CN1902180B - 4-氰基-萘-1,8-二甲酰亚胺衍生物和相关化合物在保护有机材料使之防止受到光的损害影响中的用途 - Google Patents

4-氰基-萘-1,8-二甲酰亚胺衍生物和相关化合物在保护有机材料使之防止受到光的损害影响中的用途 Download PDF

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Abstract

描述了式(I)的萘-1,8-二甲酰亚胺在保护有机材料使之防止受到光的损害影响中的用途,其中R1是氢、烷基、链烯基、环烷基、环烯基、杂环烷基、芳基或杂芳基,以及R2是含有至少一个具有碳原子和至少一个选自碳、氧和氮的其它原子的π电子体系的基团,前体条件是该基团含有至少一个除碳以外的原子;涉及包含至少一种式(I)的萘-1,8-二甲酰亚胺和至少一种有机材料的组合物,其中该式(I)的萘-1,8-二甲酰亚胺的包含量为提供保护以防止受到光的损害影响的量;以及涉及新的萘-1,8-二甲酰亚胺(I)。

Description

4-氰基-萘-1,8-二甲酰亚胺衍生物和相关化合物在保护有机材料使之防止受到光的损害影响中的用途
本发明涉及萘-1,8-二甲酰亚胺在保护有机材料使之防止受到光的损害影响中的用途,包含至少一种有机材料和至少一种式I萘-1,8-二甲酰亚胺的组合物,其中该萘-1,8-二甲酰亚胺的包含量为提供保护以防止受到光的损害影响的量,以及新的萘-1,8-二甲酰亚胺。
有生命和无生命的有机材料,如人或动物皮肤、人或动物毛发、纸张、食品、香料、化妆品、塑料、聚合物分散体、漆、照相乳剂、照相层等常常对于光的损害影响是敏感的,尤其是对存在于日光中的紫外(UV)辐射部分是敏感的。该损害可能是由于UV辐射中的UVA部分(即,大于320nm至400nm区域),UV辐射中的UVB部分(即,280nm至320nm区域),甚至是UV辐射的更短波长部分。因此,对于提供有效保护以防止受到这类损害影响的新物质存在显著和现时需求。在本申请中,采用的物质越来越必须满足适于待保护有机材料的特定性质、需要保护的环境和所需保护效果的需求的复杂分布。
已知的是,有机材料、特别是塑料的机械、化学和/或美学性能可能在光的作用下受到削弱。该削弱通常表现为材料中的发黄、变色、破裂或脆化。对于光稳定剂而言,一个重要的应用领域因此是保护塑料。例如,塑料容器和塑料薄膜被发现广泛用作包装材料。出于美学原因,其特征在于在400-750nm的可见光波长范围内具有高透射率的塑料作为包装材料正变得越来越重要。存在或不存在轻微着色的透明塑料然而通常对于日光中的UV部分是透明的,结果在光的作用下包装材料和被包装的产品二者都发生老化。取决于特定的包装内容物,对该内容无的不利改变可能显示为例如外观的改变,如发黄和变色,显示为味道和/或气味的改变,和/或显示为成分的分解。对于食品、香料和化妆品,保存寿命和保存性能可能急剧降低。添加到包装塑料中的稳定剂因此应该对塑料本身和被包装的产品这二者都提供关于在光诱发的老化过程中的令人满意的保护作用。塑料还与玻璃结合广泛应用于在可见光波长范围内是透明的复合材料。这类复合体系被发现用于例如汽车和建筑的上釉。例如,这类汽车窗越来越需要吸收低于400nm的波长范围内的辐射,以保护汽车内部和它的占有者使之防止受到UV辐射。
GB1,003,083描述了4-烷氧基萘-1,8-二甲酰亚胺和它们作为织物用荧光增白剂的用途。该织物可以由天然或合成纤维组成,所述纤维包括聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈或聚乙烯醇。
EP0682145描述了一种改进织物中的阳光保护因子的方法,其中将该织物纤维用包含至少一种在280-400nm波长范围内吸收辐射的荧光增白剂的组合物处理。与之一起的许多其它化合物,即合适的具体荧光增白剂包括(作为化学式)在4和/或5位带有C1-C4烷氧基、SO3M(其中M的定义包括H、Na、K、Ca、Mg、铵或单-、二-、三-或四-C1-C4-烷基铵)或NHCO-C1-C4烷基的萘-1,8-二甲酰亚胺。所公开的唯一具体4-取代化合物是4-甲氧基化合物。对于这类化合物没有给出工作实施例。
EP0263705描述了萘四甲酸或其衍生物作为热塑性聚酯树脂组合物中的光稳定剂的用途,该组合物中的可以使用的额外组分包括萘单酰亚胺。该单酰亚胺的酰亚胺基团可以位于萘环的1,8-、2,3-或3,4位上。另外,该萘环是未取代的,或者可以带有至多6个其它选自如下的取代基:卤代、羟基、氨基、硝基、氰基、磺酸或其金属盐、任选取代的烷基、任选取代的链烯基、任选取代的芳烷基和任选取代的烷基芳烷基。优选萘单酰亚胺的萘环不带有任何其它取代基。
EP0335595描述了包含作为UV吸收剂的二酰亚胺化合物和需要的话,萘单酰亚胺的热塑性聚酯组合物。该单酰亚胺的酰亚胺基团可以位于萘环的1,2、1,8或2,3位上。该萘环可以带有至多6个其它选自如下的取代基:卤代、羧基或其酯基、羟基、-O-C(=O)CH3、氨基、硝基、氰基、磺酸或其金属盐、任选取代的烷氧基、任选取代的脂族基团和任选取代的芳族基团。
JP1024852描述了取代或未取代的萘二甲酸或萘四甲酸或者它们的酯、酰亚胺和酸酐作为聚酰胺树脂的光稳定剂的用途。该聚酰胺树脂可以用作食品用包装材料。
JP-7247978描述了用于合成纤维的增白剂组合物,该组合物包含4-取代的萘-1,8-二甲酰亚胺和需要的话,烷基萘磺酸酯的混合物。该混合物包含其中4位上的取代基是低级烷氧基或未取代苯氧基或苄氧基的萘二甲酰亚胺和其中4位上的取代基是烷硫基、苯硫基或苄硫基的化合物。酰亚胺氮原子可以在每种情况下被氢原子或被烷基或羟基取代。所述低级烷氧基-取代和/或未取代苯氧基-取代的萘-1,8-二甲酰亚胺的重大缺点是它们与塑料的低相容性。
现有技术中的光稳定剂存在一系列缺点。一个重大缺点是具有保护效果的时间通常太短,因为已知的光稳定剂通常具有不足的UV稳定性。另一缺点是许多已知光稳定剂在可见光波长范围内具有明显能感知得到的固有颜色,结果用这些光稳定剂稳定的塑料看起来具有浅黄色的颜色。此外,许多光稳定剂不能滤出UVA辐射的长波部分。许多光稳定剂在应用介质中显示出低溶解性。光稳定剂的所得结晶可能使得聚合物变得不透明。其它缺点是光稳定剂的常常较差的合成获得性、它们的不充分的配制性能、它们的低抗升华性和/或它们的低耐迁移性。因此,对于具有改进的性能特性和/或更易制备的稳定剂和稳定剂组合物仍旧存在着需求。
本发明的目的因而是提供适于作为较长时间保护有机材料如塑料、聚合物分散体、漆、照相乳剂、照相层、纸张、人或动物皮肤、人或动物毛发、食品等等的UV吸收剂的稳定剂。该稳定剂应该优选在UVA区域、特别是大于360nm的长波UVA区域中以高消光性吸收辐射,应该是光稳定的和/或热稳定的,并且在可见光波长范围内具有很淡的固有颜色或不具有固有颜色。
出人意料的是,现已发现使用通式I萘-1,8-二甲酰亚胺来保护有机材料使之防止受到光的损害影响,
Figure S04840373620060718D000031
其中
R1是氢、烷基、链烯基、环烷基、环烯基、杂环烷基、芳基或杂芳基;
以及
R2是含有至少一个具有碳原子和至少一个选自碳、氧和氮的其它原子的π电子体系的基团,前体条件是该基团含有至少一个除碳以外的原子。
本发明因而提供式I萘-1,8-二甲酰亚胺在保护有机材料使之防止受到光的损害影响中的用途。
本发明进而提供包含至少一种有机材料和至少一种式I萘-1,8-二甲酰亚胺的组合物,该萘-1,8-二甲酰亚胺的包含量为提供保护以防止受到光的损害影响的量。
本发明另外提供一种保护有机材料使之防止受到光的损害影响的方法,该方法涉及向所述材料中添加至少一种式I萘-1,8-二甲酰亚胺。
本发明还提供式I化合物:
Figure S04840373620060718D000041
其中
R1是氢、链烯基、环烷基、环烯基、杂环烷基、芳基或杂芳基,优选C5-C8环烷基或苯基,其中最后提及的两个基团各自是未取代的或带有1、2、3、4或5个C1-C4烷基;以及
R2是氰基,-C(O)NR5R5a或带有1、2、3、4或5个C1-C12烷基的苯氧基;
并且
R5和R5a各自独立地为氢、C1-C18烷基、芳基或杂芳基,其中芳基和杂芳基各自是未取代的或带有一个或多个优选选自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羟基、羧基和氰基的取代基。
术语“保护”在本发明上下文中具有广泛含义。它一方面涵盖关于光的损害影响稳定有机材料,以在该有机材料中防止和/或延缓光诱发的降解过程。为此,向有机材料中添加保护以对抗光的试剂。另一方面,前述术语在本发明上下文中进一步涵盖对材料的间接保护,其中含有保护以对抗光的试剂的材料至少部分包围未受到对抗光影响的保护的另一有机材料,以对于在其后面未受到对抗光影响的保护的有机材料减少光的损害影响。
出于说明本发明目的,术语“烷基”涵盖直链和支链烷基。烷基优选是直链或支链的C1-C30烷基,特别是C1-C20烷基,尤其是C1-C12烷基。烷基的实例尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、壬基、癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基和正二十烷基。
烷基还涵盖其碳链可以被一个或多个选自-O-、-S-、-NR3-、-CO-和/或-SO2-的非相邻基团间隔;即,该烷基的端基由碳原子形成。
上述评述同样适用于烷氧基或烷基氨基。
链烯基在本发明意义内指直链和支链链烯基,这取决于链长度可以带有一个或多个双键。它们优选是C2-C20链烯基,更优选C2-C10链烯基,如乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基。″链烯基″还涵盖取代的链烯基,该基团可以带有例如1、2、3、4或5个取代基。合适取代基的实例包括环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、硝基、氰基、卤代、氨基以及单-和二(C1-C20烷基)氨基。
对本发明而言,环烷基涵盖取代和未取代的环烷基,优选C3-C8环烷基,如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基,尤其是C5-C8环烷基。当取代时,该环烷基可以带有一个或多个C1-C6烷基,例如1、2、3、4或5个C1-C6烷基。
未取代或可以带有一个或多个C1-C6-烷基的C5-C8环烷基例如是环戊基,2-和3-甲基环戊基,2-和3-乙基环戊基,环己基,2-、3-和4-甲基环己基,2-、3-和4-乙基环己基,3-和4-丙基环己基,3-和4-异丙基环己基,3-和4-丁基环己基,3-和4-仲丁基环己基,3-和4-叔丁基环己基,环庚基,2-、3-和4-甲基环庚基,2-、3-和4-乙基环庚基,3-和4-丙基环庚基,3-和4-异丙基环庚基,3-和4-丁基环庚基,3-和4-仲丁基环庚基,3-和4-叔丁基环庚基,环辛基,2-、3-、4-和5-甲基环辛基,2-、3-、4-和5-乙基环辛基,以及3-、4-和5-丙基环辛基。
对本发明而言,芳基涵盖可以未取代或取代的单环或多环芳族烃基。芳基优选是苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、2,3,5,6-四甲苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基或萘基,更优选苯基或萘基,其中这些芳基还可以在被取代时通常携带1、2、3、4或5个,优选1、2或3个选自如下的取代基:C1-C18烷基、C1-C6烷氧基、氰基、CONR4R4a、CO2R4、芳基偶氮基和杂芳基偶氮基,其中芳基偶氮基和杂芳基偶氮基本身是未取代的或带有一个或多个相互独立地选自C1-C18烷基、C1-C6烷氧基和氰基的基团。
未取代的或带有一个或多个相互独立地选自C1-C18烷基、C1-C6烷氧基和氰基的基团的芳基例如是2-、3-和4-甲基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二甲基苯基,2,4,6-三甲基苯基,2-、3-和4-乙基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二乙基苯基,2,4,6-三乙基苯基,2-、3-和4-丙基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二丙基苯基,2,4,6-三丙基苯基,2-、3-和4-异丙基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二异丙基苯基,2,4,6-三异丙基苯基,2-、3-和4-丁基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二丁基苯基,2,4,6-三丁基苯基,2-、3-和4-异丁基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二异丁基苯基,2,4,6-三异丁基苯基,2-、3-和4-仲丁基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二-仲丁基苯基,2,4,6-三-仲丁基苯基,2-、3-和4-叔丁基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二-叔丁基苯基和2,4,6-三-叔丁基苯基;2-、3-和4-甲氧基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二甲氧基苯基,2,4,6-三甲氧基苯基,2-、3-和4-乙氧基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二乙氧基苯基,2,4,6-三乙氧基苯基,2-、3-和4-丙氧基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二丙氧基苯基,2-、3-和4-异丙氧基苯基,2,4-、2,5-、3,5-和2,6-二异丙氧基苯基,2-、3-和4-丁氧基苯基;以及2-、3-和4-氰基苯基。
对本发明而言,杂环烷基通常涵盖具有5-8个环原子、优选5或6个环原子的非芳族、不饱和或完全饱和的脂环族基团,其中环碳原子中的1、2或3个被选自氧、氮、硫和基团-NR3-中的杂原子代替并且是未取代的或被一个或多个-例如1、2、3、4、5或6个-C1-C6烷基取代。可以为所述杂环脂族基团给出的实例包括吡咯烷基、哌啶烷基、2,2,6,6-四甲基哌啶烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、
Figure 048403736_0
唑烷基、吗啉烷基、噻唑烷基、异噻唑烷基、异
Figure 048403736_1
唑烷基、哌嗪基、四氢硫代苯基、二氢噻吩-2-基、四氢呋喃基、二氢呋喃-2-基、四氢吡喃基、1,2-
Figure 048403736_2
唑啉-5-基、1,3-
Figure 048403736_3
唑啉-2-基和二
Figure 048403736_4
烷基。
对本发明而言,杂芳基涵盖取代或未取代的杂芳族单环或多环基团,优选吡啶基、喹啉基、吖啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吲哚基、嘌呤基、吲唑基、苯并三唑基、1,2,3-三唑基、1,3,4-三唑基和咔唑基,这些基团当被取代时通常可以带有1、2或3个取代基。该取代基选自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羟基、羧基和氰基。
通过氮原子键合且任选含有其它杂原子的5-7元杂环烷基或杂芳基例如是吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、吡咯烷基、吡唑啉基、吡唑烷基、吡唑啉基、咪唑烷基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、哌啶基、哌嗪基、
Figure 048403736_5
唑基、异
Figure 048403736_6
唑基、噻唑基、异噻唑基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基或喹哪啶基。
根据本发明,基团R2包含至少一个具有碳原子和至少一个选自碳、氧和氮的其它原子的π电子体系。在本发明上下文中,它应该理解为涵盖具有定域和离域π键的π电子体系。该具有离域π键的π键电子体系包括芳族化合物、杂芳族化合物和多烯。π电子体系通常仅仅在多芳族基团的情况下才是可能的。
由碳原子组成的π电子体系的实例是具有一个或多个C=C双键的基团,例如链烯基、环烯基或芳基,以及具有至少一个C≡C叁键的基团,例如炔基或环炔基。具有含有至少一个碳原子和至少一个选自氧和氮的其它原子的π电子体系的基团的实例是芳氧基、相应的杂芳基和羰基,例如酮基、醛基、羧基、羧基、酯基、酰胺基和酸酐基;具有C=N双键的基团,如在亚胺中的基团;以及具有C≡N叁键的基团,例如在腈类中的基团。应当理解的是,R2可以含有两个或更多个相互独立地选自上述基团的π电子体系。
优选R2含有仅仅一个π电子体系。该π电子体系优选与萘骨架连接。
表述“R2是含有至少一个具有碳原子和至少一个选自碳、氧和氮的其它原子的π电子体系的基团,前体条件是该基团含有至少一个除碳以外的原子”在本发明上下文中应该理解为指R2具有至少一个非碳原子,即具有至少一个杂原子,例如具有一个或两个杂原子。该杂原子可以例如为氧、氮或硫原子。该杂原子原则上可以位于R2中的任何位置。例如,该杂原子可以为π电子体系的一部分。该π电子体系还可以仅仅由碳原子组成,使得该杂原子必须位于R2中的与π电子体系中的位置不同的位置。R2可以经由碳原子或杂原子如氧原子与萘-1,8-二甲酰亚胺骨架键结。
本发明的第一优选实施方案涉及至少一种化合物I的用途,在该化合物中:
R1是这样的C1-C30烷基,其碳链可以被一个或多个选自-O-、-S-、-NR3-、-CO-和/或-SO2-的非相邻基团间隔和/或它是未取代的或被相同或不同的选自氰基、氨基、羟基、羧基、芳基、杂环烷基和杂芳基的基团取代一次或多次,其中芳基、杂环烷基和杂芳基是未取代的或带有一个或多个相互独立地选自C1-C18烷基和C1-C6烷氧基的取代基;或者
R1是未取代的或带有一个或多个C1-C6烷基的C5-C8环烷基;或者
R1是未取代的或带有一个或多个C1-C6烷基的5-8元杂环烷基;或者
R1是未取代的或带有一个或多个相互独立地选自C1-C18烷基、C1-C6烷氧基、氰基、CONR4R4a、CO2R4、芳基偶氮基和杂芳基偶氮基的基团的芳基或杂芳基,其中芳基偶氮基和杂芳基偶氮基继而是未取代的或者带有一个或多个相互独立地选自C1-C18烷基、C1-C6烷氧基和氰基的基团;
R3是氢或C1-C6烷基;以及
R4和R4a各自独立地为氢、C1-C18烷基、芳基或杂芳基,其中芳基和杂芳基在每种情况下是未取代的或者带有一个或多个选自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羟基、羧基和氰基的取代基。
特别优选这样的化合物I,其中R1是C1-C12烷基、C5-C8环烷基或苯基,其中最后提及的两个基团各自是未取代的或者带有1、2、3、4或5个C1-C4烷基。尤其优选的化合物I是这样的化合物,其中R1是C1-C12烷基或C5-C8环烷基,尤其是环己基,该基团是未取代的或者带有C1-C4烷基,或者R1是未取代的或者带有1、2或3个C1-C4烷基的苯基。如果苯基带有2或3个C1-C4烷基,则它们中的两个优选在2和6位上连接。
如果R1是具有至少一个杂环烷基取代基或至少一个杂芳基取代基的烷基,则所述基团优选是经由氮原子与该烷基连接的5-7元杂环烷基,或者是经由氮原子与该烷基连接的5-7元杂芳基。
R1例如是2-乙基己基、环己基、4-叔丁基环己基、苯基、2,6-二异丙基苯基或2,4,6-三甲基苯基。
该化合物I的特性特征在于具有至少一个π电子体系和至少一个杂原子的基团R2。该π电子体系可以含有一个或多个如一个或两个杂原子。在本发明的一个优选实施方案中,该π电子体系含有至少一个氮和/或氧杂原子。在这种情况下,基团R2优选经由π电子体系的碳原子与萘-1,8-二甲酰亚胺骨架连接。作为化合物I特征的基团R2尤其是氰基或-C(O)NR5R5a,其中R5和R5a如上所定义。优选R5和R5a各自相互独立地为氢或C1-C18烷基,尤其各自是氢。
其中R2是氰基的化合物I在下文中常常称作化合物I-A。其中R2是-C(O)NR5R5a的化合物I在下文中常常称作化合物I-B,其中R5和R5a如上所定义。
在本发明的另一优选实施方案中,π电子体系经由杂原子与萘-1,8-二甲酰亚胺骨架连接。特别合适的杂原子是氧。在这种情况下,基团R2优选是带有1、2、3、4或5个取代基的苯氧基。该苯氧基的取代基优选选自C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、-COOR6、-SO3R6、卤代、羟基、羧基、氰基、-CONR5R5a和-NHCOR5,其中R5、R5a和R6如上所定义。特别优选的烷基取代基是C1-C10烷基,尤其是C3-C10烷基。该苯基环上的取代基尤其选自仅含有碳原子的取代基,使得基团R2仅仅含有1个杂原子。在本发明的另外尤其优选的实施方案中,该苯氧基在4位上带有C1-C10烷基,尤其是C3-C10烷基,如异丙基、1,1-二甲基丙基(叔戊基)或1,1,3,3-四甲基丁基(叔辛基)。
其中R2是取代的苯氧基的化合物I在下文中常常称作化合物I-C。
在萘-1,8-二甲酰亚胺I当中尤其优选的是其中R1和R2同时具有下述定义的那些:
R1是C1-C12烷基,尤其是C1-C10烷基,未取代的或带有C1-C4烷基的C5-C8环烷基,尤其是未取代的或带有C1-C4烷基的环己基,或者是未取代的或带有1、2或3个C1-C4烷基的苯基;并且
R2是氰基,-C(O)NH2或带有C1-C10烷基、优选C3-C10烷基的苯氧基。
合适的萘-1,8-二甲酰亚胺I的实例包括4-氰基-N-(环己基)萘-1,8-二甲酰亚胺、4-氰基-N-(4-叔丁基环己基)萘-1,8-二甲酰亚胺、4-氰基-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺、4-氰基-N-(苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺、4-氰基-N-(2,4,6-三甲基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺、4-氨基羰基-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺、N-(2,6-二异丙基苯基)-4-(4-叔辛基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺、N-(2,6-二异丙基苯基)-4-(4-异丙基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺、N-(2,6-二异丙基苯基)-4-(4-叔戊基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺、N-(苯基)-4-(4-叔辛基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺、N-(苯基)-4-(4-异丙基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺、N-(苯基)-4-(4-叔戊基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺、N-(2-乙基己基)-4-(4-叔辛基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺、N-(2-乙基己基)-4-(4-异丙基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺、N-(2-乙基己基)-4-(4-叔戊基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺和N-(2,4,6-三甲基苯基)-4-(4-叔辛基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺。
下式I-A的化合物:
Figure S04840373620060718D000101
其中
R1具有上述合适且优选的定义,
该化合物例如可以通过使4-卤代萘-1,8-二甲酰亚胺II与氰化铜(I)按照方案1反应而制备。
方案1:
Figure S04840373620060718D000111
在方案1中,Hal是卤素,如氟、溴、氯或碘,特别是溴或碘。R1如上所定义。R1优选是C1-C12烷基、C5-C8环烷基或苯基,其中最后提及的两个基团各自是未取代的或者带有1、2、3、4或5个C1-C4烷基。
上述反应通常在含有氮且在反应条件下呈惰性的有机溶剂中进行。合适的含有氮的有机溶剂的实例包括芳族氮杂环,例如吡啶,2-甲基吡啶,3-甲基吡啶或4-甲基吡啶,喹啉或异喹啉,N,N-二烷基羧酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺,以及N-烷基内酰胺,如N-甲基吡咯烷酮。
上述反应通常在室温至溶剂的沸点之间的温度下进行,优选在40℃至溶剂的沸点之间的温度下进行,尤其是在溶剂的沸点下进行。
化合物II和氰化铜(I)通常以大致等摩尔量使用。然而,还可能有利的是过量使用两种反应物之一。在一个优选实施方案中,相对于化合物II,过量使用氰化铜(I)。
还可能有利的是在金属碘化物、优选过渡金属碘化物、尤其是碘化铜(I)存在下进行上述反应。
反应混合物通常通过用水稀释进行后处理,并且产物通过过滤分离。合适的话,产物可以以常规方式例如通过结晶或色谱分离法进行提纯。
为了从产物中除去铜盐,特别是除去铜(I)盐,可能有利的是,例如将这些盐用过氧化氢或铜(III)盐通过在水溶液中的氧化转化成铜(II)盐,然后通过用水混容性有机溶剂萃取而分离产物。此外,铜盐还可以通过用配合剂如氨、有机单胺或二胺以及可溶性氰化物盐的水溶液处理而除去。另一个选择是用有机溶剂例如氯代烃(如二氯甲烷或1,2-二氯乙烷)或酮(如丙酮)借助例如Soxhlet装置从粗产物中萃取产物。
4-卤代萘-1,8-二甲酰亚胺II例如可以通过使4-卤代萘-1,8-二甲酸酐III与伯胺IV根据下面方案2所示反应顺序反应而制备。
方案2:
Figure S04840373620060718D000121
在方案2中,Hal是卤素,如氟、溴、氯或碘,特别是溴或碘,以及R1如上所定义。
根据方案2的反应需要的话在催化剂存在下进行。合适的催化剂的实例是路易斯酸,如呈它们的盐形式的金属离子,例如乙酸锌(II),布朗斯台德酸,如有机羧酸或磺酸,例如乙酸、己二酸和对甲苯磺酸,或者无机酸,如硫酸,布朗斯台德碱,如叔胺,例如三乙胺,或者布朗斯台德碱和布朗斯台德酸的混合物。
上述反应通常于在反应条件下呈惰性的有机溶剂中进行。合适惰性有机溶剂的实例包括含氮的溶剂,例如芳族氮杂环,如吡啶,2-甲基吡啶,3-甲基吡啶,4-甲基吡啶,喹啉或异喹啉,N,N-二烷基羧酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺,N-烷基内酰胺,如N-甲基吡咯烷酮,或者芳族溶剂,如甲苯或二甲苯。
上述反应通常在室温至溶剂的沸点之间的温度下进行,优选在升高的温度下进行,尤其是在溶剂的沸点下进行。
化合物III和胺IV通常以大致等摩尔量使用。然而,还可能有利的是过量使用这两种反应物之一。
可能有利的是,在反应过程中例如使用分水器从反应混合物中除去形成的水。
反应混合物通过将其冷却,合适的话用水稀释,并且通过过滤分离产物进行后处理。合适的话,产物可以以常规方式例如通过结晶或色谱分离法提纯。
4-卤代萘-1,8-二甲酸酐III由文献已知或者可以通过已知方法制备。对于溴代衍生物,参见例如Graebe,Guinsbourg,Justus Liebigs Ann.Chem.1903,327,86或Rule,Thompson,J.Chem.Soc.(化学会志)1937,1764。对于氯代衍生物,参见例如Xuhong,Shengwu,J.Chem.Eng.Data(化学与工程资料杂志)1988,33,528-529。
下式化合物I-B:
Figure S04840373620060718D000131
其中
R1如上所定义,以及
R5和R5a各自相互独立地为氢、C1-C18烷基、芳基或杂芳基,其中芳基和杂芳基在每种情况下是未取代的或者带有一个或多个选自C1-C6烷基、
C1-C6烷氧基、羟基、羧基和氰基的取代基;
该化合物可以例如通过水解4-氰基萘-1,8-2甲酰亚胺I-A来制备。当R5和R5a是氢以外的基团时,水解之后烷基化4-氨基羰基化合物I-B。
该水解可以在大气压或超计大气压下进行。该水解可以通过超计大气压、升高的温度和/或添加催化剂得到加速。在一个优选实施方案中,水解在催化剂存在下进行。合适的催化剂是过渡金属氧化物,如铁氧化物,浓酸,如浓硫酸或浓磷酸,或者在碱性溶液中的过氧化氢。当使用浓酸作为催化剂时,它们还可以同时用作溶剂。优选使用硫酸作为催化剂。
水解通常在室温至混合物的沸点之间的温度下进行,例如在50-90℃的温度下进行。
其中R5和/或R5a不是氢的式I-B化合物例如可以通过首先将其中R5和R5a是氢的化合物I-B
(a)与下式烷基化试剂进行反应,
R5-L                      (V)
其中R5如上所定义并且L是可亲核置换的离去基团,
需要的话,随后将在步骤(a)中获得单烷基化反应产物
(b)与下式烷基化试剂进行反应而获得,
R5a-L                     (VI)
其中R5a如上所定义并且L是可亲核置换的离去基团。
合适的可亲核置换的离去基团L的实例是卤离子,优选氯、溴或碘离子,硫酸根,C1-C18烷基磺酰氧基,C1-C18卤代烷基磺酰氧基,C1-C18烷氧基磺酰氧基或苯基磺酰氧基,其中该苯基是未取代的或者被卤代、硝基或C1-C6烷基取代一次或多次,例如苯基磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基、对氯苯基磺酰氧基、对溴苯基磺酰氧基或对硝基苯基磺酰氧基。
烷基化通常在碱存在下进行。合适的碱原则上包括任何能够对酰胺氮原子脱质子的化合物。合适的碱的实例包括碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯,或者碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物,例如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。
碱可以相对于化合物I-B以亚化学计算量、超化学计算量或等摩尔量使用。优选相对于化合物I-B使用至少等摩尔量的碱。
其中R5和R5a为氢的化合物I-B与烷基化试剂(V)的反应有利地在溶剂存在下进行。用于这些反应的溶剂取决于温度范围是脂族、脂环族或芳族烃,如己烷、环己烷、甲苯和二甲苯,氯代脂族和芳族烃,如二氯甲烷和氯苯,开链二烷基醚,如二乙基醚、二正丙基醚和甲基.叔丁基醚,环醚,如四氢呋喃和1,4-二氧杂环己烷,以及二醇醚,如二甲基乙二醇醚,或者这些溶剂的混合物。
可能有利的是在相转移催化剂存在下进行上述反应,尤其当使用其在反应介质中的溶解性较差的无机碱。本上下文中,合适的相转移催化剂的实例包括季铵盐或盐。合适的季铵盐包括四(C1-C18烷基)氯化铵、四(C1-C18烷基)溴化铵、四(C1-C18烷基)氟化铵和四(C1-C18烷基)四氟硼酸盐,如四乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵和四丁基四氟硼酸铵,苄基三(C1-C18烷基)氯化铵、苄基三(C1-C18烷基)溴化铵和苄基三(C1-C18烷基)氟化铵,例如苄基三乙基氯化铵。合适的
Figure 048403736_8
盐是四(C1-C18烷基)氯化
Figure 048403736_9
或四(C1-C18烷基)溴化
Figure 048403736_10
,如四丁基溴化
Figure 048403736_11
或四苯基氯化
Figure 048403736_12
或四苯基溴化。其它合适的相转移催化剂是冠醚,例如18-冠-6。
反应温度通常位于室温至溶剂的沸点温度之间。
所得的其中R5不为氢的化合物I-B与烷基化试剂VI以制备其中R5和R5a不为氢的化合物的反应通过类似于上述制备其中R5不为氢的化合物I-B的方法的方法来进行。关于合适的碱、溶剂和反应温度,参见上面所述。
下式I-C化合物
Figure S04840373620060718D000151
其中
R1如上所定义;
R表示相同或不同的C1-C12烷基;以及
n是1、2、3、4或5,
该化合物例如可以通过使化合物II与酚VII根据下面方案3中所示反应顺序进行反应而获得。
方案3:
Figure S04840373620060718D000152
在方案3中,Hal是卤素,如氟、溴、氯或碘,优选是氟或氯。R、n和R1具有上面所给定义,优选上面优选的定义。
化合物II与化合物VII的反应优选在碱存在下进行。合适的无机碱的实例是碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯,碱金属碳酸氢盐和碱土金属碳酸氢盐,如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢铯,碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物,例如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂,以及碱金属氢化物和碱土金属氢化物,例如氢化钠和氢化钾。合适的有机碱的实例包括叔胺,如三烷基胺,例如三乙胺、三正丙基胺、N-乙基二异丙基胺,环脂族胺,如N,N-二甲基环己基胺,环胺,如N-甲基吡咯烷、N-乙基哌啶、二氮杂双环十一碳烯和二氮杂双环辛烷,以及芳族氮杂环,如吡啶,α-、β-或γ-甲基吡啶,2,4-和2,6-二甲基吡啶,喹啉,喹唑啉,喹喔啉,对二甲基氨基吡啶,嘧啶等。
对于在反应介质中的溶解性较差的盐,可能有利的是在相转移催化剂存在下进行上述反应。合适的相转移催化剂的实例在本上下文中包括季铵盐或盐。合适的季铵盐包括四(C1-C18烷基)铵的氯化物、溴化物、氟化物和四氟硼酸盐,如四乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵和四丁基四氟硼酸铵,苄基三(C1-C18烷基)铵的氯化物、溴化物和氟化物,例如苄基三乙基氯化铵。合适的
Figure 048403736_15
盐是四(C1-C18烷基)
Figure 048403736_16
氯化物或溴化物,如四丁基溴化
Figure 048403736_17
或四苯基氯化
Figure 048403736_18
或四苯基溴化
Figure 048403736_19
。其它合适的相转移催化剂是冠醚,例如16-冠-6。
上述反应通常在有机溶剂中进行。合适的有机溶剂的实例是含有氮的溶剂,如芳族氮杂环,如吡啶,2-甲基吡啶,3-甲基吡啶,4-甲基吡啶,异喹啉或喹啉,N,N-二烷基羧酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺,N-烷基内酰胺,如N-甲基吡咯烷酮,以及芳族溶剂,如二甲苯或甲苯。
通常而言,上述反应在室温至溶剂的沸点之间的温度下进行,优选在升高的温度下进行,尤其是在溶剂的沸点下进行。
化合物II和酚VII通常以大致等摩尔量使用。然而,还可能有利的是过量使用这两种反应物之一。
反应混合物通常通过将其冷却,合适的话用水或低级醇稀释,并且通过过滤分离产物而进行后处理。合适的话,产物可以以常规方式例如通过结晶或色谱分离法提纯。
式I萘-1,8-二甲酰亚胺能够优选在低于400nm的波长范围内吸收辐射,尤其在低于390nm的波长范围内吸收辐射。经稳定的材料对于340nm至380nm之间的电磁辐射的透射率优选不超过10%。
根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I适于保护有机材料。对本发明而言,有机材料包括有生命和无生命的有机材料。“保护”的含义既指如通过将待保护材料与至少一种式I萘-1,8-二甲酰亚胺混合所获得的稳定化作用,又指至少部分被直接受到保护的材料(例如呈包装形式)包围的材料的保护。有生命的有机材料的实例是皮肤,而无生命的有机材料的实例是毛发。无生命的有机材料的实例还包括例如食品,清洁产品,香料,织物,纸张,家具,地毯,塑料模制品如电器外壳,化妆品制剂如膏剂、霜剂、凝胶、乳液和洗剂,药物配制剂,如滴剂、乳剂、溶液剂、丸剂、片剂和栓剂,漆,照相乳剂,照相层以及特别是塑料和聚合物分散体。
本发明的一个优选实施方案涉及至少一种式I萘-1,8-二甲酰亚胺在保护无生命的有机材料中的用途。
萘-1,8-二甲酰亚胺I尤其用于保护塑料。根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I本身对塑料显示出高相容性,使得聚合物的光学性能不受到影响。而且,根据本发明使用的许多萘-1,8-二甲酰亚胺I显示出弱荧光,从而使得在塑料中添加至少一种萘-1,8-二甲酰亚胺I能够掩盖或降低该塑料的任何固有发黄。优选的塑料是在未着色状态下在可见光波长范围内是透明的那些塑料。这些不仅包括均聚物和共聚物,而且还包括聚合物的物理共混物(聚合物混合物)。对本发明而言,共聚物是由(联合)共聚两种或更多种不同单体形成的共聚物。应该理解的是,共聚物如聚酯还可以包括酯交换产物,这取决于它们的制备和/或加工。就制备和/或加工而言,在共聚物的情况下,还可以发生接枝或接枝转移操作。
根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I保护塑料使之防止受到暴露于光中的影响,以及在透明塑料的情况下,还保护被直接受到保护的塑料至少部分包围的有生命和/或无生命的有机材料使之防止受到光的损害影响。
本发明的一个实施方案涉及萘-1,8-二甲酰亚胺I在用作包装材料的塑料中的用途。
塑料优选包含至少一种选自如下的聚合物:聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯和/或丙烯酸衍生物的共聚物、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯以及前述聚合物的物理共混物。
优选可以加工得到高度透明的玻璃般清澈的包裹或包装材料的聚合物和聚合物混合物(聚合物共混物)。
在本发明的一个实施方案中,聚乙烯醇缩醛是聚乙烯缩丁醛。在本发明的另一优选实施方案中,热塑性模塑化合物包含至少一种选自如下的聚碳酸酯聚合物:聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物以及基于聚碳酸酯和如下聚合物的物理共混物:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯。在本发明的另一优选实施方案中,聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯。在本发明的另外优选实施方案中,聚烯烃是高密度聚乙烯或聚丙烯。在本发明的再一优选实施方案中,苯乙烯与二烯和/或丙烯酸衍生物的共聚物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚物。
在本发明的一个优选实施方案中,塑料包含作为聚合物的至少一种聚酯,优选至少一种线性聚酯。合适的聚酯和共聚酯描述在EP-A-0678376、EP-A-0595413和US6,096,854中,这些文献以引用方式并入本文。聚酯如公知的那样是一种或多种多元醇与一种或多种多元羧酸的缩合产物。在线性聚酯中,多元醇是二醇以及多元羧酸是二元羧酸。该二醇组分可以选自:乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、1,2-环己烷二醇、1,4-环己烷二醇、1,2-环己烷二甲醇和1,3-环己烷二甲醇。还合适的是其亚烷基链被非相邻的氧原子间隔一次或多次的那些。这些二醇包括二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇等。通常而言,二醇含有2-18个碳原子,优选含有2-8个碳原子。脂环族二醇可以以它们的顺式或反式异构体形式或以异构体混合物的形式使用。酸组分可以是脂族、脂环族或芳族二元羧酸。线性聚酯的酸组分通常选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、2,6-萘二甲酸及其混合物。应该理解的是,还可以使用所述酸组分的官能化衍生物,如酯(例如甲基酯)、酸酐或酰卤(优选酰氯)。优选的聚酯是可通过将对苯二甲酸或萘二甲酸分别与脂族二醇缩合得到的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和聚萘二甲酸亚烷基二醇酯。
特别优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯,该酯通过将对苯二甲酸与二甘醇缩合而获得。PET还可通过如下方式获得:将对苯二甲酸二甲酯与乙二醇进行酯交换,消去甲醇,形成对苯二甲酸双(2-羟基乙基)酯,并且将该产物进行缩聚,释放出乙二醇。其它优选的聚酯是聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(其可通过将对苯二甲酸与1,4-丁二醇缩合而获得),聚(2,6-萘二甲酸乙二醇酯)(PEN),聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT),以及聚对苯二甲酸乙二醇酯与环己烷二甲醇的共聚酯(PDCT)和聚对苯二甲酸丁二醇酯与环己烷二甲醇的共聚酯。同样优选共聚物、酯交换产物以及前述聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的物理混合物(共混物)。特别合适的热塑性模塑化合物选自:对苯二甲酸的缩聚物和共缩聚物,如聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或CoPET或PETG),聚(2,6-萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)或PEN/PET共聚物和PEN/PET共混物。所述共聚物和共混物取决于它们的制备方法还可以包括酯交换产物部分。
在本发明的进一步优选实施方案中,塑料包含作为聚合物的聚碳酸酯。聚碳酸酯例如通过将光气或碳酸酯如碳酸二苯酯或碳酸二甲酯与二羟基化合物的缩合而形成。合适的二羟基化合物是脂族或芳族二羟基化合物。芳族二羟基化合物的实例包括双酚类化合物,例如2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、四烷基双酚A、4,4-(间亚苯基二异丙基)二酚(双酚M)、4,4-(对亚苯基二异丙基)二酚、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(BP-TMC)、2,2-双(4-羟基苯基)-2-苯基乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚Z)和合适的话,它们的混合物。碳酸酯可以通过使用少量支化剂来支化。合适的支化试剂包括间苯三酚;4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚-2-烯;4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷;1,3,5-三(4-羟基苯基)苯;1,1,1-三(4-羟基苯基)庚烷;1,3,5-三(4-羟基苯基)苯;1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷;三(4-羟基苯基)苯基甲烷;2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)-环己基]丙烷;2,4-双(4-羟基苯基异丙基)酚;2,6-双(2-羟基-5′-甲基苄基)-4-甲基酚;2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷;原对苯二甲酸六(4-(4-羟基苯基异丙基)苯基)酯(hexa(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenyl)orthoterephthalate);四(4-羟基苯基)甲烷;四(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基)甲烷;α,α′,α″-三(4-羟基苯基)-1,3,5-三异丙基苯;2,4-二羟基苯甲酸;1,3,5-苯三甲酸;氰尿酰氯;3,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚;1,4-双(4′,4″-二羟基三苯基)甲基)苯;尤其是1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷和双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
对于链中止,合适的例如是酚类,如苯酚,烷基酚,例如甲酚和4-叔丁基酚、氯代酚、溴代酚、枯基酚或其混合物。链中止剂的分数通常每摩尔二羟基化合物为1-20mol%。
在本发明另一合适实施方案中,塑料包含衍生自α,β-不饱和酸和其衍生物的聚合物,例如聚(甲基)丙烯酸酯,例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚甲基丙烯酸乙酯。
在本发明的进一步合适实施方案中,塑料包含作为聚合物的乙烯基芳族均聚物或共聚物,如聚苯乙烯(PS)或苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯和/或丙烯酸衍生物的共聚物,例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物。
在本发明的进一步合适实施方案中,塑料包含衍生自不饱和醇和胺或者衍生自它们的丙烯酸衍生物或乙酸酯的聚合物,例如聚乙酸乙烯酯(PVAC)和聚乙烯醇(PVAL)。聚乙烯醇与醛的反应形成聚乙烯醇缩醛;例如与甲醛反应形成聚乙烯醇缩甲醛(PVFM)或者与丁醛反应生成聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。
在层压玻璃中,两片或更多片玻璃以粘合的方式经由聚乙烯醇缩丁醛薄膜连接在一起。该聚乙烯醇缩丁醛模塑化合物的平均分子量通常超过70000,优选为约100000-250000。聚乙烯醇缩丁醛的残余羟基含量按聚乙烯醇计算低于19.5重量%,优选为约17-19重量%,并且残余酯基含量按聚乙烯基酯计算为0-10%,优选0-3%。示例性PVB可以以商品名Butvar
Figure 048403736_20
从Solutia,Inc.of St.Louis,Mo市购。任何玻璃都是合适的,但前体条件是它对于可见光波长范围内的光是透明的。这类玻璃包括常见的透明钠钙玻璃,反射IR的涂覆玻璃或IR吸收玻璃;参见例如US3,944,352和US3,652,303。关于层压玻璃的构造,WO02/077081的全部内容,尤其是第28-32页以引用方式并入本文中。
对本发明而言,术语“聚烯烃”涵盖所有由不含其它官能团的烯烃合成的聚合物,例如低或高密度聚乙烯、聚丙烯、线性聚丁-1-烯或聚异丁烯或聚丁二烯,以及还有单烯烃或二烯的共聚物。优选的聚烯烃是乙烯的共聚物和均聚物以及还有丙烯的共聚物和均聚物
乙烯聚合物:
合适的聚乙烯(PE)均聚物例如是:
-PE-LD(LD=低密度),其例如可通过在高压釜或管式反应器中于1000-3000巴和150-300℃下使用氧气或过氧化物催化剂的高压法(ICI)而获得。高度支化,具有不同长度支链,结晶度为40-50%,密度为0.915-0.935g/cm3,平均摩尔质量不超过600000g/mol。
-PE-LLD(LLD=线性低密度),其可通过用金属配合物催化剂以低压法从气相中由溶液(例如矿油精)、在悬浮液中或者用改性的高压法获得。轻度支化,其侧链本身未支化,摩尔质量高于PE-LD。
-PE-HD(HD=高密度),其可通过中压法(Phillips)和低压法(Ziegler)获得。根据Phillips法,30-40巴,85-180℃,铬氧化物催化剂和摩尔质量为约50000g/mol。根据Ziegler法,1-50巴,20-150℃,卤化钛、钛酸酯或烷基铝催化剂,摩尔质量为约200000-400000g/mol。以悬浮法、溶液法、气相法或本体法进行。非常轻微的支化,结晶度为60-80%,密度为0.942-0.965g/cm3
-PE-HD-HMW(HMW=高分子量),其可通过Ziegler、Phillips或气相法获得。高密度和高摩尔质量。
-PE-HD-UHMW(UHMW=超高分子量),其可用改性的Ziegler催化剂获得,摩尔质量为3000000-6000000g/mol。
特别合适的是使用(通常负载的)催化剂例如Lupolen(Basell)以气相流化床方法制备。
特别优选使用金属茂催化剂制备的聚乙烯。这类聚乙烯可例如作为Luflexen(Basell)市购。
合适的乙烯共聚物包括所有市购的常规乙烯共聚物,例如Luflexen各品级(Basell)、Nordel和Engage
Figure 048403736_25
(Dow,DuPont)。合适的共聚单体的实例包括具有3-10个碳原子的α-烯烃,尤其是丙烯、丁-1-烯、己-1-烯和辛-1-烯,以及还有烷基中具有1-20个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯,尤其是丙烯酸丁酯。其它合适的共聚单体是二烯,例如丁二烯、异戊二烯和辛二烯。其它合适的共聚单体是环烯烃,例如环戊烯、降冰片烯和二聚环戊二烯。
乙烯共聚物通常是无规共聚物或嵌段或成段共聚物。乙烯和共聚单体的合适嵌段或成段共聚物例如是这样的聚合物,其中在第一步中制备共聚单体的均聚物或共聚单体的无规共聚物,该无规共聚物含有不超过例如15重量%乙烯,然后在第二步中在所得产物上聚合共聚单体-乙烯共聚物,后者的乙烯含量为15-80重量%。通常而言,对于在第二步中制备的共聚物,其上聚合有足够的共聚单体-乙烯共聚物,其量占最终产物的分数是3-60重量%。
制备乙烯-共聚单体共聚物的聚合可以借助Ziegler-Natta催化剂体系进行。然而,还可以使用基于金属茂化合物的催化剂体系或者基于具有聚合活性的金属配合物的催化剂体系。
丙烯聚合物:
聚丙烯在下文中应该理解为指丙烯的均聚物和共聚物。丙烯的共聚物含有占少数的可与丙烯共聚的单体,例如C2-C8链-1-烯,例如乙烯、丁-1-烯、戊-1-烯或己-1-烯以及其它化合物。还可以使用两种或更多种不同共聚单体。
合适的聚丙烯包括丙烯的均聚物,或者丙烯与不超过50重量%的具有不超过8个碳原子的共聚的其它链-1-烯的共聚物。丙烯的共聚物在这种情况下是无规共聚物或嵌段或成段共聚物。当丙烯共聚物具有无规构造时,它们通常含有不超过15重量%,优选不超过6重量%的其它含有通常不超过8个碳原子的链-1-烯,尤其是乙烯、丁-1-烯或乙烯与丁-1-烯的混合物。
丙烯的合适的嵌段或成段共聚物例如是这样的聚合物,在第一步中制备丙烯与不超过15重量%、优选不超过6重量%的具有不超过8个碳原子的其它链-1-烯的丙烯均聚物或无规共聚物,然后在第二步中在所得产物上聚合乙烯含量为15-80重量%的丙烯-乙烯共聚物,其中该丙烯-乙烯共聚物可进一步包含其它C4-C8链-1-烯。通常而言,对于在第二步中制备的共聚物,其上聚合有足够的丙烯-乙烯共聚物,其量占最终产物的分数是3-60重量%。
制备聚丙烯的聚合可借助Ziegler-Natta催化剂体系来进行。尤其使用其中除了含有钛的固体组分a)之外还含有呈有机铝化合物形式的共催化剂b)和电子供体化合物c)的催化剂体系。
然而,还可以使用基于金属茂化合物的催化剂体系或者基于具有聚合活性的金属配合物的催化剂体系。
聚丙烯的制备通常通过在至少一个反应区中或者常常在两个或更多个串连连接的反应区(反应器级联)中在气相中、在悬浮液中或在液相(本体相)中聚合而进行。所用反应器可以是用于聚合C2-C8链-1-烯的常见反应器。合适的反应器包括连续的搅拌釜、环路反应器、粉末床反应器或流化床反应器。
制备所用聚丙烯的聚合在常规反应条件下于40-120℃、尤其50-100℃的温度和10-100巴、尤其20-50巴的压力下操作。
合适的聚丙烯根据ISO1133于230℃和2.16kg重量下的熔体流动速率(MFR)通常为0.1-200g/10min,尤其为0.2-100g/10min。
在本发明的另一实施方案中,塑料包含至少一种聚烯烃。优选的聚烯烃含有至少一种选自乙烯、丙烯、丁-1-烯、异丁烯、4-甲基-1-戊烯、丁二烯、异戊二烯及其混合物的共聚单体。合适的是所述烯烃单体的均聚物、共聚物以及至少一种所述烯烃作为主要单体和其它单体(例如乙烯基芳族化合物)作为共聚单体的共聚物。
优选的聚烯烃是低密度聚乙烯均聚物(PE-LD)、聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物。优选的聚丙烯例如是双轴取向的聚丙烯(BOPP)和结晶聚丙烯。
在本发明的另一实施方案中,塑料包含作为聚合物的至少一种聚氨酯。通常而言,聚氨酯是至少一种二异氰酸酯和至少一种二醇组分的加成产物,其还可以含有其它更高多官能的异氰酸酯如三异氰酸酯和更高多官能的多元醇。合适的异氰酸酯是芳族二异氰酸酯,如2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)及其异构体混合物,四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI),苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)和二苯基甲烷4,4′-二异氰酸酯(MDI);以及脂族二异氰酸酯,如二环己基甲烷4,4′-二异氰酸酯(H12MDI),四亚甲基二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯(HMDI),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),三甲基六亚甲基二异氰酸酯及其混合物。优选的二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)和异佛尔酮二异氰酸酯。制备聚氨酯还合适的例如是三异氰酸酯,三苯基甲烷4,4′,4″-三异氰酸酯,以及前述二异氰酸酯的氰脲酸酯和缩二脲。
合适的二醇是优选具有2-25个碳原子的二醇。这些包括1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、二甘醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,5-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、1,4-二羟甲基环己烷、1,6-二羟甲基环己烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷(双酚B)或1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚C)。
多元醇也可用作制备聚氨酯的原料。“多元醇”指的是三价醇(已知为三元醇)和更高多官能的醇。它们通常具有3-25个、优选3-18个碳原子。它们包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、赤癣醇、季戊四醇、山梨糖醇和其烷氧基化物。
在本发明的一个实施方案中,塑料是热塑性模塑化合物。未着色热塑性模塑化合物对于波长为420nm至800nm的电磁辐射的透射率优选大于90%。
本发明进一步提供至少一种萘-1,8-二甲酰亚胺I在制备紫外光吸收层中的用途。该吸收层在420nm至800nm之间的波长范围内优选是透明的。
吸收紫外光的优选透明的层基于热塑性模塑化合物。合适的热塑性模塑化合物包括含有至少一种选自如下的聚合物的热塑性塑料:聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、聚乙烯醇缩醛、聚苯乙烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯和/或丙烯酸衍生物的共聚物以及上述聚合物的混杂形式。
在本发明的一个优选实施方案中,透明层是建筑或汽车上釉体系的一部分,或者是意欲用于以粘结形式结合到玻璃或塑料上以达到隔离或过滤目的的片材;它尤其是汽车上釉中的层压窗户的一部分。在一个特别优选的实施方案中,塑料片材包括聚乙烯醇缩醛,尤其是聚乙烯醇缩丁醛。
层压玻璃中的萘-1,8-二甲酰亚胺I用作UV吸收剂,以保护有生命的有机材料和无生命的有机材料,使得例如驾驶者和汽车内部存在的无生命有机材料受到保护使之防止受到紫外辐射的损害影响。可能的损害的实例在有生命的有机材料的情况下包括红斑或晒斑,以及在无生命的有机材料的情况下包括发黄、变色、破裂或脆化。
塑料进一步任选包括至少一种吸收UV-A和/或UV-B区域中的光辐射的其它光稳定剂和/或其它(共)稳定剂。该光稳定剂和合适的话,额外使用的(共)稳定剂当然必须与萘-1,8-二甲酰亚胺I相容。在可见光范围内,它们优选是无色的或者仅仅具有轻微的固有着色。光稳定剂和/或(共)稳定剂(若使用的话)优选具有高的渗移牢度和温度稳定性。合适的光稳定剂和其它(共)稳定剂例如选自下面的a)-s)组:
a)4,4-二芳基丁二烯类,
b)肉桂酸酯类,
c)苯并三唑类,
d)羟基二苯甲酮类,
e)二苯基氰基丙烯酸酯类,
f)草酰胺类,
g)2-苯基-1,3,5-三嗪类,
h)抗氧化剂,
i)镍化合物,
j)位阻胺,
k)金属钝化剂,
l)亚磷酸酯和亚膦酸酯,
m)羟胺类,
n)硝酮类,
o)胺氧化物,
p)苯并呋喃酮类和吲哚满酮类,
q)硫代协合剂,
r)破坏过氧化物的化合物,和
s)碱性共稳定剂。
a)组4,4-二芳基丁二烯类例如包括下式A化合物:
Figure S04840373620060718D000261
该化合物由EP-A-916335获知。取代基R10和/或R11优选是C1-C8烷基和C5-C8环烷基。
b)组肉桂酸酯类例如包括:4-甲氧基肉桂酸2-异戊酯、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯和a-甲氧基羰基-对甲氧基肉桂酸甲酯。
c)组苯并三唑类例如包括:2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑类,如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔戊基-2′-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-双-(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚];用聚乙二醇300酯化2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑的产物;[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2,其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基,以及它们的混合物。
d)组羟基二苯甲酮类例如包括:2-羟基二苯甲酮类,如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-乙基己氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-(正辛氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2-羟基-3-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其钠盐,以及2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮-5,5′-双磺酸及其钠盐。
e)组二苯基氰基丙烯酸酯类例如包括:2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯,其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_26
3035由BASF AG,Ludwigshafen市购,2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯,其可例如以Uvinul3039由BASF AG,Ludwigshafen获得,和1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷,其可例如以商品名Uvinul3030由BASF AG,Ludwigshafen获得。
f)组草酰胺类例如包括:4,4′-二辛氧基草酰二苯胺、2,2′-二乙氧基草酰二苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二-叔丁氧基草酰二苯胺、2,2′-二-十二烷氧基-5,5′-二-叔丁氧基草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙氧基草酰二苯胺、N,N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5叔丁基-2′-乙氧基草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁氧基草酰二苯胺的混合物,还有邻-、对甲氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物以及邻-和对乙氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物。
g)组2-苯基-1,3,5-三嗪类例如包括:2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪和2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。
h)组抗氧化剂包括例如:
h.1)烷基化单酚类,例如2,6-二-叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基酚、2,6-二环戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基酚、2,4,6-三环己基酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基酚,未支化或侧链支化的壬基酚类,例如2,6-二壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)酚,以及它们的混合物。
h.2)烷硫基甲基酚类,例如包括:2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基酚和2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基酚。
h.3)氢醌和烷基化氢醌类,例如包括:2,6-二-叔丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚,硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基酯和己二酸双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯。
h.4)生育酚类,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
h.5)羟基化二苯基硫醚类,例如2,2′-硫基双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2′-硫基双(4-辛基酚)、4,4′-硫基双(6-叔丁基-3-甲基酚)、4,4′-硫基双(6叔丁基-2-甲基酚)、4,4′-硫基双(3,6-二-仲戊基酚)和4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
h.6)亚烷基双酚类,例如2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基酚)、2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)酚]、2,2 ′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)、2,2′-亚甲基双(4,6-二-叔丁基酚)、2,2′-亚乙基双(4,6-二-叔丁基酚)、2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基酚)、4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二聚戊二烯、双[2-(3′-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
h.7)苄基化合物,例如3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷酸二-十八烷基酯和3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙基酯,以及它们的钙盐。
h.8)羟基苄基化丙二酸酯类,例如2,2-双(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯,2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯,2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷基巯基乙基酯和2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
h.9)羟基苄基芳族化合物,例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯和2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)酚。
h.10)三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氨基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氨基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪和1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
h.11)苄基膦酸酯类,例如2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯((3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)甲基膦酸二乙酯)、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯和3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯的钙盐。
h.12)酰氨基酚类,例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、2,4-双辛基巯基-6-(3,5-叔丁基-4-羟基苯氨基)-s-三嗪和N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛基酯。
h.13)β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯类,所述醇例如为甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
h.14)β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,所述醇例如为甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
h.15)β-(3,5-二-环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,所述醇例如为甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
h.16)3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯,所述醇例如为甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
h.17)β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,如N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺,N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺,N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,N,N′-双[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(例如Naugard
Figure 048403736_29
XL-1,来自Uniroyal)。
h.18)抗坏血酸(维生素C)
h.19)胺类抗氧化剂,例如N,N′-二异丙基对苯二胺、N,N′-二-仲丁基对苯二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N,N’-二环己基对苯二胺、N,N’-二苯基对苯二胺、N,N′-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基对苯二胺、N-环己基-N′-苯基对苯二胺、4-(对甲苯磺酰氨基)二苯基胺、N,N′-二甲基-N,N′-二-仲丁基对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺(例如对,对′-二-叔辛基二苯基胺)、4-正丁基氨基酚、4-丁酰基氨基酚、4-壬酰基氨基酚、4-十二烷酰基氨基酚、4-十八烷酰基氨基酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、邻甲苯基双胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘基胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物[CAS号65447-77-0](例如Tinuvin
Figure 048403736_30
622,来自Ciba Specialty Chemicals.Inc.)、2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮与表氯醇的聚合物[CAS号:202483-55-4](例如Hostavin
Figure 048403736_31
30,来自CibaSpecialty Chemicals.Inc.)。
i)组镍化合物例如包括:2,2′-硫基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的镍配合物,如1∶1或1∶2配合物,该配合物含有或不含另外的配体,如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸单烷基酯如其甲基酯或乙基酯的镍盐,例如酮肟的镍配合物,例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物,以及1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,这些配合物含有或不含额外的配体。
j)组位阻胺例如包括:4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯)、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物、氨三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,1 ′-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、琥珀酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与甲酸酯的缩合产物(CAS号124172-53-8,例如Uvinul
Figure 048403736_32
4050H,来自BASF AG,Ludwigshafen)、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪还和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合产物(CAS登记号[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-双甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧代-4-(2,2,6,6-四甲基4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、(部分)N-哌啶-4-基-取代的马来酰亚胺和α-烯烃混合物的共聚物(如Uvinul5050H(BASF AG))、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-氧自由基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶与叔戊基醇的碳自由基的反应产物、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶、癸二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、己二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、琥珀酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、戊二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、2,4-双{N[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪、N,N’-双甲酰基-N,N’-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、六氢-2,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮杂环戊[def]芴-4,8-二酮(例如Uvinul
Figure 048403736_34
4049,来自BASF AG,Ludwigshafen)、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])[CAS号71878-19-8]、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、N,N
Figure 048403736_35
-[1,2-乙烷二基双[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪2-基]亚氨基]-3,1-丙烷二基l]]双[N′,N″-二丁基-N′,N″-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)(CAS号106990-43-6)(例如Chimassorb 119,来自Ciba Specialty Chemicals,Inc.)。
k)组金属钝化剂例如包括:N,N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N′-水杨酰基肼、N,N′-双(水杨酰基)肼、N,N’-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰基氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰基二酰肼、草酰二苯胺、间苯二甲酰肼、癸二酰基双苯基酰肼、N,N′-二乙酰基己二酰肼、N,N′-双(水杨酰基)草酰基二酰肼和N,N′-双(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
l)组亚磷酸酯和亚膦酸酯例如包括:亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基.烷基酯、亚磷酸苯基.二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂基.季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基.季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基).季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基).季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基.季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基).季戊四醇酯、双(2,4,6-三(叔丁基)苯基).季戊四醇二亚磷酸酯、三亚磷酸三硬脂基.山梨糖醇酯、4,4′-联苯二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚三烯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷杂环辛四烯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基).甲基酯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基).乙基酯、2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯]和亚磷酸2-乙基己基.3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联苯基-2,2 ′-二基酯。
m)组羟胺类例如包括:N,N-二苄基羟基胺、N,N-二乙基羟基胺、N,N-二辛基羟基胺、N,N-二月桂基羟基胺、N,N-二十四烷基羟基胺、N,N-二-十六烷基羟基胺、N,N-二-十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、N-甲基-N-十八烷基羟基胺和由氢化牛油脂肪胺形成的N,N-二烷基羟基胺。
n)组硝酮类例如包括:N-苄基α-苯基硝酮、N-乙基α-甲基硝酮、N-辛基α-庚基硝酮、N-月桂基α-十一烷基硝酮、N-十四烷基α-十三烷基硝酮、N-十六烷基α-十五烷基硝酮、N-十八烷基α-十七烷基硝酮、N-十六烷基α-十七烷基硝酮、N-十八烷基α-十五烷基硝酮、N-十七烷基α-十七烷基硝酮、N-十八烷基α-十六烷基硝酮、N-甲基α-十七烷基硝酮和衍生自由氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟基胺的硝酮。
o)组胺氧化物例如包括:如美国专利5,844,029和5,880,191中所述的胺氧化物衍生物,氧化十二烷基甲基胺、氧化十三烷基胺、氧化三-十二烷基胺和氧化三-十六烷基胺。
p)组苯并呋喃酮和吲哚满酮类例如包括:美国专利4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052、5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中所述的那些;或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3′-双[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、来自Ciba SpecialtyChemicals的Irganox
Figure 048403736_36
HP-136和3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
q)组硫代协合剂例如包括:硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
r)组破坏过氧化物的化合物例如包括:β-硫代二丙酸的酯,例如β-硫代二丙酸的月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二-十八烷基二硫化物和四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。
s)组碱性共稳定剂例如包括:蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰基二酰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、二十二烷酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾,焦儿茶酚醇锑和焦儿茶酚醇锌。
本发明的一个优选实施方案将至少一种化合物I和至少一种在280-400nm的波长范围内具有至少一个最大吸收峰的其它光稳定剂一起使用。该其它光稳定剂优选选自b)、c)、d)、e)和g)组化合物。
上述光稳定剂尤其在280-320nm的波长范围内具有至少一个最大吸收峰。因此,额外采用的光稳定剂在UVB范围内具有至少一个最大吸收峰。对于本发明而言,最大吸收峰是如在常见有机溶剂如二氯甲烷、乙腈或甲醇中于室温下测定的与各化合物的UV光谱中的对应局部或绝对最大峰相关的谱带。UVB吸收剂在最大峰(该最大峰在溶液中、通常在二氯甲烷中以1重量%的浓度并且光程长度为1cm的情况下测定)处的消光至少为100,尤其至少为200。
额外使用的光稳定剂的实例尤其是前面提及的e)组的二苯基氰基丙烯酸酯类。
在本发明的另一优选实施方案中,至少一种如上所定义的萘-1,8-二甲酰亚胺I用作来自在大于320nm至400nm的波长范围内具有至少一个最大吸收峰的萘衍生物组的唯一光稳定剂,以保护有机材料使之防止受到光的损害影响。来自所述萘衍生物组的典型代表是根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I,以及还有萘二甲酸、萘二甲酸酯、萘二甲酸酐、萘四甲酸、萘四甲酸酐和萘四甲酸酯。
在本发明的进一步优选实施方案中,至少一种如上所定义的萘-1,8-二甲酰亚胺I用作唯一的光稳定剂以保护有机材料使之防止受到光的损害影响。
塑料还可以包含其它添加剂和助剂。来自t)组的合适添加剂是常规添加剂,例如颜料、染料、成核剂、填料、增强剂、防雾剂、杀菌剂和抗静电剂。
合适的颜料是无机颜料,例如呈其三种形式-金红石型、锐钛矿型或板钛矿型的二氧化钛;群青色,铁氧化物,铋钒酸盐或炭黑,以及还有有机颜料类,例如来自如下类别的化合物:酞菁染料、苝类染料、偶氮类化合物、异吲哚啉类、喹啉并酞酮类、二酮基吡咯并吡咯类、喹吖啶酮类、二
Figure 048403736_37
嗪类和阴丹酮类。
染料是指完全溶解于所用塑料中的所有着色剂或者以分子级别的分散分布存在,并因此可以用于聚合物的高透明性的非散射着色。同样认为是染料的是在电磁光谱的可见光部分显示出荧光的有机化合物,例如荧光染料。
合适的成核剂例如包括无机物质,例如滑石、金属氧化物如二氧化钛或氧化镁、磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐,优选碱土金属的那些盐;有机化合物如一元羧酸或多元羧酸以及它们的盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;以及聚合化合物,例如离子共聚物(″离聚物″)。
合适的填料和增强剂例如包括碳酸钙、硅酸盐、滑石、云母、高岭土、硫酸钡、金属氧化物和金属氢氧化物、炭黑、石墨、木粉、其它天然产物的粉料或纤维,以及合成纤维。纤维状或粉末状填料的其它合适实例包括碳或呈玻璃织物形式的玻璃纤维、玻璃垫或细丝玻璃粗纱、短切玻璃纤维、玻璃珠和硅灰石。玻璃纤维可以以短玻璃纤维形式或者以连续纤维(粗纱)形式掺入。
合适的抗静电剂的实例包括胺衍生物,例如N,N-双(羟烷基)烷基胺或N,N-双(羟烷基)亚烷基胺、聚乙二醇酯和醚、乙氧基化的羧酸酯和羧酰胺、甘油的单硬脂酸酯和二硬脂酸酯,以及它们的混合物。
通常而言,至少一种萘-1,8-二甲酰亚胺I混合物在塑料中的混合量基于塑料的总重量为0.01-10重量%,优选0.01-5重量%,更优选0.01-1.0重量%。塑料的总重量是指添加有萘-1,8-二甲酰亚胺I和合适的话,其它(共)稳定剂的塑料的重量(塑料+所有(共)稳定剂之和+所有其它添加剂之和)。所获得的光保护取决于塑料中的光程长度。这通过朗伯-比尔定律E=ε·c·d(ε:摩尔消光(吸光度)系数,c:浓度,d:光程长度)。因此,在薄塑料层中,经常使用比在厚塑料层的情况下更高比例的UV吸收剂。
来自a)-s)组的化合物以常规量使用,例如使用量基于塑料的总重量为0.0001-10重量%,优选0.01-1重量%,但是p)组的苯并呋喃酮类除外。
t)组的添加剂以常规量使用。基于塑料的总重量,它们通常以0-60重量%的量使用。
根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I还可以以含有至少一种萘-1,8-二甲酰亚胺I的预混物形式添加,其中该至少一种萘-1,8-二甲酰亚胺I基于待稳定的材料(通常是塑料)的浓度为1-20重量%。预混物可以进一步含有上述a)-s)组的化合物和其它t)组添加剂。
本发明还额外提供包含至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺和至少一种有机材料的组合物,其中该萘-1,8-二甲酰亚胺的添加量为足以提供保护以防止受到光的损害影响的量。有机材料优选是选自下列的聚合物:聚酯、聚碳酸酯聚合物、聚烯烃、聚乙烯醇缩醛、聚苯乙烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯和/或丙烯酸衍生物的共聚物以及前述聚合物的物理共混物。
下面有关涉及合适和优选实施方案的本发明组合物的内容同样适用于所述萘-1,8-二甲酰亚胺在这类热塑性模塑化合物中的相应应用。
本发明的优选实施方案涉及包含如下组分的组合物:
-至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种聚乙烯醇缩丁醛(PVB);
-至少一种作为增塑剂的低聚亚烷基二醇烷基羧酸二酯;
-至少一种用以控制粘接的脂族羧酸盐;
-需要的话,至少一种选自如下的其它UV吸收剂:苯并三唑类、2-苯基
-1,3,5-三嗪类、羟基二苯甲酮类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物;
以及
-需要的话,至少一种选自填料、染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
特别优选在例如用于汽车上釉体系的层压玻璃的PVB片材中使用至少一种式I萘-1,8-二甲酰亚胺。非常特别优选式I萘-1,8-二甲酰亚胺选自萘-1,8-二甲酰亚胺I-C。
关于聚乙烯醇缩丁醛的制备,上文以参考的方式全部引入此处。聚合物组合物中使用的聚乙烯醇缩丁醛具有的平均分子量通常不超过70000,优选为约100000-250000。聚乙烯醇缩丁醛具有的残余羟基含量按聚乙烯醇计算通常低于19.5%,优选为约17-19重量%,并且具有的残余酯基含量按聚乙烯酯计算为0-10%,优选为0-3%。有利的聚乙烯醇缩丁醛是可以以Butvar
Figure 048403736_38
由Solutia,Inc.of St.Louis,Mo获得的那种。聚乙烯醇缩丁醛模塑化合物通常以厚度为0.13-1.5mm的片材形式使用。聚乙烯醇缩丁醛例如可以在片材挤出线上成型至所需厚度。
合适的低聚亚烷基二醇羧酸二酯包括未支化或支化的脂族C2-C10一元羧酸、优选C6-C8一元羧酸与三-C2-C3亚烷基二醇或四-C2-C3亚烷基二醇的酯。合适的增塑剂例如是三甘醇二(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二(2-乙基己酸酯)、三甘醇二庚酸酯或四甘醇二庚酸酯。增塑剂的分数基于聚合物组合物的总重量通常为20-80重量%,优选为25-45重量%。
控制粘接的合适脂族羧盐例如是支化或未支化C4-C22一元羧酸的多价金属盐。合适的金属例如包括锌、铝、铅或碱土金属,例如镁或钙。控制粘接的脂族羧酸盐的合适实例例如是2-乙基丁酸的镁盐。这些盐降低聚乙烯醇缩丁醛的粘性和粘度。脂族羧酸盐的分数基于聚合物组合物的总重量通常为0.0001-0.5重量%,优选为0.0001-0.1重量%。
聚乙烯醇缩丁醛聚合物组合物可以进一步包含至少一种另外的UV吸收剂,该吸收剂优选选自苯并三唑类、2-苯基-1,3,5-三嗪类、羟基二苯甲酮类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物。
合适的苯并三唑类的实例是2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑[CAS号3896-11-5],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_39
326由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2,4-二-叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)酚[CAS号3864-99-1],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_40
327由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基酚[CAS号25973-55-1],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_41
328由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;以及
-2-苯并三唑-2-基-4-甲基酚[CAS号2440-22-4],其可例如以TinuvinP由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购。
合适的2-苯基-1,3,5-三嗪类的实例是2-(2’-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基酚[CAS 147315-50-2],其可例如以Tinuvin1577由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;以及
-2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪[CAS号2725-22-6],其可例如以Cyasorb
Figure 048403736_44
UV 1164由Cytec市购。
合适的羟基二苯甲酮类的实例是2-羟基二苯甲酮类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮[CAS号1843-05-6],其可例如以Chimassorb
Figure 048403736_45
81由Ciba Specialty Chemicals,Inc市购。
合适的二苯基氰基丙烯酸酯类的实例是上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷[CAS号178671-58-4],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_46
3030由BASF AG,Ludwigshafen市购;
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯[CAS号5232-99-5],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_47
3035由BASF AG,Ludwigshafen市购;以及
-2-氰基-3,3-二苯基氰基丙烯酸2-乙基己基酯[CAS 6197-30-4],其可例如以商品名Uvinul3039由BASF AG,Ludwigshafen市购。
通常而言,其它UV吸收剂的分数取决于所用片材的厚度,并且基于聚合物组合物的总重量通常为0.05-2重量%,优选为0.1-1重量%。对于薄聚合物层,所用UV吸收剂的分数通常高于厚聚合物层的情形。
聚乙烯醇缩丁醛聚合物组合物可进一步包含至少一种选自填料、染料、颜料和其它添加剂的另外组分。关于合适的填料、染料和颜料,上文以参考的方式全部引入此处。
本发明的另一优选实施方案涉及包含如下组分的组合物:
-至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种选自聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物和聚碳酸酯与如下聚合物的物理共混物的聚碳酸酯聚合物:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和聚对苯二甲酸乙二醇酯;
-至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的稳定剂;
-需要的话,至少一种选自苯并三唑类、2-苯基-1,3,5-三嗪类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物的其它UV吸收剂;
-需要的话,至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂;以及
-需要的话,至少一种选自填料、染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
同样优选的是,在聚碳酸酯聚合物组合物中使用至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺。
对本发明而言,术语″聚碳酸酯共聚物″包括可通过将光气或碳酸酯与至少两种不同的二羟基化合物(例如不同的双酚)缩合获得的聚碳酸酯。卤代双酚(例如四溴代双酚)部分提高阻燃性;双酚S(二羟基二苯基二硫化物)部分提高缺口冲击强度。聚碳酸酯共聚物包括例如基于双酚A和双酚C的聚碳酸酯共聚物或者基于双酚A和双酚TMC(三甲基环己烷)的聚碳酸酯共聚物。对本发明而言,术语″聚碳酸酯共聚物″还包括聚酯碳酸酯(它们可例如通过使双酚与光气和芳族二酰基二氯反应而获得)和包含聚碳酸酯嵌段和聚氧化烯嵌段的嵌段共聚物。
聚碳酸酯聚合物组合物包含至少一种选自亚磷酸酯和亚膦酸酯的稳定剂。关于合适的亚磷酸酯和亚膦酸酯,上面给出的描述通过参考方式全面引入此处。优选的亚磷酸酯和亚膦酸酯是亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯[CAS号31570-04-4](其可例如以Irgafos
Figure 048403736_49
168由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购),双亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4′-二基酯[CAS号119345-01-6](其可例如以Irgafos
Figure 048403736_50
P-EPQ由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)及其混合物。亚磷酸酯和/或亚膦酸酯的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2000ppm,优选为500-1500ppm。
聚碳酸酯聚合物组合物可进一步包含至少一种其它UV吸收剂。合适的其它UV吸收剂是上面提及的那些。其它UV吸收剂优选选自苯并三唑类、2-苯基-1,3,5-三嗪类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物。
合适的苯并三唑类的实例是2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)酚[CAS号70321-86-7],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_51
234由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2,4-二-叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)酚[CAS号3864-99-1],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_52
327由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚[CAS号3147-75-9],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_53
329由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(叔丁基)-6-(仲丁基)酚[CAS号36437-37-3],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_54
350由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2,2′-亚甲基双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚)[CAS号103597-45-1],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_55
360由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;以及
-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇的酯交换产物,其可例如以Tinuvin213由Ciba Specialty Chemicals,Inc.获得(含有52%化合物R-COO-[(CH2)2-O]nH(摩尔质量:637g/mol)[CAS号104810-48-2],35%式R-COO-[(CH2)2-O]n-CO-R化合物(摩尔质量:975g/mol)[CAS号104810-47-1],其中
和13%化合物HO-[(CH2)2-O]nH[CAS号25322-68-3])。
2-苯基-1,3,5-三嗪的实例是2-(2′-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基酚[CAS号147315-50-2],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_57
1577由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购。
合适的二苯基氰基丙烯酸酯类的实例是上面提及的那些。优选下列化合物:
-1,3-双[(2 ′-氰基-3′,3 ′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷[CAS号178671-58-4],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_58
3030由BASF AG,Ludwigshafen市购;和
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯[CAS号5232-99-5],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_59
3035由BASF AG,Ludwigshafen市购。
通常而言,其它UV吸收剂的分数基于聚合物组合物的总重量不超过10重量%,优选为0.001-10重量%,尤其是0.05-10重量%,非常优选为0.1-10重量%。对于薄聚合物层,所用UV吸收剂的分数通常高于厚聚合物层的情形。
聚碳酸酯聚合物组合物可进一步包含至少2,6-二烷基化酚抗氧化剂。合适的2,6-二烷基化酚是上面提及的那些,尤其是β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯。β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的优选酯是季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯][CAS号6683-19-8](其可例如以Irganox
Figure 048403736_60
1010由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购),3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯[CAS号2082-79-3](其可例如以Irganox
Figure 048403736_61
1076由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购),以及它们的混合物。抗氧化剂的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2000ppm,优选为500-2000ppm。
在进一步优选的实施方案中,聚合物组合物不仅包含至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂,而且还包含至少一种亚磷酸酯和/或亚膦酸酯稳定剂。抗氧化剂与共稳定剂的比例在这种情况下通常为1∶10-10∶1。
本发明的一个尤其优选的实施方案涉及包含如下组分的聚合物组合物:至少一种聚碳酸酯、至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺和作为(a)其它组分的下表A的行所示的物质(组合物1.1-1.60)。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。组合物1.1-1.60中各组分的重量分数基于聚合物组合物的总重量位于上面所示范围内。
表A
组合物   稳定剂  CAS号   UV吸收剂  CAS号   抗氧化剂  CAS号
1.1   31570-04-4
1.2   31570-04-4   Tinuvin
Figure 048403736_62
213
1.3   31570-04-4   70321-86-7
1.4   31570-04-4   3864-99-1
1.5   31570-04-4   3147-75-9
1.6   31570-04-4   36437-37-3
1.7   31570-04-4   103597-45-1
1.8   31570-04-4   147315-50-2
1.9   31570-04-4   178671-58-4
1.10   31570-04-4   5232-99-5
1.11   31570-04-4   6683-19-8
1.12   31570-04-4   2082-79-3
1.13   31570-04-4   Tinuvin
Figure 048403736_63
213
  6683-19-8
1.14   31570-04-4   70321-86-7   6683-19-8
1.15   31570-04-4   3864-99-1   6683-19-8
1.16   31570-04-4   3147-75-9   6683-19-8
1.17   31570-04-4   36437-37-3   6683-19-8
1.18   31570-04-4   103597-45-1   6683-19-8
1.19   31570-04-4   147315-50-2   6683-19-8
1.20   31570-04-4   178671-58-4   6683-19-8
1.21   31570-04-4   5232-99-5   6683-19-8
 组合物   稳定剂  CAS号   UV吸收剂  CAS号     抗氧化剂    CAS号
 1.22   31570-04-4   Tinuvin
Figure 048403736_64
213
    2082-79-3
 1.23   31570-04-4   70321-86-7     2082-79-3
 1.24   31570-04-4   3864-99-1     2082-79-3
 1.25   31570-04-4   3147-75-9     2082-79-3
 1.26   31570-04-4   36437-37-3     2082-79-3
 1.27   31570-04-4   103597-45-1     2082-79-3
 1.28   31570-04-4   147315-50-2     2082-79-3
 1.29   31570-04-4   178671-58-4     2082-79-3
 1.30   31570-04-4   5232-99-5     2082-79-3
 1.31   119345-01-6
 1.32   119345-01-6   Tinuvin
Figure 048403736_65
213
 1.33   119345-01-6   70321-86-7
 1.34   119345-01-6   3864-99-1
 1.35   119345-01-6   3147-75-9
 1.36   119345-01-6   36437-37-3
 1.37   119345-01-6   103597-45-1
 1.38   119345-01-6   147315-50-2
 1.39   119345-01-6   178671-58-4
 1.40   119345-01-6   5232-99-5
 1.41   119345-01-6     6683-19-8
 1.42   119345-01-6     2082-79-3
 1.43   119345-01-6   Tinuvin
Figure 048403736_66
213
    6683-19-8
 1.44   119345-01-6   70321-86-7     6683-19-8
 1.45   119345-01-6   3864-99-1     6683-19-8
 1.46   119345-01-6   3147-75-9     6683-19-8
 1.47   119345-01-6   36437-37-3     6683-19-8
 组合物   稳定剂  CAS号   UV吸收剂  CAS号     抗氧化剂    CAS号
 1.48   119345-01-6   103597-45-1     6683-19-8
 1.49   119345-01-6   147315-50-2     6683-19-8
 1.50   119345-01-6   178671-58-4     6683-19-8
 1.51   119345-01-6   5232-99-5     6683-19-8
 1.52   119345-01-6   Tinuvin
Figure 048403736_67
213
    2082-79-3
 1.53   119345-01-6   70321-86-7     2082-79-3
 1.54   119345-01-6   3864-99-1     2082-79-3
 1.55   119345-01-6   3147-75-9     2082-79-3
 1.56   119345-01-6   36437-37-3     2082-79-3
 1.57   119345-01-6   103597-45-1     2082-79-3
 1.58   119345-01-6   147315-50-2     2082-79-3
 组合物   稳定剂  CAS号   UV吸收剂  CAS号     抗氧化剂    CAS号
 1.59   119345-01-6   178671-58-4     2082-79-3
 1.60   119345-01-6   5232-99-5     2082-79-3
本发明的进一步尤其优选的实施方案涉及聚合物组合物2.1-2.60,该组合物与相应的组合物1.1-1.60的唯一区别在于:用聚碳酸酯共聚物代替聚碳酸酯。
本发明的进一步尤其优选的实施方案涉及聚合物组合物3.1-3.60,该组合物与相应的组合物1.1-1.60的唯一区别在于:用聚碳酸酯与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-共聚物的物理共混物代替聚碳酸酯。
本发明的进一步尤其优选的实施方案涉及聚合物组合物4.1-4.60,该组合物与相应的组合物1.1-1.60的唯一区别在于:用聚碳酸酯与丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的物理共混物代替聚碳酸酯。
本发明的进一步尤其优选的实施方案涉及聚合物组合物5.1-5.60,该组合物与相应的组合物1.1-1.60的唯一区别在于:用聚碳酸酯与聚甲基丙烯酸甲酯的物理共混物代替聚碳酸酯。
本发明的进一步尤其优选的实施方案涉及聚合物组合物6.1-6.60,该组合物与相应的组合物1.1-1.60的唯一区别在于:用聚碳酸酯与聚丙烯酸丁酯的物理共混物代替聚碳酸酯。
本发明的进一步尤其优选的实施方案涉及聚合物组合物7.1-7.60,该组合物与相应的组合物1.1-1.60的唯一区别在于:用聚碳酸酯与聚甲基丙烯酸丁酯的物理共混物代替聚碳酸酯。
本发明的进一步尤其优选的实施方案涉及聚合物组合物8.1-8.60,该组合物与相应的组合物1.1-1.60的唯一区别在于:用聚碳酸酯与聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的物理共混物代替聚碳酸酯。
本发明的进一步尤其优选的实施方案涉及在聚合物组合物9.1-9.60中使用至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺,该组合物与相应的组合物1.1-1.60的唯一区别在于:用聚碳酸酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的物理共混物代替聚碳酸酯。
聚碳酸酯聚合物组合物可进一步包含至少一种选自染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
关于合适的染料和颜料,上面的描述以参考方式全部引入此处。在一个优选实施方案中,染料和/或颜料是上蓝剂。合适的上蓝剂例如是群青色染料、酞菁染料、蒽醌类染料和阴丹酮类染料。当还使用上蓝剂时,上蓝剂的分数基于聚合物组合物的总重量不超过500ppm(0.05重量%),优选0.5-100ppm。
本发明的聚碳酸酯聚合物组合物的优选应用是用作头上戴的小型照明灯的透镜,用作汽车中的挡风玻璃以及汽车和建筑中的其它透镜/上釉体系。
本发明的进一步优选实施方案涉及包含下列组分的组合物:
-至少一种如上所定义的萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET);
-至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂;
-需要的话,至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的共稳定剂;以及
-需要的话,至少一种选自二苯基氰基丙烯酸酯类、苯基-1,3,5-三嗪类和苯并三唑类及其混合物的其它UV吸收剂。
同样优选的是,在PET组合物中使用至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自萘-1,8-二甲酰亚胺I-C。
合适的2,6-二烷基化酚抗氧化剂是上面提及的那些。优选β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,尤其是季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯][CAS号6683-19-8](其可例如以Irganox1010由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购),双-(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸六亚甲基酯[CAS号35074-77-2](其可例如以Irganox
Figure 048403736_69
259由CibaSpecialty Chemicals,Inc.市购)以及3,5-二烷基化羟基苯基甲基膦酸酯,优选((3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)甲基)膦酸二乙酯[CAS号976-56-7](其可例如以Irganox
Figure 048403736_70
1222由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)。
抗氧化剂的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2000ppm,优选为500-2000ppm。
需要的话,聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物组合物包含至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的共稳定剂。合适的亚磷酸酯和亚膦酸酯是上面提及的那些。一种优选的亚磷酸酯是亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯[CAS号31570-04-4],其可例如以Irgafos168由Ciba SpecialtyChemicals,Inc.市购。亚磷酸酯和/或亚膦酸酯的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2000ppm,优选为500-2000ppm,尤其为750-2000ppm。
在进一步优选的实施方案中,聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物组合物不仅包含作为抗氧化剂的至少一种2,6-二烷基化酚,优选至少一种3,5-二烷基化羟基苯基甲基膦酸酯和/或至少一种β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,而且还包含作为共稳定剂的至少一种亚磷酸酯和/或亚膦酸酯。抗氧化剂与共稳定剂的比例在这种情况下通常为1∶10-10∶1。
聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物组合物可进一步包含至少一种其它UV吸收剂。合适的其它UV吸收剂是上面提及的那些。其它UV吸收剂优选选自苯并三唑类、苯基-1,3,5-三嗪类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物。
合适的苯并三唑类的实例是2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)酚[CAS号70321-86-7],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_72
234由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2,4-二-叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)酚[CAS号3864-99-1],其可例如以Tinuvin327由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2,2′-亚甲基双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-1,1,3,3-四甲基丁基)酚[CAS号103597-45-1],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_74
360由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;以及
-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇的酯交换产物,其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_75
213由Ciba Specialty Chemicals,Inc.获得。
合适的2-苯基-1,3,5-三嗪类的实例是2-(2′-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基酚[CAS号147315-50-2],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_76
1577由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购。
合适的二苯基氰基丙烯酸酯类的实例是上面提及的那些。优选下列化合物:
-1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷[CAS号178671-58-4],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_77
3030由BASF AG,Ludwigshafen市购;
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯[CAS号5232-99-5],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_78
3035由BASF AG,Ludwigshafen市购;以及
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯[CAS号6197-30-4],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_79
3039由BASF AG,Ludwigshafen获得。
其它UV吸收剂的分数基于聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物组合物的总重量通常不超过2重量%,优选为0.01-5重量%,尤其为0.1-0.15重量%。对于薄聚合物层,所用UV吸收剂的分数通常高于厚聚合物层的情形。
本发明的一个尤其优选的实施方案涉及包含如下物质的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物组合物:至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺和作为(a)其它组分的下表B的行所示的物质(组合物10.1-10.54)。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。组合物10.1-10.54中各组分的重量分数基于聚合物组合物的总重量位于上面所示范围内。
表B
    组合物   抗氧化剂  CAS号   共稳定剂  CAS号   UV吸收剂  CAS号
    10.1   6683-19-8
    10.2   6683-19-8   31570-04-4
    组合物   抗氧化剂  CAS号   共稳定剂  CAS号   UV吸收剂  CAS号
    10.3   6683-19-8   Tinuvin213
    10.4   6683-19-8   70321-86-7
    10.5   6683-19-8   3864-99-1
    10.6   6683-19-8   103597-45-1
    10.7   6683-19-8   147315-50-2
    10.8   6683-19-8   178671-58-4
    10.9   6683-19-8   5232-99-5
    10.10   6683-19-8   6197-30-4
    组合物   抗氧化剂  CAS号   共稳定剂  CAS号   UV吸收剂  CAS号
    10.11   6683-19-8   31570-04-4   Tinuvin213
    10.12   6683-19-8   31570-04-4   70321-86-7
    10.13   6683-19-8   31570-04-4   3864-99-1
    10.14   6683-19-8   31570-04-4   103597-45-1
    10.15   6683-19-8   31570-04-4   147315-50-2
    10.16   6683-19-8   31570-04-4   178671-58-4
    10.17   6683-19-8   31570-04-4   5232-99-5
    10.18   6683-19-8   31570-04-4   6197-30-4
    10.19   35074-77-2
    10.20   35074-77-2   31570-04-4
    10.21   35074-77-2   Tinuvin213
    10.22   35074-77-2   70321-86-7
    10.23   35074-77-2   3864-99-1
    10.24   35074-77-2   103597-45-1
    10.25   35074-77-2   147315-50-2
    10.26   35074-77-2   178671-58-4
    10.27   35074-77-2   5232-99-5
    10.28   35074-77-2   6197-30-4
    10.29   35074-77-2   31570-04-4   Tinuvin
Figure 048403736_83
213
    10.30   35074-77-2   31570-04-4   70321-86-7
    10.31   35074-77-2   31570-04-4   3864-99-1
    10.32   35074-77-2   31570-04-4   103597-45-1
    10.33   35074-77-2   31570-04-4   147315-50-2
    10.34   35074-77-2   31570-04-4   178671-58-4
    10.35   35074-77-2   31570-04-4   5232-99-5
    10.36   35074-77-2   31570-04-4   6197-30-4
    10.37   976-56-7
    10.38   976-56-7   31570-04-4
    10.39   976-56-7   Tinuvin213
    10.40   976-56-7   70321-86-7
    10.41   976-56-7   3864-99-1
    10.42   976-56-7   103597-45-1
    10.43   976-56-7   147315-50-2
    10.44   976-56-7   178671-58-4
    10.45   976-56-7   5232-99-5
    10.46   976-56-7   6197-30-4
    10.47   976-56-7   31570-04-4   Tinuvin213
    组合物   抗氧化剂  CAS号   共稳定剂  CAS号   UV吸收剂  CAS号
    10.48   976-56-7   31570-04-4   70321-86-7
    10.49   976-56-7   31570-04-4   3864-99-1
    10.50   976-56-7   31570-04-4   103597-45-1
    10.51   976-56-7   31570-04-4   147315-50-2
    10.52   976-56-7   31570-04-4   178671-58-4
    10.53   976-56-7   31570-04-4   5232-99-5
    10.54   976-56-7   31570-04-4   6197-30-4
在本发明的进一步优选实施方案中,聚对苯二甲酸乙二醇酯是无定型的聚对苯二甲酸乙二醇酯,并且聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物组合物进一步包含至少一种乙醛清除剂。合适的乙醛清除剂的实例是氨茴酸酰胺(anthranilamide)[CAS号88-68-6]。
本发明的进一步特别优选的实施方案涉及聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物组合物11.1-11.54,该组合物与相应的组合物10.1-10.54的唯一区别在于:聚对苯二甲酸乙二醇酯是无定型的聚对苯二甲酸乙二醇酯,并且该组合物额外包含乙醛清除剂。式I萘-1,8-二甲酰亚胺尤其是式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。
包含无定型聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚合物组合物可以额外包含至少一种选自再加热剂、染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
对于本发明而言,再加热剂是通过吸收能量来加速聚合物的塑化从而允许聚合物通过下游生产线(例如吹瓶模具)成型的物质。炭黑是合适的再加热剂的实例。可以以粉末或颗粒形式使用炭黑。再加热剂的分数基于聚合物组合物的总重量通常为0.1-2重量%。合适的染料、颜料和其它添加剂是上面提及的那些。
特别优选在用于包装材料如瓶子或容器的包含无定型聚对苯二甲酸乙二醇酯、至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂和至少一种乙醛清除剂的组合物中使用至少一种式I萘-1,8-二甲酰亚胺。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。
在本发明的另一优选实施方案中,聚对苯二甲酸乙二醇酯是部分结晶的聚对苯二甲酸乙二醇酯,并且聚合物组合物额外包含至少一种成核剂。合适的成核剂是上面提及的那些。成核剂的分数基于聚合物组合物的总重量通常为0.05-1重量%。
本发明的进一步特别优选实施方案涉及聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物组合物12.1-12.54,该组合物与相应的组合物10.1-10.54的唯一区别在于:聚对苯二甲酸乙二醇酯是部分结晶的聚对苯二甲酸乙二醇酯,并且组合物额外包含至少一种成核剂。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。
包含部分结晶的聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚合物组合物的应用领域例如是用于显示器的光学薄膜。式I萘-1,8-二甲酰亚胺尤其是式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。
本发明的进一步特别优选实施方案涉及包含如下组分的组合物:
-至少一种如上所定义的萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种高密度聚乙烯或至少一种聚丙烯;
-至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂;
-需要的话,至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的共稳定剂;
-需要的话,至少一种选自二苯基氰基丙烯酸酯类、羟基二苯甲酮类、苯基-1,3,5-三嗪类、苯并三唑类及其混合物的其它UV吸收剂;
-需要的话,至少一种位阻胺;以及
-需要的话,选自染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
同样优选的是,在包含高密度聚乙烯或聚丙烯的组合物中使用至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自萘-1,8-二甲酰亚胺I-C。
合适的2,6-二烷基化酚的实例是上面描述的那些,优选是β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,特别是季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯][CAS号6683-19-8](其可例如以Irganox
Figure 048403736_86
1010由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)和3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯[CAS号2082-79-3](其可例如以Irganox
Figure 048403736_87
1076由Ciba SpecialtyChemicals,Inc.市购)及其混合物。抗氧化剂的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过4000ppm,优选为1000-4000ppm。
需要的话,组合物包含选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的共稳定剂。关于合适的亚磷酸酯和亚膦酸酯,上文以参考方式全部引入此处。优选的亚磷酸酯和亚膦酸酯是亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯[CAS号31570-04-4](其可例如以Irgafos
Figure 048403736_88
168由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)和双亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)(1,1-联苯基)-4,4′-二基酯[CAS号119345-01-6](其可例如以IrgafosP-EPQ由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)及其混合物。亚磷酸酯和/或亚膦酸酯的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2000ppm,优选为500-2000ppm,尤其为750-2000ppm。
在进一步优选的实施方案中,聚合物组合物不仅包含至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂,而且还包含至少一种亚磷酸酯和/或亚膦酸酯共稳定剂。抗氧化剂与共稳定剂的比例在这种情况下通常为1∶10-10∶1。
聚合物组合物可进一步包含至少一种其它UV吸收剂。合适的其它UV吸收剂是上面提及的那些。其它UV吸收剂优选选自二苯基氰基丙烯酸酯类、羟基二苯甲酮类、苯基-1,3,5-三嗪类、苯并三唑类及其混合物。
合适的苯并三唑类的实例是2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)酚[CAS号70321-86-7],其可例如以Tinuvin234由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2,4-二-叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)酚[CAS号3864-99-1],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_91
327由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚[CAS号3147-75-9],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_92
329由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(叔丁基)-6-(仲丁基)酚[CAS号36437-37-3],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_93
350由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-2,2′-亚甲基双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚)[CAS号103597-45-1],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_94
360由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;以及
-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇的酯交换产物,其可例如以Tinuvin213由Ciba Specialty Chemicals,Inc.获得。
合适的2-苯基-1,3,5-三嗪类的实例是2-(2’-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基酚[CAS号147315-50-2],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_96
1577由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;以及
-2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪[CAS号2725-22-6],其可例如以Cyasorb
Figure 048403736_97
UV1164由Cytec市购。
合适的羟基二苯甲酮类的实例是2-羟基二苯甲酮类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮[CAS号1843-05-6],其可例如以Chimassorb
Figure 048403736_98
81由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购。
合适的二苯基氰基丙烯酸酯类的实例是上面提及的那些。优选下列化合物:
-1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷[CAS号178671-58-4],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_99
3030由BASF AG,Ludwigshafen市购;以及
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯[CAS号5232-99-5],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_100
3035由BASF AG,Ludwigshafen市购。
其它UV吸收剂的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2重量%,优选为0.01-1.5重量%,尤其为0.05-1重量%。对于薄聚合物层,所用UV吸收剂的分数通常高于厚聚合物层的情形。
包含高密度聚乙烯或聚丙烯的聚合物组合物可进一步包含至少一种位阻胺。
合适的位阻胺(HALS)是低聚位阻胺和单体位阻胺,其实例是上面提及的那些。优选的位阻胺是:
-(部分)N-哌啶4-基-取代的蜜胺与α-烯烃混合物的共聚物,其可例如以下式的Uvinul
Figure 048403736_101
5050H[CAS 152261-33-1](摩尔质量为约3500g/mol)由BASFAG,Ludwigshafen获得:
-下式的位阻胺[CAS号124172-53-8]
Figure S04840373620060718D000552
该位阻胺可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_102
4050 H由BASF AG,Ludwigshafen市购;
-聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])[CAS号71878-19-8],其可例如以Chimassorb944(摩尔质量:2000-3100g/mol)由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶子基乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物[CAS号65447-77-0],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_104
622(摩尔质量:3100-4100g/mol)由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;
-癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯[CAS号52829-07-9],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_105
770由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;以及
-下式的2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷基-21-酮和表氯醇的聚合物[CAS号202483-55-4],
其可例如以Hostavin
Figure 048403736_106
N30由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购。
位阻胺的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2重量%,优选为0.1-2重量%,尤其为0.1-0.15重量%,非常优选为0.1-1重量%。对于薄聚合物层,所用位阻胺的分数通常高于厚聚合物层的情形。
聚合物组合物可额外包含至少一种选自染料、颜料和其它添加剂的另外组分。合适的染料和颜料是上面提及的那些。
本发明的一个尤其优选的实施方案涉及包含如下组分的组合物:至少一种高密度聚乙烯或至少一种聚丙烯,至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺和作为(a)其它组分的如下表C的行所示的物质(组合物13.1-13.108)。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。组合物13.1-13.108中各组分的重量分数基于聚合物组合物的总重量位于上面所示范围内。
    表C
  组合物  抗氧化剂 CAS号  共稳定剂 CAS号 其它光稳定剂(UV吸收剂/HALS)CAS号
  13.1  6683-19-8
  13.2  6683-19-8  31570-04-4
  13.3  6683-19-8 Tinuvin213
  13.4  6683-19-8 70321-86-7
  13.5  6683-19-8 3864-99-1
  13.6  6683-19-8 3147-75-9
  13.7  6683-19-8 36437-37-3
  13.8  6683-19-8 103597-45-1
  13.9  6683-19-8 147315-50-2
  13.10  6683-19-8 1843-05-6
  13.11  6683-19-8 2725-22-6
    组合物  抗氧化剂 CAS号   共稳定剂  CAS号    其它光稳定剂(UV吸   收剂/HALS)CAS号
    13.12  6683-19-8    178671-58-4
    13.13  6683-19-8    5232-99-5
    13.14  6683-19-8    71878-19-8
    13.15  6683-19-8    124172-53-8
    13.16  6683-19-8    152261-33-1
    13.17  6683-19-8    52829-07-9
    13.18  6683-19-8    65447-77-0
    13.19  6683-19-8    202483-55-4
    13.20  6683-19-8   31570-04-4    Tinuvin
Figure 048403736_108
213
    13.21  6683-19-8   31570-04-4    70321-86-7
    13.22  6683-19-8   31570-04-4    3864-99-1
    13.23  6683-19-8   31570-04-4    3147-75-9
    组合物  抗氧化剂 CAS号   共稳定剂  CAS号    其它光稳定剂(UV吸   收剂/HALS)CAS号
    13.24  6683-19-8   31570-04-4    36437-37-3
    13.25  6683-19-8   31570-04-4    103597-45-1
    13.26  6683-19-8   31570-04-4    147315-50-2
    13.27  6683-19-8   31570-04-4    1843-05-6
    13.28  6683-19-8   31570-04-4    2725-22-6
    13.29  6683-19-8   31570-04-4    178671-58-4
    13.30  6683-19-8   31570-04-4    5232-99-5
    13.31  6683-19-8   31570-04-4    71878-19-8
    13.32  6683-19-8   31570-04-4    124172-53-8
    13.33  6683-19-8   31570-04-4    152261-33-1
    13.34  6683-19-8   31570-04-4    52829-07-9
    13.35  6683-19-8   31570-04-4    65447-77-0
    13.36  6683-19-8   31570-04-4    202483-55-4
    13.37  6683-19-8   119345-01-6
    13.38  6683-19-8   119345-01-6    Tinuvin213
    13.39  6683-19-8   119345-01-6    70321-86-7
    13.40  6683-19-8   119345-01-6    3864-99-1
    13.41  6683-19-8   119345-01-6    3147-75-9
    13.42  6683-19-8   119345-01-6    36437-37-3
    13.43  6683-19-8   119345-01-6    103597-45-1
    13.44  6683-19-8   119345-01-6    147315-50-2
    13.45  6683-19-8   119345-01-6    1843-05-6
    13.46  6683-19-8   119345-01-6    2725-22-6
    13.47  6683-19-8   119345-01-6    178671-58-4
    13.48  6683-19-8   119345-01-6    5232-99-5
    组合物  抗氧化剂 CAS号  共稳定剂 CAS号    其它光稳定剂(UV吸   收剂/HALS)CAS号
    13.49  6683-19-8  119345-01-6    71878-19-8
    13.50  6683-19-8  119345-01-6    124172-53-8
    13.51  6683-19-8  119345-01-6    152261-33-1
    13.52  6683-19-8  119345-01-6    52829-07-9
    13.53  6683-19-8  119345-01-6    65447-77-0
    13.54  6683-19-8  119345-01-6    202483-55-4
    13.55  2082-79-3
    13.56  2082-79-3  31570-04-4
    13.57  2082-79-3    Tinuvin
Figure 048403736_110
213
    13.58  2082-79-3    70321-86-7
    13.59  2082-79-3    3864-99-1
    13.60  2082-79-3    3147-75-9
    13.61  2082-79-3    36437-37-3
    13.62  2082-79-3    103597-45-1
    13.63  2082-79-3    147315-50-2
    13.64  2082-79-3    1843-05-6
    13.65  2082-79-3    2725-22-6
    13.66  2082-79-3    178671-58-4
    13.67  2082-79-3    5232-99-5
    13.68  2082-79-3    71878-19-8
    13.69  2082-79-3    124172-53-8
    13.70  2082-79-3    152261-33-1
    13.71  2082-79-3    52829-07-9
    13.72  2082-79-3    65447-77-0
    13.73  2082-79-3    202483-55-4
    13.74  2082-79-3  31570-04-4    Tinuvin
Figure 048403736_111
213
    13.75  2082-79-3  31570-04-4    70321-86-7
    13.76  2082-79-3  31570-04-4    3864-99-1
    13.77  2082-79-3  31570-04-4    3147-75-9
    13.78  2082-79-3  31570-04-4    36437-37-3
    13.79  2082-79-3  31570-04-4    103597-45-1
    13.80  2082-79-3  31570-04-4    147315-50-2
    13.81  2082-79-3  31570-04-4    1843-05-6
    组合物  抗氧化剂 CAS号  共稳定剂 CAS号    其它光稳定剂(UV吸   收剂/HALS)CAS号
    13.82  2082-79-3  31570-04-4    2725-22-6
    13.83  2082-79-3  31570-04-4    178671-58-4
    13.84  2082-79-3  31570-04-4    5232-99-5
    13.85  2082-79-3  31570-04-4    71878-19-8
  组合物  抗氧化剂 CAS号  共稳定剂 CAS号    其它光稳定剂(UV吸   收剂/HALS)CAS号
  13.86  2082-79-3  31570-04-4    124172-53-8
  13.87  2082-79-3  31570-04-4    152261-33-1
  13.88  2082-79-3  31570-04-4    52829-07-9
  13.89  2082-79-3  31570-04-4    65447-77-0
  13.90  2082-79-3  31570-04-4    202483-55-4
  13.91  2082-79-3  119345-01-6
  13.92  2082-79-3  119345-01-6    Tinuvin
Figure 048403736_112
213
  13.93  2082-79-3  119345-01-6    70321-86-7
  13.94  2082-79-3  119345-01-6    3864-99-1
  13.95  2082-79-3  119345-01-6    3147-75-9
  13.96  2082-79-3  119345-01-6    36437-37-3
  13.97  2082-79-3  119345-01-6    103597-45-1
  13.98  2082-79-3  119345-01-6    147315-50-2
  13.99  2082-79-3  119345-01-6    1843-05-6
  13.100  2082-79-3  119345-01-6    2725-22-6
  13.101  2082-79-3  119345-01-6    178671-58-4
  13.102  2082-79-3  119345-01-6    5232-99-5
  13.103  2082-79-3  119345-01-6    71878-19-8
  13.104  2082-79-3  119345-01-6    124172-53-8
  13.105  2082-79-3  119345-01-6    152261-33-1
  13.106  2082-79-3  119345-01-6    52829-07-9
  13.107  2082-79-3  119345-01-6    65447-77-0
  13.108  2082-79-3  119345-01-6    202483-55-4
特别优选在用于包装材料如瓶子或容器的包含至少一种高密度聚乙烯或至少一种聚丙烯的聚合物组合物中使用至少一种式I萘-1,8-二甲酰亚胺。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。
本发明的进一步特别优选的实施方案涉及包含如下组分的组合物:
-至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种聚苯乙烯;
-至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂;
-需要的话,至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的共稳定剂;
-需要的话,至少一种选自苯并三唑类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物的其它UV吸收剂;
-需要的话,至少一种位阻胺;以及
-需要的话,至少一种选自染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
同样优选的是,在聚苯乙烯聚合物组合物中使用至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自萘-1,8-二甲酰亚胺I-C。
合适的2,6-二烷基化酚的实例是上面所描述的那些。优选的2,6-二烷基化酚是β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,尤其是季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯][CAS号6683-19-8](其可例如以Irganox
Figure 048403736_113
1010由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)和3-(3,5-二-叔丁基4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯[CAS号2082-79-3](其可例如以Irganox1076由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)及其混合物。抗氧化剂的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2000ppm,优选为500-2000ppm。
关于合适的亚磷酸酯和亚膦酸酯,上文以参考方式全部引入此处。优选的亚磷酸酯是亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯[CAS号31570-04-4],其可例如以Irgafos
Figure 048403736_115
168由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购。亚磷酸酯和/或亚膦酸酯的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2000ppm,优选为500-2000ppm。
同样优选的是,包含作为抗氧化剂的至少一种2,6-二烷基化酚、优选β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯和作为共稳定剂的亚磷酸酯和/或亚膦酸酯的混合物。在这种情况下,共稳定剂与抗氧化剂的比例通常为10∶1-1∶10。在这些混合物当中,特别优选包含作为共稳定剂的亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯[CAS号31570-04-4](其可例如以Irgafos168由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)和作为抗氧化剂的季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯][CAS号6683-19-8](其可例如以Irganox
Figure 048403736_117
1010由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)或3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯[CAS号2082-79-3](其可例如以Irganox
Figure 048403736_118
1076由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)的那些。优选混合物例如是1份3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和4份亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯的混合物,该混合物可例如以Irganox B900由Ciba SpecialtyChemicals,Inc.市购。
聚苯乙烯聚合物组合物可进一步包含至少一种其它UV吸收剂。合适的其它UV吸收剂是上面提及的那些。其它UV吸收剂优选选自苯并三唑类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物。
合适的苯并三唑类的实例是2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基酚[CAS号25973-55-1](其可例如以Tinuvin328由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购);以及
-2-苯并三唑-2-基-4-甲基酚[CAS号2440-22-4](其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_120
P由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购),以及它们的混合物。
合适的二苯基氰基丙烯酸酯类的实例是上面提及的那些。优选下列化合物:
-1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷[CAS号178671-58-4],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_121
3030由BASF AG,Ludwigshafen市购;以及
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯[CAS号5232-99-5],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_122
3035由BASF AG,Ludwigshafen市购。
其它UV吸收剂的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2重量%,优选为0.01-1.5重量%,尤其为0.05-1重量%。对于薄聚合物层,所用UV吸收剂的分数通常高于厚聚合物层的情形。
聚苯乙烯聚合物组合物可进一步包含至少一种位阻胺。
合适的位阻胺是上面提及的那些。位阻胺优选是下式化合物:
RNH-(CH2)3-NR-(CH2)2-NR-(CH2)3-NHR[CAS号106990-43-6]其中
Figure S04840373620060718D000621
(该化合物可例如以Chimassorb
Figure 048403736_123
119由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购),癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯[CAS号52829-07-9](其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_124
770由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)或其混合物。
位阻胺的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2重量%,优选为0.1-1.5重量%,尤其为0,1-0.5重量%。
聚苯乙烯聚合物组合物可另外包含至少一种选自染料、颜料和其它添加剂的另外组分。合适的染料和颜料是上面提及的那些。
本发明的一个尤其优选的实施方胺涉及包含如下组分的聚苯乙烯聚合物组合物:至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺和作为其它组分的下表D的行所示的物质(组合物14.1-14.45)。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。组合物14.1-14.45中各组分的重量分数基于聚合物组合物的总重量位于上面所示的范围内。
表D
组合物     共稳定剂/抗氧化剂    CAS号   UV吸收剂  CAS号   位阻胺  CAS号
14.1     6683-19-8
14.2     6683-19-8   25973-55-1
14.3     6683-19-8   2440-22-4
14.4     6683-19-8   178671-58-4
14.5     6683-19-8   5232-99-5
14.6     6683-19-8   106990-43-6
14.7     6683-19-8   52829-07-9
14.8     6683-19-8   25973-55-1   106990-43-6
14.9     6683-19-8   2440-22-4   106990-43-6
14.10     6683-19-8  178671-58-4   106990-43-6
组合物  共稳定剂/抗氧化剂 CAS号 UV吸收剂CAS号   位阻胺  CAS号
14.11  6683-19-8 5232-99-5   106990-43-6
14.12  6683-19-8 25973-55-1   52829-07-9
组合物  共稳定剂/抗氧化剂 CAS号 UV吸收剂CAS号   位阻胺  CAS号
14.13  6683-19-8 2440-22-4   52829-07-9
14.14  6683-19-8 178671-58-4   52829-07-9
14.15  6683-19-8 5232-99-5   52829-07-9
14.16  2082-79-3
14.17  2082-79-3 25973-55-1
14.18  2082-79-3 2440-22-4
14.19  2082-79-3 78671-58-4
14.20  2082-79-3 5232-99-5
14.21  2082-79-3   106990-43-6
14.22  2082-79-3   52829-07-9
14.23  2082-79-3 25973-55-1   106990-43-6
14.24  2082-79-3 2440-22-4   106990-43-6
14.25  2082-79-3 178671-58-4   106990-43-6
14.26  2082-79-3 5232-99-5   106990-43-6
14.27  2082-79-3 25973-55-1   52829-07-9
14.28  2082-79-3 2440-22-4   52829-07-9
14.29  2082-79-3 178671-58-4   52829-07-9
14.30  2082-79-3 5232-99-5   52829-07-9
14.31  1份2082-79-3和4份31570-04-4
14.32  1份2082-79-3和4份31570-04-4 25973-55-1
14.33  1份2082-79-3和4份31570-04-4 2440-22-4
14.34  1份2082-79-3和4份31570-04-4 178671-58-4
14.35  1份2082-79-3和4份31570-04-4 5232-99-5
14.36  1份2082-79-3和4份31570-04-4   106990-43-6
14.37  1份2082-79-3和4份31570-04-4   52829-07-9
14.38  1份2082-79-3和4份31570-04-4 25973-55-1   106990-43-6
14.39  1份2082-79-3和4份31570-04-4 2440-22-4   106990-43-6
14.40  1份2082-79-3和4份31570-04-4 178671-58-4   106990-43-6
14.41  1份2082-79-3和4份31570-04-4 5232-99-5   106990-43-6
14.42  1份2082-79-3和4份31570-04-4 25973-55-1   52829-07-9
14.43  1份2082-79-3和4份31570-04-4 2440-22-4   52829-07-9
14.44  1份2082-79-3和4份31570-04-4 178671-58-4   52829-07-9
14.45  1份2082-79-3和4份31570-04-4 5232-99-5   52829-07-9
[0446]特别优选在用于包装如酸奶罐和电器外壳的聚苯乙烯聚合物组合物中使用至少一种式I萘-1,8-二甲酰亚胺。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。
本发明的进一步特别优选的实施方案涉及包含如下组分的组合物:
-至少一种如上所定义的萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚物;
-至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂;
-需要的话,至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的共稳定剂;
-需要的话,至少一种选自苯并三唑类、羟基二苯甲酮类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物的其它UV吸收剂;
-需要的话,至少一种位阻胺;以及
-需要的话,选自染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
同样优选的是,在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚物组合物中使用至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自萘-1,8-二甲酰亚胺I-C。
合适的2,6-二烷基化酚的实例是β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,尤其是3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯[CAS号2082-79-3],其可例如以Irganox
Figure 048403736_125
1076由Ciba SpecialtyChemicals,Inc.市购。抗氧化剂的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2000ppm,优选为500-2000ppm。
关于合适的亚磷酸酯和亚膦酸酯,上文以参考方式全部引入此处。优选的亚磷酸酯和亚膦酸酯是亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯[CAS号31570-04-4](其可例如以Irgafos
Figure 048403736_126
168由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)和双亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)[1,1-联苯基]-4,4’-二基酯[CAS号119345-01-6](其可例如以Irgafos
Figure 048403736_127
P-EPQ由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)及其混合物。亚磷酸酯和/或亚膦酸酯的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2000ppm,优选为500-2000ppm。
在其它优选实施方案中,聚合物组合物不仅包含作为抗氧化剂的至少一种2,6-二烷基化酚,优选β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,而且还包含作为共稳定剂的至少一种亚磷酸酯和/或亚膦酸酯。在这种情况下,抗氧化剂与共稳定剂的比例通常为1∶10-10∶1。
包含至少一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或至少一种苯乙烯-丙烯腈共聚物的聚合物组合物可另外包含至少一种其它UV吸收剂。合适的其它UV吸收剂是上面提及的那些。其它UV吸收剂优选选自苯并三唑类、羟基二苯甲酮类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物。
合适的苯并三唑类的实例是2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类,优选上面提及的那些。特别优选下列化合物:
-2,4-二-叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)酚[CAS号3864-99-1],其可例如以Tinuvin
Figure 048403736_128
327由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购;以及
-2-苯并三唑-2-基-4-甲基酚[CAS号2440-22-4],其可例如以TinuvinP由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购。
合适的羟基二苯甲酮类的实例是2-羟基二苯甲酮类。特别优选:
-2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮[CAS号1843-05-6],其可例如以Chimassorb
Figure 048403736_130
81由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购。
合适的二苯基氰基丙烯酸酯类的实例是:
-1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷[CAS号178671-58-4],其可例如以商品名Uvinul3030由BASF AG,Ludwigshafen市购;以及
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯[CAS号5232-99-5],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_132
3035由BASF AG,Ludwigshafen市购。
其它UV吸收剂的分数基于聚合物组合物的总重量不超过2重量%,优选为0.01-1.5重量%,尤其为0.05-1重量%。对于薄聚合物层,所用UV吸收剂的分数通常高于厚聚合物层的情形。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚物组合物可进一步包含至少一种位阻胺。合适的位阻胺是上面提及的那些。空间位阻胺优选是下式化合物:
RNH-(CH2)3-NR-(CH2)2-NR-(CH2)3-NHR[CAS号106990-43-6]
其中
Figure S04840373620060718D000661
(其可例如以Chimassorb119由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购),癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯[CAS号52829-07-9](其可例如以Tinuvin770由Ciba Specialty Chemicals,Inc.市购)或其混合物。
位阻胺的分数基于聚合物组合物的总重量通常不超过2重量%,优选为0.1-1.5重量%,尤其为0.1-1重量%,非常优选为0.1-0.5重量%。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚物组合物可另外包含至少一种选自染料、颜料和其它添加剂的另外组分。合适的染料和颜料是上面提及的那些。
本发明的一个尤其优选的实施方案涉及包含如下组分的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚物组合物:至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺和作为其它组分的下表E的行所示的物质(组合物15.1-15.54)。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。组合物15.1-15.54中各组分的重量分数基于聚合物组合物的总重量位于上面所示范围内。
表E
组合物 抗氧化剂/共稳定剂CAS号 UV吸收剂CAS号     位阻胺    CAS号
15.1 2082-79-3
15.2 2082-79-3和31570-04-4
15.3 2082-79-3 3864-99-1
15.4 2082-79-3 1843-05-6
15.5 2082-79-3 2440-22-2
15.6 2082-79-3 178671-58-4
组合物  抗氧化剂/共稳定剂 CAS号  UV吸收剂 CAS号   位阻胺  CAS号
15.7  2082-79-3  5232-99-5
15.8  2082-79-3   106990-43-6
15.9  2082-79-3   52829-07-9
15.10  2082-79-3  3864-99-1   106990-43-6
15.11  2082-79-3  1843-05-6   106990-43-6
15.12  2082-79-3  2440-22-2   106990-43-6
15.13  2082-79-3  178671-58-4   106990-43-6
15.14  2082-79-3  5232-99-5   106990-43-6
15.15  2082-79-3  3864-99-1   52829-07-9
15.16  2082-79-3  1843-05-6   52829-07-9
15.17  2082-79-3  2440-22-2   52829-07-9
15.18  2082-79-3  178671-58-4   52829-07-9
15.19  2082-79-3  5232-99-5   52829-07-9
15.20  2082-79-3和31570-04-4  3864-99-1   106990-43-6
15.21  2082-79-3和31570-04-4  1843-05-6   106990-43-6
15.22  2082-79-3和31570-04-4  2440-22-2   106990-43-6
15.23  2082-79-3和31570-04-4  178671-58-4   106990-43-6
15.24  2082-79-3和31570-04-4  5232-99-5   106990-43-6
15.25  2082-79-3和31570-04-4  3864-99-1   52829-07-9
15.26  2082-79-3和31570-04-4  1843-05-6   52829-07-9
15.27  2082-79-3和31570-04-4  2440-22-2   52829-07-9
15.28  2082-79-3和31570-04-4  178671-58-4   52829-07-9
15.29  2082-79-3和31570-04-4  5232-99-5   52829-07-9
15.30  2082-79-3和119345-01-6
15.31  2082-79-3和119345-01-6  3864-99-1   106990-43-6
15.32  2082-79-3和119345-01-6  1843-05-6   106990-43-6
15.33  2082-79-3和119345-01-6  2440-22-2   106990-43-6
15.34  2082-79-3和119345-01-6  178671-58-4   106990-43-6
15.35  2082-79-3和119345-01-6  5232-99-5   106990-43-6
15.36  2082-79-3和119345-01-6  3864-99-1   52829-07-9
组合物  抗氧化剂/共稳定剂 CAS号  UV吸收剂 CAS号   位阻胺  CAS号
15.37  2082-79-3和119345-01-6  1843-05-6   52829-07-9
15.38  2082-79-3和119345-01-6  2440-22-2   52829-07-9
15.39  2082-79-3和119345-01-6  178671-58-4   52829-07-9
15.40  2082-79-3和119345-01-6  5232-99-5   52829-07-9
  组合物   抗氧化剂/共稳定剂  CAS号  UV吸收剂 CAS号     位阻胺    CAS号
  15.41   2082-79-3和31570-04-4  3864-99-1
  15.42   2082-79-3和31570-04-4  1843-05-6
  15.43   2082-79-3和31570-04-4  2440-22-2
  15.44   2082-79-3和31570-04-4  178671-58-4
  15.45   2082-79-3和31570-04-4  5232-99-5
  15.46   2082-79-3和31570-04-4    106990-43-6
  15.47   2082-79-3和31570-04-4    52829-07-9
  15.48   2082-79-3和119345-01-6  3864-99-1
  15.49   2082-79-3和119345-01-6  1843-05-6
  15.50   2082-79-3和119345-01-6  2440-22-2
  15.51   2082-79-3和119345-01-6  178671-58-4
  15.52   2082-79-3和119345-01-6  5232-99-5
  15.53   2082-79-3和119345-01-6    106990-43-6
  15.54   2082-79-3和119345-01-6    52829-07-9
特别优选在汽车和电器外壳用组件中的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚物组合物中使用至少一种式I萘-1,8-二甲酰亚胺。式I萘-1,8-二甲酰亚胺优选选自式I-C的萘-1,8-二甲酰亚胺。
本发明进一步提供一种保护有机材料使之防止受到光的损害影响的方法,该方法涉及向所述材料中添加至少一种如上所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺。
本发明进一步提供一种保护无生命的有机材料使之防止受到紫外辐射的方法,该方法涉及使用包含至少一种萘-1,8-二甲酰亚胺I的塑料生产包装。
本发明另外还提供UV辐射吸收层在保护有机材料使之防止紫外辐射中的用途。
将根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I和存在的话,a)-s)组的化合物和/或其它t)组添加剂添加到塑料中。该添加以常规方式进行,例如通过与塑料共混。因此,也可以将根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I和合适的话,其它稳定剂添加到起始单体中,并可以将单体和稳定剂的混合物聚合。还可以在聚合过程中将根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I和合适的话,a)-s)组的化合物和/或其它t)组添加剂添加到单体中。在聚合之前或聚合过程中进行所述添加的前提是:根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I和合适的话,a)-s)组的化合物和/或其它t)组添加剂在聚合条件下是稳定的:即,它们不显示出或几乎不显示出分解。
优选将根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I和若存在的话,a)-s)组的化合物和/或其它t)组添加剂添加到成品塑料中。这以常规方式通过本身已知的混合方法来进行,例如通过在150-300℃下熔融。然而,各组分也可以不熔融而“冷”混合,以及粉末状或颗粒状混合物不熔融,而是直到加工过程中才均化。
应理解的是,根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I和若存在的话,a)-s)组的化合物和/或其它t)组添加剂可以一次性全部、分批或者连续地以不变速率或沿梯度一起或相互分开加入。例如,可以将根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺的一部分在实际聚合过程中加入到单体中,并且可以将剩余部分仅仅加入到成品聚合物中,或者可以将所有萘-1,8-二甲酰亚胺加入到成品聚合物中。
共混优选在常规挤出机中进行,其中可以将各组分以例如混合物或逐个、全部借助漏斗引入到挤出机中,或者在挤出机的随后点分批引入到挤出机中的熔体或固体产物中。对于熔融挤出,特别合适的是例如使用单螺杆或双螺杆挤出机。优选双螺杆挤出机。
所得混合物可以例如丸粒化或颗粒化,或者通过为公知常识的方法加工:例如通过挤出、注塑、利用发泡剂的发泡、热成型、中空体吹塑或压延。
塑料可以优选用于生产所有类型的模制品(包括半成品、薄膜、片材和泡沫体),例如用于例如织物的包装和薄膜,特别是用于化妆品、香水和药物的包装,以及用于食品、饮料瓶的包装和薄膜,或者用于清洁产品的包装。还可以由热塑性模塑化合物生产拉伸薄膜。
任何产品原则上都可以通过包含根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺的包装来得到保护。待保护产品优选选自化妆品、药物、香水、食品和清洁产品。合适的化妆品包括肥皂、花露水、护肤膏、淋浴凝胶、泡沫浴剂、身体喷雾剂、美容品、眼线膏、睫毛油、胭脂、唇膏、洗发剂、头发调理剂、发用凝胶、发腊、美发乳、指甲油、指甲油清除剂等。合适的药物包括呈片剂、丸剂、包衣片剂、栓剂、溶液剂、浓缩物、悬浮剂等形式的药物组合物或药物。合适的食品包括碳酸和非碳酸饮料,其中碳酸饮料例如为柠檬水、啤酒、充气果汁饮料、苏打水,非碳酸饮料例如为葡萄酒、果汁、茶或咖啡,水果,肉,香肠,乳制品如牛奶、酸奶、黄油或奶酪,动物和植物脂肪,焙烤食品,面食制品,调味料,调味汁,糊状物,香蒜酱,备用汤料,果蔬泥,调味番茄酱,调味品(dressing)等。合适的清洁产品包括家用清洁器和工业用清洁器。
特别优选在下列物质中使用根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I:用于工业薄膜和包装薄膜的包含聚烯烃的热塑性模塑化合物,用于拉伸-缠绕薄膜的双轴取向聚丙烯,用于瓶子和其它容器包装的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯,用于层压玻璃的聚乙烯醇缩丁醛,用于硬质泡沫塑料衬垫包装和其它包装容器的聚苯乙烯,用于瓶子、长颈瓶和其它包装容器和模制品中的聚碳酸酯,用于包装容器和薄膜的聚氯乙烯,或者用于生产薄膜的聚乙烯醇。
合适的话,可以将不同聚合物的薄膜通过层压方式或者以挤出层压体形式相互组合,形成复合薄膜。通过单轴或双轴拉伸,合适的话可以改进性能。利用这种方式例如以期生产收缩薄膜。收缩薄膜可以由例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚偏二氯乙烯或聚氯乙烯生产。
与未稳定材料和使用现有技术稳定剂稳定的材料相比,使用至少一种萘-1,8-二甲酰亚胺I稳定的材料显示出特定的质量特性。根据本发明稳定的材料具有的特征是暴露时间延长,因为光诱发的破坏还直到更晚些时候才开始。此外,使用至少一种萘-1,8-二甲酰亚胺稳定的材料不仅保护待稳定的材料,而且还保护包装的内容物。
下列实施例意欲阐述本发明,而不限制本发明。
I.制备实施例
实施例1:制备4-氰基-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺(化合物I-A.1)
1.1制备4-溴-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺
将在65ml N-甲基吡咯烷酮中的27.7g 4-溴萘-1,8-二甲酸酐、19.0g 2,6-二异丙苯胺和9.2g无水乙酸锌于200℃下加热3小时。在冷却后,将形成的沉淀滤出、洗涤并干燥,得到26.2g 4-溴-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺,其熔点为277℃。
1.2制备4-氰基-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺
将在150ml N-甲基吡咯烷酮中的24.8g 4-溴-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺和7.5g氰化铜(I)于210℃下加热4小时。在冷却后,向反应混合物中加入水,产生沉淀。将沉淀滤出、洗涤并干燥。将沉淀在硅胶上进行柱色谱分离(洗脱剂:二氯甲烷),得到15.6g 4-氰基-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺,其熔点为291℃。
元素分析:C25H22N2O2(382.5g/mol):计算值:C78.5;H5.8;N7.3;O8.4。实测值:C78.5;H5.9;N7.0;O8.4;
UV(二氯甲烷):λmax(lgε)352nm(4.16)。
按照实施例1中描述的方法,在实施例2-5中制备4-氰基-取代的萘-1,8-二甲酰亚胺I-A.2至I-A.5。4-氰基-取代的萘-1,8-二甲酰亚胺I-A.1至I-A.5的熔点和光谱性质总结于下表1中。使用二氯甲烷作为溶剂以进行UV光谱法。
表1
Figure S04840373620060718D000711
实施例  R1 化合物   m.p.  [℃]   λmax  [nm]  Lgε
1  2,6-二异丙基苯基 I-A.1   291   352  4.16
2  环己基 I-A.2   258   354  4.10
3  4-叔丁基环己基(顺式和反式) I-A.3   213   354  4.05
4  苯基 I-A.4   >300   354  4.15
5  2,4,6-三甲基苯基 I-A.5   305   352  4.17
实施例6:制备4-氨基羰基-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺(化合物I-B.1)
将在130ml浓硫酸中的来自实施例1的8g 4-氰基N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺于80℃下加热3小时。随后将反应混合物倒入冰水中,并且将形成的沉淀滤出、洗涤并干燥。这得到5.1g 4-氨基羰基-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺,其熔点为233℃。
UV(二氯甲烷):λmax(lgε):336nm(4.18)。
实施例7:制备N-(2,6-二异丙基苯基)-4-(4-叔辛基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺(化合物I-C.1)
7.1制备4-氯-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺
将23.3g 4-氯萘-1,8-二甲酸酐、19.0g 2,6-二异丙苯胺和9.2g无水乙酸锌在65ml N-甲基吡咯烷酮中的混合物于200℃下加热3小时。在冷却后,将形成的沉淀滤出、洗涤并干燥。这得到22.4g 4-氯-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺,其熔点为289℃。
7.2制备N-(2,6-二异丙基苯基)-4-(4-叔辛基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺
将5.0g来自7.1的4-氯-N-(2,6-二异丙基苯基)萘-1,8-二甲酰亚胺、3.5g4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚(叔辛基酚)和1.2g碳酸钾在60ml N-甲基吡咯烷酮中的混合物于80℃下加热24小时。将其冷却,向所得混合物中加入甲醇和水,产生沉淀。将如此获得的沉淀滤出、洗涤并干燥,得到6.2g N-(2,6-二异丙基苯基)-4-(4-叔辛基苯氧基)萘-1,8-二甲酰亚胺,其熔点为217℃。
1H-NMR(DMSO-d6):δ[ppm]:0.78(s,9H),1.12(t,J=7.3Hz,6H),1.42(s,6H),1.80(s,2H),2.75(sept,J=6.8Hz,2H),6.93(d,J=8.5Hz,1H),7.1 5(d,J=8.5Hz,2H),7.32(d,J=7.5Hz,2H),7.48(t,J=7.5Hz,1H),7.52(d,J=9.0Hz,2H),7.82(dd,J=8.0,7.0Hz,1H),8.48(d,J=9.5Hz,1H),8.68(dd,J=7.0,1.0Hz,1H),8.80(dd,J=8.5,1.5Hz,1H);
13C-NMR(DMSO-d6):δ [ppm]:24.1(q),29.4(d);31.8(q),31.9(q),32.6(s),38.8(s),57.4(t),110.6(d),116.6(s),120.4(d),123.0(s),124.3(d),124.5(s),126.8(d),128.6(d),129.3(d),129.6(d),130.7(s)132.0(s),135.5(d),133.6(d),146.5(s),148.2(s),152.6(s),161.0(s),164.2(s),164.8(s);
UV(二氯甲烷):λmax(lgε)364nm(4.22)。
按照实施例7中描述的方法,在实施例8-16中制备4-苯氧基-取代的萘-1,8-二甲酰亚胺I-C.2至I-C.10。4-苯氧基-取代的萘-1,8-二甲酰亚胺I-C.1至I-C.10的熔点和光谱性质总结于下表2中。使用二氯甲烷作为溶剂以进行UV光谱法。
表2
Figure S04840373620060718D000731
实施例  R1 R 化合物 m.p.[℃]  λmax [nm]  Lgε
7  2,6-二异丙基苯基 叔辛基 I-C.1  217  364  4.22
8  2,6-二异丙基苯基 异丙基 I-C.2  200  364  4.21
9  2,6-二异丙基苯基 叔戊基 I-C.3  256  364  4.22
10  苯基 叔辛基 I-C.4  222  364  4.21
11  苯基 异丙基 I-C.5  193  364  4.24
12  苯基 叔戊基 I-C.6  196  364  4.18
13  2-乙基己基 叔辛基 I-C.7  124  364  4.19
14  2-乙基己基 异丙基 I-C.8  94  362  4.20
15  2-乙基己基 叔戊基 I-C.9  120  364  4.15
16  2,4,6-三甲基苯基 叔辛基 I-C.10  221  364  4.22
II.应用实施例
实施例17-20:将UV吸收剂掺入到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜中
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyclear T94,来自Ter Hell & Co GmbH,Hamburg)和下表3中所列浓度的化合物I的混合物在Berstorff双螺杆挤出机中均化(熔体温度:275℃),然后造粒。随后将所得粒料在Weber单螺杆挤出机中挤出通过缝隙口模(熔体温度:225℃),并压制通过辊卸料口,得到300μm的厚度。
结果总结于下表3中。所报道的参数是波长,在该波长下将有不到10%或20%的辐射通过薄膜。下列的优选接近400nm的值显示,薄膜下的材料被有效地保护以防止受到UV辐射。
表3
实施例    化合物     浓度    [%]    波长10%a   [nm]    波长20%b   [nm]
17     I-A.1     0.4     371    372
18     I-B.1     0.2     355    362
19     I-B.1     0.4     369    371
20     I-C.1     0.2     388    394
21     不含UV吸收剂(仅有PET)     318    319
a透射率小于10%的最大波长
b透射率小于20%的最大波长
这些实施例显示,根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I可以有效地掺入到PET薄膜中。根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I过滤掉光谱中的损伤性UV辐射的大部分,并因此适于用作有效的UV滤光剂。
实施例22:含有添加剂的PET薄膜的曝光
将来自实施例17的PET薄膜(含有0.4%化合物I-A.1)根据DIN 54004曝光1000小时。薄膜的透射率按规定间隔测定,并示于下表4中。
表4
  曝光时间[h]   波长10%a[nm]   波长20%b[nm]
  0   371   372
  200   371   372
  400   371   372
  600   371   372
  1000   370   372
a透射率小于10%的最大波长
b透射率小于20%的最大波长
实施例23:含有添加剂的PET薄膜的曝光
将来自实施例20的PET薄膜(含有0.2%化合物I-C.1)根据DIN 54004曝光1000小时。薄膜的透射率按规定间隔测定,并示于下表5中。
表5
  曝光时间[h] 波长10%a[nm] 波长20%b[nm]
  0 389 394
  曝光时间[h] 波长10%a[nm] 波长20%b[nm]
  1000 388 393
a透射率小于10%的最大波长
b透射率小于20%的最大波长
实施例22和23显示,萘-1,8-二甲酰亚胺I是可光稳定的,即,不会被破坏。因此,萘-1,8-二甲酰亚胺I是合适的长效UV滤光物质。
实施例24-30:生产PET模制品(厚度:1mm)
按实施例17-20中所述,在实施例24-28中生产PET与下表6所示浓度的化合物I的粒料,在实施例29和30(对比)中,制备PET和表6所示浓度的市购常规UV吸收剂(2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)酚(CAS号70321-86-7),其可例如以商品名Tinuvin
Figure 048403736_135
234由Ciba Specialty Chemicals市购)的粒料。之后,在Arburg 220M注塑机中生产厚度为1mm的注塑模制品。在实施例24(参考)中,所得PET模制品不含UV吸收剂。在实施例28中,PET模制品含有额外0.1重量%的其它UV吸收剂,即,1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷[CAS号178671-58-4],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_136
3030由BASF AG,Ludwigshafen市购。
实施例24-30的注塑品的黄度指数(YI,根据DIN 6167)报道于下表6中。黄度指数为0表示试样是纯白色的。负的YI值表示试样是带蓝色的(YI越负,试样的颜色就越蓝)。正的YI值表示试样是微黄色的。YI越正,试样对于观测者而言将越黄。向塑料中添加UV吸收剂通常使YI增加。
表6
实施例 UV吸收剂 浓度[重量%] 波长10%a[nm] 波长20%b[nm]   YI
24(参考) -- 324 328   2.5
25 I-A.1 0.2 374 377   4.2
26 I-C.1 0.2 400 402   -4.1
27 I-C.1 0.1 392 396   0.4
28 IC.1/CAS号178671-58-4(1∶1) 0.2 397 400   0.2
29(对比) CAS号70321-86-7 0.1 383 387   7.8
实施例   UV吸收剂 浓度[重量%] 波长10%a[nm] 波长20%b[nm]   YI
30(对比)   CAS号  70321-86-7 0.2 386 389   4.9
a透射率小于10%的最大波长
b透射率小于20%的最大波长
实施例31:保护维生素A
将维生素A的乙醇溶液(c=10-5mol/L)在试管中暴露于氙气灯中。将来自实施例24-26的PET片放置于氙气灯的光束路径中。在辐照过程中,测定剩余浓度的维生素A于323nm处的吸光度。图1显示根据本发明使用的化合物I的滤光效果,其为曲线。由于氙气灯的发射光谱与太阳关的发射光谱相似,因此图1强有力地显示出根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I的滤光效果。没有萘-1,8-二甲酰亚胺I的保护,维生素A溶液迅速地被光分解。相反,如果维生素A溶液受到根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I的保护,则维生素A溶液在光作用下仅仅存在轻微的分解。
实施例32-37:生产聚碳酸酯模制品
按实施例17-20所述,在实施例32-35中生产聚碳酸酯(Makrolon 2800,来自Bayer AG,Leverkusen)和下表7所示浓度的化合物I-C.1的粒料,以及在实施例36和37(对比)中,生产聚碳酸酯(Makrolon 2800,来自Bayer AG,Leverkusen)和下表7所示浓度的常规市购UV吸收剂(2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)酚(CAS号70321-86-7),其可例如以商品名Tinuvin234由Ciba Specialty Chemicals市购)的粒料。之后,在Arburg220M注塑机中生产厚度为1mm的注塑模制品。在实施例32(参考)中,聚碳酸酯模制品不含UV吸收剂。在实施例35中,聚碳酸酯模制品含有额外0.1重量%的其它UV吸收剂,即,1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷[CAS号178671-58-4],  其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_138
3030由BASF AG,Ludwigshafen市购。
实施例32-37的模制品的黄度指数(YI,根据DIN 6167)和透光性能报道于下表7中。
表7
实施例 UV吸收剂 浓度[重量%] 波长10%*a[nm] 波长20%*b[nm] YI
32(参考) -- -c 298 3.0
33 IC.1 0.1 390 393 -2.3
34 I-C.1 0.2 395 398 -2.3
35 I-C.1/CAS号178671-58-4(1∶1) 0.2 387 391 0.8
36(对比) CAS号70321-86-7 0.1 380 384 4.8
37(对比) CAS号70321-86-7 0.2 389 3.3
a透射率小于10%的最大波长
b透射率小于20%的最大波长
c模制品的透射率不低于所测波长(250-1000nm)的相应值
实施例38-43:生产聚苯乙烯模制品
按实施例17-20中所述,在实施例38-41中生产聚苯乙烯(Polystyrol144C,来自BASF AG,Ludwigshafen)和下表8所示浓度的化合物I-C.1的粒料,在实施例42和43(对比)中,制备聚苯乙烯(Polystyrol 144C,来自BASF AG,Ludwigshafen)和下表8所示浓度的常规市购UV吸收剂(2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)酚(CAS号70321-86-7),其可例如以商品名Tinuvin
Figure 048403736_139
234由Ciba Specialty Chemicals市购)的粒料。之后,在Arburg 220M注塑机中生产厚度为1mm的注塑模制品。在实施例38(参考)中,聚苯乙烯模制品不含UV吸收剂。在实施例41中,聚苯乙烯模制品含有额外0.1重量%的其它UV吸收剂,即,1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷[CAS号178671-58-4],其可例如以商品名Uvinul
Figure 048403736_140
3030由BASF AG,Ludwigshafen市购。
实施例38-43的模制品的黄度指数(YI,根据DIN 6167)和透光性能报道于下表8中。
表8
实施例   UV吸收剂 浓度[重量%] 波长10%a[nm] 波长20%b[nm]   YI
38(参考)   无 --   --c   --c   0.4
39   I-C.1 0.1   373   385   -3.7
40   I-C.1 0.2   391   393   -5.5
41   I-C.1/CAS号  178671-58-4(1∶1) 0.2   391   393   -3.5
42(对比)   CAS号  70321-86-7 0.1   379   383   1.1
43(对比)   CAS号  70321-86-7 0.2   383   387   2.8
a透射率小于10%的最大波长
b透射率小于20%的最大波长。
c模制品的透射率不低于所测波长(250-1000nm)的相应值。
实施例44-49:生产丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物模制品
按实施例17-20中所述,在实施例44-47中生产丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(Terluran GP22,来自BASF AG,Ludwigshafen)和下表9所示浓度的化合物I-C.1的粒料,在实施例48和49(对比)中,制备丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(Terluran GP22,来自BASF AG,Ludwigshafen)和下表9所示浓度的常规市购UV吸收剂(2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)酚(CAS号70321-86-7),其可例如以商品名Tinuvin
Figure 048403736_141
234由CibaSpecialty Chemicals市购)的粒料。之后,在Arburg 220M注塑机中生产厚度为1mm的注塑模制品。在实施例44(参考)中,ABS模制品不含UV吸收剂。在实施例47中,ABS模制品含有额外0.1重量%的1∶1比例的其它UV吸收剂,即,1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷[CAS号178671-58-4],其可例如以商品名Uvinul3030由BASF AG,Ludwigshafen市购。
实施例44-49的模制品的黄度指数(YI,根据DIN 6167)和透光性能报道于下表9中。
表9
实施例 UV吸收剂 浓度[重量%]  波长 10%a[nm]  波长 20%b[nm]  YI
44(参考) -  373  386  18.9
45 I-C.1 0.1%  401  407  20.3
46 I-C.1 0.2%  404  409  4.6
47 I-C.1/CAS号178671-58-4(1∶1) 0.2%  403  408  8.5
48(对比) CAS号70321-86-7 0.1  393  400  22.4
49(对比) CAS号70321-86-7 0.2  397  404  25.1
a透射率小于10%的最大波长
b透射率小于20%的最大波长。
c模制品的透射率不低于所测波长(250-1000nm)的相应值。
实施例25-49显示,根据本发明使用的式I萘-1,8-二甲酰亚胺可以有效地掺入到各种聚合物中。含有UVB吸收剂的混合物同样可与聚合物高度相容。包含本发明吸收剂的注射模制品滤出破坏性UV辐射的大部分,并且相比于不含吸收剂的注射模制品,对于大部分具有低得多的黄度指数。使用式I萘-1,8-二甲酰亚胺稳定的试样相比于使用常规市购稳定剂稳定的试样显示出低得多的着黄色。
实施例50-54:包含添加了添加剂的聚乙烯醇缩丁醛薄膜的玻璃层压体的透射率分布
按WO02/077081的实施例6所述制备0.76mm厚的聚乙烯醇缩丁醛薄膜并然后用于制备玻璃层压体,但是与WO02/077081的实施例6的不同之处在于:不使用IR吸收剂,并且将Tinuvin苯并三唑衍生物(15.8g(0.5重量%))换作如下组分:
(a)0.1重量%1,3-双[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷和0.1重量%I-C.1的混合物(实施例50),
(b)0.1重量%2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑和0.1重量%I-C.1的混合物(实施例51),
(c)0.1重量%2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和0.1重量%I-C.1的混合物(实施例52),或者
(d)0.2重量%的I-C.1(实施例53)。
为了对比,在实施例54中以相同方式制备0.76mm厚的聚乙烯醇缩丁醛薄膜,并且既不使用IR吸收剂又不使用UV吸收剂由它制备玻璃层压体。
在实施例50-54中制备的玻璃层压体的透射率分布报告在下表10中。
表10
 实施例     波长10%a[nm]     波长20%b[nm]
 50     390     394
 51     392     396
 52     389     394
 53     393     396
 54(不含UV吸收剂)     288     289
a透射率小于10%的最大波长
b透射率小于20%的最大波长。
实施例50-54显示,包含根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I或包含根据本发明使用的萘-1,8-二甲酰亚胺I与吸收短波的UV吸收剂的混合物的玻璃层压体能够几乎完全吸收UV辐射,并因此能够有效地保护位于它后面的区域使之防止受到所述辐射的影响。

Claims (30)

1.式I萘-1,8-二甲酰亚胺在保护有机材料使之防止受到光的损害影响中的非治疗用途,
其中
R1是氢、C1-C12烷基、C5-C8环烷基或苯基,其中最后提及的两个基团各自是未取代的或者带有1、2、3、4或5个C1-C4烷基;以及
R2是氰基,-C(O)NH2或带有1、2、3、4或5个C1-C12烷基的苯氧基。
2.权利要求1所要求的用途,其中
R1是C1-C10烷基,未取代的或带有C1-C4烷基的环己基,或者是未取代的或带有1、2或3个C1-C4烷基的苯基;并且
R2是氰基,-C(O)NH2或带有C3-C10烷基的苯氧基。
3.权利要求1所要求的用途,其中R1是2-乙基己基、环己基、4-叔丁基环己基、苯基、2,6-二异丙基苯基或2,4,6-三甲基苯基。
4.如权利要求1-3任一项所要求的用途,其中待保护的有机材料选自塑料、聚合物分散体、漆、照相乳剂、照相层、纸张、人或动物皮肤、人或动物毛发、化妆品、药品、清洁产品和食品。
5.如权利要求4所要求的用途,用于保护塑料,其中塑料包含至少一种选自如下的聚合物:聚酯、聚烯烃、聚乙烯醇缩醛、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物以及前述聚合物的物理共混物。
6.如权利要求5所要求的用途,其中聚酯包括聚碳酸酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯。
7.如权利要求5所要求的用途,其中聚烯烃包括聚苯乙烯。
8.至少一种如权利要求1-3中任一项所定义的萘-1,8-二甲酰亚胺在制备紫外光吸收层中的用途。
9.如权利要求8所要求的用途,其中所述层由热塑性模塑化合物构成,该热塑性模塑化合物包含至少一种选自如下的聚合物:聚酯、聚烯烃、聚乙烯醇缩醛、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物以及前述聚合物的物理共混物。
10.如权利要求9所要求的用途,其中聚酯包括聚碳酸酯。
11.如权利要求9所要求的用途,其中聚烯烃包括聚苯乙烯。
12.如权利要求1-3任一项所要求的用途,其中有机材料基于其总重量含有0.01-10重量%的至少一种萘-1,8-二甲酰亚胺I。
13.一种组合物,包含至少一种如权利要求1-3中任一项所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺和至少一种有机材料,其中该萘-1,8-二甲酰亚胺的包含量为提供保护以防止受到光的损害影响的量,以及有机材料包含选自如下的聚合物:聚酯、聚烯烃、聚乙烯醇缩醛、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物以及前述聚合物的物理共混物。
14.如权利要求13所要求的组合物,其中聚酯包括聚碳酸酯聚合物。
15.如权利要求13所要求的组合物,其中聚烯烃包括聚苯乙烯。
16.如权利要求13所要求的组合物,其中聚乙烯醇缩醛是聚乙烯醇缩丁醛。
17.如权利要求14所要求的组合物,其中聚碳酸酯聚合物选自聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物以及聚碳酸酯与如下聚合物的物理共混物:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和聚对苯二甲酸乙二醇酯。
18.如权利要求13所要求的组合物,其中聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
19.如权利要求13所要求的组合物,其中聚烯烃是高密度聚乙烯或聚丙烯。
20.如权利要求16所要求的组合物,其包含如下组分:
-至少一种如权利要求1-3中任一项所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种聚乙烯醇缩丁醛;
-至少一种低聚亚烷基二醇烷基羧酸二酯增塑剂;
-至少一种用以控制粘接的脂族羧酸盐;
-任选地,至少一种选自如下的其它UV吸收剂:苯并三唑类、2-苯基-1,3,5-三嗪类、羟基二苯甲酮类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物;以及
-任选地,至少一种选自填料、染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
21.如权利要求17所要求的组合物,其包含如下组分:
-至少一种如权利要求1-3中任一项所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种选自聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物和聚碳酸酯与如下聚合物的物理共混物的聚碳酸酯聚合物:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和聚对苯二甲酸乙二醇酯;
-至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的稳定剂;
-任选地,至少一种选自苯并三唑类、2-苯基-1,3,5-三嗪类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物的其它UV吸收剂;
-任选地,至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂;以及
-任选地,至少一种选自填料、染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
22.如权利要求18所要求的组合物,其包含如下组分:
-至少一种如权利要求1-3中任一项所定义的萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种聚对苯二甲酸乙二醇酯;
-至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂;
-至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的共稳定剂;以及
-任选地,至少一种选自二苯基氰基丙烯酸酯类、苯基-1,3,5-三嗪类和苯并三唑类及其混合物的其它UV吸收剂。
23.如权利要求22所要求的组合物,其中聚对苯二甲酸乙二醇酯是无定型的聚对苯二甲酸乙二醇酯,并且组合物额外包含至少一种乙醛清除剂。
24.如权利要求22或23所要求的组合物,其中组合物额外包含至少一种选自再加热剂、染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
25.如权利要求22所要求的组合物,其中聚对苯二甲酸乙二醇酯是部分结晶的聚对苯二甲酸乙二醇酯,并且组合物额外包含至少一种成核剂。
26.如权利要求19所要求的组合物,其包含如下组分:
-至少一种如权利要求1-3中任一项所定义的萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种高密度聚乙烯或至少一种聚丙烯;
-至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂;
-至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的共稳定剂;
-任选地,至少一种选自二苯基氰基丙烯酸酯类、羟基二苯甲酮类、苯基-1,3,5-三嗪类、苯并三唑类及其混合物的其它UV吸收剂;
-任选地,至少一种位阻胺;以及
-任选地,选自染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
27.如权利要求13所要求的组合物,其包含如下组分:
-至少一种如权利要求1-3中任一项所定义的式I萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种聚苯乙烯;
-至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂;
-至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的共稳定剂;
-任选地,至少一种选自苯并三唑类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物的其它UV吸收剂,;
-任选地,至少一种位阻胺;以及
-任选地,至少一种选自染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
28.如权利要求13所要求的组合物,其包含如下组分:
-至少一种如权利要求1-3中任一项所定义的萘-1,8-二甲酰亚胺;
-至少一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚物;
-至少一种2,6-二烷基化酚抗氧化剂;
-至少一种选自亚磷酸酯、亚膦酸酯及其混合物的共稳定剂;
-任选地,至少一种选自苯并三唑类、羟基二苯甲酮类、二苯基氰基丙烯酸酯类及其混合物的其它UV吸收剂;
-任选地,至少一种位阻胺;以及
-任选地,选自染料、颜料和其它添加剂的另外组分。
29.下式I化合物
其中
R1是氢、C5-C8环烷基或苯基,其中最后提及的两个基团各自是未取代的或者带有1、2、3、4或5个C1-C4烷基;以及
R2是氰基或带有1、2、3、4或5个C1-C12烷基的苯氧基。
30.如权利要求29所要求的化合物,其中R1是C5-C8环烷基或苯基,其中该C5-C8环烷基或苯基是各自未取代的或带有1、2、3、4或5个C1-C4烷基。
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