油悬浮剂
本发明涉及植物保护组合物制剂领域。特别是,本发明涉及包含选自噻吩基磺酰胺类除草活性物质的油悬浮剂形式的液体制剂。
通常,用于植物保护的活性物质不以其纯物质的形式使用。根据使用区域和使用种类,以及物理、化学和生物参数,活性物质与常规助剂和添加剂相混合以活性物质制剂使用。也已知与其它的活性物质相组合以扩展活性谱和/或保护作物(例如通过与安全剂、解毒剂相组合)。
通常,用于植物保护的活性物质制剂应具有高的化学和物理稳定性,应当容易施用和使用,并且具有高选择性的广谱生物活性。
通常,来自磺酰胺类的除草活性物质具有高度的化学反应性,并且易于被化学降解,如被水解。
配制化学不稳定活性物质的可能性之一是制备固体制剂。因此,将磺酰胺类活性物质以粉剂、粒剂和片剂形式配制是已知的(例如EP764404、WO 9834482、WO 9313658)。然而,制备固体制剂的方法,例如以粒剂和片剂形式通常是复杂的,尤其是加工掺入助剂和添加剂或具有低熔点的活性物质时。此外,固体制剂通常更难于施用和更低的便于使用性。
磺酰胺的液体制剂描述于,例如US 4599412、US 4683000、US4671817、EP 0245058、WO 01/82693、EP 0313317、EP 0514768、EP0163598和EP 0514769中。噻吩基磺酰胺描述于例如WO 01/05788、WO 03/026426和WO 03/026427中。
本发明的目的是提供改良的植物保护剂的制剂,该制剂具有高的化学稳定性和物理稳定性。
该目的是通过本发明特别的油悬浮剂来达到的。
因此,本发明提供一种油悬浮剂,其包含
a)一种或多种选自噻吩基磺酰胺的除草活性物质,优选以悬浮形式,和
b)一种或多种有机溶剂。
此外,本发明的油悬浮剂也可以任选包含其它组分:
c)一种或多种安全剂,
d)一种或多种磺基丁二酸酯(盐),
e)一种或多种不同于a)和c)的农业化学活性物质,
f)一种或多种无机盐,和
g)常规助剂和添加剂。
术语“油悬浮剂”(OD)应理解为指基于有机溶剂的悬浮剂。其中,一种或多种活性物质悬浮于有机溶剂中,其它活性物质可以溶解于有机溶剂中。
本发明的油悬浮剂中,噻吩基磺酰胺a)以悬浮形式存在于有机溶剂中。这表明噻吩基磺酰胺a)的主要部分(以重量%)是以不溶的细分散形式存在,噻吩基磺酰胺a)的小部分可溶解。分别基于本发明油悬浮剂中噻吩基磺酰胺a)总量而言,大于50重量%,尤其优选大于80重量%,极其优选大于90重量%的噻吩基磺酰胺a)悬浮于有机溶剂中。
优选的噻吩基磺酰胺a)为噻吩基磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮,尤其是通式(I)化合物
其中
Q1为O(氧)或S(硫),优选O,
Q2为O(氧)或S(硫),优选O,
R1任选地为经氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6个碳原子的烷基;分别任选地为经氰基、卤素取代的具有2至6个碳原子的链烯基或炔基;分别任选地为经氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的环烷基或环烷基烷基,其在环烷基上分别具有3至6个碳原子并任选地在烷基部分具有1至4个碳原子;分别任选地为经硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的芳基或芳基烷基,其在芳基上分别具有6或10个碳原子并任选地在烷基部分具有1至4个碳原子;或分别任选地为经硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的杂环基或杂环基烷基,其在杂环基上具有分别直至6个碳原子和额外的1至4个氮原子和/或1或2个氧原子或硫原子并任选地在烷基部分具有1至4个碳原子,
R2为氢、氰基、硝基、卤素,分别任选地为经氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,其在烷基上具有1至6个碳原子;或分别任选地为经氰基或卤素取代的烯基、炔基、烯氧基或炔氧基,其在烯基或炔基上具有2至6个碳原子,
R3为氢、羟基、巯基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘,任选地为经氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基;分别任选地为经氟、氯和/或溴取代的具有2至6个碳原子的烯基或炔基;分别任选地为经氟、氯、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的烷氧基、烷硫基、烷基氨基或烷基羰基氨基,其在烷基上具有1至6个碳原子;为在烯基或炔基上分别具有3至6个碳原子的烯氧基、炔氧基、烯基硫基、炔基硫基、烯基氨基或炔基氨基;为在烷基上分别具有1至4个碳原子的二烷基氨基;分别任选地为经甲基和/或乙基取代的氮杂环丙烷基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基;分别任选地为经氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的环烷基、环烯基、环烷氧基、环烷硫基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基、环烷基烷硫基或环烷基烷基氨基,其在环烷基或环烯基上分别具有3至6个碳原子并任选地在烷基部分具有1至4个碳原子;或分别任选地为在烷基部分具有1至4个碳原子;或分别任选地为经氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的芳基、芳基烷基、芳氧基、芳基烷氧基、芳基硫基、芳基烷硫基、芳基氨基或芳基烷基氨基,其在芳基上分别具有6或10个碳原子并任选地在烷基部分具有1至4个碳原子,
R4为氢、羟基、氨基、氰基;为C2-C10-亚烷基氨基;任选地为经氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基;分别任选地为经氟、氯和/或溴取代的分别具有2至6个碳原子的烯基或炔基;分别任选地为经氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的烷氧基、烷基氨基或烷基羰基氨基,其在烷基上分别具有1至6个碳原子;为具有3至6个碳原子的烯氧基;为在烷基上分别具有1至4个碳原子的二烷基氨基;分别任选地为经氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的环烷基、环烷基氨基或环烷基烷基,其在烷基上具有3至6个碳原子并任选地在烷基部分具有1至4个碳原子;或分别任选地为经氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基和/或C1-C4-烷氧基取代的芳基或芳基烷基,其在芳基上分别具有6或10个碳原子并任选地在烷基部分具有1至4个碳原子,或
R3和R4一并为具有3至6个碳原子的任选分支的链烷二基,
-以及式(I)化合物的盐。
尤其优选的是噻吩基磺酰基氨基羰基三唑啉酮,例如下述式(II)化合物,其已知于例如WO 03/026427,
其中
R1′为C1-C6-烷基,
R3′为C1-C4-烷基、(C1-C4-烷氧基)-C1-C4-烷基、环丙基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基,
R4′为C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、环丙基,
R5为H或碱金属离子,例如钠或钾。
式(II)化合物的实例为:
化合物号 |
R1′ |
R5 |
R3′ |
R4′ |
A1.1 |
CH3 |
H |
OC2H5 |
CH3 |
A1.2 |
CH3 |
Na |
OC2H5 |
CH3 |
A2.1 |
CH3 |
H |
OCH3 |
CH3 |
A2.2 |
CH3 |
Na |
OCH3 |
CH3 |
A3.1 |
CH3 |
H |
OC3H7-n |
CH3 |
A3.2 |
CH3 |
Na |
OC3H7-n |
CH3 |
A4.1 |
CH3 |
H |
OC3H7-i |
CH3 |
A4.2 |
CH3 |
Na |
OC3H7-i |
CH3 |
A5.1 |
CH3 |
H |
OCH3 |
环丙基 |
A5.2 |
CH3 |
Na |
OCH3 |
环丙基 |
A6.1 |
CH3 |
H |
OC2H5 |
环丙基 |
A6.2 |
CH3 |
Na |
OC2H5 |
环丙基 |
A7.1 |
CH3 |
H |
OC3H7-n |
环丙基 |
A7.2 |
CH3 |
Na |
OC3H7-n |
环丙基 |
A8.1 |
CH3 |
H |
OC3H7-i |
环丙基 |
A8.2 |
CH3 |
Na |
OC3H7-i |
环丙基 |
A9.1 |
CH3 |
H |
环丙基 |
环丙基 |
A9.2 |
CH3 |
Na |
环丙基 |
环丙基 |
A10.1 |
CH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
化合物号 |
R1′ |
R5 |
R3′ |
R4′ |
A10.2 |
CH3 |
Na |
CH3 |
CH3 |
A11.1 |
CH3 |
H |
C2H5 |
CH3 |
A11.2 |
CH3 |
Na |
C2H5 |
CH3 |
A12.1 |
CH3 |
H |
SCH3 |
CH3 |
A12.2 |
CH3 |
Na |
SCH3 |
CH3 |
A13.1 |
CH3 |
H |
OCH3 |
CH3 |
A13.2 |
CH3 |
Na |
OCH3 |
CH3 |
A14.1 |
CH3 |
H |
CH2OCH3 |
环丙基 |
A14.2 |
CH3 |
Na |
CH2OCH3 |
环丙基 |
A15.1 |
CH3 |
H |
OC2H5 |
CH3 |
A15.2 |
CH3 |
Na |
OC2H5 |
CH3 |
A16.1 |
CH3 |
H |
OCH3 |
环丙基 |
A16.2 |
CH3 |
Na |
OCH3 |
环丙基 |
A17.1 |
CH3 |
H |
C2H5 |
OC2H5 |
A17.2 |
CH3 |
Na |
C2H5 |
OC2H5 |
A18.1 |
CH3 |
H |
C2H5 |
环丙基 |
A18.2 |
CH3 |
Na |
C2H5 |
环丙基 |
对于本发明而言,作为组分a)包含在本发明油悬浮剂中的噻吩基磺酰胺应理解为总是指其所有的使用形式,例如酸、酯、盐和异构体如立体异构体和光学异构体。因此,除中性化合物外,也总是指例如具有无机和/或有机抗衡离子的盐。因此,磺酰胺例如能形成盐,例如其中-SO2-NH-基团的氢被农业上适宜的阳离子取代。这些盐为,例如金属盐,尤其是碱金属盐或碱土金属盐,尤其是钠盐和钾盐,或其它的铵盐或与有机胺的盐。盐的形成也可以通过将酸加成到碱性基团上来进行,例如氨基和烷基氨基。对此适宜的酸为强无机和有机酸,例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3。优选的酯为烷基酯,尤其是C1-C10-烷基酯,例如甲酯。
只要术语“酰基”用于本说明书中,其指有机酸根,其形式上通过从有机酸除去OH基团而产生,例如羧酸根和源自例如硫代羧酸、未经取代或N-取代的亚氨基羧酸的酸根,或碳酸单酯、未经取代的或N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸、次膦酸的酸根。
酰基优选甲酰基或选自下组的酰基:CO-Rz、CS-Rz、CO-ORz、CS-ORz、CS-SRz、SORz或SO2Rz,其中Rz分别为未经取代或经取代的C1-C10-烃基如C1-C10-烷基或C6-C10-芳基,例如经一个或多个选自下组基团取代的:卤素(例如F、Cl、Br、I)、烷氧基、卤烷氧基、羟基、氨基、硝基、氰基或烷硫基,或Rz为氨基羰基或氨基磺酰基,其中最后两个基团是未经取代的、N-单取代的或N,N-二取代的,例如由选自烷基类和芳基类的取代基取代。
酰基为例如甲酰基、卤烷基羰基、烷基羰基如(C1-C4)烷基羰基、苯基羰基(其中苯环可以是经取代的)、或烷氧基羰基如(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基羰基,苄氧基羰基、烷基磺酰基如(C1-C4)烷基磺酰基、烷基亚磺酰基如C1-C4(烷基亚磺酰基)、N-烷基-1-亚氨基烷基如N-(C1-C4)-1-亚氨基-(C1-C4)烷基,以及其它的有机酸基团。
烃基为直链的、分支的或环状的,并且是饱和或不饱和的脂族、芳族烃基,例如烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基。
烃基优选具有1-40个碳原子,尤其优选1-30个碳原子;特别优选的烃基为具有直至12个碳原子的烷基、烯基或炔基,或具有3、4、5、6或7个环原子的环烷基或苯基。
芳基为单-、二-或多环芳族系,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、茚满基、戊搭烯基、芴基和类似物,优选苯基。
杂环基团或环(杂环基)可以是饱和、不饱和或杂芳族的,并且是未经取代或经取代的;其优选在环中包含一或多个优选选自N、O和S的杂原子;优选具有3至7个环原子的脂族杂环基或具有5或6个环原子并且包含1、2或3个杂原子的杂芳族基。该杂环基可以是例如其中至少1个环包含一或多个杂原子的杂芳族基团或环(杂芳基),例如单-、二-或多环芳族系,例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基和咪唑基,或其是部分或完全氢化的基团,例如环氧乙烷基、氧杂环丁基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、三唑基、二氧杂环戊烷基、吗啉基、四氢呋喃基。优选咪唑基和三嗪基。作为经取代的杂环基的取代基考虑下述取代基,并且还有氧基。所述氧基也可以在以不同的氧化态形式存在的杂环原子上出现其可以,例如在N和S情形下。
经取代的基团,例如经取代的烃基,例如经取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基和苄基,或经取代的杂环基或杂芳基为,例如由未经取代的母体衍生的经取代的基团,其中所述取代基为例如一个或多个,优选1、2或3个选自下组的基团:卤素、烷氧基、卤烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲酰基、氨甲酰基、单和二烷基氨基羰基,经取代的氨基(如酰氨基、单和二烷基氨基)、和烷基亚磺酰基、卤烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤烷基磺酰基,并且在环基中,也可以为烷基和卤烷基,以及相应于所述饱和的含烃基团的不饱和的脂族基团,例如烯基、炔基、烯氧基、炔氧基等。在具有碳原子的基团中,优选具有1-4个碳原子的,尤其优选1或2个碳原子的。通常优选选自下组的取代基:卤素(例如氟和氯)、(C1-C4)烷基(优选甲基或乙基)、(C1-C4)卤烷基(优选三氟甲基)、(C1-C4)烷氧基(优选甲氧基或乙氧基)、(C1-C4)卤烷氧基、硝基和氰基。在此尤其优选的取代基为甲基、甲氧基和氯。
任选经取代的苯基优选未经取代或经单-或多取代、优选经直至3重由相同或不同基团,优选由选自下组基团取代的苯基:卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基和硝基,例如邻-、间-和对-甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-和-三氯-苯基,2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基,邻-、间-和对-甲氧苯基。
环烷基为具有优选3-6个碳原子的碳环饱和环系,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
含碳基团例如烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和和/或经取代的基团的碳架分别为直链或分支的。在这类基团中,除非特别说明,优选具有例如1至6个碳原子或在不饱和基团中优选具有2至6个碳原子的低碳架。烷基,也以其复合意义如烷氧基、卤烷基等中为例如甲基,乙基,正-或异-丙基,正-、异-、叔-或2-丁基,戊基,己基如正-己基、异-己基和1,3-二甲基丁基,庚基如正-庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基;烯基和炔基指相应烷基的可能不饱和基团;烯基为例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基;炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基-丁-3-炔-1-基。
卤素为例如氟、氯、溴或碘。卤烷基、-烯基和-炔基为部分或全部由卤素,优选由氟、氯和/或溴取代的烷基、烯基和炔基,尤其优选由氟或氯取代,例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl;卤烷氧基为例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl;相应地适用于卤烯基和其它的经卤素取代的基团。
本发明的油悬浮剂包含选自噻吩基磺酰胺类的除草活性物质a)的量通常为0.01至50重量%,优选0.1至30重量%;在此以及整个说明书中,术语“重量%”指所述各组分基于制剂总量的相对重量,除非另有说明。
作为有机溶剂(组分b)例如考虑:
1)烃类,其可以是未经取代或经取代的,例如
1a)芳烃类,例如
●经单或多烷基取代的苯,例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙苯,或
●经单或多烷基取代的萘,例如1-甲基萘、2-甲基萘或二甲基萘,或
●它们的混合物,
1b)脂族烃类,例如
●直链或支链脂族化合物,例如式CnH2n+2化合物,如戊烷、己烷、辛烷、2-甲基丁烷或2,2,4-三甲基戊烷,或
●环状的,任选经烷基取代的脂族化合物,例如环己烷或甲基环戊烷,或
●它们的混合物,例如
D-系列、
-系列或
-系列的溶剂,例如
82(ExxonMobil Chemicals),或
IP-系列或
G-系列的溶剂(TotalFinaElf),
1c)芳族烃和脂肪族烃的混合物,例如
-系列的溶剂,如
100、
150或
200(ExxonMobil Chemicals),
/
-系列(TotalFinaElf)或
-系列的溶剂,例如
28(Petrochem Carless),或
1d)卤代烃类,例如卤代芳族烃和脂肪族烃,例如氯苯或二氯甲烷,或
2)极性溶剂,例如质子惰性极性溶剂,例如可以是单-、二-或多官能团的C
1-C
9-烷醇酸的全醚和全酯,例如具有C
1-C
18-烷基醇的醚和酯,具有低互变倾向的酮类,磷酸酯,酰胺,腈或砜,例如己二酸二异丁酯,
RPDE(Rhodia),环己酮,
PC(Huntsman),γ-丁内酯,N-甲基吡咯烷酮,二甲亚砜,乙腈,Tributylphosphatam或
PO-系列(Clariant),或质子极性溶剂,例如醇类、胺类、羧酸类。该醇类、胺类或羧酸类优选具有1至18个碳原子并且可以为直链、分支的或环状,饱和或不饱和的,任选包含杂原子并为单-或多官能化的。醇类实例为单官能团的C
1-C
10-醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、庚醇、辛醇、异辛醇或苯酚,或多元醇如丙三醇或聚乙二醇,它们是商购可得的,例如以
-系列(ExxonMobil),
PA(ISP),
-系列(Lyondell Chemical)或
6-98(DEA)。胺类实例为二乙胺、己胺或苯胺。羧酸实例为己二酸和己二酸单酯。
3)脂肪酸酯,例如天然源的如天然油类,例如动物油或植物油,或合成源的如
-系列,例如
MEPa或
MESU,或
ME-系列或
AE-系列(Cognis),
ME-系列(Salim),
-系列,例如
30167(ICI),
-系列,例如
1530(Petrofina),
C-系列(Stepan)或
23-系列(Witco)。脂肪酸酯优选C
10-C
22-、更优选C
12-C
20-脂肪酸的酯。C
10-C
22-脂肪酸酯为例如不饱和或饱和C
10-C
22-脂肪酸酯,尤其是具有偶数碳原子的脂肪酸如芥子酸、月桂酸、棕榈酸的酯,尤其是C
18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
脂肪酸酯如C
10-C
22-脂肪酸酯的实例为脂肪酸如C
10-C
22-脂肪酸的丙三醇和乙二醇酯,或其酯交换产物,例如脂肪酸烷基酯如C
10-C
22-脂肪酸-C
1-C
20-烷基酯,其可以通过将上述丙三醇或乙二醇脂肪酸酯如C
10-C
22-脂肪酸酯与C
1-C
20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)进行酯交换来获得。可以通过已知方法来进行酯交换,所述方法描述于例如
Chemie Lexikon,第9版,第2卷,第1343页,Thieme VerlagStuttgart。
作为脂肪酸烷基酯如C10-C22-脂肪酸C1-C20-烷基酯优选甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和十二烷基酯。作为乙二醇和丙三醇脂肪酸酯如C10-C22-脂肪酸酯优选单一或混合的C10-C22-脂脂肪酸的乙二醇酯和丙三醇酯,优选具有偶数碳原子的脂肪酸如芥子酸、月桂酸、棕榈酸的酯,尤其是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
动物油b)通常是已知的并且是商购可得的。对于本发明而言,术语“动物油”应理解为指例如源于动物的油如鲸油、鱼肝油、麝香油或貂油。
植物油b)通常是已知的并且是商购可得的。对于本发明而言,术语“植物油”应理解为指例如供油植物品种的油,例如大豆油、菜籽油、玉米油、葵花油、棉籽油、亚麻子油、椰子油、棕榈油、红花油、核桃油、花生油、橄榄油或蓖麻油,优选菜籽油,其中植物油还包括其酯交换产物例如烷基酯,例如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油优选C10-C22-、优选C12-C20-脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯为例如不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸的酯,尤其是具有偶数碳原子的脂肪酸如芥子酸、月桂酸、棕榈酸的酯,尤其是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
植物油的实例为具有C
10-C
22-脂肪酸的丙三醇或乙二醇的C
10-C
22-脂肪酸酯,或C
1-C
20-烷基C
10-C
22-脂肪酸酯,如其例如通过将上述丙三醇或乙二醇的C
10-C
22-脂肪酸酯与C
1-C
20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)进行酯交换获得。酯交换反应可采用如
Chemie Lexikon[
’s dictionary of chemistry],第9版,第2卷,1343页,Thieme VerlagStuttgart中所述的已知方法进行。
植物油可以包含在本发明的油悬浮剂中,例如以商购可得的植物油形式,尤其是菜籽油,例如菜籽油甲酯,例如
B(Novance,法国),
MESU和
ME-系列(Cognis,德国)
-系列(ICI),
-系列(Petrofina),或生物柴油,或以商购可得的含有植物油的制剂添加剂形式,尤其是基于菜籽油,例如菜籽油甲酯的制剂添加剂,例如
(Victorian Chemical Company,澳大利亚,下文指Hasten,主要成分:菜籽油乙酯),
B(Novance,法国,下文指Actirob B,主要成分:菜籽油甲酯),
(BayerAG,德国,下文指Rako-Binol,主要成分:菜籽油),
(Stefes,德国,下文指Renol,植物油成分:菜籽油甲酯)或Stefes
(Stefes,德国,下文指Mero,主要成分:菜籽油甲酯)。
合成脂肪酸酯的实例为例如衍生自具有奇数碳原子的脂肪酸的酯,例如C11-C21-脂肪酸酯。
优选的有机溶剂b)是芳族烃、脂族烃和脂肪酸酯,例如植物油,例如具有10至22个碳原子的脂肪酸的甘油三酯,其可以是饱和的或不饱和的,直链或分支的,并且其可以带有或不带有其它的功能基团,例如玉米油、菜籽油、葵花籽油、棉籽油、亚麻子油、大豆油、椰子油、棕榈油、红花油或蓖麻油,及其酯交换产物,例如脂肪酸烷基酯,及其混合物。
该溶剂可以是单独或以混合物包含的。所采用的溶剂或溶剂混合物优选在所使用的噻吩基磺酰胺(组分a)上具有低的溶解作用。
本发明油悬浮剂中溶剂的总比例通常介于5和95重量%之间,优选范围为20至80重量%。极性溶剂如质子惰性极性溶剂的比例通常低于20重量%,优选范围为0至10重量%。
本发明的油悬浮剂作为任选的组分c)包含安全剂,其适用于降低或防止对作物的损害。适宜的安全剂是已知的,例如选自WO-A-96/14747及其中所引用的文献。在有机溶剂中,安全剂可以以悬浮和/或溶解形式存在,优选以溶解形式存在。
适宜的安全剂为,例如下组化合物:
1)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(S1),优选化合物例如描述于WO 91/07874中的1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1,吡咯二酸二乙酯,PM,781-782页),以及相关化合物,
2)二氯苯基吡唑羧酸衍生物,优选化合物例如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述的1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5),以及相关化合物。
3)三唑羧酸类化合物(S1),优选化合物例如解草唑,即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6,解草唑-乙酯,PM 385-386页)以及相关化合物(参见EP-A-174 562和EP-A-346 620);
4)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物,或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类,优选化合物如描述于WO 91/08202中的5-(2,4-二氯苄基)-2-异如唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)以及相关化合物,或描述于专利申请(WO-A-95/07897)中的5,5-二苯基-2-异噁唑啉-羧酸乙酯(S1-9,双苯噁唑酸-乙酯)或-正丙酯(S1-10),或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11)。
5)8-喹啉氧乙酸类化合物(S2),优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-(1-甲基-己-1-基)-酯(S2-1,解毒喹,如PM,263-264页),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-(1,3-二甲基丁-1-基)-酯(S2-2),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-4-烯丙氧基丁基酯(S2-3),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙酯(S2-8),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-2-氧代-丙-1-基酯(S2-9),
以及相关化合物,如描述于EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191736或EP-A-0 492 366中的化合物。
6)(5-氯-8-喹啉氧基)-丙二酸类化合物,优选化合物例如描述于EP-A-0 582 198中的(5-氯-8-喹啉氧基)-丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)-丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)-丙二酸甲基乙酯以及相关化合物。
7)苯氧基乙酸、苯氧丙酸衍生物或芳族羧酸类活性物质,例如2,4-二氯苯氧乙酸(酯)(2,4-D)、4-氯-2-甲基苯氧丙酸酯(2甲4氯丙酸)、MCPA或3,6-二氯-2-甲氧苯甲酸(及其酯)(麦草畏)。
8)嘧啶类活性物质,例如“解草啶”(PM,512-511页)(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶),
9)二氯乙酰胺类活性物质,通常用作苗前安全剂(土壤作用安全剂)例如“烯丙酰草胺”(PM,363-364页)(=N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺),
“R-29148”(=3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷酮,来自Stauffer公司),
“解草酮”(PM,102-103页)(=4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪,S-4),
“PPG-1292”(=N-烯丙基-N-[(1,3-二氧杂环戊烷-2-基)-甲基]-二氯乙酰胺,来自PPG Industries),
“DK-24”(=N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)-甲基]-二氯乙酰胺,来自Sagro-Chem),
“AD-67”或“MOM 4660”(=3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷,来自Nitrokemia或Monsanto),
“Dicyclonon”或“BAS145138”或“LAB145138”(=(=3-二氯乙酰基-2,5,5-三甲基-1,3-二氮杂双环[4.3.0]壬烷,来自BASF)和
“解草呋”或“MON 13900”(参见PM,637-638页)(=(RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷酮),
10)二氯丙酮衍生物类活性物质,例如
“MG 191”(CAS-Reg.号96420-72-3)(=2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷,来自Nitrokemia)。
11)氧基亚氨基化合物类的活性物质,它们已知用作拌种剂,例如,
“解草腈”(PM,902-903页)(=(Z)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈),已知该化合物用作拌种安全剂对抗异丙甲草胺的损害,
“肟草胺”(PM,613-614页)(=1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮-O-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基)肟,已知其用作拌种安全剂对抗异丙甲草胺的损害,以及
“抑害腈”或“CGA-43089”(PM,1304页)(=(Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈),已知该化合物用作拌种安全剂对抗异丙甲草胺的损害,
12)噻唑羧酸酯类活性物质,已知其用作拌种剂,例如
“解草安”(PM,590-591页)(=2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯),已知其用作拌种安全剂对抗甲草胺和异丙甲草胺的损害,
13)萘二羧酸衍生物类活性物质,已知其用作拌种剂,例如
“萘二甲酐”(PM,1342页)(=1,8-萘二甲酸酐),已知其是作为玉米的抗硫代氨基甲酸酯除草剂损害的拌种安全剂,
14)苯并二氢吡喃乙酸衍生物类活性物质,例如
“CL 304415”(CAS-Reg.号31541-57-8)(=2-84-羧基-苯并二氢吡喃-4-基)-乙酸,来自American Cyanamid),
15)除具有控制有害植物的除草作用外,还对于作物具有安全剂作用的活性物质,例如,
“派草丹”或“MY-93”(PM,404-405页)(=派啶-1-硫代羧酸-S-1-甲基-1-苯基乙基酯),
“香草隆”或“SK 23”(PM,330页)(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对-甲苯基脲),
“苄草隆”=“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)-脲,参见JP-A-60087254),
“苯草酮”或“NK 049”(=3,3’-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮),
“CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)-苯)(CAS-Reg.号54091-06-4,来自Kumiai),
酰基氨磺酰基苯甲酰胺类化合物,例如下式(VIII),该化合物是已知的,例如公开在WO 99/16744中。
化合物号 |
R21 |
R22 |
S3-1 |
环丙基 |
2-OCH3 |
S3-2 |
环丙基 |
2-OCH3,5-Cl |
S3-3 |
乙基 |
2-OCH3 |
S3-4 |
异丙基 |
2-OCH3,5-Cl |
S3-5 |
异丙基 |
2-OCH3 |
优选的安全剂为吡咯二酸、解草唑、双苯噁唑酸、喹氧乙酸及其C1-C10-烷基酯,以及安全剂(S3-1)和解草嗪(S-4),尤其是吡咯二酸二乙酯(S1-1)、解草唑-乙酯(S1-6)、双苯噁唑酸-乙酯(S1-9)、解毒喹(S2-1)、(S3-1)和解草嗪(S-4)。
若本发明的油悬浮剂包含安全剂c),则其重量比例通常为0.1至60重量%,优选1至40重量%,尤其优选2至40重量%,极其优选2至30重量%。
组分a)与组分c)的重量比可在宽范围内改变,并且通常介于1∶100和100∶1之间,优选介于1∶10和10∶1之间。
作为任选的农业化学活性物质e)可以包含例如不同于组分a)和c)的农业化学活性物质如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂等。该农业化学活性物质e)可以以悬浮和/或溶解形式存在于有机溶剂中。
对于本发明油悬浮剂来说,作为任选包含的不同于组分a)和c)的农业化学活性物质e)尤其考虑除草剂,例如下述已知除草剂,如描述于Weed Research(杂草研究)26,441-445(1986),或“The PesticideManual(农药手册)”,第13版,The British Crop Protection Council,2003,及其所引用的文献,例如以混合制剂或用于桶混的组分形式。所述化合物以国际标准化组织(ISO)的“通用名”或化学名称来表示,视需要与常用编码一起表示,并且总是包括所有可能的使用形式如酸、盐、酯和异构体,例如立体异构体和旋光异构体:乙草胺(acetochlor)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)和磺草灵钠盐、莠去津(atrazine)、草除灵(benazolin)和草除灵乙酯、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、双嘧苯甲酸(bispyribac-sodium)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈-辛醇酯、溴苯腈-庚醇酯、溴苯腈钾盐、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、2,4-D及其盐胺和酯类,甜菜安(desmedipham)、麦草畏(dicamba)及其盐类、麦草畏-二醇胺、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵甲酯(diclofop-methyl)、野燕枯(difenzoquat)、difenzoquat metilsulfate、吡氟酰草胺(diflufenican)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺、乙呋草黄(ethofumesate)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)及其钠盐、精噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、双氟磺草胺(florasulam)、精吡氟禾草灵乙酯(fluazofop-P-ethyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、flucarbazone-sodium、fluazolate、氟噻草胺(flufenacet)、氟啶嘧磺隆甲酯(flupyrsulfuron-methyl)及其钠盐、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)及其酯,例如氯氟吡氧乙酸-meptyl、呋草酮(flurtamone)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵盐、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺铵盐、草甘膦钠盐、草硫膦(glyphosate-trimesium)、甲氧咪草烟(imazamox)、imazapic、碘磺隆甲酯钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈辛酸酯、碘苯腈钠盐、异丙隆(isoproturon)、异噁氯草酮(isoxachlortole)([4-氯-2-(甲基磺酰基)-苯基](5-氯丙基-4-异噁唑基)-甲酮,已知于EP 470 856)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、乳氟禾草灵(lactofen)、利谷隆(linuron)、MCPA、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲磺胺磺隆甲酯(mesosulfuron-methyl)及其钠盐、mesotrione、苯嗪草酮(metamitron)、甲基噻唑隆(methabenzthiazuron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺、磺草唑胺(metosulam)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆甲酯、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、二甲戊灵(pendimethalin)、甜菜宁(phenmedipham)、picolinafen、propoxycarbazone-sodium、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)(1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基-2-丙炔基氨基)-1H-吡唑-4-腈,其已知于WO 94/08999)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、磺草酮(sulcotrione)、甲嘧磺隆(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、特丁津(terbuthylazine)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)(N-[[[4-甲氧基-6-(三氟甲基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]-2-(三氟甲基)-苯磺酰胺(B.264),其已知于DE4038430)、4-(4,5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-(乙基磺酰基氨基)-5-氟-苯羧-硫代酰胺(HWH4991,参见WO-A-95/30661)、2-氯-N-[1-(2,6-二氯-4-二氟甲基-苯基)-4-硝基-1H-吡唑-5-基]-丙烷羧酰胺(SLA5599,参见EP-A-303153),以及化合物
化合物(E5),
化合物(E6),
化合物(E8),
化合物(E10)和
化合物(E1)和(E2)已知于WO 01/74785,活性物质(E3)至(E7)已知于WO 00/21924,以及其它活性物质(E8)至(E11)已知于WO96/26206、WO 96/25412和US 20020016262。
优选的组分e)为以其所有使用形式的(E1),(E2),(E3),(E4),(E5),(E6),(E7),(E8),(E9),(E10)和(E11),包括盐,尤其是碱金属盐如钠盐或钾盐,以及溴苯腈(E12)、甲磺胺磺隆(E13)、吡氟酰草胺(E14)、磺草酮(E15)、甲基磺草酮(mesotrione)(E16)、砜嘧磺隆(E17)、甲酰氨磺隆(E18)、烟嘧磺隆(E19)、氟噻草胺(E20)、异噁唑草酮(E21)、碘磺隆(E22)、氟啶嘧磺隆(E23)、草甘膦(E24)、莠去津(E25)、噁唑禾草灵(E26)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)(E27)、酰嘧磺隆(E28)和乙氧嘧磺隆(E29),以其所有使用形式包括盐和酯形式,尤其是碱金属盐如钠盐或钾盐,以及C1-C10-烷基酯如甲酯、乙酯、丁酯、庚酯或辛酯。
若本发明的油悬浮剂包含农业化学活性物质e),其重量比通常为0.5至50重量%,优选为3至20重量%。
包含在本发明油悬浮剂中的活性物质总量(组分a)+c)+e)之和)通常为1至80重量%,优选为2至60重量%。
任选包含在本发明油悬浮剂中的磺基丁二酸酯(盐)(组分d)可以为例如磺基丁二酸的单-或二酯,优选下式(III)化合物
R1-(X1)n-O-CO-CH2-CH(SO3M)-CO-O-(X2)m-R2 (III)
其中
R1为H或未经取代或经取代的C1-C30-烃基如C1-C30-烷基或C7-C30-烷基芳基,
R2为H或未经取代或经取代的C1-C30-烃基如C1-C30-烷基或C7-C30-烷基芳基,或阳离子,例如金属阳离子,例如碱金属或碱土金属阳离子,或铵阳离子,例如NH4、烷基-、烷基芳基-或聚(芳基烷基)苯基-铵阳离子,
X1,X2相同或不同,并且各自独立地为间隔单元,例如聚醚单元或聚酯单元,
n,m相同或不同,并且各自独立地为0或1,优选为0,和
M为阳离子,例如金属阳离子如碱金属或碱土金属阳离子,或铵阳离子如NH4、烷基-、烷基芳基-或聚(芳基烷基)苯基-铵阳离子。
优选的式(III)磺基丁二酸酯是其中R1和R2相同或不同,并且各自独立地为直链、分支的或环状,饱和或不饱和的C1-C20-、优选C4-C18-烷基,例如甲基、乙基、丁基、己基、环己基、辛基如2-乙基己基、癸基、十三烷基或十八烷基,或R1和R2为C7-C20-烷基芳基,例如壬基苯基、2,4,6-三-仲-丁基苯基、2,4,6-三-(1-苯基乙基)-苯基、烷基苄基或氢化肉桂基,
X1和X2相同或不同,并且各自独立地为聚醚单元,例如聚乙二醇-(C2H4O)p-或聚丙二醇-(C3H6O)p-,其中p=1至p=20,优选p=1至p=12,或聚酯单元如多羟基丁酸-(CH[CH3]-CH2-COO)q-或聚乳酸-(CH[CH3]-COO)q-,其中q=1至q=15,优选q=1至q=8,
n,m相同或不同,并且各自独立地为0或1,优选为0,并且M为阳离子,例如金属阳离子如碱金属或碱土金属阳离子,或可以经烷基取代的铵阳离子。
本发明所包含的磺基丁二酸酯(盐)的实例为
a1)用直链、环状或分支的脂族、环脂族和/或芳族醇酯化一次或两次的磺基丁二酸酯,例如烷基部分具有1-22个碳原子,优选用甲醇、乙醇、(异)丙醇、(异)丁醇、(异)戊醇、(异)己醇、环己醇、(异)庚醇、(异)辛醇(特别是:乙基己醇)、(异)壬醇、(异)癸醇、(异)十一醇、(异)十二醇或(异)十三醇酯化一次或两次的磺基丁二酸单或二碱金属盐,特别是磺基丁二酸单或二钠盐,
a2)用醇的(聚)环氧烷加成物酯化一次或两次的磺基丁二酸酯,例如烷基部分具有1-22个碳原子和(聚)环氧烷部分含1-200、优选2-200个环氧烷单元,优选用十二烷基/十四烷基醇加2-5摩尔环氧乙烷或异十三烷基醇加3摩尔环氧乙烷酯化一次或两次的磺基丁二酸单或二碱金属盐,特别是磺基丁二酸单或二钠盐,
a3)与一当量的胺或醇、胺、脂肪酸、酯或酰胺的氨基封端(聚)环氧烷加成物反应且随后经磺化的马来酸酐的二碱金属盐,优选二钠盐,例如烷基部分具有1-22个碳原子、(聚)环氧烷部分含1-200个优选2-200个环氧烷单元,优选与一当量的椰油脂肪胺反应且随后经磺化的马来酸酐的二钠盐,
a4)与一当量的酰胺或酰胺的(聚)环氧烷加成物反应且随后经磺化的马来酸酐的二碱金属盐,优选二钠盐,例如烷基含1-22个碳原子、(聚)环氧烷部分含1-200个优选2-200个环氧烷单元,优选与一当量的油基酰胺加2摩尔环氧乙烷反应且随后经磺化的马来酸酐的二钠盐,和/或
a5)N-(1,2-二羧乙基-)-N-十八烷基磺基-丁二酸四碱金属盐,优选四钠盐。
商购可得的且在本发明范围内优选的组a1)至a5)的磺基丁二酸酯(盐)的实例如下所示:
a1)二烷基磺基丁二酸钠,例如二-(C
4-C
18)烷基磺基丁二酸钠,例如二异辛基磺基丁二酸钠,优选二-(2-乙基己基)磺基丁二酸钠,例如以
-商标(Cytec),
-或
-商标(AkzoNobel),
-商标(Albright&Wilson),
-商标(Croda),
-商标(BASF),
-商标(Union Carbide),
-商标(Rhodia)或
-,
-或
-商标(Cesalpinia)的形式商购可得,
a2)醇聚乙二醇醚磺基丁二酸钠,例如以
ACR商标(Rhodia)的形式商购可得,
a3)醇聚乙二醇醚半磺基丁二酸二钠,例如以
-商标(Cytec),
-或
-商标(Condea),
-商标(Albright&Wilson),
-商标(Stepan),
-商标(Rhodia),
-或
-商标(Cognis)或
-商标(Cesalpinia)的形式商购可得,
a4)N-烷基磺基丁二酸二钠,例如以
-商标(Cytec),
-或
-商标(Rewo),
-商标(Albright&Wilson),
-商标(Rhodia)或
-商标(Cesalpinia)商购可得,
a5)脂肪酸酰胺聚乙二醇醚半磺基丁二酸二钠,例如以
-或
-商标(Akzo Nobel),
-或
-商标(Rewo),
-商标(Witco),
-商标(Cognis)或
-商标(Cesalpinia)商购可得,和
a6)N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基丁二酸四钠,例如以Aerosol
-(Cytec)形式商购可得。
磺基丁二酸盐例如以
-(Cytec)、
-或
-(Akzo Nobel)、
-(Huntsman)、
-(Croda)、
-(BASF)、
GR-系列(UnionCarbide)、
-/
-/
-(Cesalpinia);
AR-系列或
SDS(Rhodia)商购可得。
优选的磺基丁二酸盐为,例如二(烷基)磺基丁二酸的钠、钾和铵盐,其中烷基可以相同或不同,并且包含4至16个碳原子,并且优选丁基、己基、辛基如2-乙基己基,或癸基,它们可以是直链或分支的。
若本发明油悬浮剂包含磺基丁二酸酯(盐)d),其重量比通常为0.5至60重量%,优选为1至30重量%。
任选地包含在本发明油悬浮剂中的无机盐f)优选涉及碱性无机盐。其应当理解为指在1%浓度的水溶液中pH>7的盐,优选pH介于7和11之间的弱碱性盐。这类盐的实例为碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、氧化物、次氯酸盐和亚硫酸盐,优选碳酸盐和碳酸氢盐。无机盐的阳离子优选包含金属离子,尤其是碱金属离子、碱土金属离子和过渡金属离子,优选碱金属离子、碱土金属离子如钠、钾、镁或钙。尤其优选的盐为碱金属盐,尤其是碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐如Na2CO3、K2CO3、NaHCO3和KHCO3。该无机盐可以单独或以混合物存在。
若本发明油悬浮剂包含无机盐f),其重量比通常为0.01至20重量%,优选0.01至10重量%,尤其优选0.05至5重量%。
还可以包含于本发明油悬浮剂中的常规助剂和添加剂(组分g)为,例如:表面活性剂如乳化剂和分散剂、增稠剂和触变剂、湿润剂、抗漂浮剂、粘合剂、渗透剂、防腐剂和防冻剂、抗氧化剂、增溶剂、填料、载体和着色剂、消泡剂、肥料、蒸发抑制剂和影响pH和粘度的制剂。
作为乳化剂和分散剂考虑,例如非离子型乳化剂和分散剂,例如:
1)聚烷氧基化的,优选聚乙氧基化的饱和和不饱和脂肪醇类,
●在烷基具有8至24个碳原子的脂肪醇类,其源自相应的脂肪酸或源自石油化工产品,和
●具有1至100,优选2至50个环氧乙烷单元(EO)的脂肪醇类,其自由羟基可以进行烷氧基化,
●例如以
X-和
O-系列(Clariant),
M-系列(Croda)或以
-系列(BASF)商购可得的,例如
-A-系列、-AT-系列、-AO-系列、-ON-系列、TO-系列或-XL-系列,
2)聚烷氧基化的,优选聚乙氧基化的芳基烷基酚类,例如,平均乙氧基化度介于10和80之间,优选16至40的2,4,6-三-(1-苯基乙基)-酚(三苯乙烯基酚),例如
BSU(Rhodia)或HOE S 3474(Clariant),
3)聚烷氧基化的,优选聚乙氧基化的烷基酚类,其具有一个或多个烷基,例如壬基酚或三-仲-丁基酚,且乙氧化度介于2和40之间,优选4至15,例如
N-系列或
T-系列(Clariant),
4)聚烷氧基化的,优选聚乙氧基化的羟基脂肪酸或含有羟基脂肪酸的甘油酯类,例如蓖麻碱或蓖麻油,其乙氧化度介于10和80之间,优选25至40,例如EL-系列(Clariant)或CSO-系列(Cognis),
5)聚烷氧基化的,优选聚乙氧基化的脱水山梨糖醇酯,例如309F(Uniqema)或-系列(Rhodia),
6)聚烷氧基化的,优选聚乙氧基化的胺,例如
-系列(Clariant),例如
-C-系列、O-系列、-S-系列或-T-系列,
CAM-系列(Kolb)或
F-系列(BASF),
7)二和三嵌段共聚物,例如由环氧烷构成,例如由环氧乙烷和环氧丙烷构成,其平均摩尔量介于200和10000之间,优选1000至4000g/mol,其聚乙氧基化嵌段的质量比例在10和80%之间变化,例如
PF-系列(Clariant),
-系列(BASF),或
PE-系列(Uniqema),
优选的非离子型乳化剂和分散剂为例如含有羟基脂肪酸的聚乙氧基化醇类、聚乙氧基化胺类、聚乙氧基化甘油三酯类和环氧乙烷/或环氧丙烷嵌段共聚物。
若本发明油悬浮剂包含非离子型乳化剂和分散剂,其重量比通常为1至20重量%。
还考虑离子型乳化剂和分散剂,例如:
1)聚烷氧基化的,优选聚乙氧基化的乳化剂/分散剂(参见组分e),其是离子改性的,例如通过将聚环氧乙烷嵌段的末端自由羟基官能团转化成硫酸酯或磷酸酯(例如作为碱金属和碱土金属盐),例如
LRO或分散剂3618(Clariant),
(BASF)或
AP(Cognis),
2)具有直链或分支的烷基链的烷基芳基磺酸的碱金属和碱土金属盐,例如苯基磺酸盐CA或苯基磺酸盐CAL(Clariant),
3377BM(ICI),或
TM-系列(Huntsman),
3)聚电解质,例如木素磺酸盐、萘磺酸盐和甲醛的缩合物、聚苯乙烯磺酸盐或磺化不饱和或芳族聚合物(聚苯乙烯、聚丁二烯或聚萜烯),例如
-系列(BASF)、
D425(Witco)、
-系列(Westvaco)或
-系列(Borregard)。
优选的离子型乳化剂/分散剂为例如烷基芳基磺酸盐和由萘磺酸盐和甲醛聚的缩合产物构成的聚电解质。
若本发明油悬浮剂包含离子型乳化剂和分散剂,其重量比通常为0.1至20重量%,优选0.5至8重量%。
若所使用的非离子或离子型乳化剂和分散剂,除了其乳化/分散性能,而且还增加了生物效果,例如用作为渗透剂或粘合剂,其在本发明油悬浮剂中的比例可以增加高至60重量%。
作为增稠剂和触变剂例如考虑:
1)改性的天然硅酸盐,例如化学改性的膨润土、锂蒙脱石、硅镁土、蒙脱土、蒙脱石或其它的硅酸盐矿物,例如
(Elementis),
(Engelhard),
(Oil-Dri Corporation)或
(Akzo Nobel),
2)合成硅酸盐,例如
-,
-或
-系列(Degussa),
-系列(Cabot)或Van Gel-系列(R.T.Vanderbilt)的硅酸盐,
3)基于合成聚合物的增稠剂,例如
-或
-系列(Elementis)的增稠剂,
4)基于天然聚合物和天然油的增稠剂,例如源于
-或
-系列(Elementis)。
优选的增稠剂和触变剂为,例如改性的层状硅酸盐和基于合成聚合物的增稠剂。
若本发明油悬浮剂包含增稠剂和触变剂,其重量比通常为0.1至5重量%,优选0.2至3重量%。
本发明优选的油悬浮剂包含:
a)0.1至30重量%的一种或多种选自噻吩基磺酰胺类的除草活性物质,
b)20至80重量%的一种或多种溶剂,
c)0至40重量%的一种或多种安全剂,
d)0至30重量%的一种或多种磺基丁二酸酯(盐),
e)0至20重量%的一种或多种不同于a)和c)的农业化学活性物质,
f)0至20重量%的一种或多种无机盐,
g)0至20重量%的一种或多种非离子型乳化剂和分散剂,
0至8重量%的一种或多种离子型乳化剂和分散剂,
0至3重量%的一种或多种增稠剂和触变剂。
在优选的实施方式中,本发明的油悬浮剂包含
a)一种或多种式(I)的除草活性物质和/或其盐,优选A1.1至A18.2,
b)一种或多种选自脂肪族烃、芳烃和植物油如菜籽油甲酯的有机溶剂,和
c)选自S1-1、S1-6、S1-9、S2-1、S3-1和S-4的安全剂,
可提及的尤其优选的实例为包含下列组分的本发明油悬浮剂;然而其不用于限制本发明。在此,Solvesso为来自
-系列,优选
200的溶剂,Bayol为来自
-系列,优选
82的溶剂,
MESU以及
B。
Solvesso+A1.1,Bayol+A1.1,Edenor+A1.1,Actirob B+A1.1,Solvesso+A2.1,Bayol+A2.1,Edenor+A2.1,Actirob B+A2.1,Solvesso+A3.1,Bayol+A3.1,Edenor+A3.1,Actirob B+A3.1,Solvesso+A4.1,Bayol+A4.1,Edenor+A4.1,Actirob B+A4.1,Solvesso+A5.1,Bayol+A5.1,Edenor+A5.1,Actirob B+A5.1,Solvesso+A6.1,Bayol+A6.1,Edenor+A6.1,Actirob B+A6.1,Solvesso+A7.1,Bayol+A7.1,Edenor+A7.1,Actirob B+A7.1,Solvesso+A8.1,Bayol+A8.1,Edenor+A8.1,Actirob B+A8.1,Solvesso+A9.1,Bayol+A9.1,Edenor+A9.1,Actirob B+A9.1,Solvesso+A10.1,Bayol+A10.1,Edenor+A10.1,Actirob B+A10.1,Solvesso+A11.1,Bayol+A11.1,Edenor+A11.1,Actirob B+A11.1,Solvesso+A12.1,Bayol+A12.1,Edenor+A12.1,Actirob B+A12.1,Solvesso+A13.1,Bayol+A13.1,Edenor+A13.1,Actirob B+A13.1,Solvesso+A14.1,Bayol+A14.1,Edenor+A14.1,Actirob B+A14.1,Solvesso+A15.1,Bayol+A15.1,Edenor+A15.1,Actirob B+A15.1,Solvesso+A16.1,Bayol+A16.1,Edenor+A16.1,Actirob B+A16.1,Solvesso+A17.1,Bayol+A17.1,Edenor+A17.1,Actirob B+A17.1,Solvesso+A18.1,Bayol+A18.1,Edenor+A18.1,Actirob B+A18.1.
Solvesso+A1.2,Bayol+A1.2,Edenor+A1.2,Actirob B+A1.2,Solvesso+A2.2,Bayol+A2.2,Edenor+A2.2,Actirob B+A2.2,Solvesso+A3.2,Bayol+A3.2,Edenor+A3.2,Actirob B+A3.2,Solvesso+A4.2,Bayol+A4.2,Edenor+A4.2,Actirob B+A4.2,Solvesso+A5.2,Bayol+A5.2,Edenor+A5.2,Actirob B+A5.2,Solvesso+A6.2,Bayol+A6.2,Edenor+A6.2,Actirob B+A6.2,Solvesso+A7.2,Bayol+A7.2,Edenor+A7.2,Actirob B+A7.2,Solvesso+A8.2,Bayol+A8.2,Edenor+A8.2,Actirob B+A8.2,Solvesso+A9.2,Bayol+A9.2,Edenor+A9.2,Actirob B+A9.2,Solvesso+A10.2,Bayol+A10.2,Edenor+A10.2,Actirob B+A10.2,Solvesso+A11.2,Bayol+A11.2,Edenor+A11.2,Actirob B+A11.2,Solvesso+A12.2,Bayol+A12.2,Edenor+A12.2,Actirob B+A12.2,Solvesso+A13.2,Bayol+A13.2,Edenor+A13.2,Actirob B+A13.2,Solvesso+A14.2,Bayol+A14.2,Edenor+A14.2,Actirob B+A14.2,Solvesso+A15.2,Bayol+A15.2,Edenor+A15.2,Actirob B+A15.2,Solvesso+A16.2,Bayol+A16.2,Edenor+A16.2,Actirob B+A16.2,Solvesso+A17.2,Bayol+A17.2,Edenor+A17.2,Actirob B+A17.2,Solvesso+A18.2,Bayol+A18.2,Edenor+A18.2,Actirob B+A18.2.
Solvesso+S1-1+A1.1,Bayol+S1-1+A1.1,Edenor+S1-1+A1.1,Actirob B+S1-1+A1.1,Solvesso+S1-1+A2.1,Bayol+S1-1+A2.1,Edenor+S1-1+A2.1,Actirob B+S1-1+A2.1,Solvesso+S1-1+A3.1,Bayol+S1-1+A3.1,Edenor+S1-1+A3.1,Actirob B+S1-1+A3.1,Solvesso+S1-1+A4.1,Bayol+S1-1+A4.1,Edenor+S1-1+A4.1,Actirob B+S1-1+A4.1,Solvesso+S1-1+A5.1,Bayol+S1-1+A5.1,Edenor+S1-1+A5.1,Actirob B+S1-1+A5.1,Solvesso+S1-1+A6.1,Bayol+S1-1+A6.1,Edenor+S1-1+A6.1,Actirob B+S1-1+A6.1,Solvesso+S1-1+A7.1,Bayol+S1-1+A7.1,Edenor+S1-1+A7.1,Actirob B+S1-1+A7.1,Solvesso+S1-1+A8.1,Bayol+S1-1+A8.1,Edenor+S1-1+A8.1,Actirob B+S1-1+A8.1,Solvesso+S1-1+A9.1,Bayol+S1-1+A9.1,Edenor+S1-1+A9.1,Actirob B+S1-1+A9.1,Solvesso+S1-1+A10.1,Bayol+S1-1+A10.1,Edenor+S1-1+A10.1,Actirob B+S1-1+A10.1,Solvesso+S1-1+A11.1,Bayol+S1-1+A11.1,Edenor+S1-1+A11.1,Actirob B+S1-1+A11.1,Solvesso+S1-1+A12.1,Bayol+S1-1+A12.1,Edenor+S1-1+A12.1,Actirob B+S1-1+A12.1,Solvesso+S1-1+A13.1,Bayol+S1-1+A13.1,Edenor+S1-1+A13.1,Actirob B+S1-1+A13.1,Solvesso+S1-1+A14.1,Bayol+S1-1+A14.1,Edenor+S1-1+A14.1,Actirob B+S1-1+A14.1,Solvesso+S1-1+A15.1,Bayol+S1-1+A15.1,Edenor+S1-1+A15.1,Actirob B+S1-1+A15.1,Solvesso+S1-1+A16.1,Bayol+S1-1+A16.1,Edenor+S1-1+A16.1,Actirob B+S1-1+A16.1,Solvesso+S1-1+A17.1,Bayol+S1-1+A17.1,Edenor+S1-1+A17.1,Actirob B+S1-1+A17.1,Solvesso+S1-1+A18.1,Bayol+S1-1+A18.1,Edenor+S1-1+A18.1,Actirob B+S1-1+A18.1.
Solvesso+S1-1+A1.2,Bayol+S1-1+A1.2,Edenor+S1-1+A1.2,Actirob B+S1-1+A1.2,Solvesso+S1-1+A2.2,Bayol+S1-1+A2.2,Edenor+S1-1+A2.2,Actirob B+S1-1+A2.2,Solvesso+S1-1+A3.2,Bayol+S1-1+A3.2,Edenor+S1-1+A3.2,Actirob B+S1-1+A3.2,Solvesso+S1-1+A4.2,Bayol+S1-1+A4.2,Edenor+S1-1+A4.2,Actirob B+S1-1+A4.2,Solvesso+S1-1+A5.2,Bayol+S1-1+A5.2,Edenor+S1-1+A5.2,Actirob B+S1-1+A5.2,Solvesso+S1-1+A6.2,Bayol+S1-1+A6.2,Edenor+S1-1+A6.2,Actirob B+S1-1+A6.2,Solvesso+S1-1+A7.2,Bayol+S1-1+A7.2,Edenor+S1-1+A7.2,Actirob B+S1-1+A7.2,Solvesso+S1-1+A8.2,Bayol+S1-1+A8.2,Edenor+S1-1+A8.2,Actirob B+S1-1+A8.2,Solvesso+S1-1+A9.2,Bayol+S1-1+A9.2,Edenor+S1-1+A9.2,Actirob B+S1-1+A9.2,Solvesso+S1-1+A10.2,Bayol+S1-1+A10.2,Edenor+S1-1+A10.2,Actirob B+S1-1+A10.2,Solvesso+S1-1+A11.2,Bayol+S1-1+A11.2,Edenor+S1-1+A11.2,Actirob B+S1-1+A11.2,Solvesso+S1-1+A12.2,Bayol+S1-1+A12.2,Edenor+S1-1+A12.2,Actirob B+S1-1+A12.2,Solvesso+S1-1+A13.2,Bayol+S1-1+A13.2,Edenor+S1-1+A13.2,Actirob B+S1-1+A13.2,Solvesso+S1-1+A14.2,Bayol+S1-1+A14.2,Edenor+S1-1+A14.2,Actirob B+S1-1+A14.2,Solvesso+S1-1+A15.2,Bayol+S1-1+A15.2,Edenor+S1-1+A15.2,Actirob B+S1-1+A15.2,Solvesso+S1-1+A16.2,Bayol+S1-1+A16.2,Edenor+S1-1+A16.2,Actirob B+S1-1+A16.2,Solvesso+S1-1+A17.2,Bayol+S1-1+A17.2,Edenor+S1-1+A17.2,Actirob B+S1-1+A17.2,Solvesso+S1-1+A18.2,Bayol+S1-1+A18.2,Edenor+S1-1+A18.2,Actirob B+S1-1+A18.2.
Solvesso+S1-6+A1.1,Bayol+S1-6+A1.1,Edenor+S1-6+A1.1,Actirob B+S1-6+A1.1,Solvesso+S1-6+A2.1,Bayol+S1-6+A2.1,Edenor+S1-6+A2.1,Actirob B+S1-6+A2.1,Solvesso+S1-6+A3.1,Bayol+S1-6+A3.1,Edenor+S1-6+A3.1,Actirob B+S1-6+A3.1,Solvesso+S1-6+A4.1,Bayol+S1-6+A4.1,Edenor+S1-6+A4.1,Actirob B+S1-6+A4.1,Solvesso+S1-6+A5.1,Bayol+S1-6+A5.1,Edenor+S1-6+A5.1,Actirob B+S1-6+A5.1,Solvesso+S1-6+A6.1,Bayol+S1-6+A6.1,Edenor+S1-6+A6.1,Actirob B+S1-6+A6.1,Solvesso+S1-6+A7.1,Bayol+S1-6+A7.1,Edenor+S1-6+A7.1,Actirob B+S1-6+A7.1,Solvesso+S1-6+A8.1,Bayol+S1-6+A8.1,Edenor+S1-6+A8.1,Actirob B+S1-6+A8.1,Solvesso+S1-6+A9.1,Bayol+S1-6+A9.1,Edenor+S1-6+A9.1,Actirob B+S1-6+A9.1,Solvesso+S1-6+A10.1,Bayol+S1-6+A10.1,Edenor+S1-6+A10.1,Actirob B+S1-6+A10.1,Solvesso+S1-6+A11.1,Bayol+S1-6+A11.1,Edenor+S1-6+A11.1,Actirob B+S1-6+A11.1,Solvesso+S1-6+A12.1,Bayol+S1-6+A12.1,Edenor+S1-6+A12.1,Actirob B+S1-6+A12.1,Solvesso+S1-6+A13.1,Bayol+S1-6+A13.1,Edenor+S1-6+A13.1,Actirob B+S1-6+A13.1,Solvesso+S1-6+A14.1,Bayol+S1-6+A14.1,Edenor+S1-6+A14.1,Actirob B+S1-6+A14.1,Solvesso+S1-6+A15.1,Bayol+S1-6+A15.1,Edenor+S1-6+A15.1,Actirob B+S1-6+A15.1,Solvesso+S1-6+A16.1,Bayol+S1-6+A16.1,Edenor+S1-6+A16.1,Actirob B+S1-6+A16.1,Solvesso+S1-6+A17.1,Bayol+S1-6+A17.1,Edenor+S1-6+A17.1,Actirob B+S1-6+A17.1,Solvesso+S1-6+A18.1,Bayol+S1-6+A18.1,Edenor+S1-6+A18.1,Actirob B+S1-6+A18.1.
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Solvesso+S-4+A1.2,Bayol+S-4+A1.2,Edenor+S-4+A1.2,Actirob B+S-4+A1.2,Solvesso+S-4+A2.2,Bayol+S-4+A2.2,Edenor+S-4+A2.2,Actirob B+S-4+A2.2,Solvesso+S-4+A3.2,Bayol+S-4+A3.2,Edenor+S-4+A3.2,Actirob B+S-4+A3.2,Solvesso+S-4+A4.2,Bayol+S-4+A4.2,Edenor+S-4+A4.2,Actirob B+S-4+A4.2,Solvesso+S-4+A5.2,Bayol+S-4+A5.2,Edenor+S-4+A5.2,Actirob B+S-4+A5.2,Solvesso+S-4+A6.2,Bayol+S-4+A6.2,Edenor+S-4+A6.2,Actirob B+S-4+A6.2,Solvesso+S-4+A7.2,Bayol+S-4+A7.2,Edenor+S-4+A7.2,Actirob B+S-4+A7.2,Solvesso+S-4+A8.2,Bayol+S-4+A8.2,Edenor+S-4+A8.2,Actirob B+S-4+A8.2,Solvesso+S-4+A9.2,Bayol+S-4+A9.2,Edenor+S-4+A9.2,Actirob B+S-4+A9.2,Solvesso+S-4+A10.2,Bayol+S-4+A10.2,Edenor+S-4+A10.2,Actirob B+S-4+A10.2,Solvesso+S-4+A11.2,Bayol+S-4+A11.2,Edenor+S-4+A11.2,Actirob B+S-4+A11.2,Solvesso+S-4+A12.2,Bayol+S-4+A12.2,Edenor+S-4+A12.2,Actirob B+S-4+A12.2,Solvesso+S-4+A13.2,Bayol+S-4+A13.2,Edenor+S-4+A13.2,Actirob B+S-4+A13.2,Solvesso+S-4+A14.2,Bayol+S-4+A14.2,Edenor+S-4+A14.2,Actirob B+S-4+A14.2,Solvesso+S-4+A15.2,Bayol+S-4+A15.2,Edenor+S-4+A15.2,Actirob B+S-4+A15.2,Solvesso+S-4+A16.2,Bayol+S-4+A16.2,Edenor+S-4+A16.2,Actirob B+S-4+A16.2,Solvesso+S-4+A17.2,Bayol+S-4+A17.2,Edenor+S-4+A17.2,Actirob B+S-4+A17.2,Solvesso+S-4+A18.2,Bayol+S-4+A18.2,Edenor+S-4+A18.2,Actirob B+S-4+A18.2.
所有上述组合还可以包含一种或多种农业化学活性物质(e),尤其是选自下组的化合物:(E1),(E2),(E3),(E4),(E5),(E6),(E7),(E8),(E9),(E10),(E11),(E12),(E13),(E14),(E15),(E16),(E17),(E18),(E19),(E20),(E21),(E22),(E23),(E24),(E25),(E26),(E27),(E28)和(E29)。
上述组合还可以进一步包含一种或多种磺基丁二酸酯(盐)d)和/或一种或多种无机盐f),以及常规助剂和添加剂g)。
若本发明的油悬浮剂包含作为组分a)的多种噻吩基磺酰胺,例如上述式(I)或(II)和/或其盐的噻吩磺酰胺的混合物,至少一种噻吩基磺酰胺以悬浮形式存在,也可以是所有的磺酰胺以悬浮形式存在。
本发明的油悬浮剂可以采用已知方法加以制备,例如将各组分进行混合。因此,可以将任选含有的磺基丁二酸酯(盐)d)和视需要的其它助剂和添加剂g)加入有机溶剂b)中制备预混物。随后将任选地使用的可溶的农业化学活性物质c)和e)溶解在该预混物中。在该溶解过程结束后将固态噻吩基磺酰胺a)和视需要使用的不溶的活性物质c)和e)悬浮于该混合物中。在预研磨后,视需要将粗粒悬浮液进行细研磨。
在另一个实施方式中,所使用的固态磺酰胺a)和,视需要使用的不溶性组分c)、e)和g)悬浮在有机溶剂b)中,其任选地含有磺基丁二酸酯(盐)d),并且将其进行研磨。在研磨后加入无需研磨或对于研磨加工非必要的所使用的可溶的活性物质c)和e)以及来自g)的助剂和添加剂。
用于制备该混合物可以使用常规的混合装置,视需要使其恒温。用于预研磨可使用例如高压均化器或根据转子-定子原理运行的研磨机,例如Ultraturax均化器(例如IKA公司的),或齿条胶体研磨机(例如Puck公司的)。用于细研磨可以使用例如间歇式球磨机(例如Drais公司的),或连续式球磨机(例如Bachofen公司的)。分别根据视需要预处理的组分性能以及工艺和安全需要,并且出于经济考虑,使该制备方法相应并且视需要免除悬浮液的预研磨和细研磨。
用于制备所使用的组分a)至f)可包含水作为副成分,并且随后也存在于本发明的油悬浮剂中。因此,本发明的油悬浮剂可包含少量的水,通常为0至5重量%。优选的,本发明的油悬浮剂不再进行任何进一步的干燥。
对于施用,本发明的油悬浮剂可视需要以常规方式稀释为除草组合物(例如利用水),例如为悬浮液、乳液、悬乳液或溶液,优选悬浮液或乳液。有利的是将另外的农业化学活性物质(例如以相应于配制剂的形式的桶混组分)和/或用于施用的常规助剂和添加剂(例如自乳化的油如植物油和石蜡油)和/或肥料加至所获得的喷雾液体中。因此,本发明还提供这类基于本发明油悬浮剂的除草组合物。
本发明的除草组合物对广谱性的经济重要的单子叶和双子叶有害植物具有显著除草活性。甚至是难于控制的从根茎、根状茎或其它多年生器官发芽的多年生杂草。在此该组合物例如可以在播种前、苗前或苗后施用。通过本发明的除草组合物可控制的一些具代表性的单子叶和双子叶杂草植物范例如下,而这些列举不限于特定种类。
在单子叶杂草种类方面,本发明除草组合物有效作用的例如一年生的风剪股颖、燕麦草属、看麦娘属、臂形草属、马唐属、黑麦草属、稗草属、黍属、虉草属、早熟禾属、狗尾草属和雀麦属,例如扁穗雀麦、黑麦状雀麦、直立雀麦、早雀麦和雀麦,和莎草属,以及多年生的小麦草属、狗牙根属、白茅属、高梁属和多年生的莎草属。
在双子叶杂草类实例中,作用谱扩大至如下的种类,例如一年生的苘麻属、苋属、藜属、茼蒿属、猪殃殃属如Galium aparine、番薯属、地肤属、野芝麻属、母菊属、牵牛花属、寥属、黄花稔属,白芥属、茄属、繁缕属、婆婆纳属和堇菜属、苍耳属,以及多年生的旋花属、蓟属、酸模属、蒿属的杂草。
本发明的组合物也能显著地控制发生于特定的稻米生长条件下的有害植物如例如稗、慈姑、泽泻、荸荠、藨草及莎草。
若将本发明的除草组合物苗前施用至土壤表面,则杂草苗的发芽完全被阻止了,或杂草生长至子叶期,但随后停止生长,并且3至4周后完全停止生长并最终死亡。
若将本发明的除草组合物苗后施用至植物的绿色部分,处理后的短时间内生长同样地急剧停止,并且杂草植物停留在施用时的生长阶段,或一段时间后完全死亡,从而在早期以这种持续的方式消除了对作物有害的杂草竞争。
本发明的除草组合物具有显著的迅速起效和长效的除草作用。通常来说,本发明组合物中的活性物质具有利的耐雨水性。尤其有利的是用于该除草组合物中的剂量和除草组合物的有效剂量可调至低水平,使得对土壤的作用最小。由此本发明的组合物的应用不仅在敏感作物中是可能的,而且事实上避免了对地下水的污染。本发明的活性物质组合物使得活性物质的所需施用量得以大大地减少。
所述特征和优点是控制杂草以保持农作物远离不期望的竞争植物所需要的,从而从质量和数量角度来说确保和/或提高了产量水平。该新组合物显著地优于现有技术产品所具有的性能。
尽管本发明的除草组合物控制单子叶和双子叶杂草具有显著的除草活性,然而对经济重要性作物,例如双子叶作物如大豆、棉花、油菜、甜菜、或禾本科作物例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟,水稻或玉米,仅有非实质性或根本没有损害。这就是本发明化合物高度适用于农作物或观赏植物种植中选择性控制不需要的植物生长的原因。
此外,本发明除草组合物在作物中具有显著的生长调节性能。它们以调节性的方式参与植物的新陈代谢,并且从而可用于直接影响植物组分,并且通过例如控制脱水和生长停滞以促进产量。此外,它们还适用于常规的控制和抑制不需要的植物生长,而无需同时破坏植物。由于从而可减少或完全预防倒伏,因此植物生长的抑制在大多数单子叶和双子叶作物中扮演着相当重要的角色。
由于其除草和植物生长调节性质,本发明的除草组合物可用于控制已知或仍在开发中的基因工程改良植物中的有害植物。转基因植物通常具有特别优越的性质,例如对某些农药的抗性,尤其是特定除草剂、对植物病害或植物病害病原体,如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性。其它的特殊性质涉及例如收成产物的数量、质量、储藏性能、组分和特定成分。因此,转基因植物以经提高的淀粉含量或经改良的淀粉品质或那些具有不同的脂肪酸组分的收成产物而著称。
优选将本发明的组合物用于具有经济重要性的转基因作物和观赏植物,例如禾本科作物如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟,水稻和玉米,或其它作物甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它植物。优选地,本发明组合物作为除草剂用于针对除草剂毒性作用耐受的或通过基因工程技术使之耐受的有用作物中。
当将本发明的除草组合物用于转基因作物时,除观察到在其它作物中对抗有害植物的效果外,还不断观察到特定施用在所述的转基因作物上的效果,例如可控制改良的或明确扩大的杂草谱,可用于施用的改良的施用量,优选同转基因作物有抗性的除草剂的良好结合性,以及转基因作物生长和产量水平的效果。
因此,本发明还进一步涉及了一种用于控制不需要植物的方法,优选用于作物中如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米和粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆,尤其优选用于单子叶植物中,例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦,以及它们的杂交种如黑小麦、水稻、玉米和粟,其中将一种或多种本发明的除草组合物施用至有害植物、植物的一部分、植物种子或这些植物生长的区域如栽培区域。
这些作物也可以是基因改良的或通过突变选择获得的;优选为耐受乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂的作物。
本发明的油悬浮剂在制备和储藏期间具有优良的化学稳定性,并且尤其还适用于具有不同物理化学性能的活性物质的组合物中,例如微溶于有机溶剂的除草噻吩基磺酰胺与可溶的安全剂以及视需要另外的可溶的农业化学活性物质的组合物。此外,由于该油悬浮剂具有优良的物理稳定性,其易于施用和使用,并且具有高的生物活性和作物相容性(选择性)。
下述实施例中的油悬浮剂以如下方法制备:制备预混物,其中所有可溶的组分d)、f)和g)以及视需要的增稠剂均一分散在溶剂或溶剂混合物b)中。随后将可溶的活性物质c)和e)溶解在预混物中。在随后的溶解步骤中,将固体噻吩基磺酰胺a)和c)至g)的其它不溶组分悬浮在该混合物中。在预研磨后,将粗粒悬浮体进行细研蘑。
除非另有定义,用于下面实施例的缩写具有如下含义:
82 =脂族矿物油(沸程:~170℃),Exxon
38 =改性的层状硅酸盐,Elementis
EL-400 =具有40个环氧乙烷单元的聚乙氧基化蓖
麻油,Clariant
PF10 =具有10%环氧乙烷单元的聚环氧乙烷/聚
环氧丙烷嵌段共聚物,Clariant
X060 =具有6个环氧乙烷单元的聚乙氧基化的异
十三烷醇,Clariant
(methoxy-verkappt)聚乙氧基化异十三
烷醇,Clariant
D425 =Na-萘/甲醛缩合物,Akzo Nobel
CA100 =分支的十二烷基苯磺酸钙,Clariant
200 =芳族矿物油(沸程:219-281℃),Exxon
GR-7M E =芳族溶剂中的二(2-乙基己基)磺基丁二
酸钠盐,DOW
实施例
制备并且储存油悬浮剂(总量以重量%计)
表1:
将实施例1至5的制剂于40℃下储存8周,在该期间内,其稳定储存(用HPLC测定)。