，苯基羰基，其苯环可以被取代，例如上面所述被取代的苯基，或者烷氧基羰基，苯氧基羰基，苄氧基羰基，烷基磺酰基，烷基亚磺酰基，N-烷基-1-亚氨基烷基和其它有机酸的基团。

本描述中所提到的式(I)和其它化合物也包括所有的立体异构体和它们的混合物。这样的化合物包含在通式中没有具体描述的一个或多个不对称碳原子或双键。可能的立体异构体，其由它们特定的空间形状所定义，例如对映异构体、非对映异构体、Z-和E-异构体，都包含于相应的化学式中，并且可以通过常规方法从立体异构体中获得，或者通过使用立体化学纯起始原料，经由立体选择性反应制得。

本发明微乳剂浓缩物可以用常规方法制备，例如，优选在室温下，通过溶解或乳化单一组分进行混合。如果还存在助剂和添加剂，同样优选将其在室温下引入。一般情况下，可以将单一组分以任何要求的次序加入。

制备方法就原理而论是已知的，并且描述于，例如下列文献中：Winnaker Küichler，“Chemische Technologie”[化学技术]，卷7，Hauser Verlag Munich，1986年第4版，Wade van Valkenburg，“杀虫剂制剂”，Marcel Dekker，New York，1973年；K.Martens，“喷雾干燥”指南，1979年第3版，G.Goodwin Ltd.London；H.Mollet，A.Grubenmann，“Formuilerungstechnik”[制剂技术]，Wiley-VCH，Weinheim2000。

制剂助剂，例如惰性原料和添加剂，同样是已知的并描述于，例如下列文献中：Watkins，“杀虫剂粉剂溶剂和载体”，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.，v.Olphen，“Introduction toClay Colloid Chemistry”；第二版，J.Wiley & Sons，New York；C.Marsden，“溶剂指南”；第2版，Interscience，New York 1963年；McCutcheon’s“洗涤剂和乳化剂年鉴”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“表面活性剂大全”，Chem.Publ.Co.Inc.，New York 1964年；Schnfeldt，“Grenzflchenaktivethylenoxidaddukte”[表面活性环氧乙烷加合物]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976年；Winnacker-Küichler，“Chemische Technologie”，卷7，C.Hauser Verlag Munich，1986年第4版。

在这些制剂的基础上，可以制备与除组分a)以外的活性组分，例如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂的复合制剂，例如以预制混合物或罐装混合物的形式。

本发明微乳剂浓缩物可以用水稀释得到微乳剂，这同样是本发明的内容。微乳剂与水的重量比率可以是，例如1∶0.1-1∶100，优选1∶1-1∶100，这样的比率可以得到自身贮存稳定的浓缩微乳剂。对使用来说，可以将其进一步用水稀释以得到喷雾混合物，所述喷雾混合物通常以乳化液例如微乳剂、水溶液、悬浮液或悬浮乳化液的形式存在。

本发明微乳剂浓缩物和微乳剂的组分a)、b)、c)和d)可以共同存在于预制混合物中，所述预制混合物可以按照常规方法，例如以喷雾混合物的形式施用。

除了组分a)、b)、c)和d)外，本发明微乳剂浓缩物和微乳剂，包括得自微乳剂浓缩物和微乳剂的喷雾混合物(此下皆称作本发明农用化学组合物)，可以再另外包含组分常规助剂和添加剂，例如制剂助剂例如抗漂浮剂、湿润剂，肥料例如硫酸铵、尿素或复合肥料，例如以磷、钾和氮为基础的复合肥料，例如P、K、N肥料，或者除了组分c)和d)以外的市场上可以买到的表面活性剂，例如betainic或聚合表面活性剂，稳定剂例如pH稳定剂，生物杀灭剂，UV稳定剂，消泡剂，合成的或天然的聚合物，溶剂，例如极性溶剂例如水或非极性溶剂例如可以是直链或支链的饱和或不饱和的脂族溶剂，芳族溶剂例如Solvesso100，Solvesso150或Solvesso200或二甲苯。这些农用化学组合物以及它们的制备和使用同样是新颖的并因而是本发明的内容。

常规助剂和添加剂的优选实例是

·湿润剂例如GenapolLRO(0-20％重量)，分散剂例如Tamol(0-15％重量)或另外的表面活性剂(非离子型、阳离子型、阴离子型、聚合表面活性剂)(0-30％重量)；

·无机盐例如NaCl、Na₂SO₄、MgCl₂(0-50％重量)，(寡-，多-)磷酸盐，碳酸盐例如碳酸钾；

·肥料例如硫酸铵、硝酸胺、尿素，含有磷-和钾-的组分，如果适当还包含微量组分(0-60％重量)；

·消泡剂例如FluowetPP(0-2％重量)；

·粘合剂例如适宜的天然或合成的物质例如聚氨基酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸衍生物(0-15％重量)；或

·溶剂例如水或有机溶剂(0-15％重量)。

本发明农用化学组合物可以，例如，通过喷雾，例如，通过施加到害虫或其出现的区域进行施用。通常，本发明农用化学组合物以喷雾混合物的形式使用，所述喷雾混合物包含有效量的组分a)、b)、c)和d)并且还适当包含例如为了制剂和使用目的的常规制剂和添加剂。通过，喷雾混合物以水为基础制备，并且添加常规助剂和添加剂，例如油，例如植物油，或高沸点烃，例如煤油或石蜡。

在施用时，所使用的组合物中的农用化学活性组分a)的浓度通常为10^-6-10％重量，优选10^-5-4％重量，例如喷雾混合物中，施用比例为1-5000l/ha，优选50-1000l/ha。

对于使用来说，可以用常规方法，例如用水，将市场上可以买到的浓缩制剂加以适当稀释。此外将一定量的组分b)、c)和d)和/或其它常规助剂和添加剂，特别是自乳化油或石蜡油添加到喷雾混合物中，对于使用是很有利的。也可以添加额外的组分a)或组分a)以外的其它活性组分。

农用化学活性组分a)的要求施用比例可以随外部条件例如温度、湿度、所使用的除草剂的类型而变化。其可以在一个大的范围内变化，例如0.001-10kg/ha或更多的活性物质；优选0.005-5kg/ha。

本发明农用化学组合物优选是杀虫剂组合物。它们对范围广泛的有重要经济性的昆虫具有突出的杀虫活性。

本发明活性化合物适于保护植物和植物器官，增加收获产量，提高收成的质量，并且控制动物害物，特别是昆虫、蜘蛛和线虫，这些害虫出没于农业、森林、花园和闲置的设备、储存的产品和原料的保护、以及卫生的地方，并且该活性化合物具有好的植物耐受性，对温血动物具有可接受的毒性，并且能够较好地为环境所耐受。它们优选被用作植物保护剂。它们对正常敏感和敏感抵抗的种类具有活性，并对发育的全部或某些阶段具有活性。上述害虫包括：

虱目(虱目)例如Damalinia spp.，血虱属，长颚虱属，虱属，啮毛虱属。

蛛形纲目例如粗脚粉螨，桔芽瘿螨，Aculops spp.，Aculusspp.，花蜱属，隐喙蜱属，牛蜱属，短须螨属，苜蓿苔螨，蜱螨属，鸡皮刺螨，Eotetranychus spp.，梨叶锈螨，真叶螨属，瘿螨属，Hemitarsonemus spp.，玻眼蜱属，硬蜱属，黑寡妇球腹蛛，Metatetranychus spp.，Oligonychus spp.，钝缘蜱属，全爪螨属，Phyllocoptruta oleivora，侧多食跗线螨，痒螨属，扇头蜱属，根螨属，疥螨属，Scorpio maurus，Stenotarsonemus spp.，跗线螨属，红叶螨属，Vasates lycopersici。

Bivalva目例如饰贝属。

唇足纲目例如地蜈蚣属，蚰蜒属。

鞘翅目例如大豆象，金龟属，赤杨紫跳甲，叩甲属，六月金龟，家具窃蠹，天牛属，花象甲属，圆皮蠹属，Apogonia spp.，Atomariaspp.，Attagenus spp.，Bruchidius obtectus，豆象属，瘿象甲属，Cleonus mendicus，Conoderus spp.，Cosmopolites spp.，Costelytra zealandica，象虫属，Cryptorhynchus lapathi，皮蠹属，条叶甲属，植瓢虫属，Faustinus cubae，麦珠甲，非洲独角仙，Hylamorpha elegans，家天牛，苜蓿叶象虫，Hypothenemus spp.，Lachnosterna consanguinea，马铃薯甲虫，美洲稻象甲，Lixusspp.，粉蠹属，油菜花露尾甲，Melolontha melolontha，Migdolusspp.，天牛属，Naupactus xanthographus，金黄蛛甲，二疣独角仙，锯谷盗，葡萄黑耳喙象，银点花金龟，辣根猿叶虫，鳃角金龟属，日本丽金龟，Premnotrypes spp.，油菜蓝跳甲，蛛甲属，黑根瓢虫，谷蠹，米象属，谷茎象甲属，Sternethus spp.，Sympthyletes，Tenebrio molitor，拟谷盗属，皮蠹属，籽象甲属，Xylotrechusspp.，Zabrus spp.。

弹尾目例如Onychiurus。

革翅目例如欧洲球螋。

倍足纲目例如Blaniulus guttulatus。

双翅目例如伊蚊属，按蚊属，Bibio hortulans，红头丽蝇，实蝇属，金蝇属，锥蝇属，嗜人瘤蝇，库蚊属，疽蝇属，油橄榄实蝇，人肤蝇，果蝇属，厕蝇属，Gastrophilus spp.，黑蝇属，Hyppoboscaspp.，皮蝇属，潜蝇属，绿蝇属，家蝇属，绿蝽属，狂蝇属，瑞典麦杆蝇菠菜潜叶花蝇，Phorbia spp.，螫蝇属，虻属，Tannia spp.，沼泽大蚊，肉蝇属，腹足纲目，阿勇蛞蝓属，Biomphalaria spp.，泡螺属，Deroceras spp.，土蜗螺属，椎实螺属，钉螺属，琥珀螺属。

蠕虫目例如Ancylostoma duodenale，Ancylostomaceylanicum，巴西钩口线虫，钩虫属，人蛔虫，蛔虫属，Brugiamalayi，Brugia timori，仰口线虫属，Chabertias pp.，支睾吸虫属，古柏线虫属，双腔吸虫属，Dictyocaulus filaria，阔节二叶槽虫，Dracunculus medinensis，细粒棘球绦虫，Echinococcusmultilocularis，蛲虫，Faciola spp.，血矛线虫属，异刺线虫属，微小膜壳绦虫，Hyostrongulus spp.，Loa Loa，细颈线虫属，结节线虫属，后睾[吸虫]属，Onchocerca volvulus，Ostertagia spp.，并殖[吸虫]属，Schistosomen spp.，Strongyloides fuelleborni，Strongyloides stercoralis，粪类圆线虫属，牛肉绦虫，Taeniasolium，旋毛线虫，Trichinella nativa，Trichinella britovi，Trichinella nelsoni，Trichinella pseudopsiralis，Trichostrongulus spp.，Trichuris trivhuria，Wuchereriabancrofti。

而且，原生动物门例如艾美球虫属也可以被杀灭。

异翅亚目例如南瓜缘蝽，Antestiopsis spp.，长蝽属，Calocorisspp.，Campylomma livida，Cavelerius spp.，臭虫属，Creontiadesdilutus，胡椒缘蝽，Dichelops furcatus，Diconocoris hewitti，红蝽属，褐蝽属，盾蝽属，Heliopeltis spp.，Horcias nobilellus，叶足缘蝽，盲蝽属，蔗黑长蝽，盲蝽科，绿蝽属，稻盾属，Pentomidae，甜菜拟网蝽，壁蝽，Psalluss eriatus，Pseudacysta persea，红腹猎蝽属，可可褐盲蝽，稻黑蝽属，梨花网蝽，Tibraca spp.，锥蝽属。

同翅目例如无网管长蚜属，Aeneolamia spp.，Agonoscenaspp.，Aleurodes spp.，白粉虱，Aleurothrixus spp.，Amrascaspp.，李蓟圆尾蚜，圆盔蚧属，苏联黄粉蚜，蚜虫属，Arboridiaapicalis，Aspidiella spp.，圆盾蚧属，Atanus spp.，茄沟无网蚜，Bemisia spp.，杏短尾蚜，微管蚜属，甘蓝蚜，消褐稻虱，Carneocephala fulgida，甘蔗绵蚜，沫蝉科，蜡蚧属，草莓中瘤钉毛蚜，蔗黄雪盾蚧，Chlorita onukii，核桃黑斑蚜，茶褐圆蚧，叶蝉，Coccomytilus halli，脂脂虫属，茶隐瘤蚜，Dalbulus spp.，Dialeurodes spp.，Diaphorina spp.，Diaspis spp.，Doralis spp.，Drosicha spp.，Dysaphis spp.，Dysmicoccus spp.，微叶蝉属，棉蚜属，红斑叶蝉属，Euscelis bilobatus，咖啡根蚧，Homalodiscacoagulata，桃大尾蚜，吹绵蚧，Idiocerus spp.，Idioscopus spp.，稻灰飞虱，蜡蚧属，厉蚧属，菜缢管蚜，长管蚜属，Mahanarvafimbriolata，膏粱蚜，Metcalfiella spp.，蔷薇麦蚜，黑缘平翅斑蚜，Monelliopsis pecanis，瘤额蚜属，莴苣袖长管蚜，叶蝉属，Nilaparvata lugens，Oncometopia spp.，Orthezia paelonga，桑粉虱，Paratrioza spp.，星质蚧属，瘿绵蚜属，菲岛玉米蜡蝉，Phenacoccus spp.，杨平翅绵蚜，忽布疣额，根瘤蚜属，桔长盾蚧，动性球菌属，梨形原绵蚧，桑白盾蚧，粉蚧属，叶虱昆属，Pteromalusspp.，Pyrilla spp.，Quadraspidiotus spp.，Quesada gigas，Rastrococus spp，缢管属，Saissetia spp.，Scaphoides titaus，草间裂蚜茧蜂，西印度红圆质蚧，Sogata spp.，白背稻虱，Sogatodesspp.，Stictocephala festina.，Tenalaphara malayensis，核桃黑蚜，Tomaspis spp.，二岔蚜属，温室粉虱，木虱属，小叶蝉属，Unaspis spp.，葡萄根瘤蚜。

膜翅目例如叶蜂属，Hoplocampa spp，田蚁属，蚁属，胡蜂属。

等足目例如平甲虫，Oniscus asellus，鼠妇。

等翅目例如犀白蚁属，土白蚁属。

鳞翅目例如Acronicta major，电蚊夜蛾，地老虎属，棉叶波纹夜蛾属，Anticarsia spp.，甘蓝夜蛾，棉潜蛾，松尺蠖，Cacoeciapodana，Capua reticulana，苹果蠹蛾，冬尺蛾，Chilo spp.，枞色卷蛾，葡萄果蠹蛾，Cnaphalocerus spp.，棉斑实蛾，Ephestiakuehniella，褐尾蠹，Euxoa spp.，Feltia spp.，蜡螟，Helicoverpaspp.，棉铃虫属，褐织夜蛾，茶长卷蛾，苹果巢蛾，Laphygma spp.，Lithocolletis blancardella，绿果夜蛾，豆白隆切根虫，毒蛾属，天幕毛虫，甘蓝夜蛾，稻毛胫夜蛾，东方粘虫，Oria spp.，稻负泥虫，小眼夜蛾，棉红铃虫，桔叶潜蛾，粉蝶属，小菜蛾，斜纹夜蛾属，伪碾夜蛾属，大豆衣蛾，Pyrausta nubilalis，斜纹夜蛾属，Thermesia gemmatalis，Tinea pellionella，幕衣蛾，栎绿卷叶蛾，Trichoplusia spp.。

直翅目例如家蟋蟀，Blatta orientalis，Blattellagermanica，Gryllotalpa spp.，马得拉蜚蠊，飞蝗属，黄[蜢]属，美洲蜚蠊，Schistocerca gregaria。

虱目例如角叶蚤属，印度客蚤。

综合纲目例如Scutigerella immaculate。

缨翅目例如稻蓟马，Enneothrips flavens，花蓟马属，Heliothrips spp.，Hercinothrips femoralis，Kakothrips spp.，淡红皱纹蓟马，Scirtothrips spp.，Taeniothrips cardamoni，蓟马属。

弹尾目例如西洋衣鱼。

本发明杀虫剂组合物也可以用于有用植物和观赏植物的经济价值重要的转基因作物中，例如禾本植物例如小麦、大麦、裸麦、燕麦、膏粱、小米、大米和玉米或其它作物甜菜、棉花、大豆、油仔油菜、土豆、番茄、豌豆以及其它蔬菜。本发明组合物可以优选用作有用植物的除草剂，所述植物对除草剂的植物毒性效应具有抗药性，或者对除草剂的植物毒性效应已经变为具有抗药性。

当本发明杀虫组合物用于转基因作物中时，还经常观察到除了在其它作物中观察到的抗有害作物的作用以外的作用，这些作用对于转基因作物中的应用是特异性的，例如调节或专门扩大可以控制的杂草谱，改变可以采用的施用比例，优选与转基因作物所抵抗的除草剂的联合特性，以及对转基因作物的生长和产量的影响。

所述植物作物也可以被遗传改良或通过选择突变体而获得。

如果适当，本发明农用化学组合物特别是杀虫剂组合物，可以与另外的农用化学活性组分以及常规助剂和添加剂混合在一起的形式存在，并且将这些混合制剂以用水稀释的传统的方法施用，或者通过用水稀释单独制成或部分单独制成的组分，以被称作罐装混合物的形式制备。

本发明杀虫剂组合物可以常规方法，例如在喷雾混合物中用水作载体，以大约5-4000升/ha的比例施用。同样，本发明化合物可以通过被称作低体积和超低体积方法(ULV)进行施用。

此外，本发明杀虫剂组合物也可以包含除杀虫剂a)之外的一、二或多种农用化学活性组分(例如除草剂、杀真菌剂)，通常所述农用化学活性组分以次要量存在，以补充杀虫剂特性为目的。

这样就导致很可能将多种农用化学活性组分相互合并在一起，共同用于控制有害生物例如植物作物中的有害植物，而这样并没有背离本发明的精神。

惊奇地，在不用酒精溶剂而用水稀释的情况下，本发明微乳剂浓缩物产生稳定的微乳剂。

本发明微乳剂浓缩物和微乳剂显示优越的物理施用特性。在施用过程中，该农用化学活性组分在喷雾罐中保持均匀分散，使得能够均匀地施用到作物或耕种的田地上。即使在喷雾罐(罐装混合物)中形成的混合物例如溶液、悬浮液、乳剂或悬浮乳液也是稳定的。

本发明农用化学组合物具有突出的生物学活性，并且优选协同作用。这些效应使得，尤其是，施用比例得以降低，对有害生物控制的范围更宽，控制中的空白得以克服，活性更为快速和可靠，长期活性得以延长，仅一次或几次施用即可完全控制有害生物，并且施用窗口得以加宽。

使用实施例是举例说明本发明，而不是限制本发明。

Claims

1.微乳剂及其浓缩物，所述微乳剂及其浓缩物包含a)锐劲特和任选除锐劲特以外的一种或多种杀虫活性组分，b)ethonal，c)一种或多种阴离子表面活性剂，和d)一种或多种非离子表面活性剂。

2.权利要求1的微乳剂及其浓缩物，其中所述微乳剂及其浓缩物仅包含锐劲特作为组分a)。

3.权利要求1的微乳剂及其浓缩物，其中所述微乳剂及其浓缩物包含锐劲特与三唑磷的混合物作为组分a)。

4.权利要求1-3的微乳剂及其浓缩物，其中所述微乳剂及其浓缩物包含作为组分c)的一种或多种选自下列的阴离子表面活性剂：可任选被烷氧基化的烃的硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐和膦酸盐，优选烷基芳基磺酸盐、烷基芳基聚乙二醇醚磷酸盐硫酸盐、烷基芳基聚乙二醇醚磷酸盐磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基聚乙二醇醚磷酸盐和烷基芳基聚乙二醇醚磷酸盐。

5.权利要求1-4一项或多项的微乳剂及其浓缩物，其中所述微乳剂及其浓缩物包含作为组分d)的一种或多种选自下列的非离子表面活性剂：烷氧基化物，优选烷基芳基聚烷氧基化物，烯化氧嵌段共聚物，可以被C₁₀-C₂₂烃基取代的聚环氧烷，烷氧基化油，烷氧基化C₁₀-C₂₂脂肪族胺。

6.权利要求1-5一项或多项的微乳剂及其浓缩物，其中所述微乳剂及其浓缩物还包含常规助剂和添加剂。

7.制备权利要求1-6一项或多项的微乳剂浓缩物的方法，所述方法包括将组分混合。

8.权利要求1-6一项或多项的微乳剂浓缩物在制备微乳剂中的应用。

9.农用化学组合物，所述组合物包含a)锐劲特和任选除锐劲特以外的一种或多种杀虫活性组分，b)ethonal，c)一种或多种阴离子表面活性剂，d)一种或多种非离子表面活性剂，和e)水。

10.权利要求9的农用化学组合物，其中所述组合物还包含常规助剂和添加剂。

11.权利要求9或10的农用化学组合物，其中所述组合物呈可以由其获得的微乳剂或喷雾混合物的形式。

12.农用化学组合物，其中所述组合物是通过用水稀释权利要求1-6一项或多项的微乳剂浓缩物获得的。

13.制备权利要求9-12一项或多项的农用化学组合物的方法，所述方法包括将组分混合。

14.控制有害生物的方法，所述方法包括将有效量的权利要求1-6或9-12一项或多项的农用化学组合物施用于有害生物或其出现的区域。

15.控制不需要的植物的方法，所述方法包括将有效量的权利要求1-6或9-12一项或多项的农用化学组合物施用于有害植物、植物的部分、植物种子、植物所生长的区域。

16.权利要求1-6或9-12一项或多项的农用化学组合物在控制有害生物中的应用。

17.权利要求16的应用，其中所述有害生物是有害植物。