CN1869834A - 图像形成装置及图像形成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及图像形成装置及图像形成方法。该装置设有:像载置体;充电装置;光写入装置;显影装置;一次转印装置,将像载置体上的色调剂像转印到中间转印体的表面上;二次转印装置,将中间转印体上的色调剂像转印到记录材上;第一清洁装置,清洁像载置体的表面;第二清洁装置,清洁中间转印体的表面;第一润滑剂涂布装置,将第一润滑剂涂布到像载置体的表面,使得该表面具有第一静摩擦系数;第二润滑剂涂布装置,将与第一润滑剂不同的第二润滑剂涂布到中间转印体的表面,使得该表面具有比第一静摩擦系数大的第二静摩擦系数。能以简单机械结构,得到较宽的涂布在中间转印体上的润滑剂种类的选择范围,防止转印脱落,中间转印体的刮板清洁性良好。

Description

图像形成装置及图像形成方法
技术领域
本发明涉及复印机,传真机,打印机等使用电子照相技术的图像形成装置以及图像形成方法。更具体地说,尤其涉及使用中间转印体实行转印工序的中间转印方式的图像形成装置以及图像形成方法,其使用润滑剂涂布在感光体及中间转印体上。
背景技术
近年,能形成二色或二色以上的多色图像或彩色图像的电子照相方式的图像形成装置例如彩色复印机,彩色传真机,彩色打印机等得到了实用化。在这种图像形成装置中,作为彩色图像向转印材的转印方式,可以列举中间转印方式,通过例如青(以下简记为“C”),品红(以下简记为“M”),黄(以下简记为“Y”),黑(以下简记为“Bk”)各色色调剂,在感光体等像载置体上按各色形成图像,再将所述各色显影图像顺序叠合转印在中间转印体上,将其称为一次转印,在中间转印体上形成彩色图像后,再将该彩色色调剂像一下子转印在记录纸等转印材上,将其称为二次转印,所述这种中间转印方式为人们所公知。近年来,从生产效率角度出发,串列式中间转印方式成为主流。
与此相关,从图像质量及节能角度出发,采用聚合色调剂的例子正在增加。
在使用这种色调剂时,若在转印时对色调剂层施加某种程度以上的压力,则该色调剂层和像载置体表面层发生非静电附着,不因静电力而剥离,色调剂层不转印而残留在像载置体上。
尤其,文字或线的中央部与周边部相比,受到高的压力,易发生仅仅中央部不转印而残留,文字中间脱落的现象。
在色调剂设计中,为了改善这种文字中间脱落现象,重要的是,减少色调剂和像载置体表面,色调剂和转印带表面,色调剂相互之间的附着力。例如,对所述文字中间脱落现象,可以采取使得色调剂为圆形状,使得色调剂树脂硬,增多色调剂添加剂,在添加剂中添加大粒径的无机微粒等改进方法。
但是,这种场合,对清洁性,定影性不利,难以两全其美。例如,对于定影来说,希望减少添加剂,而对转印来说,最好增加添加剂。
为了通过机械构成改善文字中间脱落现象,可以采用减少转印压,形成转印线速度差等方法。也可以采用例如将润滑剂涂布在作为转印方的感光体上,减少表面摩擦系数,在中间转印体上不涂布润滑剂的方法。
作为改善这种异常图像的典型的现有技术,可以列举特开昭59-50475号公报(以下简记为“专利文献1”),在该公报中公开了在中间转印体表面设置粘结层,提高感光体/中间转印体,中间转印体/转印材之间的转印效率的方法。
再有,在特开平9-34276号公报(以下简记为“专利文献2”)中,公开了使得中间转印体表面含有降低摩擦系数的物质,防止二次转印时文字中间脱落现象的方法。
再有,在特开2003-29550号公报(以下简记为“专利文献3”)中,公开了在中间转印体上设置弹性层,且表面涂布润滑剂,防止文字中间脱落,确保中间转印体的清洁性的方法。
再有,在特开平2-213881号公报(以下简记为“专利文献4”)中,公开了在中间转印体表面形成硬脂酸锌等具有润滑性的保护膜,提高感光体/中间转印体,中间转印体/转印材之间的转印效率的方法。
但是,对上述问题,若减少转印压力,不能形成稳定的转印夹持部,所施加的转印偏压成为不稳定,发生转印偏移等问题。通常,对使用区域不能那样地降低压力,因此,不能解决上述转印时文字中间脱落问题。
转印时,若在色调剂载置体和被转印方之间形成转印线速度差,则色调剂像产生偏差。若考虑色调剂像偏差的允许范围,最多线速度差为1%左右,这是限度,因此,不充分。
若感光体等表面摩擦系数高,则刮板清洁性差,难以实现刮板清洁性和转印性均佳。尤其,当使用圆形度高的聚合色调剂时更显著。
以往,作为润滑性良好的润滑剂,可以列举硬脂酸锌。若涂布该润滑剂,被涂布表面的摩擦系数在0.15左右饱和。感光体能在该状态下使用。但是,中间转印体在该值时发生转印时文字中间脱落。
为了实现具有防止文字中间脱落效果的表面摩擦系数,也可以调整硬脂酸锌的涂布量,调整中间转印体的表面摩擦系数。调整涂布量一般可以采用例如将硬脂酸锌条与刷压接,使其压力变化,使得刷磨削硬脂酸锌条的速度变化,得到调整。
润滑剂涂布在转印带上,润滑剂附着到转印带上的色调剂上,清洁的色调剂越多,从转印带被清洁的润滑剂也越多,这样,转印带上的润滑剂减少。
例如,持续供给一定量的润滑剂,若成像图像面积率增加,转印残留色调剂量也增加,通过清洁与转印残留色调剂一起被废弃的润滑剂量多,结果,表面摩擦系数增加。
因此,假定平均转印残留色调剂量,决定硬脂酸锌涂布量。这种场合,也会因图像面积使得表面摩擦系数上下波动,发生转印文字中间脱落或清洁不良问题。
发明内容
本发明就是为解决上述先有技术所存在的问题而提出来的,本发明的第一目的在于,提供图像形成装置以及图像形成方法,从中间转印体转印时,能防止色调剂文字中间脱落,中间转印体的刮板清洁性良好,能防止转印时因压力引起的转印文字中间脱落,且容易清洁转印带。
本发明的第二目的在于,提供图像形成装置以及图像形成方法,能以简单的机械结构,得到较宽的涂布在中间转印体上的润滑剂种类的选择范围,防止转印文字中间脱落,确保中间转印体的刮板清洁的清洁性。
为了实现上述目的,本发明提出以下方案:
(1)一种图像形成装置,设有:
像载置体;
充电装置,对所述像载置体进行充电;
光写入装置,将光照射在所述像载置体的带电表面上,在像载置体表面上形成静电潜像;
显影装置,使用包括色调剂的显影剂对该静电潜像进行显影,形成色调剂像;
一次转印装置,将所述像载置体上的色调剂像转印到中间转印体(5)的表面上;
二次转印装置,将所述中间转印体上的色调剂像转印到记录材上;
第一清洁装置,清洁所述像载置体的表面;
第二清洁装置,清洁所述中间转印体的表面;
第一润滑剂涂布装置,将第一润滑剂涂布到所述像载置体的表面,使得该表面具有第一静摩擦系数;
第二润滑剂涂布装置,将与第一润滑剂不同的第二润滑剂涂布到所述中间转印体的表面,使得该表面具有比第一静摩擦系数大的第二静摩擦系数。
(2)在上述(1)所述的图像形成装置中,其特征在于:
沿着所述中间转印体的回转方向,上述第二润滑剂涂布装置设置在第二清洁装置的下游侧,一次转印装置的上游侧;
所述第二润滑剂呈粉状或粒状;
第二润滑剂涂布装置设有刮板,与所述中间转印体表面接触,使得该刮板以逆向与所述中间转印体表面相接,将第二润滑剂涂布到中间转印体表面上。
(3)在上述(1)或(2)所述的图像形成装置中,其特征在于,上述第一静摩擦系数为0.25以下,第二静摩擦系数为0.30~0.45。
为了控制上述第一静摩擦系数为0.25以下,第二静摩擦系数为0.30~0.45,本发明使得涂布到所述像载置体表面的润滑剂和涂布到所述中间转印体表面的润滑剂不同。
(4)在上述(1)-(3)中任一个所述的图像形成装置中,其特征在于,上述第二润滑剂包括聚烯烃树脂系树脂粒子。
(5)在上述(1)-(4)中任一个所述的图像形成装置中,其特征在于,上述第二润滑剂含有直链脂肪酸或直链脂肪酸的衍生物,其碳原子为12或多于12,熔点在50℃以上。
(6)在上述(1)-(5)中任一个所述的图像形成装置中,其特征在于,上述色调剂的体积平均粒径(Dv)处于3.0~8.0μm范围,体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)之比Dv/Dn处于1.00~1.40范围。
(7)在上述(1)-(6)中任一个所述的图像形成装置中,其特征在于,上述色调剂的形状系数SF-1处于100~180范围,形状系数SF-2处于100~180范围。
(8)在上述(1)-(7)中任一个所述的图像形成装置中,其特征在于,所述显影装置使用的色调剂是将至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料分散在有机溶剂中,制备色调剂材料液,上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团,在水系介质中使得上述色调剂材料液发生交联和/或伸长反应,制得色调剂。
(9)在上述(1)-(8)中任一个所述的图像形成装置中,其特征在于,所述色调剂大致呈球形状。
(10)在上述(1)-(8)中任一个所述的图像形成装置中,其特征在于,上述色调剂形状用长轴r1,短轴r2,厚度r3规定,且r1≥r2≥r3,短轴与长轴之比(r2/r1)处于0.5~1.0范围,厚度与短轴之比(r3/r2)处于0.7~1.0范围。
(11)一种图像形成方法,包括:
涂布第一润滑剂到像载置体的表面上,使得所述像载置体表面具有第一静摩擦系数;
将与第一润滑剂不同的第二润滑剂涂布到所述中间转印体的表面,使得中间转印体表面具有比第一静摩擦系数大的第二静摩擦系数。
在所述像载置体表面上形成色调剂像;
将所述像载置体上的色调剂像转印到中间转印体的表面上;
将所述中间转印体上的色调剂像转印到记录材上。
(12)在上述(11)所述的图像形成方法中,其特征在于:
所述第二润滑剂包括粒状润滑剂。
(13)在上述(11)或(12)所述的图像形成方法中,其特征在于,上
述第一静摩擦系数为0.25以下,第二静摩擦系数为0.30~0.45。
按照本发明的图像形成装置以及图像形成方法,设有第一润滑剂涂布装置及第二润滑剂涂布装置,第一润滑剂涂布装置将第一润滑剂涂布到所述像载置体的表面,使得该表面具有第一静摩擦系数,第二润滑剂涂布装置将与第一润滑剂不同的第二润滑剂涂布到所述中间转印体的表面,使得该表面具有比第一静摩擦系数大的第二静摩擦系数。这样,在感光体-中间转印体之间产生静摩擦系数差,中间转印的转印率高,难以发生转印脱落。且感光体和中间转印体的表面摩擦阻力变低,能提高刮板清洁转印残留色调剂的清洁性。
按照本发明的图像形成装置以及图像形成方法,能使用难以成型为固形条的材料,材料的选择范围变广。
按照本发明的图像形成装置以及图像形成方法,在感光体-中间转印体之间产生静摩擦系数差,减小中间转印的静摩擦系数,能提高刮板清洁的清洁性,改善转印中间脱落。
附图说明
图1为本发明实施例涉及的设有润滑剂涂布手段的图像形成装置的概略构成图。
图2A和图2B是模式地表示本发明使用的色调剂形状的图,其中,
图2A用于说明形状系数SF-1,图2B用于说明形状系数SF-2。
图3为本发明的像载置体的摩擦系数测定机的概略构成图。
图4A-图4C是色调剂外形形状概略图,其中,图4A表示色调剂外观图,图4B及图4C表示色调剂截面图。
具体实施方式
下面,参照附图详细说明本发明实施例,在以下实施例中,虽然对构成要素,种类,组合,形状,相对配置等作了各种限定,但是,这些仅仅是例举,本发明并不局限于此。
图1为本发明实施例涉及的设有润滑剂涂布手段的图像形成装置的概略构成图。参照图1,说明成像部的构成及图像形成动作。
在图1中,符号3表示写入光学组件,从图像读取部等得到彩色图像数据,所述写入光学组件3将该彩色图像数据变换为光信号,进行与原稿图像对应的光写入。在所述写入光学组件3中,例如,通过回转多面镜使得来自激光光源的激光束偏转扫描,通过fθ透镜等的等速扫描光学系统,将扫描光导向感光体鼓1,形成静电潜像。当然,本发明并不局限于此,也可以采用其他装置,例如,使用LED阵列的光写入装置,或使用液晶快门阵列的光写入装置作为写入光学组件3。
作为像载置体的感光体鼓1朝着顺时钟方向回转,在其周围配置充电器2,显影部4,环形带状的中间转印体5,清洁刮板6等实行电子照相方式的图像形成工序的设备。
在本实施例中,所述感光体组件包括黑色份,品红色份,青色份,黄色份,分别与中间转印体相接。各色仅仅色不同,构成及动作大体相同,下面仅通过一色说明本实施例的动作。
若开始图像形成处理,则通过充电器2使得感光体鼓1带电,根据第一色的图像数据,例如Bk图像数据,通过写入光学组件3进行光写入,形成第一色的Bk图像的潜像。接着,在显影部4潜像被显影为显像,形成Bk色调剂像。在感光体鼓和被等速驱动的中间转印体5的相接部,所述形成在感光体鼓1上的Bk色调剂像被转印在中间转印体5的表面,将其称为一次转印。通过清洁前消电器,感光体鼓清洁装置除去转印后残留在感光体鼓1上的残留色调剂。通过废色调剂运送螺旋7排出所述被除去的色调剂。
在本实施例中,在清洁后涂布润滑剂。通过感光体润滑剂涂布刷9刮取固型润滑剂8,移到感光体鼓上,使用感光体润滑剂涂布板10使得润滑剂在感光体鼓上均一化。
接着,实行此后色的图像形成工序,形成彩色图像场合,第二色及以后的C,M,Y图像顺序反复上述的形成潜像,显影,一次转印的处理,在中间转印带5上形成彩色图像。当然,彩色图像并不局限于上述实施例,也可以例如通过C,M,Y三色形成彩色图像。
中间转印体5由环形状带部件构成,张架在驱动辊,带转印偏压辊5a,纸转印偏压辊5b及从动辊组上,通过驱动马达(没有图示)沿逆时钟方向回转,在感光体鼓1和中间转印体5相接状态下,将所定偏压施加在所述带转印偏压辊5a上,实行色调剂像的一次转印。四次反复色调剂像的一次转印,在中间转印体5上形成彩色图像。
纸转印偏压辊5b和纸转印辊11夹持运送转印材,所述形成在中间转印体5上的彩色图像一下子转印在该转印材上。转印有彩色图像的转印材在定影器12得到定影,接着被排纸。
通过中间转印体清洁刮板13刮落纸转印的残留色调剂,通过废色调剂运送螺旋14排出。
在本实施例中,清洁后涂布润滑剂。在润滑剂壳体15中收纳例如粉体或粒状润滑剂,通过搅拌件16将所述润滑剂刮取到中间转印体5上,通过中间转印体润滑剂涂布板17,使得中间转印体5上的润滑剂均一化。
上面简单地说明了串列式中间转印方式的图像形成装置的构成,动作,在上述处理的中间转印工序中,从感光体鼓转印到中间转印体上,为了得到充分的图像浓度,转印效率需要达到90%以上。另外,即使达到90%以上,有时也会发生点状色调剂没有转印,残留在感光体鼓上,这种场合,发生被称为“转印中间脱落”(転写中抜け)的异常图像。
转印中间脱落程度与转印部分的压力,感光体硬度,感光体表面性,中间转印体的硬度,中间转印体的厚度,中间转印体和感光体的相接,中间转印体的表面性等机械性质,或机械结构有关。转印偏压,中间转印体及带转印偏压辊的体积固有电阻等电气特性几乎没有影响。
可以认为,转印中间脱落的发生原因在于,压力等应力使得色调剂凝聚,该凝聚的色调剂因表面附着力粘结到感光体上,结果,比电气转印力大,导致发生转印中间脱落。
作为所述中间脱落的有效对策,可以减少与感光体的附着力,增大对中间转印体的附着力。表面附着力可以用静摩擦系数代用。因此,为了减少与感光体表面的附着力,可以减小感光体的静摩擦系数,为了增大对中间转印体表面的附着力,可以增大中间转印体的静摩擦系数。
但是,若增大表面摩擦系数,色调剂的表面附着力变大,刮板清洁变得困难。尤其,对于接近球形的聚合色调剂来说,刮板清洁性问题变得更为显著。为了提高清洁性,若提高刮板压力,则板磨耗大,经一定时间后会发生清洁性问题。为了提高清洁性,若加大刮板的相接角度,则会发生板卷曲的问题。在本发明中,为了刮板清洁色调剂,需要涂布润滑剂,降低表面摩擦系数。
刮板清洁成为可能的表面摩擦系数,在感光体为0.25以下,在带状中间转印体为0.45以下。
在本发明中使用的色调剂,为了再现600dpi以上的微小点,较好的是,色调剂的体积平均粒径为3~8μm。该色调剂的体积平均粒径(Dv)与个数平均粒径(Dn)之比Dv/Dn表示粒径分布,较好的是,上述Dv/Dn为1.00~1.40的范围。Dv/Dn越接近1.00,粒径分布陡。在这种小粒径且粒径分布狭的色调剂中,色调剂带电分布大致均一,能得到背景模糊少的高质量的图像,在静电转印方式中能提高转印率。
色调剂粒径使用Coulter multisize计数器(Coulter公司制),与所测定的色调剂粒径相对应,测定用孔大小选择50μm孔径,测定50000个粒子粒径,得到其平均值。
较好的是,这种能适合使用于本发明的色调剂的形状系数SF-1处于100~180的范围,形状系数SF-2处于100~180的范围。
如图2A所示,形状系数SF-1表示色调剂形状的圆度的比例即圆的程度,用下式(1)表示:
SF-1={(MXLNG)2/A}×(100π/4)                 (1)
式中,“MXLNG”表示将色调剂投影在二维平面上所得形状的最大长度,“A”表示上述投影所得的包含该色调剂粒子最大径的形状图形的面积。
当“SF-1”值为100场合,色调剂形状成为真球形,“SF-1”值越大,离球形越远。
如图2B所示,形状系数SF-2表示色调剂形状的凹凸的比例,用下式(2)表示:
SF-2={P2/A}×(100/4π)                  (2)
式中,“P”表示将色调剂投影在二维平面上所得形状的周边长度,“A”表示上述投影所得形状图形的面积。
当“SF-2”值为100场合,色调剂表面不存在凹凸,“SF-1”值越大,色调剂表面凹凸越显著。
上述形状系数的测定具体是用扫描型电子显微镜(S-800,日立制作所制)拍摄色调剂照片,再将其导入图像分析装置(LUSEX3,Nireco公司制)进行分析计算得到。
若色调剂形状接近球形,色调剂与色调剂,或色调剂与感光体鼓1的接触成为点接触,色调剂之间的吸附力变弱,因此,流动性高,且由于色调剂与感光体鼓1之间吸附力也变弱,转印率变高。上述形状系数SF-1和SF-2若超过180,转印率低下,不合适。
优选地用下述方法制备本发明图像形成装置中使用的大致呈球形的色调剂:将至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料分散在有机溶剂中,制备色调剂材料液,上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团,在水系介质中使得上述色调剂材料液发生交联和/或伸长反应,制得色调剂。
下面,说明色调剂组成材料及合适的制造方法。
聚酯树脂
聚酯树脂通过多元醇化合物和多元羧酸化合物的缩聚反应得到。
作为多元醇化合物(PO),可以举出二元醇(DIO)及三价以上的多元醇(TO)。较好的是,二元醇(DIO)单独、或其和少量的(TO)的混合物。作为二元醇(DIO),可以举出如亚烷基二醇(乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等);亚烃醚二醇(二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲基醚二醇等);脂环类二醇(1,4-环己烷二甲醇、加氢双酚A等);双酚类(双酚A、双酚F、双酚S等);所述脂环类二醇的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加聚物;上述双酚类的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加聚物等。其中,较好的是碳原子数2-12的亚烷基二醇及双酚类的环氧化物加聚物。特别好的是双酚类的环氧化物加聚物,及其和碳原子数2-12的亚烷基二醇的并用。
三价以上的多元醇(TO)可以举出3-8价或其以上的多价脂肪族醇(并三醇,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,季戊四醇,山梨糖醇等);三价以上的苯酚类(三酚PA,线型酚醛树脂等);上述三价以上的多酚类的烯烃环氧化物加聚物等。
作为多元羧酸(PC),可以举出二羧酸(DIC)及三价以上的多元羧酸(TC),较好的是,(DIC)单独,及(DIC)和少量的(TC)的混合物。作为二羧酸(DIC),可以举出烯烃二羧酸(琥珀酸,己二酸,癸二酸等);链烯二羧酸(马来酸,福马酸等);芳香族二羧酸(邻苯二甲酸,异苯二甲酸,对苯二甲酸,萘二羧酸等)。其中,较好的是碳原子数为4-20的链烯二羧酸及碳原子数为8-20的芳香族二羧酸。作为三价以上的多元羧酸(TC),可以举出碳原子数9-20的芳香族多元羧酸(偏苯三酸,均苯四甲酸等)。又,作为多元羧酸(PC),也可以使用羧酸的酸酐或低级烷基酯(甲基酯,乙基酯,异丙基酯等)与多元醇(PO)反应。
多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的比率,作为羟基(OH)和羧基(COOH)的当量比(OH)/(COOH),通常为2/1~1/1,较好的是,1.5/1~1/1,更好的是,1.3/1~1.02/1.
多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的缩聚反应在四丁氧基酞酸酯,二丁基锡氧化物等公知的酯化催化剂的存在下,加热到150~280℃,根据需要,边减压,边蒸馏除去生成水,得到具有羟基的聚酯。聚酯树脂的羟基值最好在5以上,聚酯树脂的酸值通常为1~30,优选5~20。通过使其具有酸值,易带负电,且在记录纸定影时,记录纸与色调剂的亲和性好,提高低温定影性。但是,聚酯树脂的酸值若超过30,则带电稳定性恶化,尤其对于环境变化存在恶化倾向。
重均分子量为1~40万,优选2~20万。若重均分子量少于1万,耐粘附性恶化,若重均分子量超过40万,则低温定影性恶化。
在本发明中,除了上述由缩聚反应得到的未改性聚酯外,最好含有脲改性聚酯。脲改性聚酯使得上述缩聚反应中得到的聚酯树脂端部的羧基,羟基等与聚异氰酸酯化合物(PIC)反应,得到具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A),通过其与胺类反应,分子链被交联和/或伸长。
作为聚异氰酸酯(PIC),可以举出脂肪族聚异氰酸酯(二异氰酸四亚甲基酯,二异氰酸六亚甲基酯,2,6-二异氰酸酯,甲基己酸酯等);脂环族聚异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯,环己基甲基二异氰酸酯等);芳香族二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯,二苯基甲基二异氰酸酯等);芳香脂肪族二异氰酸酯(α,α,α’,α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯等);三聚异氰酸酯类;上述聚异氰酸酯用苯酚衍生物、肟、己内酰胺嵌段形成的嵌段聚异氰酸酯等。
这些化合物可单独使用,也可二种以上并用。
聚异氰酸酯(PIC)的比例,作为异氰酸酯基(NCO)和具有羟基(OH)的聚酯的羟基(OH)的当量比(NCO)/(OH),通常为5/1~1/1,较好的是,4/1~1.2/1,更好的是,2.5/1~1.5/1。如(NCO)/(OH)超过5,则低温定影性恶化。如(NCO)/(OH)比不到1,则改性聚酯中的脲含量较低,耐热粘附性能恶化。
具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中聚异氰酸酯(PIC)构成成分的含量通常在0.5-40重量%,较好的是,1-30重量%,更好的是2-20重量%。如其含量不到0.5重量%,则耐热粘附性能恶化,同时,耐热保存性和低温定影性难以两立。当其含量超过40重量%,则低温定影性恶化。
具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中每一分子所含有的异氰酸酯基通常在一个以上,较好的是,平均为1.5~3个,更好的是,平均为1.8~2.5个。如具有异氰酸酯基的预聚物(A)中每一分子所含有的异氰酸酯基不到一个,则脲改性聚酯的分子量较低,耐热粘附性能恶化。
作为与聚酯预聚物(A)反应的胺类(B),可以举出二胺(B1),三价以上的多元胺(B2),氨基醇(B3),氨基硫醇(B4),氨基酸(B5),及B1~B5的氨基嵌段(block)形成的嵌段胺(B6)等。
作为二胺(B1),可以举出芳香族二胺(苯二胺,二乙基甲苯二胺,4,4’-二氨基二苯甲烷等);脂环族二胺(4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二己基甲烷等,二胺基环己烷,异佛尔酮二胺等);及脂肪族二胺(乙二胺,四亚甲基二胺,环亚甲基二胺等)。作为三价以上的聚胺(B2),可以举出二乙三胺,三乙基四胺等。作为氨基醇(B3),可以举出乙醇胺、羟乙基苯胺等。
作为氨基甲醇(B4),可以举出氨基乙硫醇,氨基丙硫醇等。作为氨基酸(B5),可以举出氨基丙氨酸、氨基正己酸等。作为嵌段胺(B6),可以举出由上述B1-B5的胺类和酮类(丙酮,甲基乙基酮,甲基异丁酮)得到的酮胺化合物、噁唑啉(oxazolidine)化合物等。这些胺类(B)中,较好的是二胺(B1)以及二胺(B1)和少量聚胺(B2)混合的混合物。
胺类(B)的比例,作为具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中的异氰酸酯基(NCO)和胺类(B)中的氨基(NHx)的当量比(NCO)/(NHx)比值通常在1/2~2/1;较好的是1.5/1~1/1.5,更好的是,1.2/1~1/1.2。如(NCO)/(NHx)比值超过2,或是不到1/2,则脲改性聚酯的分子量低下,耐热粘附性能恶化。
在脲改性聚酯中,也可与脲键一起含有脲烷键。脲键含量和脲烷键含量的摩尔比通常在100/0~10/90;较好的是在80/20~20/80;更好的是在60/40~30/70。如脲键的摩尔比不到10%,则耐热粘附性能恶化。
上述脲改性聚酯可以通过例如单步法制备。在四丁氧基酞酸酯,二丁基锡氧化物等公知的酯化催化剂的存在下,将多元醇(PO)和多元羧酸(PC)加热到150~280℃,根据需要,边减压,边蒸馏除去生成水,得到具有羟基的聚酯。接着,在40~140℃,使得多元羧酸(PC)与其反应,得到具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)。再在0~140℃,使得胺类(B)与该聚酯预聚物(A)反应,得到脲改性聚酯。
使得多元羧酸(PC)反应时,以及使得胺类(B)与聚酯预聚物(A)反应时,根据需要可以使用溶剂。作为可使用的溶剂,可以列举对聚异氰酸酯(PIC)惰性的溶剂,例如芳香族系溶剂(甲苯,二甲苯等),酮类(甲基乙基酮,甲基异丁基酮等),酯类(乙酸乙酯等),酰胺类(二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺等),醚类(四氢呋喃等)等。
在聚酯预聚物(A)和胺(B)的交联反应和/或伸长反应中,根据需要可使用反应抑制剂,用于调整所得脲改性聚酯的分子量。作为上述反应抑制剂可以列举单胺(例如,二乙基胺,二丁基胺,丁基胺,月桂基胺等),以及将上述单胺嵌段所制备的嵌段胺(例如,酮亚胺化合物)等。
脲改性聚酯的重均分子量通常在1万以上,较好的是2万~1000万,更好的是3万~100万。若不足1万,耐热粘附性能恶化。
当使用上述未改性聚酯场合,对脲改性聚酯等的数均分子量并没有特别限定,但以容易得到上述重均分子量的数均分子量为宜。当单独使用脲改性聚酯场合,其数均分子量通常为2000~15000,较好的是2000~10000,更好的是2000~8000。若超过20000,则低温定影性及用于彩色图像形成装置时的光泽性变差。
通过并用上述脲改性聚酯和未改性聚酯,提高低温定影性及用于彩色图像形成装置时的光泽性,比单独使用脲改性聚酯场合好。此外,未改性聚酯也可包含由脲键以外的化学键进行改性的聚酯。
上述未改性聚酯和脲改性聚酯中至少一部分相溶,有利于低温定影性和耐热粘附性。因此,较好的是,上述未改性聚酯和脲改性聚酯组成类似。
未改性聚酯和脲改性聚酯的重量比通常在20/80~95/5;较好的是70/30~95/5;更好的是75/25~95/5,特别好的是80/20~93/7。如脲改性聚酯的重量比不到5%,则耐热粘附性能恶化,无法同时得到耐热保存性和低温定影性。
在本发明中,包含未改性聚酯和脲改性聚酯的粘合树脂的玻璃化温度(Tg)通常在45~65℃,较好的是45~60℃。如所述玻璃化温度(Tg)不到45℃,则色调剂的耐热性恶化,如所述玻璃化温度(Tg)超过65℃,则低温定影性不够。
脲改性聚酯树脂易存在于所得色调剂母体色粒表面,因此,与公知的聚酯系色调剂比较,即使玻璃化温度低,也显示了良好的耐热保存性。
在本实施例中,可以使用着色剂,带电控制剂,脱模剂,外添加剂等物质。
着色剂
作为着色剂,可以使用所有公知的染料及颜料。例如,可以使用碳黑、尼格洛辛系染料、铁黑、纳夫妥黄S、汉撒黄(10G,5G,G)、镉黄、黄色氧化铁、黄土、黄铅、钛黄、聚偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR,A,RN,R)、油漆黄L、联苯氨黄(G,GR)、永久黄(NCG)、乌尔康坚牢黄(5G,R)、塔特拉津黄色淀、喹啉黄色淀、蒽烯黄BGL、异吲哚满-1-酮黄、氧化铁红、铅丹、铅朱、镉红、镉汞红、锑朱、永久红4R、帕拉红、火红(fire red)、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、艳坚牢猩红、艳胭脂红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、坚牢猩红VD、乌尔康坚牢玉红、艳猩红G,立索尔玉红GX、永久红F5R、艳胭脂红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺褐红、永久枣红F2K、赫里奥枣红BL、枣红10B、邦褐红、邦褐红媒介、曙红色淀、若丹明B色淀、若丹明Y色淀、茜素色淀、蒂奥英迪戈红B、蒂奥英迪戈何红、油红、喹吖酮红、吡唑啉酮红、偶氮红、铬朱砂、联苯氨橙、perynone橙、油橙、钴蓝、天蓝蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝蓝、阴丹士林蓝(RS、BC)、靛蓝、群青、绀青、蒽醌蓝、坚牢紫、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二噁烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、微利迪安染料、祖母绿、颜料绿B、纳夫妥绿B、纯金、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌白、锌钡白及其混合物。着色剂的使用量通常对色调剂为1~15重量%,较好的是,3~10重量%。
本发明的着色剂也可用作与树脂复合化的母体色粒。
作为所述母体色粒的制造及可与所述母体色粒同时混练的粘合剂树脂可以列举如聚苯乙烯,聚对氯苯乙烯,聚乙烯基甲苯等的苯乙烯及其取代的聚合物;苯乙烯系共聚物;如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯,聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂,聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯,松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳香族系石油树脂、氯化链烷烃、链烷烃蜡等,上述树脂既可以单独使用,也可以组合使用。
电荷控制剂
本发明的色调剂根据需要可含有电荷控制剂。作为电荷控制剂可以使用公知的控制剂,例如,可以使用尼格若辛系染料、三苯甲烷系染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合染料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季胺盐(包括氟改性季胺盐),烷基酰胺、磷的单体及化合物、钨的单体及化合物、氟系活性剂、水杨酸金属盐、及水杨酸衍生物的金属盐。具地说,可以举出:如尼格若辛系染料的BONTRON 03、季胺盐的BONTRON P-51、含金属偶氮染料的BONTRON S-34、羟萘酸系金属配位染料的E-82、水杨酸系系金属配位染料的E-84、苯酚类缩合物的E-89(以上为东方化学工业公司制);如季胺盐钼配位染料的TP-302、TP-415(以上为保土谷化学工业公司制);如季胺盐的COPY CHARGE PSY V P-2038、三苯甲烷衍生物的COPY蓝PR、季胺盐的COPY CHARGE NEG V P-2036、COPY CHARGE NX V P434、(以上为Hoechst公司制);LRA-901、硼配位物的LR-147(日本Carlit公司制);铜酞菁、二萘嵌苯、2,3-喹吖酮、偶氮系颜料、及其他含有磺酸基、羧基、季胺盐等官能团的高分子系化合物。其中,控制色调剂具有负极性的物质尤其合适。
电荷控制剂的使用量可取决于粘合剂树脂的种类、视需要有无使用添加剂、是否包括分散方法而定,不能一概而定。但较好的是,上述电荷控制剂的使用量对于100重量份的粘合剂树脂,在0.1~10重量份的范围,更好的是,在0.2~5重量份的范围。如其使用量超过10重量份,则色调剂的带电性过大,电荷控制剂的效果降低,使显影辊的静电吸引力增大,显影剂的流动性降低,导致图象浓度低下。
脱模剂
在本发明中,熔点在50~120℃的低熔点的蜡在与粘合剂树脂的分散中可以作为脱模剂,在定影辊和色调剂表面之间有效发挥作用,由此,不必在定影辊上涂布如油等脱模材料,显示对于耐高温粘附的效果。
作为本发明中可使用的蜡,例如,可以列举以下材料:
作为蜡类可以列举如巴西棕榈蜡、棉蜡、木蜡、赖斯蜡等的植物蜡;如蜂蜡、羊毛酯等的动物系蜡;如地蜡、ceresine等的矿物系蜡;及烯烃蜡、微晶蜡、石蜡蜡等的石油蜡等。又,除这些天然蜡之外,也可举出费-托合成蜡、聚乙烯蜡等的合成烯烃蜡;酯、酮、醚等的合成蜡等。再有,也可以使用1,2-羟基硬脂酰胺、酞酐酰胺、氯化烃等的脂肪酰胺,低分子量的结晶高分子树脂等的聚甲基丙烯酸正硬脂酸酯、聚甲基丙烯酸正月桂基酯等的聚甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物(例如,甲基丙烯酸正硬脂酸酯-甲基丙烯酸乙酯的共聚物等)等,其侧链具有长烷基的结晶性高分子等。
上述电荷控制剂、脱模剂也可和母体色粒、粘合剂树脂一起熔融混练,当然也可在溶解、分散在有机溶剂中时加入。
外添加剂
为提高本发明色调剂粒子的流动性、显影性、带电性,可以使用外添加剂。所述外添加剂较好的是,可以使用无机颗粒。所述无机颗粒的一次粒径较好的是在5×10-3~2μm,特别好的是在5×10-3~0.5μm。又,根据BET法测得的比表面积较好的是在20~500m2/g。该无机颗粒的使用比例较好的是为色调剂的0.01~5重量%,特别好的是占色调剂的0.01~2.0重量%.
作为本发明的无机颗粒具体例,可以举出,例如二氧化硅,氧化铝,氧化钛,钛酸钡,钛酸镁,钛酸钙,钛酸锶,氧化铁,氧化铜,氧化锌,氧化锡,硅砂,粘土,云母,硅灰石,硅藻土,氧化铬,氧化铈,氧化铁红,三氧化锑,氧化镁,氧化锆,硫酸钡,碳酸钡,钛碳酸钙,碳化硅,氮化硅等。其中,作为流动性给予剂,较好的是使用疏水性二氧化硅微粒和疏水性二氧化钛微粒。特别是,使用二微粒的平均粒径在5×10-2μm以下的微粒搅拌混合时,由于与色调剂的静电力、范德瓦尔斯力格外提高,为达到所希望的电平而进行的显影器内部的搅拌混合时,流动性给予剂也不会从色调剂脱出,可以得到不会发生萤火虫样的良好的图像画质,还可减少转印残余色调剂。
二氧化钛微粒具有优异的环境稳定性、图像浓度稳定性,但是,其带电起始特性存在恶化倾向。由此,如二氧化钛微粒的添加量大于疏水性二氧化硅微粒,则副作用影响增大。然而,疏水性二氧化硅微粒和疏水性二氧化钛微粒的添加量在0.3~1.5重量%时,其带电上升性能并不受到很大损伤,可以得到所需的带电上升性,即,即使复印反复进行,也可得到稳定的图像品质。
下面,说明色调剂制造方法,在此,表示一较佳的制造方法,但本发明并不局限于此。
(1)将着色剂,未改性聚酯树脂,含有异氰酸酯基的聚酯预聚物和脱模剂分散在有机溶剂中,制备色调剂材料液。
较好的是,有机溶剂沸点低于100℃,具有挥发性,这样,色调剂母体色粒形成后易于除去。
具体地说,可以列举例如甲苯,二甲苯,苯,四氯化碳,二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,1,1,2-三氯乙烷,氯仿,单氯苯,乙酸甲酯,乙酸乙酯,甲基乙基酮,甲基异丁基酮等。这些溶剂可以单独使用或组合使用。其中,尤其合适的是,甲苯,二甲苯等芳香族系溶剂,以及二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,氯仿,四氯化碳等卤代烃。
关于有机溶剂的使用量,相对所使用的聚酯预聚物100重量份,通常,有机溶剂使用量为0~300重量份,较好的是0~100重量份,更好的是25~70重量份的范围。
(2)在存在表面活性剂和粒状树脂下,在水性介质中使得上述色调剂材料液乳化。
作为水性介质,可以是单独的水,也可以是水与醇(例如甲醇,异丙醇,乙二醇等),二甲基甲酰胺,四氢呋喃,溶纤剂(例如甲基溶纤剂),低级酮类(例如丙酮,甲基乙基酮)等有机溶剂的混合物。
关于水性介质的使用量,相对色调剂材料液100重量份,通常,水性介质的使用量为50~2000重量份,较好的是100~1000重量份。若不满50重量份,色调剂材料液的分散状态差,不能得到所定粒径的色调剂粒子;但若超过2000重量份,则不经济。
为了良好地分散在水性介质中,可以适当地添加表面活性剂,树脂微粒等分散剂。
作为表面活性剂,可以列举阴离子表面活性剂,例如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磷酸酯等;阳离子表面活性剂,例如铵盐型(例如烷基铵盐,氨基醇脂肪酸衍生物,聚胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等),以及季铵盐型(例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄铵盐、吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、苯索氯铵等);非离子型表面活性剂,例如脂肪酸酰胺衍生物、多价醇衍生物等;两性表面活性剂,例如丙氨酸、十二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸,N-烷基-N,N二甲基甜菜碱铵等。
通过使用具有氟化烷基的表面活性剂,即使使用少量表面活性剂,也很有效。可以优选使用的具有氟化烷基的表面活性剂可以举出:碳原子数2-10的氟化烷基羧酸及其金属盐,全氟辛基磺酰谷氨酸二钠,3-[ω-氟化烷基(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠,3-[ω-氟化烷醇基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠,氟化烷基(C11-C20)羧酸及金属盐,全氟烷基羧酸(C7-C13)的羧酸及金属盐,全氟辛烷基磺酸二乙醇酰胺,N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷基磺酰胺,全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲胺盐,全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸盐,单全氟烷基(C6-C16)-N-乙基磷酸酯等。
作为商品名,可以举出SURFLON S-111、S-112,S-113(旭硝子株式会社制),FRORARD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129(住友3M公司制),UNIDYNE DS-101,DS-102(大金工业公司制),MEGAFACEF-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(大日本油墨公司制),ECTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(Tohchem产品公司制),FUTARGENT F-100、F105(Noes公司制)等。
作为阳离子表面活性剂,可以举出具有氟烷基的脂肪酸伯、仲或叔胺酸,全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲胺盐等的脂肪酸季胺盐,苄烷铵盐,氯化苄甲乙氧铵,吡啶鎓盐,咪唑啉鎓盐,商品名有SURFLONS-121(旭硝子株式会社制),FRORARD FC-135(住友3M公司制),UNIDYNE DS-202(大金工业公司制),MEGAFACE F-150、F-824(大日本油墨公司制),ECTOP EF-132(Tohchem产品公司制),FUTARGENTF-300(Noes公司制)等。
加入树脂微粒是为了使得在水性介质中形成的色调剂母体色粒稳定化。为此,较好的是,使得色调剂母体色粒表面的包覆率为10~90%范围。例如,甲基丙烯酸甲酯树脂微粒1μm及3μm,聚苯乙烯微粒0.5μm及2μm,聚(苯乙烯-丙烯腈)微粒1μm,商品名有PB-200H(花王公司制),SGP(总研公司制),TECHNO POLYMER SB(积水化成品工业公司制),SGP-3G(总研公司制),MICROPEARL(积水FINE CHEMICAL公司制)等。
又,也可以使用例如磷酸三钙、碳酸钙、二氧化钛、硅胶、羟基磷灰石等无机化合物分散剂。
作为可以和上述无机化合物分散剂、树脂微粒并用的分散剂,也可由高分子系保护胶体使分散液滴稳定化。例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、或马来酸酐等的酸类、或是含由羟基的(甲基)丙烯酸系单体,例如,丙烯酸-β-羟基乙酯、甲基丙烯-β-羟基乙酯、丙烯酸-β-羟基丙酯、甲基丙烯酸-β-羟基丙酯、丙烯酸-γ-羟基乙酯、甲基丙烯酸-γ-羟基丙酯、-β-羟基乙酯、丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇一丙烯酸酯、二乙二醇一甲基丙烯酸酯、丙三醇一丙烯酸乙酯、丙三醇一甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基-丙烯酸酰胺、N-羟甲基-甲基丙烯酸酰胺等;乙烯醇或与乙烯醇的醚类,例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺或其羟甲基化合物,氯丙烯酸、氯甲基丙烯酸等的酸氯化物类;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙抱亚胺等的具有氮原子、或其杂环的均聚物或共聚物;聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧乙烷烷基胺、聚环氧丙烷烷基胺、聚环氧乙烷烷基酰胺、聚环氧丙烷烷基酰胺、聚环氧乙烷壬基苯基醚、聚环氧乙烷月桂基苯基醚、聚环氧乙烷硬脂酸苯基酯、聚环氧乙烷壬基苯基酯等的聚环氧乙烷系;如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等的纤维素类。
分散的方法并无特别的限制,可以使用低速剪切式、高速剪切式、摩擦式、高压注射式、超声波等的已知分散设备。为将分散体的粒径作成2-20μm,较好的是使用高速剪切式分散机。在使用高速剪切式分散机时,转速并无特别的限制,但通常在1000-30000rpm,较好的是在5000-20000rpm。分散时间也没有特别的限制,在批量式的场合通常为0.1-5分钟。分散时的温度通常为0-150℃(加压下),较好的是40-98℃。
(3)在制备乳化液时,同时将胺(B)加入水性介质中,使其与含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)反应。
拌随着这种反应的是聚酯预聚物(A)分子链的交联和或伸长反应。虽然可以根据胺(B)与所使用的聚酯预聚物的反应活性确定反应时间,但是反应时间通常从10分钟到40小时,优选为从2小时到24小时。反应温度为0~150℃,优选为40~98℃。
如果需要,反应中可使用公知的催化剂,例如月桂酸二丁基锡,月桂酸二辛基锡。
(4)反应结束后,从乳化分散体(反应产物)中清除有机溶剂,然后冲洗,干燥,制得色调剂母体色粒。
为了除去有机溶剂,可以在层流搅拌状态下使整个系统缓慢升温,在一定温度区进行强力搅拌之后,脱溶剂,制得纺锤形色调剂母体色粒。又,作为分散稳定剂使用磷酸钙盐等的、可溶解于酸、碱的场合,由盐酸等的酸,在溶解磷酸钙盐之后,通过水洗等方法,从色调剂母体色粒去除磷酸钙盐。也可由其他发酵分解方法去除。
(5)使得电荷控制剂粘附到上述所得色调剂母体色粒上,接着,将外添加剂例如硅石微粒,氧化酞微粒等无机微粒加入,得到本发明色调剂。
添加外添加剂,润滑剂调制显影剂时,可以将它们同时添加或分别添加进行混合。混合外添加剂可以使用一般的粉体混合机,但最好装备套等,这样,能调节内部温度。作为能使用的混合设备例,可以列举V型混合机,摇动混合机,Loedige混合机,诺塔混合机,亨谢尔混合机等。使得作为混合条件的回转数,转动速度,时间,温度等变化,能防止外添加剂埋入以及润滑剂在色调剂表面形成薄膜。
这样,很容易得到小粒径,且粒径分布陡的色调剂。在除去有机溶剂工序中,给与剧烈搅拌,可控制色调剂形状,形成从真球状到纺锤状之间的形状。还可控制色调剂表面状况,形成从光滑表面到梅干形状的各种所需要的表面。
作为用于本发明图像形成装置的涂布在感光体鼓上的润滑剂,可以列举小烛树蜡,巴西棕榈蜡,蜂蜡,褐煤蜡等天然蜡,硬化蓖麻油,12-羟酸及其衍生物,脂肪酰胺,N-置换脂肪酰胺,一元或多元醇脂肪酸,脂肪酸酯等的合成蜡,月桂酸,硬脂酸,油酸,山萮葵酸,软脂酸等的脂肪酸,硬脂酸锌,硬脂酸锂,油酸锌,羟基硬脂酸锂等的金属皂,包含以上物质的衍生物或化合物,复合物等。这些润滑剂可以单独或混合使用。并且,可以从其中选择与中间转印体材料相溶性良好者。另外,较好的是,直链状脂肪酸碳原子数12以上,熔点50℃以上。否则,粉体的高温保存性有问题。
下面,通过实施例,对感光体鼓和中间转印体的润滑剂涂布进行组合,评价表面摩擦系数,转印中间脱落质量,清洁性,结果表示在表1中。
在本实施例中,表面摩擦系数通过欧拉带方式进行测定。
图3是用于说明表面摩擦系数测定方法的图。如图3所示,将中厚的上等纸作为带20,架设在像载置体21的鼓四分之一圆周上,纸纹沿纸长度方向,在带一端施加例如砝码23,作为0.98N(100g重)的负荷,带另一端设置测力计22,使得上述测力计22拉伸,读取带移动时的负荷F,代入摩擦系数式:μs=(2/π)×ln(F/0.98)。其中,μs是静摩擦系数,F是测定值。测定采用A4版记录纸形成1000张图像后摩擦系数成为一定的稳定状态时的测定值。
用于图像形成装置的色调剂以大致呈球形为好。图4是模式表示本发明涉及的色调剂形状概略图,图4A表示色调剂外观,图4B及图4C表示色调剂截面图。在图4中,用长轴r1,短轴r2,厚度r3(其中,r1≥r2≥r3)规定上述大致呈球形的色调剂。
较好的是,短轴与长轴之比(r2/r1)为0.5~1(参照图4B),厚度与短轴之比(r3/r2)为0.7~1(参照图4C)。当短轴与长轴之比(r2/r1)不足0.5时,色调剂的形状远离真球形,靠近不定形状,带电量分布宽,不能得到高质量的图像。当厚度与短轴之比(r3/r2)不足0.7时,接近不定形状或扁平形状,带电量分布宽,不能得到球形色调剂那样的高转印率。尤其,当厚度与短轴之比(r3/r2)为1.0时,成为大致呈球形状,带电量分布狭。
用扫描型电子显微镜(SEM),通过改变视野角度,拍摄照片,一边观测一边测定上述r1,r2,r3。
转印中间脱落的评价按以下进行。
输出配置文字的试验图像,实行转印中间脱落图像的等级评价(5等级评价,允许等级为等级3及等级3以上)。结果见表1。
各等级标准如下:
等级5:肉眼观察不能发现转印中间脱落的状态。
等级4:肉眼观察非常严格才能发现转印中间脱落,其程度为难以判断转印中间脱落那种程度。
等级3:肉眼能发现转印中间脱落,但该转印中间脱落无损图像质量的状态。
等级2:肉眼能发现转印中间脱落,能计其数的状态。
等级1:存在许多转印中间脱落,谁观察都能马上发现转印中间脱落的状态。
清洁性的评价按以下进行。
在气温10℃,湿度15%的环境下,使用评价机。在该环境下,使得中间转印带离开,向感光体清洁刮板输入10张黑色色调剂的A4横尺寸的实心图像,不转印,第10张通过清洁刮板后,马上停止机械动作。接着,使用透明粘结带对通过清洁刮板后的感光体表面进行带转印,将所述转印的带贴到白纸上。使用X-rite938浓度计检测该部分浓度。另外,对于透明粘结带保持原状态贴到白纸上,也检测其浓度。其差若在0.02以上,判断为不良。
对于中间转印带,也使得二次转印辊11离开,向中间转印体清洁刮板输入10张黑色色调剂的实心图像,进行同样的评价。
以下,用具体实施例说明本发明。但本发明并不限于这些实施例。在以下说明中,“份”表示重量份。
实施例1
色调剂母粒的体积平均粒径为4.9μm,色调剂圆形度为0.965,作为色调剂,在该色调剂母粒中,添加二氧化硅微粒HDK H2000(疏水性二氧化硅,Wacker公司制,一次粒子径15nm)1.5份,钛微粒MT-150AI(疏水性氧化钛,Tayca公司制,粒径20nm)0.5份。
使用硬脂酸锌条作为感光体润滑剂,使用PET植毛刷(10旦尼尔,30000根/Gm2)作为感光体润滑剂涂布刷,使得硬脂酸锌条以5.0N的压力与感光体润滑剂涂布刷相接。
使用月桂酸锌粉体(ZINCLAURATE G,日本油脂公司制,颗粒状粉体,粒子径0.3~1.0mm左右,也包含0.3mm以下的粒子)作为中间转印体润滑剂。
对图像面积率5%的A4横图像,1000张通纸后,测定静摩擦系数,感光体的静摩擦系数为0.21,中间转印体的静摩擦系数为0.34。
实施例2
使得硬脂酸锌条以6.0N的压力与感光体润滑剂涂布刷相接,除此以外条件与实施例1相同。
对图像面积率5%的A4横图像,1000张通纸后,测定静摩擦系数,感光体的静摩擦系数为0.13,中间转印体的静摩擦系数为0.32。
实施例3
使得硬脂酸锌条以6.0N的压力与感光体润滑剂涂布刷相接,使用超微粉聚烯烃蜡(Acumist B9,Honeywell公司制,平均粒径9μm)作为中间转印体润滑剂。除此以外条件与实施例1相同。
对图像面积率5%的A4横图像,1000张通纸后,测定静摩擦系数,感光体的静摩擦系数为0.15,中间转印体的静摩擦系数为0.41。
实施例4
使得硬脂酸锌条以6.0N的压力与感光体润滑剂涂布刷相接,使用ALFLOW H-50F(日本油脂公司制)作为中间转印体润滑剂。除此以外条件与实施例1相同。
对图像面积率5%的A4横图像,1000张通纸后,测定静摩擦系数,感光体的静摩擦系数为0.10,中间转印体的静摩擦系数为0.39。
比较例1
使用CALCIUMSTEARATE G(日本油脂公司制)作为中间转印体润滑剂。除此以外条件与实施例1相同。
对图像面积率5%的A4横图像,1000张通纸后,测定静摩擦系数,感光体的静摩擦系数为0.20,中间转印体的静摩擦系数为0.11。
比较例2
不加中间转印体润滑剂,卸下中间转印体润滑剂涂布板。除此以外条件与实施例1相同。
对图像面积率5%的A4横图像,1000张通纸后,测定静摩擦系数,感光体的静摩擦系数为0.24,中间转印体的静摩擦系数为0.55。
比较例3
使得硬脂酸锌条以2.0N的压力与感光体润滑剂涂布刷相接,除此以外条件与实施例1相同。
对图像面积率5%的A4横图像,1000张通纸后,测定静摩擦系数,感光体的静摩擦系数为0.34,中间转印体的静摩擦系数为0.31。
结果表示在表1中,表1表示实施例和比较例的转印中间脱落等级及清洁性。
                              表1
  转印中间脱落等级   GD1   GD2   μs1   μs2
 实施例1   5   0.008   0.007   0.21   0.34
 实施例2   4   0.007   0.008   0.13   0.32
 实施例3   5   0.004   0.006   0.15   0.41
 实施例4   5   0.007   0.011   0.10   0.39
 比较例1   2   0.004   0.009   0.20   0.11
 比较例2   5   0.004   0.025   0.24   0.55
 比较例3   2   0.015   0.011   0.34   0.31
GD1:感光体鼓上残留色调剂粒子浓度
GD2:中间转印体上残留色调剂粒子浓度
μs1:感光体的静摩擦系数
μs2:中间转印体的静摩擦系数
上面参照附图说明了本发明的实施例,但本发明并不局限于上述实施例。在本发明技术思想范围内可以作种种变更,它们都属于本发明的保护范围。

Claims (13)

1.一种图像形成装置,设有:
像载置体(1);
充电装置(2),对所述像载置体进行充电;
光写入装置(3),将光照射在所述像载置体的带电表面上,在像载置体表面上形成静电潜像;
显影装置(4),使用包括色调剂的显影剂对该静电潜像进行显影,形成色调剂像;
一次转印装置(5a),将所述像载置体上的色调剂像转印到中间转印体(5)的表面上;
二次转印装置(5b),将所述中间转印体上的色调剂像转印到记录材上;
第一清洁装置(6),清洁所述像载置体的表面;
第二清洁装置(13),清洁所述中间转印体的表面;
第一润滑剂涂布装置(9),将第一润滑剂(8)涂布到所述像载置体的表面,使得该表面具有第一静摩擦系数;
第二润滑剂涂布装置(17),将与第一润滑剂(8)不同的第二润滑剂涂布到所述中间转印体的表面,使得该表面具有比第一静摩擦系数大的第二静摩擦系数。
2.如权利要求1所述的图像形成装置,其特征在于:
沿着所述中间转印体(5)的回转方向,上述第二润滑剂涂布装置(17)设置在第二清洁装置(13)的下游侧,一次转印装置(5a)的上游侧;
所述第二润滑剂呈粉状或粒状;
第二润滑剂涂布装置设有刮板17,与所述中间转印体表面接触,使得该刮板以逆向与所述中间转印体表面相接,将第二润滑剂涂布到中间转印体表面上。
3.如权利要求1或2所述的图像形成装置,其特征在于,上述第一静摩擦系数为0.25以下,第二静摩擦系数为0.30~0.45。
4.如权利要求1-3中任一个所述的图像形成装置,其特征在于,上述第二润滑剂包括聚烯烃树脂系树脂粒子。
5.如权利要求1-4中任一个所述的图像形成装置,其特征在于,上述第二润滑剂含有直链脂肪酸或直链脂肪酸的衍生物,其碳原子为12或多于12,熔点在50℃以上。
6.如权利要求1-5中任一个所述的图像形成装置,其特征在于,上述色调剂的体积平均粒径(Dv)处于3.0~8.0μm范围,体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)之比Dv/Dn处于1.00~1.40范围。
7.如权利要求1-6中任一个所述的图像形成装置,其特征在于,上述色调剂的形状系数SF-1处于100~180范围,形状系数SF-2处于100~180范围。
8.如权利要求1-7中任一个所述的图像形成装置,其特征在于,所述显影装置使用的色调剂是将至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料分散在有机溶剂中,制备色调剂材料液,上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团,在水系介质中使得上述色调剂材料液发生交联和/或伸长反应,制得色调剂。
9.如权利要求1-8中任一个所述的图像形成装置,其特征在于,所述色调剂大致呈球形状。
10.如权利要求1-8中任一个所述的图像形成装置,其特征在于,上述色调剂形状用长轴r1,短轴r2,厚度r3规定,且r1≥r2≥r3,短轴与长轴之比(r2/r1)处于0.5~1.0范围,厚度与短轴之比(r3/r2)处于0.7~1.0范围。
11.一种图像形成方法,包括:
涂布第一润滑剂到像载置体(1)的表面上,使得所述像载置体表面具有第一静摩擦系数;
将与第一润滑剂不同的第二润滑剂涂布到所述中间转印体(5)的表面,使得中间转印体表面具有比第一静摩擦系数大的第二静摩擦系数。
在所述像载置体表面上形成色调剂像;
将所述像载置体上的色调剂像转印到中间转印体的表面上;
将所述中间转印体上的色调剂像转印到记录材上。
12.如权利要求11所述的图像形成方法,其特征在于:
所述第二润滑剂包括粒状润滑剂。
13.如权利要求11或12所述的图像形成方法,其特征在于,上述第一静摩擦系数为0.25以下,第二静摩擦系数为0.30~0.45。
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