CN1885177A - 低分子量胶乳和包括该胶乳的调色剂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供胶乳方法和调色剂方法，它们两者包括制备重均分子量为约12×103－约24×103的胶乳。胶乳在单体缺乏的聚合条件如接待加入的单体重量等于或小于0.516％每分钟的单体进料速率下制造。根据本公开内容制备的调色剂获得改进的性能如光泽、熔凝性能、折痕性能、剥离性能、文件污损、乙烯基污损和母体带电等。

Description

低分子量胶乳和包括该胶乳的调色剂组合物
                    技术领域
本公开内容总体上在各种实施方案中涉及生产低分子量胶乳的方法。这样生产的胶乳用于产生乳液聚集调色剂。更具体地，该方法包括在单体缺乏的聚合条件下制备具有更低重均分子量的胶乳。根据本公开内容制备的调色剂粒子具有一种或多种增强的性能如光泽、熔凝性能、折痕性能、剥离性能、文件污损(offset)、乙烯基污损、母体带电等。
                    背景技术
通常，E/A(乳液/聚集/聚结)工艺已知用于制造调色剂。乳液聚合典型地包括形成表面活性剂和单体在水中的乳液，然后在水溶性引发剂存在下聚合单体。
由以上方法或其它方法生产的EA调色剂通常是具有精确受控粒度、尺寸分布和粒子形状的超细粒子调色剂。
对于图形艺术市场中的一些应用，需要高光泽图像。例如，用于某些油和油较少熔凝器如80PPM Belt Fuser夹具的苯乙烯/丙烯酸正丁酯乳液/聚集(E/A)调色剂要求高光泽图像。
                    发明内容
本公开内容在各种例示的实施方案中提供生产胶乳的方法，和任选地采用胶乳以生产调色剂的方法。这两种方法包括制备重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳。胶乳在单体缺乏的聚合条件，如按待加入的单体重量等于或小于0.516％每分钟的单体进料速率下制造。有利地，根据本公开内容制备的调色剂具有一个或多个增强的性能如光泽、熔凝性能、折痕性能、剥离性能、文件污损、乙烯基污损、母体带电等。
                    附图说明
图1显示根据本公开内容的实施方案的各种E/A青色调色剂的调色剂光泽与调色剂胶乳分子量之间的关系。
图2显示为制备根据本公开内容的实施方案的高光泽调色剂的各种EA胶乳的分子量与单体进料速率之间的关系。
图3显示根据本公开内容的实施方案的调色剂的调色剂光泽与温度之间的关系。
图4显示根据本公开内容的实施方案的调色剂的调色剂折痕面积与温度之间的关系。
图5显示根据本公开内容的实施方案的调色剂的调色剂剥离力与熔凝温度之间的关系。
图6显示根据本公开内容的实施方案的调色剂的调色剂光泽与温度之间的关系。
图7显示根据本公开内容的实施方案的调色剂的折痕面积与温度之间的关系。
图8显示根据本公开内容的实施方案的调色剂的剥离力与温度之间的关系。
图9显示根据本公开内容的实施方案的调色剂在CX纸上的文件污损。
图10显示根据本公开内容的实施方案的一些调色剂的乙烯基污损。
图11显示根据本公开内容的实施方案的调色剂的调色剂光泽与温度之间的关系。
图12显示根据本公开内容的实施方案的调色剂在折痕面积与温度之间的关系。
图13显示根据本公开内容的实施方案的一些调色剂在CX纸上的文件污损。
图14显示根据本公开内容的实施方案的一些调色剂的乙烯基污损。
图15显示根据本公开内容的实施方案的一些调色剂的母体带电。
                    具体实施方式
尽管任何合适的乳液聚合可用于本公开内容的胶乳制备方法和调色剂制备方法，但典型地采用种子乳液聚合技术。即，首先由第一单体组合物的聚合形成种子胶乳，和随后将第二单体组合物加入到种子胶乳中。
种子胶乳的使用显著降低乳液聚合工艺中批次对批次的变化。此外，对于调色剂制备，由于不需要另外的反应器以配制种子胶乳而简化了在反应开始时的原位种子形成。
因此，本公开内容提供重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳的制备方法(以下称“胶乳方法”)，该方法包括：
(a)由乳液聚合制备包括第一单体组合物、引发剂和任选链转移剂的胶乳种子；和
(b)在单体缺乏的聚合条件下将第二单体组合物加入到胶乳种子中以形成胶乳。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中单体缺乏的聚合条件包括接待加入的单体重量，等于或小于0.516％每分钟的第二单体组合物进入胶乳种子的进料速率。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中第二单体组合物进入胶乳种子的进料速率是约0.400％wt/min-约0.500％wt/min。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中第二单体组合物进入胶乳种子的进料速率是约0.450％wt/min-约0.500％wt/min。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中胶乳的重均分子量为约18×103-约25×103。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中胶乳的重均分子量为约19×103-约20×103。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中胶乳的平均粒度为约100nm-约300nm。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中胶乳输出是至少约1千克。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中总单体与总引发剂之间的比例可以为约5千克-约30千克总单体每摩尔引发剂。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中总单体与总链转移剂之间的比例为约1千克-约20千克总单体每摩尔链转移剂。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中第一单体组合物和第二单体组合物包括苯乙烯、丙烯酸正丁酯和β-CEA；其中苯乙烯存在的数量为约1％-约99％和丙烯酸正丁酯存在的数量为约99％-约1％，基于单体的总重量。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中引发剂包括选自如下的自由基引发剂：过硫酸铵、过氧化氢、过氧化乙酰、过氧化枯基、过氧化叔丁基、过氧化丙酰、过氧化苯甲酰、过氧化氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化溴甲基苯甲酰、过氧化月桂酰、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧碳酸二异丙酯、氢过氧化四氢萘、1-苯基-2-甲基丙基-1-氢过氧化物、氢过氧化叔丁基、过三苯基乙酸酯、过甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过苯基乙酸叔丁酯、过甲氧基乙酸叔丁酯、过-N-(3-甲苯甲酰基)氨基甲酸叔丁酯；2，2′-偶氮双丙烷、2，2′-二氯-2，2′-偶氮双丙烷、1，1′-偶氮(甲基乙基)二乙酸酯、2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)盐酸盐、2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)-硝酸盐、2，2′-偶氮双异丁烷、2，2′-偶氮二异丁酰胺、2，2′-偶氮双异丁腈、2，2′-偶氮双-2-甲基丙酸甲酯、2，2′-二氯-2，2′-偶氮双丁烷、2，2′-偶氮双-2-甲基丁腈、2，2′-偶氮双异丁酸二甲酯、1，1′-偶氮双(1-甲基丁腈-3-磺酸钠)，2-(4-甲基苯基偶氮)-2-甲基丙二腈、4，4′-偶氮双-4-氰基戊酸、3，5-二羟基甲基苯基偶氮-2-甲基丙二腈、2-(4-溴苯基偶氮)-2-烯丙基丙二腈、2，2′-偶氮双-2-甲基戊腈、4，4′-偶氮双-4-氰基戊酸二甲酯、2，2′-偶氮双-2，4-二甲基戊腈、1，1′-偶氮双环己烷腈、2，2′-偶氮双-2-丙基丁腈、1，1′-偶氮双-1-氯苯基乙烷、1，1′-偶氮双-1-环己烷腈、1，1′-偶氮双-1-环庚腈、1，1′-偶氮双-1-苯基乙烷、1，1′-偶氮双枯烯、4-硝基苯基偶氮苄基氰基乙酸乙酯、苯基偶氮二苯基甲烷、苯基偶氮三苯基甲烷、4-硝基苯基偶氮三苯基甲烷、1′-偶氮双-1，2-二苯基乙烷、聚(双酚A-4，4′-偶氮双-4-氰基戊酸酯)、和聚(四甘醇-2，2′-偶氮双异丁酸酯)；和1，4-双(五亚乙基)-2-四氮烯、和1，4-二甲氧基羰基-1，4-二苯基-2-四氮烯；及其混合物。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中链转移剂选自n-C3-15烷基硫醇、十二烷硫醇、丁烷硫醇、异辛基-3-巯基丙酸酯、2-甲基-5-叔丁基-苯硫酚、四氯化碳、四溴化碳、四溴化碳、正丙基硫醇、正丁基硫醇、正戊基硫醇、正己基硫醇、正庚基硫醇、正辛基硫醇、正壬基硫醇、正癸基硫醇、和正十二烷基硫醇；支化烷基硫醇如异丙基硫醇、异丁基硫醇、仲丁基硫醇、叔丁基硫醇、环己基硫醇、叔十六烷基硫醇、叔月桂基硫醇、叔壬基硫醇、叔辛基硫醇、和叔十四烷基硫醇；烯丙基硫醇、3-苯基丙基硫醇、苯基硫醇、巯基三苯基甲烷、及其混合物。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中第一/第二单体组合物进一步包括选自如下的支化剂：二丙烯酸癸二醇酯(ADOD)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、1，2，4-苯三酸、均苯四酸及其混合物。
在其它例示的实施方案中，从以上方法制备的胶乳用于生产调色剂粒子。因此，本公开内容也提供调色剂制备方法(以下称“调色剂方法”)，该方法包括：
(a)由乳液聚合制备包括第一单体组合物、引发剂和任选链转移剂的胶乳种子；
(b)在单体缺乏的聚合条件下将第二单体组合物加入到胶乳种子中以形成重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳；和
(c)混合胶乳与着色剂分散体、蜡分散体和凝结剂以形成调色剂组合物。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中单体缺乏的聚合条件包括按待加入的单体重量，等于或小于0.516％每分钟的第二单体组合物进入胶乳种子的进料速率。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中第二单体组合物进入胶乳种子的进料速率为约0.400％wt/min-约0.500％wt/min。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中第二单体组合物进入胶乳种子的进料速率是约0.450％wt/min-约0.500％wt/min。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，胶乳的重均分子量为约18×103-约22×103。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中重均分子量为约12×103-约25×103的约胶乳的存在数量为约50％-约100％，基于总调色剂重量。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中总单体与总引发剂之间的比例可以为约5千克-约30千克总单体每摩尔引发剂。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中总单体与总链转移剂之间的比例为约1千克-约20千克总单体每摩尔链转移剂。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中着色剂选自颜料蓝15:3、黄颜料PY74、黑颜料REGAL 330、红颜料PR122；磁铁矿、酞菁、HELIOGEN蓝L6900、D6840、D7080、D7020、PYLAM油蓝、PYLAM油黄、和颜料蓝1；颜料紫1、颜料红48、柠檬铬黄DCC 1026、E.D.甲苯胺红、和BON红C；NOVAPERM黄FGL和HOSTAPERM粉红E；CINQUASIA品红；2，9-二甲基-取代的喹吖啶酮和在染料索引中标识为CI 60710的蒽醌染料、CI分散红15、在染料索引中标识为CI 26050的重氮染料、CI溶剂红19、铜四(十八烷基磺酰氨基)酞菁、在染料索引中列为CI 74160的x-铜酞菁颜料、CI颜料蓝、Anthrathrene蓝、在染料索引中标识为CI 69810、特殊蓝X-2137、二芳基化物黄3，3-二氯benzidene乙酰乙酰苯胺、在染料索引中标识为CI 12700的单偶氮颜料、CI溶剂黄16、在染料索引中标识为Foron黄SE/GLN的硝基苯基胺磺酰胺、Cl分散黄33、2，5-二甲氧基-4-磺酰苯胺苯基偶氮-4′-氯-2，5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、永久黄FGL、颜料黄74、B 15:3青颜料分散体；品红红81:3颜料分散体；黄180颜料分散体；着色磁铁矿、MAPICO BLACK和青组分的混合物；颜料黄17、颜料黄14、颜料黄93、黄颜料PY74、颜料紫23、颜料紫1、颜料绿7、颜料橙36、颜料橙21、颜料橙16、颜料红185、颜料红122、颜料红81:3、颜料蓝15:3和颜料蓝61、及其混合物。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中蜡选自聚乙烯蜡、POLYWAX 725蜡乳液、费托蜡；植物蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、杨梅蜡脂、米蜡、甘蔗蜡、小烛树蜡、牛脂、霍霍巴油；动物蜡、蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、鲸鱼蜡、中国蜡、羊毛脂；酯蜡；饱和脂肪酸酰胺蜡、己酰胺、辛酰胺、壬酰胺、癸酰胺、月桂酰胺、十三烷酰胺、十四烷酰胺、硬脂酰胺、二十二烷酰胺、亚乙基-双硬脂酰胺；不饱和脂肪酸酰胺蜡、癸烯酸酰胺、肉豆蔻脑酸酰胺、油酰胺、反油酰胺、亚油酰胺、芥酰胺、蓖麻酰胺、亚麻酰胺；矿物蜡、褐煤蜡(montan wax)、地蜡(ozokerite)、地蜡(ceresin)、和褐煤蜡(lignitewax)；石油蜡、石蜡、微晶蜡；聚烯烃蜡，低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、低分子量聚丁烯；合成蜡、聚四氟乙烯蜡、Akura蜡、二硬脂基酮；氢化蜡、蓖麻蜡、蛋白石蜡；改性蜡、褐煤蜡衍生物、石蜡衍生物、微晶蜡衍生物、及其混合物。
在实施方案中，本公开内容也提供上述方法，其中凝结剂选自聚氯化铝(PAC)、聚溴化铝、聚氟化铝、聚碘化铝、聚卤化铝、聚硅酸铝、聚磺基硅酸铝(PASS)、水溶性金属盐、氯化铝、亚硝酸铝、硫酸铝、硫酸铝钾、乙酸钙、氯化钙、亚硝酸钙、草酸钙、硫酸钙、乙酸镁、硝酸锰、硫酸镁、乙酸锌、硝酸锌、硫酸锌、及其混合物。
在典型的实施方案中，胶乳方法是调色剂方法的一部分。在此意义上，重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳可以认为是胶乳方法的最终产物，或调色剂方法的中间产物。
在典型的实施方案中，胶乳通常的平均粒度为约100nm-约300nm，通常约120nm-约280nm，和更典型地约150nm-约250nm。
为获得上述目标胶乳，本公开内容的典型实施方案采用使用单体缺乏条件的半连续间歇乳液聚合以允许完全控制例如分子量等。单体缺乏条件的控制因素是进入乳液聚合体系的单体进料速率。单体缺乏的聚合可以通过使用单体乳液进料速率实现，其中引入反应容器的单体速率小于最大聚合速率。在这些条件下，胶乳粒子中单体的浓度低于饱和值并由单体加入速率控制。如果不满足单体缺乏条件，则单体进料速率大于最大聚合速率，并发生单体充足的条件，它类似间歇反应条件。当这发生时，非常快速地产生过多热量(放热)并且聚合反应速率急剧增加。这引起分子量从所需的目标快速增加并阻止对分子量的严格控制。因此，通过在半连续间歇聚合中保持单体缺乏条件和避免单体充足条件，可以采用可再现的方式控制胶乳分子量，和可以获得低分子量胶乳以制备具有高光泽性能的熔凝的调色剂。
在具体的实施方案中，胶乳方法可以通过如下操作进行：
(i)在水如去离子水中制备或提供表面活性剂溶液，任选地由惰性气体如氮气吹扫；
(ii)加热表面活性剂溶液到约65℃-约95℃，如76℃的高温；
(iii)在水如去离子水中制备或提供引发剂溶液；
(iv)在乳液中制备或提供第一单体组合物；
(v)将第一单体组合物加入到表面活性剂溶液中；
(vi)在加入第一单体组合物之前、期间或同时加入至少一部分引发剂溶液到表面活性剂溶液中，由此形成胶乳种子；和
(vii)在单体缺乏的聚合条件下加入与第一单体组合物相同或不同的第二单体组合物到胶乳种子中，由此形成重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳。
在具体的实施方案中，调色剂方法可以通过下列步骤进行：
(i)在水如去离子水中制备或提供表面活性剂溶液，任选地由惰性气体如氮气吹扫；
(ii)加热表面活性剂溶液到约65℃-约95℃，如76℃的高温；
(iii)在水如去离子水中制备或提供引发剂溶液；
(iv)在乳液中制备或提供第一单体组合物；
(v)将第一单体组合物加入到表面活性剂溶液中；
(vi)在加入第一单体组合物之前、期间或同时加入至少一部分引发剂溶液到表面活性剂溶液中，由此形成胶乳种子；
(vii)在单体缺乏的聚合条件下加入与第一单体组合物相同或不同的第二单体组合物到胶乳种子中，由此形成重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳；
(viii)混合第一部分胶乳与着色剂分散体、蜡分散体和凝结剂，由此形成调色剂浆料；
(ix)在或低于胶乳聚合物的玻璃化转变温度加热调色剂浆料以形成调色剂尺寸聚集体；
(x)加入第二部分胶乳到调色剂尺寸聚集体中；
(xi)采用碱将乳液体系的pH从约2.0-约2.5调节到约6.5-约7.0以防止或最小化另外的粒子生长；
(xii)在大于胶乳聚合物的玻璃化转变温度的聚结温度下加热调色剂尺寸聚集体，由此聚结调色剂尺寸聚集体成调色剂粒子；
(xiii)任选地采用酸性溶液处理调色剂粒子；和
(xiv)任选地分离、洗涤和干燥调色剂粒子。
可以选择任何合适的单体或单体混合物以制备第一单体组合物和第二单体组合物。用于第一单体组合物的单体或单体混合物的选择独立于第二单体组合物的选择，且反之亦然。用于第一和/或第二单体组合物的例示单体包括但不限于苯乙烯、丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯；丙烯酸β-羧基乙酯(β-CEA)、丙烯酸苯酯、α-氯丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丁二烯、异戊二烯；甲基丙烯腈、丙烯腈；乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基乙基醚等；乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯；乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、甲基异丙烯基酮等；偏二卤乙烯如偏二氯乙烯、偏氯氟乙烯等；N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷(pyrrolidene)等；甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基-N-甲基氯化吡啶、乙烯基萘、对氯苯乙烯、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等、及其混合物。在使用单体混合物的情况下，典型地胶乳聚合物是共聚物。
在一些实施方案中，第一单体组合物和第二单体组合物可彼此独立地包括两种或三种或多种不同的单体。胶乳聚合物因此包括共聚物。这种胶乳共聚物的说明性例子包括聚(苯乙烯-丙烯酸正丁酯-β-CEA)、聚(苯乙烯-丙烯酸烷基酯)、聚(苯乙烯-1，3-二烯烃)、聚(苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯)、聚(甲基丙烯酸烷基酯-丙烯酸烷基酯)、聚(甲基丙烯酸烷基酯-丙烯酸芳基酯)、聚(甲基丙烯酸芳基酯-丙烯酸烷基酯)、聚(甲基丙烯酸烷基酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸烷基酯-丙烯腈)、聚(苯乙烯-1，3-二烯烃-丙烯腈)、聚(丙烯酸烷基酯-丙烯腈)、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丁酯-异戊二烯)；聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯腈)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈)等。
在典型的实施方案中，第一单体组合物和第二单体组合物优选基本是水不溶性的，通常是疏水性的，并且当加入反应容器时可以容易地采用适当的搅拌分散在水相中。
第一单体组合物与第二单体组合物之间的重量比可以通常为约0.1∶99.9-约50∶50，包括约0.5∶99.5-约25∶75，和约1∶99-约10∶90。在具体的实施方案中，第一单体组合物与第二单体组合物之间的重量比是约1∶99。
在具体的实施方案中，第一单体组合物和第二单体组合物相同。第一/第二单体组合物的例子可以是包括苯乙烯和丙烯酸烷基酯的混合物如包括苯乙烯、丙烯酸正丁酯和β-CEA的混合物。基于单体的总重量，苯乙烯存在的数量可通常为约1％-约99％，包括约50％-约95％，和约70％-约90％，尽管它可以采用更大或更小的数量存在；丙烯酸烷基酯如丙烯酸正丁酯存在的数量可通常为约1％-约99％，包括约5％-约50％，和约10％-约30％，尽管它可以采用更大或更小的数量存在。
在根据本公开内容的胶乳方法和调色剂方法中可以选择任何合适的引发剂或引发剂混合物。在典型的实施方案中，引发剂选自各种已知的自由基聚合引发剂。自由基引发剂可以是能够引发自由基聚合过程的任何自由基聚合引发剂，及其混合物，典型地能够在加热到约30℃以上时提供自由基物种的自由基引发剂。
更典型的自由基引发剂包括但不限于过硫酸铵、过氧化氢、过氧化乙酰、过氧化枯基、过氧化叔丁基、过氧化丙酰、过氧化苯甲酰、过氧化氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化溴甲基苯甲酰、过氧化月桂酰、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧碳酸二异丙酯等。
基于要聚合的单体的总重量，引发剂存在的数量可通常为约0.1％-约5％，包括约0.4％-约4％，和约0.5％-约3％，尽管它可以采用更大或更小的数量存在。
如上所示，链转移剂可任选地用于控制胶乳的聚合度，并由此控制根据本公开内容的胶乳方法和/或调色剂方法的产物胶乳的分子量和分子量分布。如熟练技术人员可认识到的那样，典型地链转移剂成为胶乳聚合物的一部分。
基于待聚合的单体的总重量，链转移剂存在的数量可通常为约0.1％-约7％，包括约0.5％-约6％，和约1.0％-约5％，尽管它可以采用更大或更小的数量存在。
在各种实施方案中，支化剂可任选地包括在第一/第二单体组合物中以控制目标胶乳的支化结构。例示支化剂包括但不限于二丙烯酸癸二醇酯(ADOD)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、1，2，4-苯三酸、均苯四酸及其混合物。在具体的实施方案中，支化剂是ADOD，它可以购自Shin-Najamura Co.，日本。
基于待聚合的单体的总重量，支化剂存在的数量可通常为约0％-约2％，包括约0.05％-约1.0％，和约0.1％-约0.8％，尽管它可以采用更大或更小的数量存在。
在本公开内容的胶乳方法和调色剂方法中，乳化可以通过任何合适的方法如在高温下混合而进行。例如，乳液混合物可以在设置在约200-约400rpm和约40℃-约80℃的温度下的均化器中混合约1分钟-约20分钟的时间。
在单体加入完成之后，可以在冷却之前通过保持条件一定时间，例如约10-约300分钟允许胶乳稳定。任选地，由以上方法形成的胶乳可以由本领域已知的标准方法，例如凝结、溶解和沉淀、过滤、洗涤、干燥等分离。
重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳可以选择用于乳液/聚集/聚结工艺用于由已知的方法形成调色剂、油墨和显影剂。如上所述，本公开内容也提供调色剂方法，该方法包括(a)由乳液聚合制备包括第一单体组合物、引发剂和任选链转移剂的胶乳种子；(b)在单体缺乏的聚合条件下将第二单体组合物加入到胶乳种子中以形成重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳；和(c)混合胶乳与着色剂分散体、蜡分散体和凝结剂。
可以将重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳熔融共混或另外与各种调色剂成分如着色剂分散体、蜡分散体、凝结剂、任选的二氧化硅、任选的电荷增强添加剂或电荷控制添加剂、任选的表面活性剂、任选的乳化剂、任选的流动添加剂等混合。任选地，可以将胶乳(如约40％固体)在它配制成调色剂组合物之前稀释到所需的固体加载量(如约12-15wt％固体)。
基于总调色剂重量，重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳存在的数量可通常为约50％-约100％，包括约60％-约98％，和约70％-约95％，尽管它可以采用更大或更小的数量存在。
任何所需的着色剂可用于根据本公开内容的调色剂方法。
基于总调色剂重量，着色剂或着色剂混合物存在的数量可通常为约0％-约30％，包括约1％-约25％，和约2％-约20％，尽管它可以采用更大或更小的数量存在。
基于总调色剂重量，蜡或蜡混合物存在的数量可通常为约0％-约30％，包括约2％-约25％，和约4％-约20％，尽管它可以采用更大或更小的数量存在。
基于总调色剂重量，凝结剂或凝结剂混合物存在的数量可通常为约0.01％-约1.0％，包括约0.05％-约0.5％，和约0.1％-约0.4％，尽管它可以采用更大或更小的数量存在。
任选地，可以将二氧化硅作为内部二氧化硅添加剂加入。例如，可以将二氧化硅与着色剂、蜡和凝结剂混合。在内部可以将二氧化硅与颜料、树脂等一起加入，并起协助从熔凝辊脱除的作用，以及增加熔凝图像的光泽。
基于总调色剂重量，电荷增强添加剂存在的数量可通常为约0％-约10％，包括约0.5％-约6％和约1.0％-约4.0％，尽管它可以在此范围以外存在。
在具体的实施方案中，本公开内容的胶乳方法和调色剂方法提供对目前用于制备Imari-MF调色剂用胶乳的标准方法的改进与更好的再现性。胶乳方法是制备与用于Imari-MF应用相比具有更低分子量Mw的胶乳的方法，为印刷图像提供更高的光泽。胶乳产物可有益地用于带熔凝器操作中的高光泽应用。
本公开内容提供由调色剂配制剂制备的调色剂，该调色剂配制剂包括重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳、着色剂分散体、蜡分散体和凝结剂。任选地，调色剂组合物包括二氧化硅、电荷增强添加剂或电荷控制添加剂、表面活性剂、乳化剂、流动添加剂及其混合物。
本公开内容的调色剂可用于已知的静电摄影成像方法。因此，例如可以使调色剂带电荷，如采用摩擦电方式，并施加到成像元件如感光体或离子谱接受体上的相反电荷潜像。然后可以将获得的调色剂图像直接或通过中间运输元件转印到载体如纸或透明片上。然后可以将调色剂图像通过施加热量和/或压力，例如采用受热的熔凝辊熔凝到载体。
实施例
实施例1：制备包含9％ Polywax 725的S/nBA EA调色剂GW-T1
步骤1：制备胶乳GW-L1
如下制备由聚合物粒子构成的胶乳乳液，该聚合物粒子由苯乙烯、丙烯酸正丁酯和β-CEA的乳液聚合产生。通过在不锈钢保持罐中混合10分钟制备由607克Dowfax 2A1(阴离子乳化剂)和387kg去离子水组成的表面活性剂溶液。然后在转移入反应器之前将保持罐采用氮气吹扫5分钟。然后将反应器采用氮气连续吹扫同时在100RPM下搅拌。然后将反应器在受控速率下加热到80℃，并在此保持。单独地将6.1kg过硫酸铵引发剂溶于30.2kg去离子水中。单独地采用如下方式制备单体乳液。将315kg苯乙烯，92kg丙烯酸丁酯和12.2kgβ-CEA、7.0kg 1-十二烷硫醇、1.4kg ADOD、8.6kg Dowfax2A1(阴离子表面活性剂)和193kg去离子水混合以形成乳液。然后将5％上述乳液在80℃下缓慢加入包含含水表面活性剂相的反应器以形成“种子”，同时采用氮气吹扫。然后将引发剂溶液缓慢加入反应器并在10分钟之后使用计量泵在0.5％/min的速率下将剩余的乳液连续送入。一旦将所有的单体乳液加入主反应器，则将温度保持在80℃另外2小时以完成反应。然后进行完全冷却和将反应器温度降低到35℃。将产物收集入保持罐。在干燥胶乳之后分子性能是Mw＝34,800，Mn＝11,000，和开始Tg是50.6℃。
步骤2：从包含9％ Polvwax 725的胶乳GW-L1制备EA调色剂粒子GW-T1
在装备顶式搅拌器和加热套的4升玻璃反应器中采用高剪切搅拌通过polytron将254.9克固体含量为41.93％的以上胶乳GW-L1、50.50克固体含量为32.88％的Polywax 725分散体、44.79克固体含量为21.90％的蓝颜料PB15:3分散体分散入582.1克水中。向此混合物中加入21.6克由10wt％聚(氯化铝)PAC和90wt％0.02M HNO3溶液组成的凝结剂溶液。在低rpm下滴加PAC溶液并且当着色胶乳混合物的粘度增加时polytron探针的rpm也增加到5,000rpm计2分钟的时间。这产生胶凝化粒子的絮凝或多相凝结，该粒子由纳米尺寸胶乳粒子、9％蜡和5％用于粒子核的颜料组成。将着色的胶乳/蜡浆料在0.5℃/分钟的受控速率下加热到大约52℃并在此温度或轻微更高温度下保持以使粒子生长到大约5.0微米。一旦达到5.0微米的平均粒度，然后就将123.06克胶乳GW-L1在搅拌的同时引入反应器。在另外30分钟到1小时之后测量的粒度是5.7微米，GSD为1.20。然后将获得的混合物的pH采用4％氢氧化钠的碱水溶液调节到2.0-7.0并允许搅拌另外15分钟。随后，将获得的混合物在1.0℃每分钟下加热到93℃并且测量的粒度是5.98微米，按体积的GSD为1.22和按数目的GSD为1.22。然后使用2.5％硝酸溶液将pH降低到4.3。然后允许获得的混合物在93℃的温度下凝结5hrs。粒子的形态平滑且是“马铃薯”形状的。在冷却之后但在洗涤之前最终的粒度是5.98微米，按体积的GSD为1.21。将粒子洗涤6次，其中第1次洗涤在pH10下在63℃进行，随后采用去离子水在室温洗涤3次，一次洗涤在pH4.0下在40℃进行，并且最后最终的洗涤采用去离子水在室温进行。干燥粒子的最终平均粒度是5.64微米，GSDv＝1.20和GSDn＝1.23。此样品的玻璃化转变温度由DSC测量并发现为Tg(开始)＝49.4℃。
将粒子与标准Imari-MF 5添加剂包干混，该添加剂包由1.37％RY50、0.88％JMT2000、1.78％X-24、0.6％EAWZn和0.6％U-ADD组成，以生产自由流动的调色剂。然后使用76.5克此调色剂和773.5克35微米SK276载体制备805克显影剂。在60PPM的印刷速度和80PPM的熔凝速度下操作的带熔凝器2.1RAM系统中评价显影剂。
实施例2：制备包含9％Polywax 725的S/nBA EA调色剂GW-T2
步骤1：制备胶乳GW-L2
如下制备由聚合物粒子构成的胶乳乳液，该聚合物粒子由苯乙烯、丙烯酸正丁酯和β-CEA的半连续乳液聚合产生。以下给出的过程用于2L规模的反应。通过在不锈钢保持罐中混合10分钟制备由0.9克Dowfax 2A1(阴离子乳化剂)和514克去离子水组成的表面活性剂溶液。然后在转移入反应器之前将保持罐采用氮气吹扫5分钟。然后将反应器采用氮气连续吹扫同时在300RPM下搅拌。然后将反应器在受控速率下加热到76℃并保持恒定。在单独的容器中，将8.1克过硫酸铵引发剂溶于45克去离子水。也在第二个单独的容器中，采用如下方式制备单体乳液。将418.5克苯乙烯、121.5克丙烯酸正丁酯和16.2克β-CEA、8.1克1-十二烷硫醇、10.59克Dowfax 2A1(阴离子表面活性剂)和257克去离子水混合以形成乳液。苯乙烯单体与丙烯酸正丁酯单体的重量比是77.5％比22.5％。然后将1％上述乳液在76℃下缓慢加入包含含水表面活性剂相的反应器以形成“种子”，同时采用氮气吹扫。然后将引发剂溶液缓慢加入反应器并在20分钟之后使用计量泵在0.5％/min的速率下将剩余的乳液连续送入。一旦将所有的单体乳液加入主反应器，将温度保持在76℃另外2小时以完成反应。然后进行完全冷却并将反应器温度降低到35℃。在通过1微米过滤袋过滤之后将产物收集入保持罐。在干燥一部分胶乳之后，分子性能测量为Mw＝23,500，Mn＝10,900，和开始Tg是51.4℃。由盘式离心机测量的胶乳的平均粒度是200纳米并且由GC测量的残余单体对于苯乙烯为＜50ppm和对于丙烯酸正丁酯为＜100ppm。此胶乳用于制备EA调色剂粒子GW-T2，如下所述。
步骤2：从包含9％Polvwax 725的胶乳GW-L2制备EA调色剂粒子GW-T2
在装备顶式搅拌器和加热套的4升玻璃反应器中采用高剪切搅拌通过polytron将254.9克固体含量为41.21％的以上胶乳GW-L2、50.50克固体含量为32.88％的Polywax 725分散体、44.79克固体含量为21.90％的蓝颜料PB15:3分散体分散入582.1克水。向此混合物中加入21.6克由10wt％聚(氯化铝)PAC和90wt％0.02M HNO3溶液组成的凝结剂溶液。在低rpm下滴加PAC溶液并且当着色胶乳混合物的粘度增加时polytron探针的rpm也增加到5,000rpm计2分钟的时间。这产生胶凝化粒子的絮凝或多相凝结，该粒子由纳米尺寸胶乳粒子、9％蜡和5％用于粒子核的颜料组成。将着色的胶乳/蜡浆料在0.5℃/分钟的受控速率下加热到大约52℃并在此温度或轻微更高温度下保持以使粒子生长到大约5.0微米。一旦达到5.0微米的平均粒度，然后就将125.21克胶乳GW-L2在搅拌的同时引入反应器。在另外30分钟到1小时之后测量的粒度是5.2微米，GSD为1.18。然后将获得的混合物的pH采用4％氢氧化钠的碱水溶液调节到2.0-7.0并允许搅拌另外15分钟。随后，将获得的混合物在1.0℃每分钟下加热到93℃并且测量的粒度是5.2微米，按体积的GSD为1.18和按数目的GSD为1.22。然后使用2.5％硝酸溶液将pH降低到4.3。然后允许获得的混合物在93℃的温度下凝结5hrs。粒子的形态平滑且是“马铃薯”形状的。在冷却之后但在洗涤之前最终粒度是5.20微米，按体积的GSD为1.21。将粒子洗涤6次，其中第1次洗涤在pH10下在63℃进行，随后采用去离子水在室温洗涤3次，一次洗涤在pH4.0下在40℃进行，并且最后最终的洗涤采用去离子水在室温进行。干燥粒子的最终平均粒度是5.21微米，GSDv＝1.18和GSDn＝1.21。此样品的玻璃化转变温度由DSC测量并发现为Tg(开始)＝49.8℃。
将粒子与标准Imari-MF 5添加剂包干混，该添加剂包由1.37％RY50、0.88％JMT2000、1.78％X-24、0.6％EAWZn和0.6％U-ADD组成，以生产自由流动的调色剂。然后使用76.5克此调色剂和773.5克35微米SK276载体制备805克显影剂。在60PPM的印刷速度和80PPM的熔凝速度下操作的带熔凝器2.1RAM系统中评价显影剂。
实施例3：制备包含9％Polywax 725的S/nBA EA调色剂GW-T3
步骤1：制备胶乳GW-L3
如下制备由聚合物粒子构成的胶乳乳液，该聚合物粒子由苯乙烯、丙烯酸正丁酯和β-CEA的半连续乳液聚合产生。以下给出的过程用于2L规模的反应。通过在不锈钢保持罐中混合10分钟制备由0.8克Dowfax 2A1(阴离子乳化剂)和514克去离子水组成的表面活性剂溶液。然后在转移入反应器之前将保持罐采用氮气吹扫5分钟。然后将反应器采用氮气连续吹扫同时在300RPM下搅拌。然后将反应器在受控速率下加热到76℃并保持恒定。在单独的容器中，将8.1克过硫酸铵引发剂溶于45克去离子水。也在第二个单独的容器中，采用如下方式制备单体乳液。将445.5克苯乙烯、94.5克丙烯酸正丁酯和16.2克β-CEA、16.2克1-十二烷硫醇、10.69克Dowfax(阴离子表面活性剂)和257克去离子水混合以形成乳液。苯乙烯单体与丙烯酸正丁酯单体的重量比是82.5％比17.5％。然后将1％上述乳液在76℃下缓慢加入包含含水表面活性剂相的反应器以形成“种子”，同时采用氮气吹扫。然后将引发剂溶液缓慢加入反应器并在20分钟之后使用计量泵在0.374％/min的速率下将剩余的乳液连续送入。一旦将所有的单体乳液加入主反应器，将温度保持在76℃另外2小时以完成反应。然后进行完全冷却并将反应器温度降低到35℃。在通过1微米过滤袋过滤之后将产物收集入保持罐。在干燥一部分胶乳之后，分子性能测量为Mw＝12,739，Mn＝6,208，和开始Tg为50.0℃。由盘式离心机测量的胶乳的平均粒度是200纳米并且由GC测量的残余单体对于苯乙烯为＜50ppm和对于丙烯酸正丁酯为＜100ppm。此胶乳用于制备EA调色剂粒子GW-T3，如下所述。
步骤2：从包含9％Polvwax 725的胶乳GW-L3制备EA调色剂粒子GW-T3
在装备顶式搅拌器和加热套的4升玻璃反应器中采用高剪切搅拌通过polytron将258.5克固体含量为41.35％的以上胶乳GW-L3、50.50克固体含量为32.88％的Polywax 725分散体、44.79克固体含量为21.90％的蓝颜料PB15:3分散体分散入582.1克水。向此混合物中加入21.6克由10wt％聚(氯化铝)PAC和90wt％0.02M HNO3溶液组成的凝结剂溶液。在低rpm下滴加PAC溶液并且当着色胶乳混合物的粘度增加时polytron探针的rpm也增加到5,000rpm计2分钟的时间。这产生胶凝化粒子的絮凝或多相凝结，该粒子由纳米尺寸胶乳粒子、9％蜡和5％用于粒子核的颜料组成。将着色的胶乳/蜡浆料在0.5℃/分钟的受控速率下加热到大约52℃并在此温度或轻微更高温度下保持以使粒子生长到大约5.0微米。一旦达到5.0微米的平均粒度，然后就将124.79克胶乳GW-L3在搅拌的同时引入反应器。在另外30分钟到1小时之后测量的粒度是5.49微米，GSD为1.20。然后将获得的混合物的pH采用4％氢氧化钠的碱水溶液调节到2.0-7.0并允许搅拌另外15分钟。随后，将获得的混合物在1.0℃每分钟下加热到93℃并且测量的粒度是5.61微米，按体积的GSD为1.22和按数目的GSD为1.24。然后使用2.5％硝酸溶液将pH降低到4.3。然后允许获得的混合物在93℃的温度下凝结5hrs。粒子的形态平滑且是“马铃薯”形状的。在冷却之后但在洗涤之前最终粒度是5.34微米，按体积的GSD为1.25。将粒子洗涤6次，其中第1次洗涤在pH10下在63℃进行，随后采用去离子水在室温洗涤3次，一次洗涤在pH4.0下在40℃进行，并且最后最终的洗涤采用去离子水在室温进行。干燥粒子的最终平均粒度是5.34微米，GSDv＝1.25和GSDn＝1.21。此样品的玻璃化转变温度由DSC测量并发现为Tg(开始)＝49.4℃。
将粒子与标准Imari-MF 5添加剂包干混，该添加剂包由1.37％RY50、0.88％JMT2000、1.78％X-24、0.6％EAWZn和0.6％U-ADD组成，以生产自由流动的调色剂。然后使用76.5克此调色剂和773.5克35微米SK276载体制备805克显影剂。在60PPM的印刷速度和80PPM的熔凝速度下操作的带熔凝器2.1RAM系统中评价显影剂。
也使用相似分子量但具有变化的开始Tg的胶乳重复这三种调色剂。图1中所示的是对于所有这些调色剂在LustroGlossTM纸(LG)上在Sfida Mark 3带熔凝器中在190℃的外部热辊温度下熔凝的调色剂图像的75°光泽对胶乳分子量的图。LustroGloss是由S.D.Warren Co.生产的120克每平方米(gsm)铜版纸。原数据显示于表1。调色剂光泽显示为随胶乳分子量的增加而增加。
        表1：对于各种E/A青色调色剂的调色剂图像光泽在190℃熔凝温
                        度下的原数据对调色剂胶乳分子量
  调色剂胶乳Tg＝50   调色剂胶乳Tg＝54   调色剂胶乳Tg＝45
  Mw(/1000)  光泽在190   Mw(/1000)  光泽在190   Mw(/1000)  光泽在190
  34.8  50   32.5  40   32.2  60
  23.5  76   19.4  75   17.1  93
  12.7  95   12.6  92   12.6  96
实施例4：使用各种单体进料速率制备几种S/nBA EA胶乳
如下过程描述了制备具有低分子量(～20,000)用于高光泽应用的EA胶乳的方法。采用各种单体进料速率重复此过程几次以研究进料速率对胶乳性能的影响。此实施例中的反应是用于2L规模的。胶乳KNL-7、KNL-8、KNL-9和KNL-10在2L规模下制备。GW-L4、GW-L5、GW-L6和GW-L7在5加仑规模下制备，在该情况下相应调节以下实施例要求的数量。
如下制备由聚合物粒子构成的胶乳乳液，该聚合物粒子由苯乙烯、丙烯酸正丁酯和β-CEA的半连续乳液聚合产生。将在2升Buchi反应器中制备的此反应配制剂首先放大到5加仑规模并然后放大到100加仑规模。相应调节材料的数量。以下给出的过程是用于2L规模反应的。
通过在不锈钢保持罐中混合10分钟制备由0.8克Dowfax 2A1(阴离子乳化剂)和514克去离子水组成的表面活性剂溶液。然后在转移入反应器之前将保持罐采用氮气吹扫5分钟。然后将反应器采用氮气连续吹扫同时在300RPM下搅拌。然后将反应器在受控速率下加热到76℃并保持恒定。在单独的容器中，将8.1克过硫酸铵引发剂溶于45克去离子水。也在第二个单独的容器中，采用如下方式制备单体乳液。将442.8克苯乙烯、97.2克丙烯酸正丁酯和16.2克β-CEA、11.88克1-十二烷硫醇、1.89克ADOD、10.69克Dowfax(阴离子表面活性剂)和257克去离子水混合以形成乳液。苯乙烯单体与丙烯酸正丁酯单体的重量比是82％比18％。然后将1％上述乳液在76℃下缓慢加入包含含水表面活性剂相的反应器以形成“种子”，同时采用氮气吹扫。然后将引发剂溶液缓慢加入反应器并在20分钟之后使用计量泵在0.48-0.57％/min的单体进料速率下将剩余的乳液连续送入。一旦将所有的单体乳液加入主反应器，将温度保持在76℃另外2小时以完成反应。然后进行完全冷却并将反应器温度降低到35℃。在通过1微米过滤袋过滤之后将产物收集入保持罐。
在干燥一部分胶乳之后，测量分子性能并显示于下图2和表2。此胶乳不用于制备EA调色剂。图2显示各种EA胶乳的分子量对单体进料速率，该胶乳使用配制剂以获得低(～20,000)分子量胶乳以制备高光泽调色剂。
   表2.研究单体进料速率的各种EA胶乳的原数据
  胶乳ID   ％/min   胶乳Mw   Tg(开始)
  KNL-7   0.516   22,882   53.6
  KNL-8   0.516   23,070   53.3
  KNL-9   0.516   23,274   53.9
  KNL-10   0.516   22,238   51.1
  GW-L4   0.552   29,406   53.3
  GW-L5   0.573   89,200   51.1
  GW-L6   0.485   21,698   51.8
  GW-L7   0.492   24,301   50.2
发现如果单体进料速率不大于0.516％/分钟，则可以使用实施例3中的胶乳配制剂合成低分子量胶乳。等于或小于0.516％单体/分钟的单体进料速率导致单体缺乏的条件和分子量由链转移剂(DDT)的浓度控制。如果单体进料速率大于0.516％单体/分钟，这导致单体汇集(其中单体加入速率大于聚合中单体消耗速率的过量单体)，在该情况下得到放热并且分子量以未受控速率增加。在这些条件下，链转移剂对分子量具有较少的控制，并且不能达到低分子量。低分子量胶乳有助于制备具有高光泽熔凝性能的E/A调色剂。有利地，胶乳可以使用半间歇单体缺乏的乳液聚合条件合成。因此，胶乳可以使用不大于0.516％单体/分钟的单体进料速率合成。
ICP数据
对于选择的调色剂使用电感耦合等离子体(ICP)测量铝的元素分析。公知的是调色剂中保留的铝数量对调色剂的熔凝性能有影响。典型地，调色剂中的铝含量越高，调色剂中的离子诱导交联数量越高，当熔凝调色剂时它降低光泽。所有实施例调色剂采用更低的PAC加载量制备并因此与参考调色剂EA GW-T9相比铝含量更低。然而在此应当注意到，随着胶态二氧化硅的引入，如在EA GW-T9的情况下，这导致铝从调色剂消失，并因此除去铝和离子诱导的交联。结果是，所有调色剂的铝含量可比，因此光泽中的任何差异可归于调色剂树脂分子量的变化，而不归于铝含量。下表3显示选择的调色剂的ICP铝数据。
     表3：铝的ICP
  调色剂  ICP Al±100
  GW-T81，C  603
  GW-T82，Y  679
  GW-T83，K  644
  GW-T84，M  634
  GW-T9  608
  GW-T85，C  579
  GW-T87，K  688
  GW-T88，M  600
熔凝性能(自由带隙熔凝器)
图3显示在0.40mg/cm2 TMA下在Lustro Gloss纸上EA GW-T9和GW-T81的熔凝性能，如在自由带隙熔凝器上熔凝。在160℃的熔凝温度下，GW-T81的调色剂光泽比参考调色剂高34个光泽单位。
折痕性能
图4显示在1.05mg/cm2 TMA下在Color XpressionsTM(CX)纸上EA GW-T9和GW-T81的折痕性能。Color Xpressions是由XeroxCorporation生产的90gsm未涂覆纸。尽管GW-T81的折痕MFT高于EA GW-T9的，但它仍然在IMARI规范内。
剥离性能
图5显示在1.25mg/cm2 TMA下在S-纸上EA GW-T9和GW-T81的剥离性能，如在剥离力夹具上熔凝。S-纸是由Fuji XeroxCorporation生产的56gsm未涂覆纸。GW-T81由于在调色剂中更低分子量的胶乳而具有高剥离力。可以通过加入更多蜡到调色剂配制剂中而降低剥离力，如图8所示。
熔凝性能
图6显示采用胶乳GW-L8制备的EA GW-T9和CMYK调色剂在0.40mg/cm2TMA下在LustroGloss纸上的熔凝性能，如在自由带隙熔凝器上熔凝。这些调色剂使用12wt％蜡制备以改进剥离性能。在160℃的熔凝温度下，调色剂的熔凝图像光泽比参考调色剂的高最小23个光泽单位。
折痕性能
图7显示由含有12wt％蜡的胶乳GW-L8制备的EA GW-T9和CMYK调色剂在1.05mg/cm2TMA下在Color Xpressions纸上的折痕性能，如在自由带隙熔凝器上熔凝。尽管含有12wt％蜡的CMYK调色剂的折痕MFT高于EA GW-T9的，但它们仍然在IMARI规范内。
剥离性能
图8显示由胶乳GW-L8制备的EA GW-T9和CMYK调色剂在1.25mg/cm2TMA下在S-纸上的剥离性能，如在剥离力夹具上熔凝。通过将蜡含量从9wt％增加至12wt％，剥离力显著降低，并且所有满足IMARI规范。
文件污损
图9显示所有以上调色剂在CX纸上的文件污损。所有调色剂具有满足或超过IMARI规范的优异文件污损。
乙烯基污损
图10显示12wt％蜡调色剂在LG和CX纸上的乙烯基污损(VO)。所有调色剂具有满足或超过IMARI规范的优异文件污损。
熔凝性能(带熔凝器)
图11显示9wt％蜡CMYK调色剂在Lustro Gloss纸上在0.45mg/cm2TMA下的熔凝性能，如在带熔凝器上熔凝。在210℃的外部热辊温度下，所有均达到光泽值＞90个光泽单位。
折痕性能
图12显示9wt％蜡CMYK调色剂在Color Xpressions纸上在1.05mg/cm2TMA下的调色剂折痕，如在带熔凝器上熔凝。在210℃的外部热辊温度下，所有均达到光泽值＞80。由于带熔凝器采用脱除油，对于这些调色剂没有剥离力的问题。
文件污损
图13显示对于在带熔凝器上熔凝的9wt％蜡调色剂在CX纸上的文件污损。所有调色剂具有优异的文件污损。FC-2是用作带熔凝器中对照物的常规聚酯调色剂。
乙烯基污损
图14显示对于在带熔凝器上熔凝的9wt％蜡调色剂在LG和CX纸上的乙烯基污损。所有调色剂具有可接受的乙烯基污损。
带电性能
图15显示GW-T85、GW-T86、GW-T87和采用12wt％蜡制备的GW-T88 CMYK调色剂的母体带电。带电通过IMARI规范。

Claims (10)

1.重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳的制备方法，该方法包括：
(a)由乳液聚合制备包括第一单体组合物、引发剂和任选链转移剂的胶乳种子；和
(b)在单体缺乏的聚合条件下将第二单体组合物加入到胶乳种子中以形成胶乳。
2.根据权利要求1的方法，其中单体缺乏的聚合条件包括按待加入的单体重量等于或小于0.516％每分钟的第二单体组合物进入胶乳种子的进料速率。
3.一种生产调色剂的方法，包括：
(a)由乳液聚合制备包括第一单体组合物、引发剂和任选链转移剂的胶乳种子；
(b)在单体缺乏的聚合条件下将第二单体组合物加入到胶乳种子中以形成重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳；和
(c)混合胶乳与着色剂分散体、蜡分散体和凝结剂。
4.一种由调色剂配制剂制备的调色剂，该调色剂配制剂包括重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳、着色剂分散体、蜡分散体、凝结剂和选自如下的任选成分：二氧化硅、电荷增强添加剂或电荷控制添加剂、表面活性剂、乳化剂、流动添加剂及其混合物。
5.根据权利要求4的调色剂，其中胶乳的重均分子量为约18×103-约22×103。
6.根据权利要求5的调色剂，其中胶乳的重均分子量为约19×103-约20×103。
7.根据权利要求4的调色剂，其中重均分子量为约12×103-约25×103的胶乳的存在数量为约50％-约100％，基于总调色剂重量。
8.根据权利要求4的调色剂，它产生光泽值比由包括重均分子量高于约25×103的胶乳的配制剂制备的EA调色剂高至少约8个光泽单位的图像。
9.根据权利要求8的调色剂，它产生光泽值比由包括重均分子量高于约25×103的胶乳的配制剂制备的EA调色剂高至少约12个光泽单位的图像。
10.根据权利要求9的调色剂，它产生光泽值比由包括重均分子量高于约25×103的胶乳的配制剂制备的EA调色剂高至少约15个光泽单位的图像。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112812034A (zh) * 2021-01-28 2021-05-18 安庆师范大学 一种偶氮化合物及其合成方法和应用

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8137880B2 (en) 2010-01-20 2012-03-20 Xerox Corporation Colored toners
US9134640B2 (en) 2011-05-13 2015-09-15 Xerox Corporation Clear styrene emulsion/aggregation toner
US9323169B2 (en) 2012-05-02 2016-04-26 Eastman Kodak Company Preparing color toner images with metallic effect
US8785092B2 (en) 2012-12-05 2014-07-22 Xerox Corporation Toner additives
US8785096B1 (en) 2013-01-18 2014-07-22 Xerox Corporation Toner additives
US9069275B2 (en) 2013-04-03 2015-06-30 Xerox Corporation Carrier resins with improved relative humidity sensitivity
US9618868B2 (en) 2013-04-30 2017-04-11 Eastman Kodak Company Metallic toner particles for providing metallic effect
US8889329B1 (en) 2013-05-28 2014-11-18 Xerox Corporation Alumina nanotubes as a toner additive to reduce impaction
US8974999B1 (en) 2013-09-20 2015-03-10 Xerox Corporation Self-cleaning toner composition
US9046801B2 (en) 2013-10-29 2015-06-02 Xerox Corporation Hybrid emulsion aggregate toner
US9128395B2 (en) 2013-10-29 2015-09-08 Xerox Corporation Hybrid emulsion aggregate toner
US9188895B2 (en) 2013-12-16 2015-11-17 Xerox Corporation Toner additives for improved charging
US10606181B2 (en) * 2013-12-27 2020-03-31 Lexmark International, Inc. Toner compositions including silica blends and method to make the same
JP6293635B2 (ja) 2014-01-22 2018-03-14 ゼロックス コーポレイションＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ハイブリッド乳化凝集トナー
US9134635B1 (en) 2014-04-14 2015-09-15 Xerox Corporation Method for continuous aggregation of pre-toner particles
WO2016073275A1 (en) * 2014-11-04 2016-05-12 The Procter & Gamble Company Azo direct dyes and method for dyeing hair using these dyes
US9581924B2 (en) 2014-11-14 2017-02-28 Xerox Corporation Bio-based acrylate and (meth)acrylate resins
US9400440B2 (en) 2014-12-05 2016-07-26 Xerox Corporation Styrene/acrylate and polyester hybrid toner
US9383666B1 (en) 2015-04-01 2016-07-05 Xerox Corporation Toner particles comprising both polyester and styrene acrylate polymers having a polyester shell
US9341968B1 (en) 2015-04-01 2016-05-17 Xerox Corporation Toner particles comprising both polyester and styrene acrylate polymers having a polyester shell
US10007200B2 (en) 2015-05-07 2018-06-26 Xerox Corporation Antimicrobial toner
US10216111B2 (en) 2015-05-07 2019-02-26 Xerox Corporation Antimicrobial sulfonated polyester resin
CN107849196A (zh) * 2015-07-31 2018-03-27 罗门哈斯公司 用于合成单峰丙烯酸珠粒的寡聚物晶种
EP3425453B1 (en) 2016-03-03 2019-11-13 Ricoh Company, Ltd. Toner, toner containing unit, and image forming apparatus
US9684257B1 (en) 2016-06-20 2017-06-20 Xerox Corporation Toner compositions with antiplasticizers
US9989873B1 (en) 2017-04-27 2018-06-05 Xerox Corporation Toner compositions with antiplasticizers comprising purine derivative
US11732409B2 (en) 2020-10-01 2023-08-22 Xerox Corporation Textiles custom printed with antimicrobial nanoparticles

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4298672A (en) 1978-06-01 1981-11-03 Xerox Corporation Toners containing alkyl pyridinium compounds and their hydrates
US4331577A (en) * 1979-09-28 1982-05-25 Union Carbide Corporation Latex polymerization process
US4332390A (en) 1980-09-16 1982-06-01 Joe Bury Target with magnetically-held, dislodgeable indicator
US5344783A (en) 1989-06-16 1994-09-06 Cor Therapeutics, Inc. Platelet aggregation inhibitors
US5290654A (en) 1992-07-29 1994-03-01 Xerox Corporation Microsuspension processes for toner compositions
US5278020A (en) 1992-08-28 1994-01-11 Xerox Corporation Toner composition and processes thereof
US5308734A (en) 1992-12-14 1994-05-03 Xerox Corporation Toner processes
US5346797A (en) 1993-02-25 1994-09-13 Xerox Corporation Toner processes
US5348832A (en) 1993-06-01 1994-09-20 Xerox Corporation Toner compositions
US5364729A (en) 1993-06-25 1994-11-15 Xerox Corporation Toner aggregation processes
US5418108A (en) 1993-06-25 1995-05-23 Xerox Corporation Toner emulsion aggregation process
US5405728A (en) 1993-06-25 1995-04-11 Xerox Corporation Toner aggregation processes
US5403693A (en) 1993-06-25 1995-04-04 Xerox Corporation Toner aggregation and coalescence processes
US5370963A (en) 1993-06-25 1994-12-06 Xerox Corporation Toner emulsion aggregation processes
US5366841A (en) 1993-09-30 1994-11-22 Xerox Corporation Toner aggregation processes
US5444140A (en) * 1994-06-22 1995-08-22 Xerox Corporation Starve fed emulsion polymerization process
EP0716344A1 (en) 1994-12-05 1996-06-12 Konica Corporation Light-sensitive composition and light-sensitive lithographic printing plate using the same
US5501935A (en) 1995-01-17 1996-03-26 Xerox Corporation Toner aggregation processes
US5977210A (en) 1995-01-30 1999-11-02 Xerox Corporation Modified emulsion aggregation processes
US5527658A (en) 1995-03-13 1996-06-18 Xerox Corporation Toner aggregation processes using water insoluble transition metal containing powder
US5496676A (en) 1995-03-27 1996-03-05 Xerox Corporation Toner aggregation processes
US5565296A (en) 1995-07-03 1996-10-15 Xerox Corporation Coated carriers by aggregation processes
US5585215A (en) 1996-06-13 1996-12-17 Xerox Corporation Toner compositions
US5650255A (en) 1996-09-03 1997-07-22 Xerox Corporation Low shear toner aggregation processes
US5723252A (en) 1996-09-03 1998-03-03 Xerox Corporation Toner processes
US5683848A (en) 1996-10-02 1997-11-04 Xerox Corporation Acrylonitrile-modified toner composition and processes
US5650256A (en) 1996-10-02 1997-07-22 Xerox Corporation Toner processes
US5763133A (en) 1997-03-28 1998-06-09 Xerox Corporation Toner compositions and processes
US5827633A (en) 1997-07-31 1998-10-27 Xerox Corporation Toner processes
US5766818A (en) 1997-10-29 1998-06-16 Xerox Corporation Toner processes with hydrolyzable surfactant
US5853943A (en) 1998-01-09 1998-12-29 Xerox Corporation Toner processes
US5840462A (en) 1998-01-13 1998-11-24 Xerox Corporation Toner processes
US5910387A (en) 1998-01-13 1999-06-08 Xerox Corporation Toner compositions with acrylonitrile and processes
US5853944A (en) 1998-01-13 1998-12-29 Xerox Corporation Toner processes
US5919595A (en) 1998-01-13 1999-07-06 Xerox Corporation Toner process with cationic salts
US5869215A (en) 1998-01-13 1999-02-09 Xerox Corporation Toner compositions and processes thereof
US5916725A (en) 1998-01-13 1999-06-29 Xerox Corporation Surfactant free toner processes
US5928830A (en) 1998-02-26 1999-07-27 Xerox Corporation Latex processes
US5928829A (en) * 1998-02-26 1999-07-27 Xerox Corporation Latex processes
US5863698A (en) 1998-04-13 1999-01-26 Xerox Corporation Toner processes
US6130021A (en) 1998-04-13 2000-10-10 Xerox Corporation Toner processes
US5994020A (en) 1998-04-13 1999-11-30 Xerox Corporation Wax containing colorants
US6020101A (en) 1999-04-21 2000-02-01 Xerox Corporation Toner composition and process thereof
US6120967A (en) 2000-01-19 2000-09-19 Xerox Corporation Sequenced addition of coagulant in toner aggregation process
US6628102B2 (en) 2001-04-06 2003-09-30 Microchip Technology Inc. Current measuring terminal assembly for a battery
US6455219B1 (en) * 2001-06-22 2002-09-24 Xerox Corporation Semicontinuous emulsion polymerization process for making silica-containing latex for toners
US6841329B2 (en) * 2003-04-14 2005-01-11 Xerox Corporation Toner processes
US7291437B2 (en) * 2003-04-14 2007-11-06 Xerox Corporation Toner processes
US6942954B2 (en) * 2003-06-25 2005-09-13 Xerox Corporation Toner processes
US7037633B2 (en) * 2003-06-25 2006-05-02 Xerox Corporation Toner processes
US6962764B2 (en) * 2003-08-19 2005-11-08 Xerox Corporation Toner fabrication process

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112812034A (zh) * 2021-01-28 2021-05-18 安庆师范大学 一种偶氮化合物及其合成方法和应用

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