CN1896844A - 垂直液晶取向剂 - Google Patents

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Abstract

提供一种余像·烧损特性优异的垂直液晶取向剂。该垂直液晶取向剂包括一种酰亚胺化聚合物，所述酰亚胺化聚合物由35摩尔％或以下酰胺酸重复单元和75摩尔％或以上酰亚胺重复单元构成，这些重复单元作为来源于四羧酸二酸酐的单元，含有50摩尔％或以上来源于2，3，5－三羧基环戊基醋酸二酐或1，3，3a，4，5，9b－六氢－5－(四氢－2，5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1，2－c]－呋喃－1，3－二酮等的单元，并且作为来源于二胺的单元，含有8摩尔％或以上来源于具有碳原子数为10～20的烷基等取代基的二氨基苯或具有碳原子数为4～40的脂环式骨架的二(氨基苯)的单元。

Description

垂直液晶取向剂
技术领域
本发明涉及垂直液晶取向剂。更具体地说，涉及余像特性优异的垂直液晶取向剂。
背景技术
目前，作为液晶显示元件已知的有具有所谓TN型(扭曲向列)液晶盒的TN型液晶显示元件，该元件在设有透明导电膜的基板表面上形成聚酰胺酸、聚酰亚胺等的液晶取向膜作为液晶显示元件用的基板，将2块该基板相对设置，在其间隙内形成具有正介电各向异性的向列型液晶层，构成夹层结构的盒，液晶分子的长轴从一块基板向另一块基板连续地扭转90度。
并且，还开发了与TN型液晶显示元件相比对比度更高、其视角依赖性更少的STN(超扭曲向列)型液晶显示元件和垂直取向型液晶显示元件。该STN型液晶显示元件在向列型液晶中掺合光学活性物质手性剂作为液晶使用，并利用通过使液晶分子的长轴在基板间处于连续扭转180度或以上跨度的状态而产生的双折射效应。
并且，近年来，新型液晶显示元件的开发也很活跃，作为其中之一，提出了一种横电场式液晶显示元件，其驱动液晶的2个电极在一侧基板上以梳齿状设置，产生与基板面平行的电场，控制液晶分子(参见专利文献1)。该元件通常被称为面内切换型(IPS型)，已知其广视野角特性优异。并且最近通过使用光学补偿膜进一步提高广视野角性能，使其具备可与无灰阶反转和色调变化的阴极射线管相匹敌的广视野角的显赫特征。
作为上述以外的液晶显示元件，提出了具有负介电各向异性的液晶分子在基板上垂直取向的称作为MVA(多象限垂直取向Multi domain Vertical Alignment)式和PVA(图案垂直取向PatternedVertical Alignment)式的垂直取向型液晶显示元件。这些MVA式和PVA式的液晶显示元件不仅视野角·对比度优异，而且在形成液晶取向膜时还可以不进行打磨处理等，因而在制造工序方面也很优异。
目前，作为垂直取向型液晶取向膜，如专利文献2和专利文献3中所述，需要垂直取向性优异、余像消除时间短的垂直取向型液晶取向剂。但是，随着近年来液晶显示元件普及率的扩大，对由液晶取向膜能实现显示质量的提高和生产力的提高的要求水平正日益提高，通过以往的技术来解决越发变得困难。特别是余像或者烧损这种使显示质量大幅度下降的现象，至今仍是以由驱动而残留在液晶取向膜内的电压(残留DC)作为指标。但是，在近年来的垂直取向膜中，发现残留DC小，并不一定表现出良好的余像特性和烧损特性。本发明的目的是在发现了评价有关余像·烧损特性的新方法的同时，提供能够制得上述余像·烧损特性优异的液晶取向膜的液晶取向剂。
【专利文献1】特开平7-261181号公报
【专利文献2】特开2003-295194号公报
【专利文献3】特开2004-94179号公报
发明内容
本发明的目的是提供一种余像·烧损特性优异的垂直液晶取向剂。
本发明的其它目的和优点可以由以下的说明看出。
根据本发明，本发明的上述目的和优点通过一种垂直取向型液晶取向剂达成，其特征在于含有由下述式(I-1)表示的酰胺酸重复单元和下述式(I-2)表示的酰亚胺重复单元构成的酰亚胺化聚合物，作为上述式(I-1)的P1和(I-2)的P2，含有50％或以上的下述式(II-1)～(II-2)各自表示的四价有机基团的至少其中之一，并且作为上述(I-1)的Q1和(I-2)的Q2，含有至少8％或以上的下述式(III-1)～(III-2)各自表示的二价有机基团，而且相对于这些重复单元的总量，该酰亚胺重复单元占75摩尔％或以上。
Figure A20061009872500061
(其中，P1代表构成四羧酸的4价有机基团，且Q1代表构成二胺的2价有机基团)。
Figure A20061009872500062
(其中，P2代表构成四羧酸的4价有机基团，且Q2代表构成二胺的2价有机基团)。
(其中，R1相互独立地代表氢原子或者1价的有机基团)。
Figure A20061009872500071
(上式中，X是单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-、亚甲基、碳原子数为2～6的亚烷基和亚苯基，R2是碳原子数为10～20的烷基、碳原子数为4～40的具有脂环式骨架的1价有机基团或者碳原子数为6～20的具有氟原子1价有机基团，R3是碳原子数为4～40的具有脂环式骨架的2价有机基团)。
由本发明液晶取向剂形成的垂直液晶取向膜垂直取向性优异，并且能够获得-种液晶取向膜，其可以制出不易产生使液晶显示元件显示质量严重下降的余像的显示元件。
本发明的液晶显示元件能够有效地用于各种装置，例如可以应用于台式计算机、手表、台钟、移动电话、计数显示屏、文字处理器、个人计算机、液晶电视机等的显示装置。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细地说明。本发明的垂直液晶取向剂(以下，称为“本发明液晶取向剂”)中使用的酰亚胺聚合物可以通过将由四羧酸二酸酐与二胺化合物在有机溶剂中反应所得的聚酰胺酸聚合物的酰胺酸部分脱水环化而制得。这时，作为具有上述(I-1)和(I-2)中P1和P2所代表的4价有机基团的四羧酸二酸酐，含有50％或以上具有上述式(II-1)或(II-2)所表示的骨架的四羧酸二酸酐，并且作为具有上述式(I-1)和(I-2)中Q1和Q2所代表的二价有机基团的二胺化合物，含有8％或以上具有上述(III-1)或(III-2)所表示的骨架的二胺。以下，对能够用于本发明的制备聚酰胺酸和聚酰亚胺的方法进行描述。
[四羧酸二酸酐]
作为可用于上述酰亚胺化聚合物的四羧酸二酸酐，例如，可以列举丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2-二乙基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二乙基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酸酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二环己基四羧酸二酸酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氢呋喃亚甲基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸二酐、双环[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酸酐、下式(1)和(2)表示的化合物等脂肪族和脂环式四羧酸二酸酐，
(式中，R5和R7表示具有芳香环的2价有机基团，R6和R8表示氢原子或者烷基，多个存在的R6和R8各自可以相同，也可以不同)；
均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酸酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酸酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、3，3’，4，4’-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酸酐、二(邻苯二甲酸)苯膦氧化物二酸酐、对-亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间-亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯醚二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羟苯基)丙烷-二(脱水偏苯三酸酯)、下述式(3)～(6)表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。它们可以1种单独或者多种组合使用。
Figure A20061009872500101
其中，优选含有50％或以上选自2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮(以下称为“2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐等”)的至少一种四羧酸二酸酐，从提高特性的角度出发，更优选70％或以上，进一步优选80％或以上。此外，作为其它的四羧酸二酸酐，在能够充分取得本发明液晶取向剂效果的基础上，优选使用2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐等以外的脂环系的四羧酸二酸酐。
[二胺化合物]
上述式(I-1)和(I-2)表示的聚合物中Q1和Q2各自均相当于上述式(III-1)和(III-2)表示的二胺残基。根据本发明，相对于整个聚合物中所含的二胺，上述式(III-1)和(III-2)表示的二胺含有8％或以上，更优选含有10％或以上。在上述式(III-1)中，作为R2代表的碳原子数为10～20的烷基，可以列举正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等。并且，作为具有碳原子数为4～40的脂环式骨架的1价有机基团，可以列举例如具有来自环丁烷、环戊烷、环己烷、环癸烷等环烷的脂环式骨架；降冰片烯、金刚烷等桥式脂环式骨架；胆甾醇、胆甾烷醇等甾体骨架的一价有机基团等。上述具有脂环式骨架的一价有机基团还可以是被卤素原子，优选氟原子取代的基团。此外，作为碳原子数为6～20的含氟原子1价有机基团，可以列举例如正己基、正辛基、正癸基等碳原子数为6～20的直链烷基；环己基、环辛基等碳原子数为6～20的脂环式烃基；苯基、联苯基等碳原子数为6～20的芳香族烃基等有机基团中的氢原子部分或全部被氟原子或氟代烷基取代的基团。
接下来，在上述式(III-2)中，作为R3代表的具有碳原子数为4～40的脂环式骨架的2价有机基团，可以列举例如具有来自环丁烷、环戊烷、环己烷、环癸烷等环烷的脂环式骨架；降冰片烯、金刚烷等桥式脂环式骨架；胆甾醇、胆甾烷醇等甾体骨架的二价有机基团等。上述具有脂环式骨架的二价有机基团还可以是被卤素原子，优选氟原子取代的基团。
并且，在上述酰亚胺化聚合物的合成中，在不损害本发明效果的范围内，还可以联用其它的二胺化合物。作为其它的二胺化合物，可以列举例如对-苯二胺、2-甲基-1，4-苯二胺、2-乙基-1，4-苯二胺、2，5-二甲基-1，4-苯二胺、2，5-二乙基-1，4-苯二胺、2，3，5，6-四甲基-1，4-苯二胺、间-苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二乙基-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二乙基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、4，4’-二氨基二苯基醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯酮、3，4’-二氨基二苯酮、4，4’-二氨基二苯酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-氨基苯基]丙烷、2，2-二[4-氨基苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氢蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二(4-氨基苯基)芴、4，4’-亚甲基-二(2-氯苯胺)、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二氯-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基联苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基联苯、1，4，4’-(对-亚苯基异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间-亚苯基异亚丙基)二苯胺、2，2’-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯、4，4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、4-(4-正庚基环己基)苯氧基-2，4-二氨基苯等芳香族二胺；
1，1-间苯二甲胺、1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4，4-二氨基庚二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、六氢-4，7-甲撑茚二亚甲基二胺、1，3-二(氨基甲基)环己烷、三环[6.2.1.02，7]-十一碳烯二甲二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)等脂肪族和脂环式二胺；
2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯胺等分子内具有2个伯氨基以及该伯氨基以外的氮原子的二胺；
可例举下述式(7)表示的二氨基有机硅氧烷；
(式中，R9代表碳原子数为1～12的烃基，多个存在的R9各自可以相同也可以不同，p为1～3的整数，q为1～20的整数)；
下述式(8)和(9)
Figure A20061009872500132
(式中，y为2～12的整数，z为1～5的整数)表示的化合物等。这些二胺化合物可以单独或者多种组合使用。
这些二胺化合物中，作为上述式(III-1)和(III-2)表示的二胺化合物的具体例子，从垂直取向性的角度出发，优选的可以列举下述式(10)～(20)表示的二胺。
Figure A20061009872500141
Figure A20061009872500151
另外作为其它的二胺化合物，优选含有10％或以上选自对-苯二胺、2-甲基-1，4-苯二胺、2-乙基-1，4-苯二胺、2，5-二甲基-1，4-苯二胺、2，5-二乙基-1，4-苯二胺、2，3，5，6-四甲基-1，4-苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二乙基-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二乙基-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二氨基二苯酮、2，2-二(4-氨基苯基)丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷的至少一种二胺，更优选含有20％或以上。
[聚酰胺酸的合成]
供给聚酰胺酸合成反应的四羧酸二酸酐与二胺化合物的使用比率，优选相对于1当量二胺的氨基，使四羧酸二酸酐的酸酐基为0.2～2.0当量的比率，更优选为0.8～1.2当量的比率。聚酰胺酸的合成反应，在有机溶剂中通常于-20～150℃、优选于0～100℃的温度条件下进行。
这里，作为有机溶剂，只要能够溶解合成的聚酰胺酸，则对其没有特别的限制，例如可以例示1-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非质子极性溶剂；间甲基酚、二甲苯酚、苯酚、卤代苯酚等酚类溶剂。此外，有机溶剂的用量(α)通常为使四羧酸二酸酐与二胺化合物的总量(β)相对于反应溶液的总量(α+β)为0.1～30重量％的量。
此外，在不使生成的聚酰胺酸析出的范围内，上述有机溶剂中还可以联合使用聚酰胺酸的不良溶剂醇类、酮类、酯类、醚类、卤代烃类、烃类等。作为这种不良溶剂的具体例子，可以列举例如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。
如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反应溶液。然后，将该反应溶液投入到大量的不良溶剂中，得到析出物。通过减压干燥该析出物可得聚酰胺酸。并且，再次将该聚酰胺酸溶解于有机溶剂中，然后用不良溶剂使其析出，通过进行一次或者几次此工序，可以精制聚酰胺酸。
[聚酰亚胺的合成]
构成本发明液晶取向剂的聚酰亚胺可以通过将上述聚酰胺酸脱水闭环而合成。本发明中所用的聚酰亚胺也可以是酰亚胺化率不足100％的部分脱水闭环的产物。这里所谓“酰亚胺化率”是指在聚酰亚胺的全部重复单元中，具有酰亚胺环或异酰亚胺环的重复单元的比率用百分率表示的值。聚酰胺酸的脱水闭环可以采用通过(i)加热聚酰胺酸的方法，或者(ii)将聚酰胺酸溶解于有机溶剂中，向该溶液中加入脱水剂和脱水闭环催化剂并根据需要加热的方法进行缩合而合成的方法。
上述(i)加热聚酰胺酸的方法中反应温度优选为50～200℃，更优选为60～170℃。当反应温度不足50℃时，脱水闭环反应不能进行完全，如果反应温度超过200℃，则会出现所得聚酰亚胺的分子量下降的情况。
另一方面，在上述(ii)的向聚酰胺酸溶液中加入脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中，作为脱水剂，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的用量，根据所需要的酰亚胺化率而定，优选相对于1摩尔聚酰胺酸重复单元为0.01～20摩尔。此外，作为脱水闭环催化剂，可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于这些。脱水闭环催化剂的用量，相对于1摩尔所用脱水剂，优选为0.01～10摩尔。上述脱水剂、脱水闭环催化剂的用量越多，可使酰亚胺化率越高。从液晶取向膜的特性表现的角度出发，酰亚胺化率优选为75～100％，更优选为80～100％。此外，作为脱水闭环反应中使用的有机溶剂，可以列举与作为聚酰胺酸合成中所用溶剂而例示的有机溶剂相同的溶剂。并且，脱水闭环反应的反应温度优选为0～180℃，更优选为10～150℃。此外，通过对如此得到的反应溶液进行与聚酰胺酸精制方法同样的操作，可以精制聚酰亚胺。
[末端修饰型聚合物]
本发明的聚酰胺酸/聚酰亚胺还可以是进行了分子量调节的末端修饰型聚合物。通过使用该末端修饰型聚合物，可以在不损害本发明效果的前提下改善液晶取向剂的涂布特性等。这种末端修饰型聚合物可以通过在聚酰胺酸的合成时，向反应体系中加入一元酸酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等而合成。其中，作为一元酸酐，可以列举例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外，作为单胺化合物，可以列举例如苯胺、环己基胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外，作为单异氰酸酯化合物，可以列举例如异氰酸苯酯、异氰酸萘基酯等。
[聚合物的对数粘度]
如上所得的聚酰胺酸和/或聚酰亚胺，其对数粘度(ηln)值优选为0.05～10dl/g，更优选为0.05～5dl/g。
本发明中对数粘度(ηln)值是通过使用N-甲基-2-吡咯烷酮作为溶剂，在30℃下对浓度为0.5g/100ml的溶液进行粘度测定，由下述式(A)求得的值。
Figure A20061009872500181
[垂直液晶取向剂]
为了得到本发明的液晶取向剂，优选将上述聚酰亚胺聚合物溶解于有机溶剂中而构成。并且配制本发明液晶取向剂时温度优选为0℃～200℃，更优选为20℃～60℃。
作为构成本发明液晶取向剂的有机溶剂，可以列举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯等。
本发明液晶取向剂中固体成分浓度考虑粘性、挥发性等而进行选择，优选为1～10重量％的范围。也就是说，本发明的液晶取向剂涂布于基板表面，形成作为液晶取向膜的树脂膜，而当固体成分浓度不足1重量％时，导致该树脂膜的厚度过小，从而不能得到良好的液晶取向膜，当固体成分浓度超过10重量％时，导致树脂膜厚度过厚，也不能得到良好的液晶取向膜，并且，液晶取向剂的粘性增大，也会使涂布特性变差。
本发明液晶取向剂中优选进一步含有分子内具有至少2个环氧基的化合物。作为这种环氧化合物，相对于100重量份聚酰胺酸聚合物和聚酰亚胺聚合物的总量，优选含有5～50重量％具有上述(IV-1)和(IV-2)表示的环氧基的化合物。作为这种环氧化合物，可以列举例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-1，4-苯二胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-m-苯二甲胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2-二[4-(N，N-二缩水甘油基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)苯等。作为这种含环氧基化合物的含量，含有5重量％～50重量％，更优选含有10～45重量份。
其中在式中，y为2～6的整数，z为1～4的整数，R4a为y价的有机基团，R4b为z价的有机基团。
并且，本发明的液晶取向剂中，在不损害目的物理性质的范围内，从提高对基板表面的粘接性角度出发，还可以含有具有官能性硅烷的化合物。作为这种具有官能性硅烷的化合物，可以列举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(N-烯丙基-N-缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N，N-二缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷等。
[使用液晶取向剂的显示元件的制造]
使用本发明垂直取向型液晶取向剂的液晶显示元件可以通过例如以下的方法制造。
(1)通过例如辊涂机法、旋涂机法、印刷法、喷墨法等方法，将本发明的液晶取向剂涂布在设有形成图案的透明导电膜的基板一面上，接着，通过对涂布面进行加热形成涂膜。这里，作为基板，可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料制透明基板。作为基板一面上所设置的透明导电膜，可以使用氧化锡(SnO2)制的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)制的ITO膜等。这些透明导电膜的图案形成采用光刻蚀法和预先使用掩膜的方法。在液晶取向剂的涂布时，为了进一步改善基板表面与树脂膜的粘合性，还可以预先涂布含官能性硅烷的化合物、含官能性钛的化合物等。涂布液晶取向剂后的加热温度优选为80～300℃，更优选为120～250℃。此外，本发明液晶取向剂通过涂布后除去有机溶剂而形成作为取向膜的树脂膜，但是，在还未完全进行酰亚胺化时，通过进一步加热使其进行脱水闭环，可以形成进一步酰亚胺化的树脂膜。形成的树脂膜的膜厚度优选为0.001～1μm，更优选为0.005～0.5μm。
(2)制造2块上述形成垂直液晶取向膜的基板，将2块基板通过间隙(盒间隙)而相对设置，将2块基板的周边部位用密封剂进行贴合，向由基板表面和密封剂分割出的盒间隙内注充液晶，封闭注入孔，构成液晶盒。然后，通过在液晶盒的外表面，即构成液晶盒的各个透明基板侧面上配置偏振片，制得液晶显示元件。
这里，作为密封剂，可以使用例如作为固化剂和分隔物的含氧化铝球的环氧树脂等。
作为液晶，可以列举向列型液晶和碟状型液晶。其中优选向列型液晶，可以使用例如希夫氏碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二氧六环类液晶、双环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。此外，这些液晶中还可以添加例如氯化胆甾醇、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇碳酸酯等胆甾型液晶和以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制)销售的手性剂等而进行使用。并且，还可以使用对癸氧基苯亚甲基-p-氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯(シンナメ一ト)等强介电性液晶。
此外，作为液晶盒外表面上贴合的偏振片，可以列举一边将聚乙烯醇延伸取向一边吸收碘所得的称作为H膜的偏振膜夹在醋酸纤维保护膜中而制成的偏振片或者H膜本身制成的偏振片。
【实施例】
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不局限于这些实施例。
另外，实施例和比较例中的各种测定，按照下述方法进行。
(1)垂直取向性评价
在十字尼科耳棱镜下，在不施加电压时以及施加12V交流电压(峰-峰)时，从对液晶显示元件的垂直方向目测观察通过上述方法制造的液晶显示元件，当没有漏光等显示不良，而是黑显示时，评价为“良好”。
(2)根据亮度的余像评价
准备2组液晶显示元件，在室温下，对其中一个施加2小时1V直流电压(元件A)，另一个施加2小时5V直流电压(元件B)。然后将在施加2.5V直流电压下观测到的元件A和元件B的亮度以256阶度表示，此时该亮度差为15或以下的评价为“余像良好”。
合成例1(聚酰亚胺聚合物的合成)
将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐22.4g(0.1摩尔)，作为二胺化合物的对-苯二胺9.8g(0.09摩尔)和上述式(10)表示的化合物5.3g(0.01摩尔)溶于150g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下反应4小时。接着，将反应溶液注入到大过量的甲醇中，使反应产物沉淀。然后，用甲醇洗涤，通过在减压下于40℃干燥15小时，得到33.2g对数粘度为1.05dl/g的聚酰胺酸。将20g所得聚酰胺酸溶解于380g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入12.6g吡啶和16.3g醋酸酐，在110℃下脱水闭环4小时，进行与上述同样的沉淀、洗涤、减压，得到14.8g对数粘度为0.92dl/g、酰亚胺化率为88％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-1)”)。
合成例2(聚酰亚胺聚合物的合成)
在合成例1中除了使用10.5g吡啶和13.6g醋酸酐以外，与合成例1同样地进行酰亚胺化反应，得到15.4g对数粘度为0.85dl/g、酰亚胺化率为83％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-2)”)。
合成例3(聚酰亚胺聚合物的合成)
在合成例2中除了使用9.3g(0.085摩尔)对-苯二胺和7.9g(0.015摩尔)上述式(10)表示的化合物作为二胺化合物以外，与合成例2同样地操作，得到聚酰胺酸。进一步用它与合成例1同样地进行酰亚胺化反应，得到12.5g对数粘度为0.71dl/g、酰亚胺化率为82％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-3)”)。
合成例4(聚酰亚胺聚合物的合成)
将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐22.4g(0.1摩尔)，作为二胺化合物的对-苯二胺3.8g(0.035摩尔)、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯10.7g(0.05摩尔)和上述式(10)表示的化合物7.9g(0.015摩尔)溶于179g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下反应4小时。接着，将反应溶液注入到大过量的甲醇中，使反应产物沉淀。然后，用甲醇洗涤，通过在减压下于40℃干燥15小时，得到36.2g对数粘度为0.82dl/g的聚酰胺酸。将20g所得聚酰胺酸溶解于380g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入8.8g吡啶和11.4g醋酸酐，在110℃下脱水闭环4小时，进行与上述同样的沉淀、洗涤、减压，得到13.6g对数粘度为0.53dl/g、酰亚胺化率为82％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-4)”)。
合成例5(聚酰亚胺聚合物的合成)
在合成例1中，除了使用6.3g(0.02摩尔)1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮和17.8g(0.08摩尔)2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐作为四羧酸二酸酐，使用6.0g(0.055摩尔)对-苯二胺、6.0g(0.03摩尔)4，4’-二氨基二苯基甲烷和7.9g(0.015摩尔)上述式(10)表示的化合物作为二胺化合物以外，与合成例1同样地操作，得到聚酰胺酸。进一步用它与合成例1同样地进行酰亚胺化反应，得到12.5g对数粘度为0.41dl/g、酰亚胺化率为85％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-5)”)。
合成例6(聚酰亚胺聚合物的合成)
在合成例1中除了使用7.1g(0.065摩尔)对-苯二胺、4.0g(0.02摩尔)4，4’-二氨基二苯基甲烷和7.9g(0.015摩尔)上述式(10)表示的化合物作为二胺化合物以外，与合成例1同样地操作，得到聚酰胺酸。进一步用它与合成例1同样地进行酰亚胺化反应，得到14.8g对数粘度为0.77dl/g、酰亚胺化率为88％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-6)”)。
合成例7(聚酰亚胺聚合物的合成)
在合成例6中除了使用9.5g吡啶和12.3g醋酸酐以外，与合成例6同样地进行酰亚胺化反应，得到13.1g对数粘度为0.65dl/g、酰亚胺化率为83％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-7)”)。
合成例8(聚酰亚胺聚合物的合成)
在合成例4中除了使用7.1g(0.065摩尔)对-苯二胺、4.3g(0.02摩尔)2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯和7.9g(0.015摩尔)上述式(10)表示的化合物作为二胺化合物以外，与合成例4同样地操作，得到聚酰胺酸。进一步用它与合成例1同样地进行酰亚胺化反应，得到12.2g对数粘度为0.69dl/g、酰亚胺化率为84％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-8)”)。
合成例9(聚酰亚胺聚合物的合成)
在合成例1中除了使用5.5g(0.05摩尔)对-苯二胺、5.0g(0.035摩尔)1，3-二(氨基甲基)环己烷和7.9g(0.015摩尔)上述式(10)表示的化合物作为二胺化合物以外，与合成例1同样地操作，得到聚酰胺酸。进一步用它与合成例1同样地进行酰亚胺化反应，得到14.2g对数粘度为0.49dl/g、酰亚胺化率为87％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-9)”)。
合成例10(聚酰亚胺聚合物的合成)
在合成例6中除了使用5.7g吡啶和8.4g醋酸酐以外，与合成例6同样地进行酰亚胺化反应，得到15.2g对数粘度为0.55dl/g、酰亚胺化率为70％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-10)”)。
合成例11(聚酰亚胺聚合物的合成)
将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐22.4g(0.1摩尔)，作为二胺化合物的对-苯二胺8.7g(0.08摩尔)和上述式(10)表示的化合物10.6g(0.02摩尔)溶于167g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下反应4小时。接着，将反应溶液注入到大过量的甲醇中，使反应产物沉淀。然后，用甲醇洗涤，通过在减压下于40℃干燥15小时，得到32.2g对数粘度为0.62dl/g的聚酰胺酸。将20g所得聚酰胺酸溶解于380g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入3.8g吡啶和4.9g醋酸酐，在110℃下脱水闭环4小时，进行与上述同样的沉淀、洗涤、减压，得到17.6g对数粘度为0.43dl/g、酰亚胺化率为54％的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-11)”)。
实施例1
将合成例1中制得的聚酰亚胺(A-1)溶解于γ-丁内酯/N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纤剂混合溶液(重量比40/45/15)中，相对于100重量份聚合物溶解40重量份聚乙二醇二缩水甘油醚(分子量约为400；环氧化合物1)，制成固体成分浓度为4重量％的溶液。将该溶液用孔径为1μm的滤器过滤，配制出本发明的膜形成用组合物。
接着，将该膜形成用组合物用旋涂机涂布于设置在厚度为1mm的玻璃基板一面上的ITO膜制透明导电膜上，在200℃下干燥60分钟，形成干燥膜厚为0.08μm的覆膜。
然后，将一对透明电极/透明电极基板的上述涂布液晶取向膜的基板的具有液晶取向膜的各外缘上，涂布加入了直径为3.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂，然后，使液晶取向膜面相对地重合而进行压合，使粘合剂固化。接着，通过液晶注入口向基板之间填充向列型液晶(メルク社制，MLC-6608)后，用丙烯酸类光固化粘合剂将液晶注入口封闭，在基板外侧的两面上贴合偏振片，制成液晶显示元件。在对所得液晶显示元件进行垂直取向性评价时，被评为“良好”。并且，采用由同样液晶取向剂制造的2组液晶显示元件，在进行根据亮度的余像评价时，亮度差较小，被评为“余像良好”。
实施例2～61
按照下述表1的配方，将合成例1～9中制得的聚酰亚胺(A-1)～(A-9)和含环氧基的化合物(环氧化合物1～7)溶于γ-丁内酯/N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纤剂混合溶剂中，得到固体成分浓度为4.0％的溶液，通过将该溶液用孔径为1μm的滤器过滤，配制出本发明的液晶取向剂。分别采用如此配制的液晶取向剂，与实施例1同样地在基板表面上形成覆膜，采用形成该液晶取向膜的基板制造液晶显示元件。然后，进行垂直取向性评价和根据亮度的余像评价。结果列于表1。
比较例1～24
按照下述表2的配方，与实施例1同样地制造液晶显示元件。然后，进行垂直取向性评价和根据亮度的余像评价。结果一并列于表2。
                                 表1
聚合物        含环氧基化合物   垂直取向性   根据亮度的余像评价
  种类   添加量
  实施例1   A-1   环氧化合物1   40   良好   余像良好
  实施例2   A-1   环氧化合物1   20   良好   余像良好
  实施例3   A-1   环氧化合物3   20   良好   余像良好
  实施例4   A-1   环氧化合物4   40   良好   余像良好
  实施例5   A-1   环氧化合物4   20   良好   余像良好
  实施例6   A-1   环氧化合物5   40   良好   余像良好
  实施例7   A-1   环氧化合物5   20   良好   余像良好
  实施例8   A-1   环氧化合物6   40   良好   余像良好
  实施例9   A-1   环氧化合物7   40   良好   余像良好
  实施例10   A-2   环氧化合物1   20   良好   余像良好
  实施例11   A-2   环氧化合物2   20   良好   余像良好
  实施例12   A-2   环氧化合物2   30   良好   余像良好
  实施例13   A-2   环氧化合物2   40   良好   余像良好
  实施例14   A-2   环氧化合物4   40   良好   余像良好
  实施例15   A-2   环氧化合物6   40   良好   余像良好
  实施例16   A-2   环氧化合物6   20   良好   余像良好
  实施例17   A-3   环氧化合物7   40   良好   余像良好
  实施例18   A-3   环氧化合物7   20   良好   余像良好
  实施例19   A-3   环氧化合物7   10   良好   余像良好
  实施例20   A-4   环氧化合物1   20   良好   余像良好
  实施例21   A-4   环氧化合物2   20   良好   余像良好
  实施例22   A-4   环氧化合物3   20   良好   余像良好
  实施例23   A-4   环氧化合物3   40   良好   余像良好
  实施例24   A-4   环氧化合物5   30   良好   余像良好
  实施例25   A-4   环氧化合物6   30   良好   余像良好
  实施例26   A-5   环氧化合物1   20   良好   余像良好
  实施例27   A-5   环氧化合物1   30   良好   余像良好
  实施例28   A-5   环氧化合物1   40   良好   余像良好
  实施例29   A-5   环氧化合物4   20   良好   余像良好
  实施例30   A-6   环氧化合物4   20   良好   余像良好
  实施例31   A-6   环氧化合物4   40   良好   余像良好
  实施例32   A-6   环氧化合物5   20   良好   余像良好
  实施例33   A-6   环氧化合物5   40   良好   余像良好
  实施例34   A-6   环氧化合物7   20   良好   余像良好
  实施例35   A-6   环氧化合物7   40   良好   余像良好
  实施例36   A-7   环氧化合物2   20   良好   余像良好
  实施例37   A-7   环氧化合物2   30   良好   余像良好
  实施例38   A-7   环氧化合物2   40   良好   余像良好
  实施例39   A-7   环氧化合物3   40   良好   余像良好
  实施例40   A-7   环氧化合物4   20   良好   余像良好
  实施例41   A-7   环氧化合物4   40   良好   余像良好
  实施例42   A-7   环氧化合物5   20   良好   余像良好
  实施例43   A-7   环氧化合物5   40   良好   余像良好
  实施例44   A-7   环氧化合物7   20   良好   余像良好
  实施例45   A-7   环氧化合物7   40   良好   余像良好
  实施例46   A-8   环氧化合物4   30   良好   余像良好
  实施例47   A-8   环氧化合物5   20   良好   余像良好
  实施例48   A-8   环氧化合物5   40   良好   余像良好
  实施例49   A-8   环氧化合物7   40   良好   余像良好
  实施例50   A-9   环氧化合物1   20   良好   余像良好
  实施例51   A-9   环氧化合物1   30   良好   余像良好
  实施例52   A-9   环氧化合物1   40   良好   余像良好
  实施例53   A-9   环氧化合物2   20   良好   余像良好
  实施例54   A-9   环氧化合物2   30   良好   余像良好
  实施例55   A-9   环氧化合物2   40   良好   余像良好
  实施例56   A-9   环氧化合物3   20   良好   余像良好
  实施例57   A-9   环氧化合物3   40   良好   余像良好
  实施例58   A-9   环氧化合物5   30   良好   余像良好
  实施例59   A-9   环氧化合物6   10   良好   余像良好
  实施例60   A-9   环氧化合物6   20   良好   余像良好
  实施例61   A-9   环氧化合物6   40   良好   余像良好
含环氧基化合物的添加量为每100重量份聚合物的重量份
环氧化合物1：聚乙二醇二缩水甘油醚
环氧化合物2：1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇
环氧化合物3：1，6-己二醇二缩水甘油醚
环氧化合物4：N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基苯
环氧化合物5：1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷
环氧化合物6：N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷
环氧化合物7：N，N，N’，N’-四缩水甘油基-2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯
                                表2
聚合物   含环氧基化合物 垂直取向性   根据亮度的余像评价
  种类   添加量
  比较例1   A-3   环氧化合物1   3   不良   余像良好
  比较例2   A-3   环氧化合物2   3   不良   余像良好
  比较例3   A-3   环氧化合物2   60   良好   不良
  比较例4   A-3   环氧化合物3   0   不良   余像良好
  比较例5   A-3   环氧化合物3   3   不良   余像良好
  比较例6   A-3   环氧化合物3   60   良好   不良
  比较例7   A-3   环氧化合物4   60   良好   不良
  比较例8   A-3   环氧化合物5   0   不良   余像良好
  比较例9   A-3   环氧化合物6   0   不良   余像良好
  比较例10   A-3   环氧化合物6   60   良好   不良
  比较例11   A-3   环氧化合物7   2   不良   余像良好
  比较例12   A-10   环氧化合物2   3   不良   余像良好
  比较例13   A-10   环氧化合物2   60   良好   不良
  比较例14   A-10   环氧化合物4   0   不良   不良
  比较例15   A-10   环氧化合物4   10   良好   不良
  比较例16   A-10   环氧化合物4   20   良好   不良
  比较例17   A-10   环氧化合物4   40   良好   不良
  比较例18   A-10   环氧化合物7   40   良好   不良
  比较例19   A-10   环氧化合物7   40   良好   不良
  比较例20   A-11   环氧化合物3   3   不良   余像良好
  比较例21   A-11   环氧化合物3   60   良好   不良
  比较例22   A-11   环氧化合物4   30   良好   不良
  比较例23   A-11   环氧化合物7   20   良好   不良
  比较例24   A-11   环氧化合物7   40   良好   不良

Claims (2)

1.一种垂直液晶取向剂，其特征在于含有由下述式(I-1)表示的酰胺酸重复单元和下述式(I-2)表示的酰亚胺重复单元构成的酰亚胺化聚合物，作为上述式(I-1)的P1和(I-2)的P2，含有50％或以上的下述式(II-1)～(II-2)各自表示的四价有机基团的至少其中之一，并且作为上述(I-1)的Q1和(I-2)的Q2，含有至少8％或以上的下述式(III-1)～(III-2)各自表示的二价有机基团，而且相对于这些重复单元的总量，该酰亚胺重复单元占75摩尔％或以上，
Figure A2006100987250002C1
其中，P1代表构成四羧酸的4价有机基团，且Q1代表构成二胺的2价有机基团，
其中，P2代表构成四羧酸的4价有机基团，且Q2代表构成二胺的2价有机基团，
Figure A2006100987250002C3
其中，R1相互独立地代表氢原子或者1价的有机基团，
上式中，X是单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-、亚甲基、碳原子数为2～6的亚烷基和亚苯基，R2是碳原子数为10～20的烷基、碳原子数为4～40的具有脂环式骨架的1价有机基团或者碳原子数为6～20的具有氟原子1价有机基团，R3是碳原子数为4～40的具有脂环式骨架的2价有机基团。
2.权利要求1所述的垂直液晶取向剂，其进一步含有分子内具有至少2个环氧基的化合物，并且该化合物含有5～50重量％选自下述通式(IV-1)和(IV-2)各自表示的化合物组成的群中的至少一种含环氧基化合物，
Figure A2006100987250003C2
其中在式中，y为2～6的整数，z为1～4的整数，R4a为y价的有机基团，R4b为z价的有机基团。
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