CN1890110A - 图像、记录方法、信息识别方法和信息识别系统 - Google Patents
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Abstract
提供无论多个颜色材料层的层叠如何,都能简便地记录多个信息,而且难以伪造、窜改的图像等。该图像重叠多个墨而形成,其中在被记录材料上形成有基于具有荧光发光性的第一墨的第一墨层,在该第一墨层上形成有基于第二墨的第二墨层,在该第二墨层上第一墨层散露。
Description
技术领域
本发明涉及图像、记录方法、信息识别方法和信息识别系统,更具体而言,涉及能容易识别和判定相对于伪造、窜改或用非法的方法制造的物品的正牌产品的真假的图像、记录方法、信息识别方法和信息识别系统。
背景技术
近年来,在以有价证券和卡为首的各种印刷品和印刷纸中,为了防止仿造、防止复制,提出了各种方案。例如,在专利文献1~4中提出使用了包含在通常光下无法看到的无色的、用紫外线激励而发出可见光的颜料的墨的印刷品,在专利文献5中提出用红外光激励而发出红外光的组成物,在专利文献6、7中提出使用了通过红外线发出可见光的荧光剂的印刷品和图像显示体。这些提案都是通过按各色依次在记录纸或被记录媒体上层叠颜色材料层从而形成信息。如果要用这样的方式记录很多的信息,颜色材料层的层叠数就增多,印刷品或记录媒体的厚度增加。此外,在信息由颜色材料层的层叠构成的记录媒体和印刷品中,构成信息的各颜色材料是独立的,所以能由要伪造和窜改的人特别确定颜色材料层中的颜色材料。
专利文献1特开平10-297075号公报
专利文献2特开平7-125403号公报
专利文献3实公平7-83987号公报
专利文献4实开昭60-187085号公报
专利文献5特开平8-151545号公报
专利文献6特开平10-129107号公报
专利文献7特开平9-240136号公报
现有技术的层叠结构一般在叠层间存在明确的界面,所以在该界面产生光的入射时和反射时的各种光的折射。如果不考虑该折射,有时难以正确读出很多的信息。此外,因为该界面,有时层叠的墨层剥离。另一方面,使用可见光区的荧光发光性的墨层时,如果把碳黑那样的完全吸收可见光区的波长的黑类墨层设置为上部层,就无法确认荧光发光。因此,这时,在黑类墨层之上设置荧光发光性的墨层,存在变得明确,或黑类墨层的图像混乱。其他的方法为了不成为这样的层叠构造,必须进行各墨层的被记录媒体面上的区域划分和起模印刷。
发明内容
因此,本发明的第一课题是取得把荧光发光性的墨层作为判别的手段而使用了荧光性时,即使荧光发光波长与层叠的墨层中的颜色材料的吸收波长重叠,也能确保荧光发光性的图像和判定方法。本发明的其他课题是这时以无法在视觉上认定该荧光发光性的墨层的存在的程度,使上部墨层的记录浓度一定或大致一定,最好能使上部墨层的图像鲜明。
此外,本发明的第二课题是通过使荧光发光性的墨层与层叠的墨层具有一种关系,取得利用荧光特性的新的图像和判定方法,通过关于为此使用的记录方法和使用的墨进行综合的研究,提供以往未有的新系统和在该系统中使用的图像、记录方法、判定方法或信息识别方法。此外,本发明的第三课题是提供无论多个墨层的层叠如何都能提供简便记录多个信息并且难以伪造和窜改等的印刷品等的图像、记录方法、信息识别方法和信息识别系统。
本发明的第四课题是提供着眼于荧光发光性的墨层或其中所包含的荧光发光粒子与层叠的墨层或其中所包含的有色颜色材料的相对位置关系,作为图像判定,在视觉认定和光学上的放大认定上呈现不同的图像的新的图像、记录方法、判定方法或信息识别方法。此外,根据以下的说明可以理解本发明的其他课题。
本发明实现所述课题的任意一个,以如下的结构为代表。第一发明是一种图像,具有在被记录材料上层叠有多种墨层的层叠部分,其特征在于:所述层叠部分在具有荧光发光性的第一墨层上层叠着有色的第二墨层,相对于所述第二墨层,所述第一墨层的一部分散露。据此,难以在视觉上确认荧光发光部分的存在,有色墨层的浓度不均匀消失,没有图像上的以往的问题。
第二发明根据所述第一发明,其特征在于:所述荧光发光性通过在用于形成所述第一墨层的第一墨中所包含的荧光分散体取得,所述荧光分散体的平均粒子直径比在用于形成所述第二墨层的第二墨中所包含的颜色材料的平均粒子直径大。第三发明根据所述第一发明,其特征在于:所述第一墨层的膜厚度比所述第二墨层的膜厚度还厚。这些特征无论单独还是复合,都能进一步有效形成所述散露。
作为进一步使这些本发明的效果显著的构成要件,能列举以下的结构。(1)其特征在于:所述第一墨层把可见光波长区外的波长作为激励能量,发出可见光波长区内的特定色的荧光。(2)其特征在于:所述第一墨层的发光频谱波长区位于所述第二墨层的吸收频谱的波长区内。(3)其特征在于:所述第一墨层含有多个镧系元素,把红外波长光作为激励能量,在可见光波长区进行荧光发光。(4)其特征在于:所述第二墨层是包含碳黑的黑类颜色。(5)其特征在于:所述图像在所述层叠部分的相邻部分具有没有层叠所述第二墨层的所述第一墨层。(6)其特征在于:所述图像在所述层叠部分的相邻部分具有不带所述第一墨层的所述第二墨层的部分,形成有基于所述第二墨层的信息。(7)其特征在于:所述被记录媒体至少在所述层叠部分的所述第二墨层上和所述第一墨层的散露部分上具有透明层。(8)其特征在于:所述透明层的厚度比在所述被记录材料上形成的所述墨层的总厚度还厚。
第四发明是一种图像,具有在被记录材料上层叠有多种墨层的层叠部分,其特征在于:所述层叠部分在具有荧光发光性的第一墨层上层叠有色的第二墨层,相对于所述第二墨层,所述第一墨层的一部分散露,所述第一墨层的膜厚度比所述第二墨层的膜厚度还厚,所述第一墨层的发光频谱波长区位于所述第二墨层的吸收频谱的波长区内。而且,其特征在于:所述被记录媒体至少在所述层叠部分的所述第二墨层上和所述第一墨层的散露部分上具有透明层。该透明层提供可以把散布发光的散露部分的发光视为面发光这样的折射的效果和/或把图像的表面平滑化的效果。
第五发明是一种记录方法,其特征在于,包括:通过具有荧光发光性分散体的第一墨在被记录材料上形成第一墨层的步骤;通过具有颜色材料的第二墨以相对于第二墨层、所述第一墨层的一部分散露的方式形成第二墨层的步骤。此外第六发明是一种记录方法,其特征在于,包括:通过具有荧光发光性分散体的第一墨在被记录材料上形成第一墨层的步骤;通过具有颜色材料的第二墨在所述第一墨层上形成第二墨层的步骤,分散到第一墨中的分散体的平均粒子直径比分散到第二墨中的分散体的平均粒子直径大,大的程度是相对于所述第二墨层,所述第一墨层的一部分散露的程度。
第七发明是一种记录方法,其特征在于,包括:通过具有荧光发光性分散体的第一墨在被记录材料上形成第一墨层的步骤;通过具有颜色材料的第二墨在所述第一墨层上形成第二墨层的步骤,对被记录材料给与的第一墨的给与厚度比第二墨的给与厚度还厚,厚的程度是相对于所述第二墨层,所述第一墨层的一部分散露的程度。根据这些方法,能可靠地实现所述本发明的图像。作为比这些更具体的方法条件,(1)所述第一、第二墨是包含水性或油性液体和被覆膜形成材料的凹版印刷用墨。(2)所述第一、第二墨是包含溶剂和氧化聚合性被覆膜形成材料的胶印印刷、凸版印刷或丝网印刷用墨。(3)所述第一、第二墨是包含溶剂和氧化聚合性被覆膜形成材料的紫外线固化印刷用墨。
第八发明是一种信息识别方法,其特征在于:在被记录材料上层叠有具有把可见光波长区外的波长作为激励能量发出可见光波长区内特定色荧光的荧光发光性的第一墨层和有色的第二墨层,该第二墨层是层叠在所述第一墨层上,在相对于所述第二墨层、所述第一墨层的一部分散露的图像上照射所述可见光波长区外的波长,识别基于所述第一墨层的散露的荧光发光。
第九发明是一种信息识别系统,进行具有图像的第一物品和不具有所述图像的第二物品的真假判定,该图像在被记录材料上层叠有具有把可见光波长区外的波长作为激励能量发出可见光波长区内特定色荧光的荧光发光性的第一墨层和有色的第二墨层,该第二墨层是层叠在所述第一墨层上,相对于所述第二墨层,所述第一墨层的一部分散露,其中:照射所述可见光波长区外的波长,根据所述第一墨层的荧光发光的存在,判定是真的物品。
第十发明是一种墨,用于形成具有荧光发光性的第一墨层,在该第一墨层上层叠着有色的第二墨层,并且该第一墨层的一部分相对于所述第二墨层散露,其中:所述墨包括含有多个镧系元素的颜色材料。在第十发明的基础上,更希望的墨是(1)所述包括含有多个镧系元素的颜色材料的墨具有把可见光波长区外的波长作为激励能量发出可见光波长区内特定色荧光的荧光发光性;(2)所述包括含有多个镧系元素的颜色材料的墨是紫外线固化型墨;(3)所述包括含有多个镧系元素的颜色材料的墨是油性墨。
附图说明
图1是表示从本发明的图像表面观察的图像图。
图2是图1的图像的截面图。
图3是在第一墨层中使用的颜色材料在被记录材料上定影了的状态的图。
图4是表示在最表面设置了透明涂层的状态的图。
具体实施方式
下面列举优选实施方式,进一步详细说明本发明。
本发明的图像是重叠多个墨形成的,其特征在于:在被记录材料上形成有基于具有荧光发光性的第一墨的第一墨层,在该第一墨层上形成有基于第二墨的第二墨层,第一墨层在该第二墨层上散露,并且用第一墨层、第二墨层的至少一方形成图像。通过该特征,第二墨层的光学浓度与第二墨层单独图像相比也是同等的浓度,作为图像是充分的,无法在视觉上识别第一墨层。此外,如果把发光在光学上从5倍放大到10倍左右,就能识别为散发光部分,在视觉上能识别为线状或面状的发光部分(在以下的实施例中没有说明的是满足该条件、也取得该效果的)。
图1表示从印刷表面观察本发明的图像的图像图。图中,黑色部分1是由第一墨形成的墨层的一部分。灰色部分2是由第二墨层形成的墨层部分。第一墨层的一部分1散露在第二墨层2的表面上,该散露是规定荧光发光性的墨层或其中所包含的荧光发光粒子与层叠的墨层或其中所包含的有色颜色材料的相对位置关系的,即使层叠墨层,在荧光发光的判别中,基于经透镜等的放大的判定作为散发光部分,也能识别。同时,在视觉上能识别为线状或面状的发光部分。
此外,图2表示一并记录图1的图像的剖视图的图像。图中,黑色部分1是第一墨层部分。灰色部分2是第二墨层部分。此外,虚线表示第二墨层的厚度(印刷被覆膜的厚度)。第二墨层的厚度比第一墨层的厚度薄,所以第二墨层在第一墨层的凹凸的狭窄空间内定影。因此,第二墨层的光学浓度表示相对于第二墨层单独的浓度(例如1.43)几乎不变的浓度(例如1.40)。
在上述中,如果使用把红外波长光作为激励能量而进行荧光发光的墨形成第一墨层,则图像的安全性用途性会提高。此外,使用把红外波长光作为激励能量而在可见光波长区进行荧光发光的墨形成第一墨层,则图像的判别性也变得容易。此外,如果在第二墨层的吸收频谱的波长区内存在第一墨层的发光频谱波长区,则能抽出本发明的图像的特性,即通常第二墨层的印刷面积大,所以虽然用目视难以判别,但是用显微镜能确认,或者如果用所述墨形成第一墨层则照射红外波长光从而能确认。如果形成第一墨层的第一墨颜色材料是颜料,则容易地在第二墨层内散露第一墨层。特别地,第一墨的颜色材料优选无机颜料。
此外,作为第一墨的颜色材料特别地优选使用包含多个镧系元素的颜色材料。形成第二墨层的第二墨颜色材料如果是非荧光颜色材料,则容易观察到第一墨层的荧光性。作为第二墨层的颜色材料优选颜料,特别优选无机颜料。此外,第二墨颜色材料如果是碳黑,则第二墨层吸收大部分可见光,所以第一墨层的判别变得容易。
本发明的记录方法,重叠多个墨从而形成图像,其特征在于:在被记录材料上首先形成由具有荧光发光性的第一墨构成的第一墨层,接着在该第一墨层上由第二墨形成第二墨层时,具有间隙地形成第二墨层。
本发明的记录方法,重叠多个墨从而形成图像,其特征在于:在被记录材料上首先形成由具有荧光发光性的第一墨构成的第一墨层,接着在该第一墨层上由第二墨形成第二墨层,分散在所述第一墨中的分散体的平均粒子直径比分散在所述第二墨层中的分散体的平均粒子直径大。该平均粒子直径的差优选对于荧光发光粒子为0.5μm或其以上、3μm左右(更优选1μm或其以上、2μm或其以下,更优选包含具有该直径的平均粒子40%或其以上)、有色颜色材料为nm的最适合。具体而言,荧光发光粒子为无机颜料,有色颜色材料为有机染料或有机颜料。
本发明的记录方法,重叠多个墨从而形成图像,其特征在于:在被记录材料上首先形成由具有荧光发光性的第一墨构成的第一墨层,接着在该第一墨层上形成基于第二墨的第二墨层,形成在被记录材料上的第一墨层的厚度(印刷被覆膜的厚度)比第二墨层的厚度厚。在所述图像形成中使用的墨是包含颜色材料例如使颜料分散的液体和维持颜料的分散状态的分散剂、或提供墨而记录信息后使颜料固定在印刷用纸(以下以包含被记录媒体的意义使用)上的被覆膜形成材料或粘合剂。作为被记录媒体,可以是纸浆、纤维、树脂、印、纸板等通常市场贩卖的记录媒体,或对它们进行了用于着色的涂敷的材料。
本发明的图像以各种印刷方式形成,但是例如用喷墨方式形成时的墨的液体媒体象以往众所周知的那样,主要使用水、或水和水溶性有机溶剂的混合物。作为水溶性媒体,列举水溶性乙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三乙二醇、丙三醇等水溶性多价乙醇。此外,为了维持颜料的水性媒体中的分散性,包含各种界面活性剂、水溶性树脂等的颜料分散剂。作为水溶性树脂,主要列举具有羧基、季铵基等水溶性基的丙烯酸树脂等。
此外,本发明的图像由凹版印刷形成时的墨,例如,在为水性凹版印刷墨时,使用包含乙醇等水溶性有机溶剂的水、水溶性树脂或水不溶性树脂的乳剂,作为这些树脂,能列举丙烯酸树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚类树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素类树脂、聚亚氨酯树脂、氯化聚丙烯树脂等,根据需要,包含交联剂等。在为油性凹版印刷用墨时,列举甲基乙基酮、甲苯、二甲苯、环己酮、环己胺、烃基置换环己胺等有机溶剂,作为被覆膜形成材料(粘合剂),列举所述的水不溶性树脂,同样根据需要,包含交联剂。
此外,本发明的图像由胶印印刷、凸版印刷或丝网印刷形成时,分别使用的墨的液体媒体包含石油类溶剂、具有氧化聚合性双键的半干性油、干性油、松香变性苯酚树脂、石油树脂、醇酸树脂等被覆膜形成材料。以上的墨的液体媒体(清漆、展色料)都是众所周知的,在形成本发明的图像的墨中也能使用其它众所周知的任意液体媒体。在上述中,列举代表性的印刷方式中使用的墨的液体媒体,但是也可以是其他印刷方式中使用的墨的液体媒体。
本发明的主要特征在于,作为所述的众所周知的印刷方式用的墨的颜色材料,对第一墨使用荧光发光性颜色材料。荧光发光性颜色材料是指把某波长的光作为激励能量使用、在与所述波长不同的波长区发光的材料。其中优选坚固性高的颜料,根据用途和目的,可以并用染料。
作为本发明中使用的、在具有荧光发光性的墨中使用的荧光发光颜色材料,是由紫外线激励、在回到比它低的能级时发出的频谱的峰值位于蓝、绿、红等波长区的材料,为了使硫化锌或碱土类金属的硫化物等高纯度荧光体发光更强,把微量的金属(铜、银、锰、铋、铅等)作为活化剂添加后进行高温烧成而取得。紫外荧光颜料通过基质晶体和活化剂的组合,能调整色彩、亮度、颜色的衰减程度。
作为具体例,有Ca2B5O9Cl:Eu2+、CaWO4、ZnO:Zn、Zn2SiO4:Mn、Y2O2S:Eu、ZnS:Ag、YVO4:Eu、Y2O3:Eu、Gd2O2S:Tb、La2O2S:Tb、Y3Al5O12:Ce、Sr5(PO4)3Cl:Eu、3(Ba,Mg)O·8Al2O3:Eu、Zn2GeO4:Mn、Y(P,V)O4:Eu、0.5MgF2·3.5MgO·GeO2:Mn、ZnS:Cu、ZnS:Mn等,把它们作为单体使用,或从中任意选择数种混合使用。这些荧光发光颜色材料的荧光光谱是在蓝、绿、红等波长区以外具有峰值,按照所希望的荧光光谱,能适当选择。
本发明中使用的红外荧光颜料是用红外光(约800~约1200nm)激励发出可见光(约400~约800nm)的颜料。该红外荧光颜料是具有非常特殊的激励机构的荧光体,使用多个能量小的红外线的光子,进行可见光的激励。该激励机构具有两个类型,一个是通过活化剂离子中的多阶段的激励而激励的、把Er3+或Ho3+(稀土类)等作为活化剂的在很多基质晶体观测的,而另一个是来自敏感剂的多次共鸣能量传递即敏感剂Yb3+吸收红外线,通过多阶段的能量传递,把发光中心的Er3+、Tm3+、Ho3+激励为高的能级的。作为具体例,有YF3:Yb+Er、YF3:Yb+Tm、BaFCI:Yb+Er等。
作为本发明中使用的非荧光发光颜色材料,优选颜料。通常作为颜料,列举氧化钛、氧化锌、群青、深蓝、氧化铬、氧化铁等无机颜料、芳基化物(arylides)类、乙酰醋酸芳基化物双偶氮类、唑啉酮偶氮类等的不溶性偶氮颜料;色绽红C、亮胭脂红6B等的可溶性偶氮颜料;酞菁铜类、喹哪淀类、靛蓝·硫靛类、阳丹酮类、perynone·苝类等的有机颜料;碳黑等以往的印刷墨中使用的各种颜料。
此外,在各颜料的组合中,通常颜料优选使用红外部分以及紫外部分的吸收少或没有的颜料,例如使用跨全波长吸收光的黑色颜料时,优选为低浓度(低于1质量%)。此外,优选把象白色颜料那样跨全波长反射光的颜料与所述任意的颜料并用。通过使用白色颜料,照射在印刷层的紫外线和/或红外线不会通过印刷用纸,可有效提高紫外荧光颜料和/或红外荧光颜料的发光。此外,有色通常颜料优选使用与紫外荧光颜料和/或红外荧光颜料的发光波长不同的色彩的颜料。在这样的组合中,通过对印刷品照射紫外线和/或红外线,对观察者提供显著不同的视觉感觉,所以能记录大量的信息,并且信息的伪造、窜改、涂改困难,并且容易检测出假货。
通过与印刷样式匹配的制造方法,混合必要的成分,使颜料分散到液体媒体中,从而取得本发明中使用的墨。紫外荧光颜料和红外荧光颜料的比重大,所以在墨中容易发生颜料的沉淀。因此,在使用之前最好进行再分散处理后使用。基于以上的本发明中使用的墨的印刷方法虽然未特别限定,但是具体而言,在喷墨记录、凹版印刷、胶印印刷、凸版印刷、丝网印刷等中有用。
作为印刷用纸(被记录媒体),列举各种有价证券、纸币、商品券、卡、乘车票、入场券等的用纸、合成纸、塑料薄膜等,还有容易出仿产品的商品自身、该商品的盒子、纸箱等,没有特别限定。对印刷用纸(被记录媒体)的印刷可以只通过所述的墨记录各种图像(信息),也可以对通常的印刷品的一部分,通过本发明的方法,形成特定的图像。例如,也可以用通常的印刷墨形成有价证券,只对该图像的一部分,通过本发明的方法形成图像。荧光颜料价格较高,所以用本发明的方法只印刷图像的一部分,例如印刷很多的文字中的一部分,从而能避免成本的问题。
参照接着的附图说明本发明的记录方法的例子。
图1表示从表面观察本发明的图像的图像图。图中,黑色部分1是形成第一墨层的部分。灰色部分2是形成第二墨层的部分。在第二墨层表面上散露第一墨层的一部分。
图2表示图1的图像的剖面图像。图中,区域1(黑色部分)是形成第一墨层的部分,区域2(灰色部分)是形成第二墨层的部分。此外,虚线表示第二墨层的厚度(印刷被覆膜的厚度)。第二墨层的厚度比第一墨层的厚度薄,所以第二墨层在第一墨层的凹凸的狭窄空间定影。
图3表示第一墨层中使用的颜色材料在被记录材料上定影的状态。图中,黑色部分1是第一墨层部分。灰色部分2是第二墨层部分。此外,虚线表示第二墨层的厚度。在第一墨层在凹凸上定影了的狭窄空间定影第二墨层。
图4表示在最表面设置了透明涂层3的状态。通过在最表面设置透明的涂层,抑制图像表面上的凹凸,从而使图像的印刷质量良好。这时,作为透明涂层,如果使用薄膜状的,在图像面和薄膜之间能产生通常无法观察到的水平的微小的多个气泡,所以从图像表面难以判断印刷部分的状态,所以对要求安全性的图像是令人满意的。
此外,如果使用所述的记录方法,就能取得具有以下特征的良好的图像:在重叠多个墨从而形成的图像中,在被记录材料上基于具有荧光发光性的第一墨的第一墨层上形成基于第二墨的第二墨层,在第一墨层上第二墨层散露。
此外,本发明也提供其特征在于对以上说明的图像照射紫外光和/或红外光、识别信息的信息识别方法、以及其特征在于具有所述图像、对该图像照射紫外线和/或红外线的光源、识别通过光源照射而产生颜色的色彩的部件的信息识别系统。本发明提供具有以下特征的图像:在重叠多个墨形成的图像中,在被记录材料上形成基于具有荧光发光性的第一墨的第一墨层,在该第一墨层上形成基于第二墨的第二墨层,在该第二墨层上第一墨层散露,并且用第一墨层、第二墨层的至少一方形成图像。此外,本发明提供具有以下特征的图像:在重叠多个墨形成的图像中,在被记录材料上形成基于具有荧光发光性的第一墨的第一墨层,在第一墨层上形成有基于第二墨的第二墨层,在第二墨层上第一墨层散露,并且用第一墨层、第二墨层的至少一方形成图像,被记录材料上的第一图像的膜厚度比第二图像的膜厚度还厚。
此外,本发明提供具有以下特征的图像:在重叠多个墨形成的图像中,在被记录材料上记录有基于具有荧光发光性的第一墨的第一墨层,在该第一墨层上形成有基于第二墨的第二墨层,在第二墨层上第一墨层散露,并且用第一墨层、第二墨层的至少一方形成图像,在被记录材料上重叠多个墨而形成的所述图像的最上面形成透明层。
此外,本发明提供具有以下特征的记录方法:在重叠多个墨形成图像的记录方法中,在被记录材料上首先通过具有荧光发光性的第一墨形成第一墨层,接着在该第一墨层上通过第二墨形成第二墨层,并且用第一墨层、第二墨层的至少一方形成图像时,具有间隙地形成第二墨层。此外,本发明提供具有以下特征的记录方法:在重叠多个墨形成图像的记录方法中,在被记录材料上首先通过具有荧光发光性的第一墨形成第一墨层,接着在该第一墨层上通过第二墨形成第二墨层,并且用第一墨层、第二墨层的至少一方形成图像,分散在第一墨中的分散体的平均粒子直径比分散在第二墨层中的分散体的平均粒子直径大。
此外,本发明提供一种记录方法,重叠多个墨形成图像,其中:在被记录材料上首先形成基于具有荧光发光性的第一墨的第一墨层,接着在该第一墨层上形成基于第二墨的第二墨层,并且用第一墨层、第二墨层的至少一方形成图像,对被记录材料给与的第一墨的给与厚度比第二墨的给与厚度还厚。此外,本发明提供一种信息识别方法,对重叠多个墨形成的图像即如下那样形成的图像照射紫外线和/或红外线,识别所述图像信息,该图像在被记录材料上具有基于具有荧光发光性的第一墨的第一墨层,在该第一墨层上具有基于第二墨的第二墨层,在第二墨层上第一墨层散露,并且用第一墨层、第二墨层的至少一方形成。此外,本发明提供一种信息识别系统,其特征在于,包括:重叠多个墨形成的图像,即在被记录材料上具有基于具有荧光发光性的第一墨的第一墨层,在该第一墨层上具有基于第二墨的第二墨层,在第二墨层上第一墨层散露,并且用第一墨层、第二墨层的至少一方形成的图像;对该图像照射紫外线和/或红外线的光源;识别通过光源照射而产生颜色的色彩的部件。
实施例
下面列举实施例,进一步具体说明本发明。如果没有预先说明,其中的“份”或“%”是质量为基准。
<实施例1>
把苯乙烯丙烯酸共聚体(重量平均分子量约7,000,酸价约200)和中和该聚合体所必要的给定量的氢氧化钾、以及水混合,在保温为60℃的状态下,搅拌混合它们,制作10%的苯乙烯丙烯酸共聚体的水溶液。把这样制作的苯乙烯丙烯酸共聚体作为分散剂,制作以下的颜料分散体。
10%苯乙烯丙烯酸共聚体水溶液 20份
红外荧光颜料(YF3:Yb:Er) 3份
色指数颜料黄138 7份
丙三醇 20份
二甘醇 20份
三乙二醇 10份
水 20份
把这些材料装入间歇式立式混料机中,把1mm直径的玻璃珠作为媒体填充,边进行水冷,边进行3小时的分散处理。对颜料分散体进行第一次离心分离处理(10,000rpm,30分钟),除去粗大粒子后,用水把全体稀释到2倍,使之成为墨。对该墨进行第二次离心分离处理(10,000rpm,30分钟),除去粗大粒子后,为了使之变为给定的组成,用液体媒体稀释,制作本发明中使用的喷墨记录用的墨。另一方面,在所述墨的组成中只使用黄色颜料(7份),不使用红外荧光颜料,同样制作喷墨记录用的墨。
使用不包含所述红外荧光颜料的墨,使用BJF600打印机(佳能公司制造),在普通纸上进行满打印,接着使用包含所述红外荧光颜料的墨,在满图像中打印“AB”的文字(作为真假判定用,优选制造商的商标、徽标(Logo标))。该打印品在白天呈现均匀的黄色,但是在暗室中如果照射800~1200nm的红外线,就能鲜明地观察到“AB”的文字。此外,如果在白天同样照射红外线,能鲜明地观察到“AB”的文字。
<实施例2>
在间歇式立式混料机中装入以下的成分,把1mm直径的玻璃珠作为媒体填充,边进行水冷,边进行3小时的分散处理,取得本发明中使用的凹版印刷用墨。该墨几乎未着色,呈现白色。
白色颜料(氧化钛) 2份
红外荧光颜料(YF3:Yb:Er) 9份
紫外荧光颜料(ZnS:Cu) 9份
甲基乙基酮 50份
甲苯 50份
丙烯酸树脂 30份
使用所述墨,在高质量纸上局部打印“正牌品”的文字,从其上,使用通常的4色凹版印刷墨,打印风景画。只在白天观察到该风景画,但是在暗室中,如果照射800~1200nm的红外线,就鲜明地观察到“正牌品”的文字。此外,如果在白天同样照射红外线,在风景画中出现“正牌品”的文字。
<实施例3>
在间歇式立式混料机中装入以下的成分,把1mm直径的玻璃珠作为媒体填充,边进行水冷,边进行3小时的分散处理,取得本发明中使用凹版印刷用墨1。该墨呈现红色。
墨1的组成
红外荧光颜料(YF3:Yb:Er) 10份
色指数颜料红122 10份
甲基乙基酮 50份
甲苯 50份
丙烯酸树脂 30份
与所述同样,另外制作以下组成的凹版印刷用墨2和3。
墨2的组成
色指数颜料红122 10份
甲基乙基酮 50份
甲苯 50份
丙烯酸树脂 30份
墨3的组成
红外荧光颜料(YF3:Yb:Er) 10份
甲基乙基酮 50份
甲苯 50份
丙烯酸树脂 30份
使用所述墨1在聚酯薄膜上形成满图像1,使用所述墨2和3,在聚酯薄膜上,按墨2→3的顺序、以及墨3→2的顺序,以颜料浓度变成为相同的比例的量重叠打印,形成满图像2和3。在白天、以及在白天照射800~1200nm的红外线而观察图像1~3,结果,在任何时候,最鲜明地观察到图像1。
<实施例4>
在间歇式立式混料机中装入以下的成分,把1mm直径的玻璃珠作为媒体填充,边进行水冷,边进行3小时的分散处理,取得本发明中使用凹版印刷用墨1。该墨呈现红色。
墨1的组成
紫外荧光颜料(Flurol BK) 10份
色指数颜料红122 10份
甲基乙基酮 50份
甲苯 50份
丙烯酸树脂 30份
与所述同样,另外制作以下组成的凹版印刷用墨2和3。
墨2的组成
色指数颜料红122 10份
甲基乙基酮 50份
甲苯 50份
丙烯酸树脂 30份
墨3的组成
紫外荧光颜料(Flurol BK) 10份
甲基乙基酮 50份
甲苯 50份
丙烯酸树脂 30份
使用所述墨1在聚丙烯薄膜上形成满图像1,使用所述墨2和3,在聚丙烯薄膜上,按墨2→3的顺序以及墨3→2的顺序,以颜料浓度变为相同的比例的量重叠打印,形成满图像2和3。在白天、以及在白天黑光线的照射下观察图像1~3,结果,在任何时候,最鲜明地观察到图像1。
<实施例5>
在氮气流下在220℃使以下的成分溶解,加热搅拌1小时,制作清漆。
松香变性苯酚树脂 40份
大豆油 25份
石油类溶剂(AF溶剂4号) 35份
在上述中取得的清漆中添加以下的颜料混合物从而颜料浓度成为20%,使用混料机,均匀混合,取得本发明中使用的胶印印刷用墨。
色指数颜料红122 10份
红外荧光颜料(YF3:Yb:Er) 10份
另一方面,在所述墨组成中,只使用红色颜料(10份),不使用红外荧光颜料,同样制作胶印印刷墨。
通过胶印印刷机,在普通纸上使用包含所述红外荧光颜料的所述墨,印刷暗号文字,接着使用不包含红外荧光颜料的墨,进行覆盖该暗号文字全体的满印刷。该印刷品在白天整面呈现均匀的红色,但是在暗室中如果照射800~1200nm的红外线,就只明了地观察到暗号。此外,在白天如果同样照射红外线,就鲜明地观察到暗号文字。另外,所述胶印印刷用墨也可以用于凸版印刷或丝网印刷。
此外,对于使用实施例5的墨的印刷品,用设置照射与红外荧光颜料匹配的特定的红外光的装置、并且具有读取发光信息(暗号)的装置的扫描仪读取记录信息,能良好地读取信息。此外,对于在使用实施例5的墨的记录媒体的表面上使红外光吸收部分的厚度变化而形成的,用设置照射适合于红外荧光颜料的激励波长的特定红外光的装置、并且具有读取发光信息的装置的扫描仪读取记录信息,能读取与红外光吸收部分的厚度变化对应的信息。
<实施例6>
使用3个辊充分混合、分散以下的成分,取得紫外线固化型墨。
墨1的成分
红外荧光颜料(YF3:Yb:Er/平均粒子直径:2μm)50份
聚酯丙烯酸脂 30份
羟乙基甲基丙烯酸 13份
羟基甲基苯丙酮(propiophenone) 7份
墨2的成分
碳黑(平均粒子直径:500nm) 20份
聚酯丙烯酸脂 45份
羟乙基甲基丙烯酸 25份
羟基甲基苯丙酮(propiophenone) 10份
使用所述墨1,在Yupo纸上印刷文字后,照射UV,形成图像1。连续使用墨2,使得与所述图像1局部重叠,进而比墨1的印刷厚度薄,从而印刷满图像后,照射UV,形成图像2,取得最终图像3。如果在白天观察最终图像3,就只能观察到黑色的满图像2,但是如果对图像3在遮光的房间内照射800~1000nm的红外线,则也能包含与图像2重叠的部分确认图像1。
此外,在上述中取得的图像3上,重叠比墨1和墨2的总涂敷厚度厚的透明的层压薄膜后,如果在遮光的房间内照射800~1000nm的红外光,则也能包含与图像2重叠的部分鲜明地确认图像1。特别地,与重叠透明的层压薄膜之前相比,在图像2中,没有与图像1重叠的部分和不重叠的部分的差。
<实施例7>
在实施例6的最终图像3中,用10倍的显微镜观察图像1与图像2重叠的部分,结果观察到在印刷有图像1的部分上散布着图像2的形成中使用的墨2,如果在遮光的房间内照射800~1000nm的红外光,就观察到在由墨2形成的图像2中散布着由墨1形成的图像1。
根据所述的本发明,能提供无论多个颜色材料层的层叠如何都能简便地记录多个信息,而且难以伪造、窜改等的图像、记录方法、信息识别方法和信息识别系统。
根据以上的本发明,能明确多个荧光发光性的墨层或其中所包含的荧光发光粒子与层叠的墨层或其中所包含的有色颜色材料的相对位置关系,所以即使层叠墨层,荧光发光的判别能作为基于经透镜等的放大的散发光部分而识别,或在视觉上识别为线状或面状的发光部分,所以能提供能简便地记录多个信息,而且难以伪造、窜改等的图像、记录方法、信息识别方法和信息识别系统。
本申请主张来自2003年12月11日提出的日本国专利申请第2003-413563号的优先权,引用其内容,作为申请的一部分。
Claims (25)
1.一种图像,具有在被记录材料上层叠有多种墨层的层叠部分,其特征在于:
所述层叠部分在具有荧光发光性的第一墨层上层叠着有色的第二墨层,相对于所述第二墨层,所述第一墨层的一部分散露。
2.根据权利要求1所述的图像,其特征在于:
所述荧光发光性通过在用于形成所述第一墨层的第一墨中所包含的荧光分散体而取得,所述荧光分散体的平均粒子直径比在用于形成所述第二墨层的第二墨中所包含的颜色材料的平均粒子直径大。
3.根据权利要求1或2所述的图像,其特征在于:
所述第一墨层的膜厚度比所述第二墨层的膜厚度还厚。
4.根据权利要求1或2所述的图像,其特征在于:
所述第一墨层以可见光波长区外的波长为激励能量,发出可见光波长区内特定色荧光。
5.根据权利要求4所述的图像,其特征在于:
所述第一墨层的发光频谱波长区位于所述第二墨层的吸收频谱的波长区内。
6.根据权利要求4所述的图像,其特征在于:
所述第一墨层含有多个镧系元素,把红外波长光作为激励能量,在可见光波长区进行荧光发光。
7.根据权利要求6所述的图像,其特征在于:
所述第二墨层是包含碳黑的黑类颜色。
8.根据权利要求1所述的图像,其特征在于:
所述图像在所述层叠部分的相邻部分具有没有层叠所述第二墨层的所述第一墨层。
9.根据权利要求1或8所述的图像,其特征在于:
所述图像在所述层叠部分的相邻部分具有不带所述第一墨层的所述第二墨层的部分,形成有基于所述第二墨层的信息。
10.根据权利要求1或2所述的图像,其特征在于:
所述被记录媒体至少在所述层叠部分的所述第二墨层上和所述第一墨层的散露部分上具有透明层。
11.根据权利要求10所述的图像,其特征在于:
所述透明层的厚度比在所述被记录材料上形成的所述墨层的总厚度还厚。
12.一种图像,具有在被记录材料上层叠有多种墨层的层叠部分,其特征在于:
所述层叠部分在具有荧光发光性的第一墨层上层叠着有色的第二墨层,相对于所述第二墨层,所述第一墨层的一部分散露,所述第一墨层的膜厚度比所述第二墨层的膜厚度还厚,所述第一墨层的发光频谱波长区位于所述第二墨层的吸收频谱的波长区内。
13.根据权利要求12所述的图像,其特征在于:
所述被记录媒体至少在所述层叠部分的所述第二墨层上和所述第一墨层的散露部分上具有透明层。
14.一种记录方法,其特征在于,包括:
通过具有荧光发光性分散体的第一墨在被记录材料上形成第一墨层的步骤;通过具有颜色材料的第二墨以相对于第二墨层、所述第一墨层的一部分散露的方式形成所述第二墨层的步骤。
15.一种记录方法,其特征在于,包括:
通过具有荧光发光性分散体的第一墨在被记录材料上形成第一墨层的步骤;通过具有颜色材料的第二墨在所述第一墨层上形成第二墨层的步骤,分散到第一墨中的分散体的平均粒子直径比分散到第二墨中的分散体的平均粒子直径大,大的程度是相对于所述第二墨层,所述第一墨层的一部分散露的程度。
16.一种记录方法,其特征在于,包括:
通过具有荧光发光性分散体的第一墨在被记录材料上形成第一墨层的步骤;通过具有颜色材料的第二墨在所述第一墨层上形成第二墨层的步骤,对被记录材料给予的第一墨的给与厚度比第二墨的给与厚度还厚,厚的程度是相对于所述第二墨层,所述第一墨层的一部分散露的程度。
17.根据权利要求14~17中任一项所述的记录方法,其特征在于:
所述第一、第二墨是包含水性或油性液体和被覆膜形成材料的凹版印刷用墨。
18.根据权利要求14~17中任一项所述的记录方法,其特征在于:
所述第一、第二墨是包含溶剂和氧化聚合性被覆膜形成材料的胶印印刷、凸版印刷或丝网印刷用墨。
19.根据权利要求14~17中任一项所述的记录方法,其特征在于:
所述第一、第二墨是包含溶剂和氧化聚合性被覆膜形成材料的紫外线固化印刷用墨。
20.一种信息识别方法,其特征在于:
在被记录材料上层叠有具有把可见光波长区外的波长作为激励能量发出可见光波长区内特定色荧光的荧光发光性的第一墨层和有色的第二墨层,该第二墨层是层叠在所述第一墨层上,在相对于所述第二墨层、所述第一墨层的一部分散露的图像上照射所述可见光波长区外的波长,识别基于所述第一墨层的散露的荧光发光。
21.一种信息识别系统,进行具有图像的第一物品和不具有所述图像的第二物品的真假判定,该图像在被记录材料上层叠有具有把可见光波长区外的波长作为激励能量发出可见光波长区内特定色荧光的荧光发光性的第一墨层和有色的第二墨层,该第二墨层是层叠在所述第一墨层上,相对于所述第二墨层,所述第一墨层的一部分散露,其中:照射所述可见光波长区外的波长,根据所述第一墨层的荧光发光的存在,判定是真的物品。
22.一种墨,用于形成具有荧光发光性的第一墨层,在该第一墨层上层叠着有色的第二墨层,并且该第一墨层的一部分相对于所述第二墨层散露,其中:所述墨包括含有多个镧系元素的颜色材料。
23.根据权利要求22所述的墨,其特征在于:
所述包括含有多个镧系元素的颜色材料的墨具有把可见光波长区外的波长作为激励能量发出可见光波长区内特定色荧光的荧光发光性。
24.根据权利要求22所述的墨,其特征在于:
所述包括含有多个镧系元素的颜色材料的墨是紫外线固化型墨。
25.根据权利要求22所述的墨,其特征在于:
所述包括含有多个镧系元素的颜色材料的墨是油性墨。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20070103 |