CN1867528A - 基于荧蒽的化合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(I)荧蒽衍生物，其中R1、R2、R3和a各自如说明书中所定义，前提条件是至少一个R1或R2基团不是氢。本发明还涉及所述荧蒽衍生物的制备方法以及荧蒽衍生物作为有机发光二极管(OLED)中发光分子的用途，包括本发明荧蒽衍生物作为发光分子的发光层，包括本发明发光层的OLED以及包括本发明OLED的器件。

Description

基于荧蒽的化合物及其用途
本发明涉及荧蒽衍生物，它们的制备方法和荧蒽衍生物作为有机发光二极管(OLED)中的发光分子的用途，还涉及包括本发明荧蒽衍生物作为发光分子的发光层，包括本发明发光层的OLED和包括本发明OLED的器件。
有机发光二极管(OLED)利用发光材料当被电流激发时发光的性能。OLED作为阴极射线管和液晶显示器的替代物以用于生产平面视觉显示单元引起了特别的注意。
已经建议了各种当受到电流激发时发光的材料。
有机发光二极管的综述公开于例如M.T.Bernius等人，Adv.Mat.2000，12，1737中。对使用的化合物具有高要求，并且用已知材料来制造通常不能满足全部要求。
US 5,281,489公开的OLED可以包括荧光材料，后者包括3，4-苯并萤蒽或未取代的单体荧蒽。然而，存在于该OLED中的未取代的单体荧蒽在使用条件下可能发生迁移。该未取代的单体荧蒽层是不稳定的，它导致二极管寿命短。
特定的荧蒽衍生物的用途公开于US 2002/0022151A1和EP-A 1138745中。
EP-A 1138745涉及一种发射微红色光的OLED。该OLED包括一有机层，它是具有荧蒽骨架的化合物，该荧蒽骨架被至少一个氨基或链烯基取代。根据说明书，优选的荧蒽衍生物具有最少5个，优选至少6个稠环。这些化合物发射较长波长的光，以便可以发射黄色到微红色的光。公开于EP-A 1138745中的荧蒽衍生物优选带有氨基以增加荧蒽衍生物的寿命。
US 2002/0022151Al同样也涉及包括特定荧蒽化合物作为发光材料的OLED。这些荧蒽化合物具有至少一个二芳基氨基。
本发明的目的是提供适合作为OLED中的发光分子的化合物，该化合物在OLED中具有长寿命和高效率。
该目的通过下面通式(I)荧蒽衍生物得以实现，
其中R1、R2、R3和a各自独立地如下所定义：
R1、R2和R3各自为氢；线性、支化或环状的，卤素-、硝基-、醚-或羧基-取代或未取代的C1-C20烷基，其中一个或多个不直接与荧蒽骨架连接的不相邻的烷基碳原子可以被Si、P、O或S替代；卤素-、硝基-、羧基-、烷氧基-或C6-C14芳基-取代或未取代的C6-C30芳基，该C6-C30芳基可以是未取代的或者被线性、支化或环状的C1-C20烷基取代，该C1-C20烷基可以是未取代的或者可以继而被卤素、硝基、醚或羧基取代，和/或所述芳基中的烷基的一个或多个碳原子可以被Si、P、O或S替代；或者是未取代的或被关于所述芳基列举的取代基取代的并包含至少一个氮或硫原子的C4-C14杂芳基；下式基团：
Figure A20048002985400062
式(E)-或(Z)-CH＝CH-C6R4 5的基团，其中R4是H或CH3；或丙烯酰基或甲基丙烯酰基；乙烯基醚基团和下式基团：
Figure A20048002985400063
其中Y1是-CH＝CH2、(E)-或(Z)-CH＝CH-C6H5、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、甲基苯乙烯基、-O-CH＝CH2或缩水甘油基；稠合芳族基团，如萘、蒽、芘、菲和苝基团，该稠合芳族基团可以被一个或多个卤素、硝基、醚或羧基取代，以及
a是0-3的整数，
前提条件是至少一个R1或R2基团不是氢。
本发明的荧蒽衍生物具有经由C-C单键与荧蒽骨架连接的取代基。本发明的荧蒽衍生物意外地足够稳定，以至于能够用于OLED的发光层中而具有长寿命。此外，本发明的化合物在OLED中使用时，对光氧化具有显著的非常高的稳定性。
R1、R2和/或R3可以是线性、支化或环状的取代或未取代的C1-C20-、优选C1-C8-、更优选C1-C3烷基。这些烷基可以是未取代的或者被卤素、硝基、醚或羧基取代。该烷基更优选是未取代的。此外，一个或多个不直接与荧蒽骨架连接的不相邻的烷基碳原子可以被Si、P、O或S替代，优选被O或S替代。
另外，R1、R2和/或R3可以是C6-C30芳基、优选C6-C14芳基，更优选C6芳基；或者是包含至少一个氮或硫原子的C4-C14-、优选C4-C10-、更优选C4-C5杂芳基。这些芳基或杂芳基可以是未取代的或者被线性、支化或环状的C1-C20-、优选C1-C8-、更优选C1-C3烷基取代，该烷基可以继而被卤素、硝基、醚或羧基取代。此外，一个或多个烷基碳原子可以被Si、P、O或S替代，优选被O或S替代。另外，所述芳基或杂芳基可以被卤素、硝基、羧基或烷氧基取代，或者被C6-C14-、优选C6-C10芳基取代。更优选的是，R1、R2和/或R3各自为被卤素(优选Cl或F)或硝基取代的C6-C14芳基。最优选这些芳基带有1-3个卤素或硝基，最优选带有1-2个卤素或硝基。尤其优选被1或2个卤素或硝基取代的C6芳基。在一个取代基的情况下，该C6芳基的取代基优选在芳基的4位，在两个取代基的情况下，优选在芳基的3和5位。未取代的C6芳基(即苯基)也是优选的。优选使用的杂芳基是未取代的。尤其优选的杂芳基是亚硫酰基或吡啶基。
此外，R1、R2和/或R3可以是式(E)-或(Z)-CH＝CH-C6R4 5的基团，其中R4是H或CH3；下式基团：
丙烯酰基；或甲基丙烯酰基。R1、R2和/或R3优选各自为苯乙烯基、丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
R1、R2和/或R3还可以是下式基团：
其中Y1是-CH＝CH2、(E)-或(Z)-CH＝CH-C6H5、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、甲基苯乙烯基、-O-CH＝CH2或缩水甘油基；稠合芳族基团，如萘、蒽、芘、菲或苝，该稠合芳族基团各自可以被一个或多个卤素、硝基或羧基取代。
R1、R2和R3基团可以各自独立地选自前述基团，前提条件是至少一个R1或R2基团不是氢，即未取代的荧蒽不包括在本发明的化合物中。R1、R2和R3最优选自前述的芳基或杂芳基。尤其优选上述已提到的芳基或杂芳基。最优选的是，R1和R2各自独立地为C6-C14芳基，该芳基是未取代的或者被线性或支化的未取代C1-C8烷基、卤素或硝基取代；或者为C4-C10杂芳基，该杂芳基是未取代的或根据所述芳基那样被取代并包含至少一个氮或硫原子。
在进一步优选的实施方案中，R1和R2各自独立地为未取代的苯基，或者被线性或支化的未取代C1-C8烷基、卤素或硝基取代的苯基，更优选不带或带有一个或两个取代基的苯基，噻吩基，吡咯基，吡啶基或嘧啶基。
通式I中的a是0-3的整数，优选0或1，最优选为0，即在尤其优选的实施方案中，通式I荧蒽衍生物包含两个取代基，即，R1和R2。在尤其优选的实施方案中，这些取代基位于荧蒽骨架的3和8位。这种情况下，3位由R2基团取代，8位由R1基团取代。最优选R1和R2都不是氢。
在尤其优选的实施方案中，本发明包括在3位和8位带有被一个或两个取代基取代的苯基或者选自亚硫酰基和吡啶基的杂芳基的荧蒽衍生物。
尤其优选的荧蒽衍生物在3和8位带有取代的苯基，其中该苯基优选带有一个或两个取代基。该苯基的取代基已如上所述。尤其优选的取代基是卤素，如氟、氯或溴，优选氟，硝基或芳族基团，如苯基或联苯基。当取代的苯基由一个取代基取代时，最优选在苯基的4’位取代，即在相对于荧蒽基的对位上取代。当取代的苯基是由两个取代基取代时，取代基最优选在3’位和5’位上。
现意外地发现，在3和8位带有取代苯基的荧蒽衍生物在可见电磁光谱的蓝光区中发光。
为生产包含整个可见光谱颜色的显示器，必须提供在可见电磁光谱的红光区发光的OLED、在可见电磁光谱的绿光区发光的OLED和在可见电磁光谱的蓝光区发光的OLED。已经发现，尤其是提供在可见电磁光谱的蓝光区发光的有效OLED是有问题的。
本发明的在3和8位带有取代苯基的荧蒽衍生物适合于生产在可见电磁光谱的蓝光区发光的OLED。
本发明通式I荧蒽衍生物可通过如下方式制备：在Pd(0)催化下和在碱存在下使荧蒽衍生物与硼酸或硼酸酯反应(Suzuki偶联反应)，其中所述荧蒽衍生物在R1、R2和合适的话R3基团与所需通式I荧蒽衍生物的荧蒽骨架连接的位置处被卤代，尤其是被溴代，并且所述硼酸或硼酸酯对应于所需R1、R2和合适的话R3基团。利用Suzuki偶联反应通过形成碳-碳键对荧蒽衍生物的取代在现有技术中并不是已知的。
在与卤代荧蒽衍生物的反应中，代替对应于所需R1、R2和合适的话R3基团的硼酸或硼酸酯，也可以使用其它带有所需的R1、R2和合适的话R3基团的硼化合物。该硼化合物是通式R1-B(O-[C(R4)2]n)-O、R2-B(O-[C(R4)2]n)-O和合适的话R3-B(O-[C(R4)2]n)-O的化合物，其中R1、R2和R3各自如上所定义，R4相同或不同并选自氢或C1-C20烷基，如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，仲戊基，新戊基，1，2-二甲基丙基，异戊基，正己基，异己基，仲己基，正庚基，异庚基，正辛基，正癸基，正十二烷基或正十八基；优选C1-C12烷基，如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，仲戊基，新戊基，1，2-二甲基丙基，异戊基，正己基，异己基，仲己基或正癸基；更优选C1-C4烷基，如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基和叔丁基；最优选甲基；以及n是2-10的整数，优选2-5的整数。
同样，也可以在Pd(0)催化下和在碱存在下通过使这样的荧蒽衍生物与卤化物反应来进行Suzuki偶联反应，所述荧蒽衍生物在R1、R2和合适的话R3基团与所需荧蒽衍生物的荧蒽骨架连接的位置处被硼酸基或硼酸酯基或式-B(O[C(R4)2]n)-O基团取代，所述卤化物对应于所需R1、R2和合适的话R3基团。R4如上所定义。
优选在首次提及的实施方案中进行所述Suzuki偶联反应。
对应于所需R1、R2和合适的话R3基团的硼酸和硼酸酯或者荧蒽衍生物可以由现有技术已知的方法制备。例如，可以通过使Grignard试剂或锂试剂与硼烷、乙硼烷或硼酸酯反应来制备硼酸和硼酸酯。其它合适的硼化合物也可以由本领域技术人员公知的方法制备。
所述卤代、优选溴代的荧蒽衍生物的制备是本领域技术人员公知的。例如，溴化反应可以通过使荧蒽与元素溴在溶剂例如氯仿中反应来进行。用于溴化荧蒽衍生物的方法已经公开，例如公开于DE-A 3209426中。对应于R1、R2和合适的话R3基团的卤化物可市购或可由本领域技术人员公知的方法获得。
适合的Pd(0)催化剂是所有常规的Pd(0)催化剂。例如，可以使用三(二亚苄基丙酮)二钯(0)或四(三苯膦)钯(0)。催化剂的使用量基于荧蒽化合物通常为0.001-15摩尔％，优选0.01-10摩尔％，更优选0.1-5摩尔％。
在Suzuki偶联反应中，所有在Suzuki偶联反应中通常使用的碱都可以使用。优选使用碱金属碳酸盐，如碳酸钠或碳酸钾。使用的碱基于荧蒽化合物通常为20-200倍摩尔过量，优选20-100倍摩尔过量，更优选20-80倍摩尔过量。
对应于所需的R1、R2和合适的话R3基团的组分(硼酸，对应的硼酸酯或其它合适的硼化合物或对应的卤化物)相对于卤代荧蒽衍生物或由硼酸基或硼酸酯基或式-B(O-[C(R4)2]n)-基团取代的荧蒽衍生物的比值为100-400摩尔％，优选100-300摩尔％，更优选100-150摩尔％。
反应通常在40-140℃、优选60-120℃、更优选80-100℃的温度下进行。压力通常是标准压力。
反应通常在排除氧的条件下进行。通常而言，反应在选自由苯、甲苯、四氢呋喃、1，4-二烷和石油醚的溶剂中进行。
在本发明方法的尤其优选的实施方案中，开始将卤代荧蒽在保护气体下以溶液供料并与碱和硼酸混合，该碱优选以溶解形式存在，例如溶解于乙醇/水混合物中。其后，在保护气体下加入Pd(0)催化剂。将混合物在上述温度和压力条件下通常搅拌2-120小时，优选4-72小时，更优选6-48小时。其后，通过本领域技术人员公知的方法后处理该反应混合物。
所述后处理可以通过例如如下方式进行：将反应混合物倾倒在醇上，优选倒在甲醇上，随后过滤，干燥滤液(例如利用分子筛或MgSO4)，浓缩并通过色普法提纯。
除Suzuki偶联反应之外，本发明的荧蒽衍生物可以由本领域技术人员公知的其它方法制备，尤其是其它偶联反应。
在本发明的另一个实施方案中，本发明通式I荧蒽衍生物通过在Ni(0)催化下使荧蒽衍生物与溴化合物反应而获得(Yamamoto偶联反应)，其中所述荧蒽衍生物在R1、R2和合适的话R3基团与所需通式I荧蒽衍生物的荧蒽骨架连接的位置处被卤代，尤其是被溴代，并且所述溴化合物对应于所需R1、R2和合适的话R3基团。
利用Suzuki偶联反应或Yamamoto偶联反应通过形成碳-碳键对荧蒽衍生物的取代在现有技术中迄今是未知的。
在Yamamoto偶联反应的优选实施方案中，由Ni(0)化合物、优选Ni(COD)2制备的催化剂和等摩尔量的联吡啶的溶液、优选DMF溶液在排除氧下使用。将在溶剂、优选甲苯中的卤代、优选溴代的荧蒽衍生物和溴化合物在排出氧的条件下加入到所述溶液中，该溴化合物对应于所需R1、R2和合适的话R3基团。
利用Yamamoto偶联反应以制备本发明的荧蒽衍生物的反应条件，例如温度、压力、溶剂、荧蒽组分与对应于R1、R2和合适的话R3基团的组分的比值、排除氧和后处理对应于Suzuki偶联反应的那些反应条件。
用于制备催化剂的适合的Ni(0)化合物是所有常规的Ni(0)化合物。例如，可以是Ni(C2H4)3、Ni(1，5-环辛二烯)2(″Ni(COD)2″)、Ni(1，6-环癸二烯)2或Ni(1，5，9-全-反式-环十二碳三烯)2。催化剂的使用量基于荧蒽化合物通常为1-100摩尔％，优选5-80摩尔％，更优选10-70摩尔％。
本发明的方法可以提供各种各样的利用形成C-C键而取代的荧蒽衍生物。因此它可以提供在每种情况下具有所需波长的荧光的荧蒽衍生物。
本发明的荧蒽衍生物的突出之处在于，它们在有机发光二极管(OLED)中适合在可见光谱的蓝光区中发射电磁辐射。
因此，本发明进一步提供通式I荧蒽衍生物在有机发光二极管(OLED)中作为发光分子的周途。优选的荧蒽衍生物和它们的制备方法已经如上所述。
有机发光二极管原则上由多层形成。可以是各种层序列，例如：
-阳极/孔-传输层/发光层/阴极；
-阳极/发光层/电子-传输层/阴极；
-阳极/孔-传输层/发光层/电子-传输层/阴极。
通式I的本发明荧蒽衍生物优选用于发光层中作为发光分子。因此本发明进一步提供包含一种或多种通式I荧蒽衍生物作为发光分子的发光层。优选的荧蒽衍生物已经如上所述。
荧蒽衍生物本身可以形成发光层。在发光层中，必要的话，除本发明荧蒽衍生物之外，还可以使用常规的发光材料，掺杂剂，孔-传输物质和电子-传输物质。然而，根据本申请，通式I荧蒽衍生物也可以在发光层中用作掺杂剂。优选向发光层中加入通式I荧蒽衍生物，浓度为1-70重量％，优选1-20重量％。
各上述OLED层可以继而由两层或多层形成。例如，孔-传输层可以由孔从电极注入其中的层(以下称作“孔-注入层”)和将孔从孔-注入层传输至发光层的层(以下称作“孔-传输层”)形成。电子-传输层同样可以由多层形成，例如由电子由电极注入其中的层(以下称作“电子-注入层”)和接受来自电子-注入层的电子并将它们传输至发光层的层(以下称作“电子-传输层”)形成。这些提到的层各自根据以下因素选择，例如能级，耐热性和电荷载体迁移率，以及提到的层与有机层或金属电极的能量差。
与本发明通式(I)荧蒽衍生物结合用于发光层中作为基质材料的适合物质是蒽，萘，菲，芘，并四苯，晕苯，Krysen，荧光素，苝，酞苝(Phthaloperylen)，萘苝(Naphthaloperylene)，Perynon，酞Phthaloperynon，Naphthaloperynon，二苯基丁二烯，四苯基丁二烯，香豆素，二唑，醛连氮，双苯并唑啉，联苯乙烯，吡嗪，环戊二烯，喹啉的金属配合物，氨基喹啉螯合物金属配合物，苯并喹啉的金属配合物，亚胺，二苯基乙烯，乙烯基蒽，二氨基咔唑，吡喃，噻喃，聚甲炔，部花青，oxinoid化合物与咪唑的螯合物，喹吖啶酮，红荧烯，均二苯代乙烯衍生物和荧光颜料。
使用的孔-传输材料通常是能够占据来自阳极的孔、传输孔并同时适合于将孔注入到发光层中的化合物。适合的孔-传输材料是例如，酞菁、萘菁或卟啉的金属配合物，吡唑啉酮，四氢咪唑，腙，酰腙，多芳基烷烃，噻吩，芳族叔胺，如联苯胺型的三苯胺，苯乙烯胺型的三苯胺，二胺型的三苯胺，这些化合物的衍生物，硅胺，尤其是带有三苯甲硅烷基的硅胺，以及高分子化合物，如聚乙烯咔唑，聚乙烯基硅烷，聚噻吩，聚(对-亚苯基)和导电性大分子。尤其优选的孔-传输材料公开于例如EP-A 1138745和Chen等人的Macromol.Symp.()125，9-15(1997)。
适合的电子-传输材料是能够传输电子并且本身可以将电子注入到发光层中的化合物。适合的电子-传输材料是例如唑，二唑，三唑，咪唑，咪唑啉酮，咪唑硫酮，芴酮，蒽醌二甲烷，二苯酚合苯醌，噻喃二氧化物，唑，二唑，三唑，咪唑，苝四甲酸，亚芴基甲烷，二苯乙烯基亚芳基，亚芳基，香豆素和提到的化合物的衍生物，以及金属螯合物。特别地适合的是AlQ3(三(8-羟基chinolato)铝)，BeBq2，1，3，4-二唑衍生物(OXD)，如PBD和1，2，4-三唑(TAZ)。另外适合的是Perylden二甲酰亚胺(PD)。萘二甲酰亚胺(ND)和噻喃砜(TPS)的双(苯并咪唑基)衍生物。优选使用的电子-传输材料公开于例如EP-A 1138745中。
为了增加本发明的OLED对于温度、湿度和其它影响因素的稳定性，OLED可以通过OLED表面上的保护层来保护，该保护层由例如树脂或硅烷氧烷油形成。
适合于本发明OLED的阳极使用的导电材料优选是功函≥4eV的材料。适合的阳极材料是例如碳，钒，铁，钴，镍，钨，金，铂，钯和这些材料的合金，金属氧化物用作ITO基材(ITO＝氧化铟锡)和NESA基材，如氧化锡和氧化铟，以及有机导电聚合物，如聚噻吩和聚吡咯。
适合的阴极导电材料是功函＜4eV的材料。适合于阴极的材料是例如镁，钙，锡，铅，钛，钇，锂，钌，锰，铝和这些材料的合金。
合适的话，阳极和阴极可以是由两层或多层构构成的多层结构体。
本发明OLED优选另外在至少一电极对的表面上具有硫属元素化物、金属卤化物或金属氧化物的层。尤其优选将金属(例如硅或铝)的硫属化物层(包括氧化物)施涂于阳极的一侧表面上，该表面指向发光层的方向。优选将金属卤化物或金属氧化物层施涂到阴极表面上，该表面指向发光层的方向。由于上述的双层，OLED的稳定性可以得到改进。对于所述层提到的优选材料例如如EP-A 1138745中详细记载。
OLED各层的进一步优选实施方案同样在EP-A 1138745中有详细说明。
通常说来，本发明的OLED的至少一侧在发射光的波长范围内是透明的，以便能有效地发射光。透明电极通常由蒸气沉积或溅射施加。在OLED的发光侧面上，电极优选具有≥10％的光透明度。合适的材料是本领域技术人员已知的。例如，可以使用玻璃基材或透明聚合物膜。
本发明OLED的制备是本领域技术人员公知的。OLED的每一层可以通过用于成膜的干法制备，如蒸气沉积，溅射，等离子体电镀或离子电镀，或用于成膜的湿法制备，如旋涂，浸渍或流涂。各层的厚度没有限制，本领域技术人员已知常规的厚度。层的适合厚度通常在5nm-10μm范围内。优选厚度为10nm-0.2μm。用于成膜的干法或湿法的实施是本领域技术人员公知的。
因此本发明提供包括发光层的OLED，该发光层包括一种或多种通式(I)荧蒽衍生物作为发光分子。通式(I)的优选化合物已经如上所述。
本发明OLED可以用于各种器件。因此，本发明进一步提供选自以下的器件：静止视觉显示单元，例如计算机、电视、打印机、厨房用具和广告板中的视觉显示单元，照明设备，信息板，以及移动视觉显示单元，例如移动电话、便携式电脑、交通工具以及公共汽车和火车上的目的地显示器中的视觉显示单元。
以下提供的实施例用于进一步解释本发明。
实施例
本发明上下文中的荧蒽命名法则按照下面的图示：
Figure A20048002985400151
实施例1
3，8-二(2-噻吩基)荧蒽：
Figure A20048002985400152
将通过荧蒽在二甲基甲酰胺(DMF)中与溴代琥珀酰亚胺(NBS)的二溴化反应而制备的3，8-二溴荧蒽0.1g在保护气体下溶于25ml的干燥甲苯中，并反复脱气。加入溶于18ml乙醇/水(1∶1体积比)的4.9g碳酸钾和0.1g的噻吩-2-硼酸，并再次脱气。随后，在保护气体下加入0.04g的四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)，将混合物于80℃下搅拌16小时。将反应混合物倾倒在甲醇上并过滤，滤液用MgSO4干燥，然后浓缩，并通过色谱法在硅胶(MerckKieselgel 60)上纯化。非极性的杂质用环己烷洗脱，产品随后用醋酸乙酯/环己烷(1∶50体积比)洗脱，产率：40％，产品为黄色固体。结构由FD质谱法确定。在溶液(甲苯)中，化合物显示出肉眼可见的黄-橙色荧光。
实施例2
双-3，8-(3，5-二氟苯基)荧蒽：
Figure A20048002985400161
将通过荧蒽在氯仿中与元素溴的二溴化反应而制备的3，8-二溴荧蒽0.5g在保护气体下溶于22ml的干燥甲苯中，并反复脱气。加入溶于28ml乙醇/水(1∶1体积比)的9.7g碳酸钾和0.48g的3，5-二氟苯硼酸，并再次脱气。随后，在保护气体下加入0.04g的四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)，将混合物于80℃下搅拌16小时。将反应混合物倾倒在甲醇上并过滤，滤液用MgSO4干燥，然后浓缩，并通过色谱法在硅胶(Merck Kieselgel 60)上纯化两次。非极性的杂质用环己烷洗脱，产品随后用醋酸乙酯/环己烷(1∶50体积比)洗脱，产率：16％，产品为黄色固体。结构由质谱法确定(直接蒸发)。在溶液(甲苯)中，化合物显示出波长λmax，em(甲苯)＝468nm的荧光，量子产额(甲苯)为43％。
实施例3
3，8-二(4-硝基苯基)荧蒽：
Figure A20048002985400162
将通过荧蒽在氯仿中与元素溴的二溴化反应而制备的3，8-二溴荧蒽1g在保护气体下溶于43ml的干燥甲苯中，并反复脱气。加入溶于47ml乙醇/水(1∶1体积比)的19.4g碳酸钾和1g的4-硝基苯硼酸，并再次脱气。随后，在保护气体下加入0.32g的四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)，将混合物于80℃下搅拌16小时。将反应混合物倾倒在甲醇中并过滤，滤液用MgSO4干燥，然后浓缩，并通过色谱法在硅胶(Merck Kieselgel 60)上纯化。非极性的杂质用环己烷洗脱，产品随后用醋酸乙酯/环己烷(1∶2体积比)洗脱，产率：14％，产品为黄色固体。结构由质谱法确定(直接蒸发)。在溶液(甲苯)中，化合物显示出波长λmax，em(甲苯)＝471nm的荧光，量子产额(甲苯)为3％。
实施例4
3，8-双(联苯-4-基)荧蒽：
Figure A20048002985400171
通过荧蒽在氯仿中与元素溴的二溴化反应而制备的3，8-二溴荧蒽1g在保护气体下溶于100ml的干燥甲苯中，并反复脱气。加入溶于47ml乙醇/水(1∶1体积比)的19.4g碳酸钾和1g的4-联苯硼酸，并再次脱气。随后，在保护气体下加入0.32g的四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)，将混合物于80℃下搅拌16小时。将反应混合物过滤并干燥，产率：14％，产品为微黄色固体。λmax，em(甲苯)＝479nm，量子产额(甲苯)为74％。

Claims (10)

1.通式(I)荧蒽衍生物，
其中R1、R2、R3和a各自独立地如下所定义：
R1、R2和R3各自为氢；线性、支化或环状的，卤素-、硝基-、醚-或羧基-取代或未取代的C1-C20烷基，其中一个或多个不直接与荧蒽骨架连接的不相邻的烷基碳原子可以被Si、P、O或S替代；卤素-、硝基-、羧基-、烷氧基-或C6-C14芳基-取代或未取代的C6-C30芳基，该C6-C30芳基可以是未取代的或者被线性、支化或环状的C1-C20烷基取代，该C1-C20烷基可以是未取代的或者可以继而被卤素、硝基、醚或羧基取代，和/或所述芳基中的烷基的一个或多个碳原子可以被Si、P、O或S替代；或者是未取代的或被关于所述芳基列举的取代基取代的并包含至少一个氮或硫原子的C4-C14杂芳基；式(E)-或(Z)-CH＝CH-C6R4 5基团，其中R4是H或CH3；下式基团：
Figure A2004800298540002C2
或丙烯酰基或甲基丙烯酰基；乙烯基醚基团和下式基团：
其中Y1是-CH＝CH2、(E)-或(Z)-CH＝CH-C6H5、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、甲基苯乙烯基、-O-CH＝CH2或缩水甘油基；稠合芳族基团，如萘、蒽、芘、菲和苝基团，该稠合芳族基团可以被一个或多个卤素、硝基、醚或羧基取代，以及
a是0-3的整数，
前提条件是至少一个R1或R2基团不是氢。
2.根据权利要求1的荧蒽衍生物，其中通式(I)荧蒽衍生物被R2在3位取代，被R1在8位取代，此处R1和R2均不是氢，且a为0。
3.根据权利要求1或2的荧蒽衍生物，其中R1和R2各自独立地为C6-C14芳基，该芳基是未取代的或者被线性或支化的未取代的C1-C8烷基、卤素或硝基取代；或者为C4-C10杂芳基，该杂芳基是未取代的或根据所述芳基那样被取代并包含至少一个氮或硫原子。
4.根据权利要求3的荧蒽衍生物，其中R1和R2各自独立地为未取代的苯基，或被线性或支化的未取代的C1-C8烷基、卤素或硝基取代的苯基，噻吩基，吡咯基，吡啶基或嘧啶基。
5.根据权利要求4的荧蒽衍生物，其中所述苯基不带或带有一个或两个取代基。
6.一种制备根据权利要求1-5任一项的通式(I)荧蒽衍生物的方法：
通过在Pd(0)催化下和在碱存在下使荧蒽衍生物与硼酸反应，其中所述荧蒽衍生物在R1、R2和合适的话R3基团与所需式(I)荧蒽衍生物的荧蒽骨架连接的位置处被卤代，并且所述硼酸对应于所需R1、R2和合适的话R3基团，或者
通过在Ni(0)催化下使荧蒽衍生物与溴化合物反应，其中所述荧蒽衍生物在R1、R2和合适的话R3基团与所需式(I)荧蒽衍生物的荧蒽骨架连接的位置处被卤代，并且所述溴化合物对应于所需R1、R2和合适的话R3基团。
7.根据权利要求1-5任一项的通式(I)荧蒽衍生物作为有机发光二极管(OLED)中的发光分子的用途。
8.包括一种或多种根据权利要求1-5任一项的通式(I)荧蒽衍生物作为发光分子的发光层。
9.一种包括根据权利要求8的发光层的OLED。
10.包括根据权利要求9的OLED的器件，该器件选自：静止视觉显示单元，例如计算机、电视、打印机、厨房用具和广告板中的视觉显示单元，照明设备，信息板，以及移动视觉显示单元，例如移动电话、便携式电脑、交通工具以及公共汽车和火车上的目的地显示器中的视觉显示单元。
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