CN1854201B

CN1854201B - 热敏染料的制备方法

Info

Publication number: CN1854201B
Application number: CN2005100660229A
Authority: CN
Inventors: 杨维国; 宋伟国; 房玉香; 杨春成
Original assignee: SHOUGUANG FUKANG PHARMACEUTICAL CO Ltd
Current assignee: SHOUGUANG FUKANG PHARMACEUTICAL CO Ltd
Priority date: 2005-04-19
Filing date: 2005-04-19
Publication date: 2011-06-22
Anticipated expiration: 2025-04-19
Also published as: CN1854201A

Abstract

本发明公开了一种热敏染料3-二丁基-氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷的制备方法，该热敏染料由如下化学式(IV)表示，该制备方法包括：反应物(I)N-甲酰基-4-甲氧基-2-甲基二苯胺与反应物(II)2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸在浓硫酸存在下进行反应，反应物(I)与反应物(II)的摩尔比为0.8～1.2，整个过程温度保持在15～25℃之间，并保温4～48小时，得到由化学式(III)表示的化合物，然后导入冷水对该化合物(III)进行固化，过滤；在有机溶剂的存在下，向固化的化合物(III)加入碱和水，用碱中和到pH≥11，对其进行回流、降温、过滤、洗涤而得到由化学式(IV)表示的化合物。制备方法如下：

Description

热敏染料的制备方法

技术领域

本发明涉及一种热敏染料的制备方法，该热敏染料由化学式(IV)表示。

背景技术

由化学式(IV)表示的热敏染料3-二丁基-氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷在美国专利US5,110,952和日本专利60-202155中曾公开报道。

化合物3-二丁基-氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷是一种广泛使用的成色剂，荧烷化合物具有三种结晶变体：高熔点化合物其特征在于用X射线衍射测量法使用Cu-Kα射线在衍射角(2θ)为6.9°、11.0°、18.5°和18.9°上具有峰值，并具有179～186℃的熔点范围；低熔点化合物其特征在于具有146～155℃的熔点范围；无定形型化合物具有85～95℃的熔点范围。在这三种结晶变体中，高熔点化合物比其他类型的化合物优异，特别是当其在压力下作为成色剂或热敏记录材料时，在颜色暗度和背景染色方面有良好的效果。

日本公开专利60-202155公开了一种已知传统的方法，该方法提供一种低熔点类型的3-二丁基-氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷。该传统方法如下：2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸和4-甲氧基-2-甲基二苯基胺溶解在浓硫酸中，该反应在0～5℃进行20小时。反应之后，反应混合物倒入冰水中，于是形成沉淀物。该沉淀物通过过滤收集，并用水洗涤以提供3-(4-二丁基氨基-2-羟苯基)-3-(5-苯胺基-2-甲氧苯基)苯酞滤饼。该滤饼加入到甲苯和水的混合液中，然后该混合物用28重量％NaOH水溶液中和。再加入NaOH，然后该混合物在回流温度下搅拌3小时。反应之后，静置混合物，分离出甲苯层并在70℃下浓缩直到得到浓缩溶剂。加入甲醇到该浓缩溶剂，从而3-二丁基-氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷结晶出来。根据该参考文献，所获得的化合物具有148～152℃的熔点。因此，上述现有技术参考文献提供了一种制备高熔点化合物的方法，即通过首先以上述方法制备低熔点化合物，然后该混合物与氯苯在不低于70℃下加热不少于30分钟。该参考文献还提供了更进一步的方法，苯酞通过过滤收集，加入到氯苯和水的混合液中，并用NaOH水溶液中和，然后将NaOH水溶液加入到该混合物中，随后在80～85℃下搅拌。然后，分离出氯苯层并在110～120℃下加热以将低熔点化合物转变成高熔点化合物。上述方法需要用氯苯对低熔点化合物进行处理以将其转变成高熔点化合物。因此，该方法有不利于节省过程的缺点，而且由于该方法所需的操作步骤使得高熔点化合物的产率较低。

美国专利US5,110,952的目的是消除现有技术中所涉及的问题，并提供一种以廉价方式而无需将低熔点化合物转变成高熔点化合物的特殊处理来制备高熔点3-二丁基-氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷的方法。美国专利US5,110,952公开了一种制备高熔点3-二丁基-氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷的方法，用X射线衍射测量法使用Cu-Kα射线在衍射角(2θ)为6.9°、11.0°、18.5°和18.9°上具有峰值，并具有179～186℃的熔点范围，该方法包括：在浓硫酸存在下，在0～50℃温度范围下将2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸与4-甲氧基-2-甲基二苯基胺缩合以提供苯酞，中和苯酞，然后，在有机溶剂的存在下或没有有机溶剂下，并在不低于50℃的温度下，使用0.5～15mol碱对苯酞进行闭环反应，相对于2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸和4-甲氧基-2-甲基二苯基胺中所使用的较少量的化合物，每摩尔该化合物使用0.5～15mol碱。实施例1中产品的产率仅为76.1％，实施例2中产品的产率仅为80.0％。该合成方法使用4-甲氧基-2-甲基二苯基胺为原料，该产品存在着稳定不好，易被氧化，不易于长期存储，且操作步骤繁多，反应时间长，产率不高等不足；而且与反应物(II)2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸在浓硫酸反应时易发生一系列副反应致使产品选择性差、收率低、成本高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种操作更简单、反应时间更短、成本更低、收率更高地制备由化学式(IV)表示的热敏染料的方法。并解决了美国专利US5,110,952和日本专利60-202155中所涉及的一些问题。

本发明提供的技术方案是：一种由化学式(IV)表示的热敏染料的制备方法，其制备方法包括：反应物(I)N-甲酰基-4-甲氧基-2-甲基二苯胺与反应物(II)2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸在浓硫酸存在下进行反应，整个过程温度保持在15～25℃之间，并保温4～48小时，反应物(I)与反应物(II)的摩尔比为0.8～1.2，得到由化学式(III)表示的化合物，然后导入冷水对该化合物(III)进行固化，过滤；在有机溶剂的存在下，向固化的化合物(III)加入碱和水，用碱中和到pH≥11，对其进行回流、降温、过滤、洗涤而得到产品由化学式IV表示的化合物。制备过程如下：

上述热敏染料的制备方法中，保温4～8小时。

上述热敏染料的制备方法中，所用的碱为NaOH、KOH、Na₂CO₃、K₂CO₃、NaHCO₃、KHCO₃、NH₃·H₂O或Na₂S，优选NaOH水解效果最好。

上述热敏染料的制备方法中，所用的有机溶剂选自：芳烃，如甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、异丙苯等；卤代苯，如氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯等；脂肪醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、异戊醇、辛醇等；醚，如茴香醚、异丙醚等；酮，如4-甲基-2-戊酮、环己酮等。

本发明的热敏染料的制备方法具有以下优点：

①本发明所使用的反应物(I)相对现有技术中的反应物(V)

(N-甲酰基-4-甲氧基-2-甲基二苯胺)

(4-甲氧基-2-甲基二苯胺)

在使用原料(I)N-甲酰基-4-甲氧基-2-甲基二苯胺制备时更易于合成，反应步骤少，收率最高达83.0％，含量≥99.0％，制备成本低且能稳定存在，不易被氧化，易于长期存储。

②反应物(I)N-甲酰基-4-甲氧基-2-甲基二苯胺与反应物(II)2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸进行闭环反应时，由于甲酰基团的存在可以对-NH进行基团保护，减少与反应物(II)2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸等发生一系列副反应，使反应选择性提高，不但可以提高产物的收率，使成本下降，而且可以大大改善最终产品的纯度，使产品纯度达到99.5％以上。

③甲酰基在环合水解时，经研究发现可以在环合反应进行过程中自行脱掉，不增加额外反应步骤及费用。但在正常条件下，甲酰基受周围较大基团的影响较难水解，但该反应物(I)在强碱和极性溶剂作用下较易脱去甲酰基。

附图说明

图1为根据本发明方法制备的由化学式(IV)表示的热敏染料在丙酮中的¹H谱；

图2为根据本发明方法制备的由化学式(IV)表示的热敏染料的氢-氢相关谱；

图3为根据本发明方法制备的由化学式(IV)表示的热敏染料的重水交换谱；

图4为根据本发明方法制备的由化学式(IV)表示的热敏染料的¹³C-NMR谱局部放大图；

图5为根据本发明方法制备的由化学式(IV)表示的热敏染料的¹³C-NMR谱；

图6为根据本发明方法制备的由化学式(IV)表示的热敏染料的DEPT谱局部放大图；

图7为根据本发明方法制备的由化学式(IV)表示的热敏染料的DEPT谱；

图8为根据本发明方法制备的由化学式(IV)表示的热敏染料的¹³C-¹H相关谱；

图9为由化学式(IV)表示的热敏染料的远程¹³C-¹H相关谱(HMBC)。

具体实施方式

在以下实施例中将进一步举例说明本发明，这些实施例仅用于说明本发明而对本发明没有限制。

实施例

实施例1

向250mL三口烧瓶加入浓硫酸100ml，开搅拌，慢慢向烧瓶中加入反应物(II)2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸36.9g(0.1mol)，1～2小时加完，待反应物(II)全溶后，慢慢加入反应物(I)N-甲酰基-4-甲氧基-2-甲基二苯胺24.1g(0.1mol)，用1～2小时加完，整个过程温度保持在15～25℃之间，全溶后继续保温6小时。然后将反应物缓缓导入大量冷水中固化，2小时后抽滤水洗得固化物(III)。

取上述固化物(III)加入到1000mL三口烧瓶中，一次加入水约10g，乙二醇200mL，慢慢加入NaOH约20g(根据物料的pH值而定)，pH≥9，开搅拌、加热，随着反应的进行，物料颜色加深，最后颜色变成红黑色，回流4～6小时。降温、抽滤，水洗，结晶，干燥得产品44.1g，收率83.0％。经HPLC检验产品含量＞99.5％，熔点183.5～184.0℃。

实施例2

制备方法：缩合步骤同实施例1，取其固化物(III)加入到1000mL三口烧瓶中，一次加入水10g，芳烃溶剂油200mL，开搅拌、加热，慢慢加入K₂CO₃约34.5g(根据物料的pH值而定)，PH≥9。随着反应的进行，物料颜色加深，最后颜色变成红黑色，回流4～6小时，物料颜色逐渐变浅。降温、抽滤，水洗，结晶，干燥得产品43.1g，收率81.0％。经HPLC检验产品含量＞99.5％，熔点183.5～184.3℃。

实施例3

缩合步骤同实施例1，取其固化物(III)加入到1000mL三口烧瓶中，慢慢加入KHCO₃约50g(根据物料的pH值而定)，pH≥9，氯苯200mL，开搅拌、加热。随着反应的进行，物料颜色加深，回流4～6小时，物料颜色逐渐变浅。降温、抽滤，水洗，结晶，干燥得产品42.6g，收率80.1％。经HPLC检验产品含量＞99.0％，熔点182.5～184.3℃。

实施例4

制备方法：缩合步骤同实施例1，取其固化物(III)加入到1000mL三口烧瓶中，一次加入4-甲基-2-戊酮200mL，水10g，KOH约28g(根据物料的pH值而定)，PH≥9，加热，随着反应的进行，pH值将逐渐升高，物料颜色加深，最后颜色变成红黑色，回流4～6小时，物料颜色逐渐变浅。降温、抽滤，水洗，结晶，干燥得产品42.4g，收率79.7％。经HPLC检验产品含量＞99.5％，熔点184.0～184.3℃。

实施例5

制备方法：缩合步骤同实施例1，取其固化物(III)加入到1000mL三口烧瓶中，一次加入茴香醚200mL，水10g，Na₂S约21g(根据物料的pH值而定)，PH≥9，加热，随着反应的进行，pH值将逐渐升高，物料颜色加深，回流4～6小时，物料颜色逐渐变浅。降温、抽滤，水洗，结晶，干燥得产品43.0g，收率80.8％。经HPLC检验产品含量＞99.5％，熔点183.9～184.3℃。

由实施例1～实施例5制备的热敏染料3-二丁基-氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷的核磁共振谱的数据如下：

1核磁共振谱

仪器：Varian INOVA-300核磁共振波谱仪

溶剂：CD3COCD3；

内标：δ_TMS0。

1.1 ¹H核磁共振谱(¹H-NMR)

1.1.1 ¹H核磁共振谱图

苯胺荧烷样品在丙酮-d6中的¹H谱见图1、氢-氢相关谱(¹H-¹H COSY)见图2，重水交换谱见图3。

1.1.2 测定数据

测定数据见表1-1。

表1-1 苯胺荧烷样品在CD3COCD3中的¹H-NMR数据(ppm)

[注]δ6.4～δ6.7处氢化学位移值是根据碳-氢相关谱确定的。

1.2 ¹³C核磁共振谱

1.2.1 ¹³C核磁共振谱图

苯胺荧烷样品的¹³C-NMR谱见图4和图5、DEPT谱见图6和图7、¹³C-¹H相关谱(HMQC)见图8、远程¹³C-¹H相关谱(HMBC)见图9。

1.2.2测定数据

测定数据见表1-2。

表1-2 苯胺荧烷样品在CD3COCD3中的¹³C-NMR数据(ppm)

1.3谱图解析

1.3.1 ¹H-NMR谱图解析

根据COSY谱及重水交换谱，结合HMQC谱、HMBC谱和DEPT谱，可对苯胺荧烷样品的¹H谱进行归属：

(1)¹H谱显示有15组氢，由低场到高场氢的积分比例分别为1∶1∶1∶1∶1∶2∶4∶1∶2∶4∶1∶3∶4∶4∶6，与苯胺荧烷的结构相符。

(2)δ7.91处氢为一组二重峰，质子数为1；COSY谱显示，该氢与δ7.68氢相关；归属为16位芳氢。

(3)δ7.80处氢为一组双三重峰，质子数为1；COSY谱显示，该氢与δ7.31氢相关；归属为14位芳氢。

(4)δ7.68处氢为一组双三重峰，质子数为1；COSY谱显示，该氢与δ7.91氢16相关；归属为15位芳环氢。

(5)δ7.31处氢为一组二重峰，质子数为1；COSY谱显示，该处氢与δ7.80氢14相关，归属为13位芳环氢。

(6)δ7.21处氢为一组单峰，质子数为1；归属为21位芳环氢。

(7)δ7.02处氢为一组三重峰，质子数为2；COSY谱显示，该氢与δ6.63氢相关，归属为27、27’位芳环氢。

(8)δ6.66处氢为一组多重峰，HMQC和DEPT谱显示该氢与δ119.61次甲基碳相关，归属为28位芳环氢。

(9)δ6.63处氢为一组多重峰；COSY谱显示，该处氢与δ7.02氢27、27’相关；HMQC和DEPT谱显示该氢与δ115.85次甲基碳相关，归属为26、26’位芳环氢。

(10)δ6.62处氢为一组多重峰，HMQC和DEPT谱显示该氢与δ120.87次甲基碳相关，归属为24位芳环氢。

(11)δ6.57处氢为一组二重峰，质子数为1；COSY谱显示，该处氢与δ6.46氢相关，归属为9位芳环氢。

(12)δ6.48处氢为一组单峰，质子数为1；归属为6位芳环氢。

(13)δ6.46处氢为一组二重峰，质子数为1；COSY谱显示，该处氢与δ6.57氢9相关，归属为10位芳环氢。

(14)δ3.36处氢为一组三重峰，质子数为4；COSY谱显示，该氢与δ1.59氢相关，归属为与氮相连的4、4’位亚甲基氢。

(15)δ2.91处氢为一组多重峰，质子数为1；经重水交换后该峰消失，应为活泼氢；归属为30位亚胺氢。

(16)δ2.27处氢为一组单峰，质子数为3；归属为29位甲基氢。

(17)δ1.59处氢为一组多重峰，质子数为4；COSY谱显示，该氢与δ3.36氢4和4’、1.37氢相关，归属为3、3’位亚甲基氢。

(18)δ1.37处氢为一组多重峰，质子数为4；COSY谱显示，该氢与δ1.59氢3和3’、δ0.95氢相关，归属为2、2’位亚甲基氢。

(19)δ0.95处氢为一组三重峰，质子数为6；COSY谱显示，该氢与δ1.37氢2、2’相关，归属为1、1’位甲基氢。

1.3.2 ¹³C-NMR谱图解析

苯胺荧烷的分子结构中共有35个碳，其中含有六组对称碳；而本品的¹³C谱显示29组碳峰，这与苯胺荧烷的分子结构相符。根据DEPT谱、HMQC谱及HMBC谱，可对苯胺荧烷样品的¹³C谱解析如下：

(1)DEPT谱显示有2组伯碳峰存在，这与苯胺荧烷分子结构相符。其中δ14.22的伯碳峰，在HMQC谱中与δ0.95氢1、1’相关，归属为1、1’位甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ1.37氢2和2’、δ1.59氢3和3’远程相关，证实归属正确。

(2)δ18.11的伯碳峰，在HMQC谱中与δ2.27氢29相关，归属为29位甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ7.21氢21远程相关，证实归属正确。

(3)DEPT谱显示有3仲碳峰存在，这与苯胺荧烷分子结构相符。其中δ20.76的仲碳峰，在HMQC谱中与δ1.37氢2和2’相关，归属为2和2’位亚甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ3.36氢4和4’、δ0.95氢1和1’远程相关，证实归属正确。

(4)δ29.98的仲碳峰，在HMQC谱中与δ1.59氢3和3’相关，归属为3、3’位亚甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ3.36氢4和4’、δ1.37氢2和2’、δ0.95氢1和1’远程相关，证实归属正确。

(5)δ51.17的仲碳峰，在HMQC谱中与δ3.36氢4和4’相关，归属为4、4’位亚甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ1.37氢2和2’、δ1.59氢3和3’远程相关，证实归属正确。

(6)DEPT谱显示有12组叔碳峰，与苯胺荧烷分子结构相符。其中δ135.84的叔碳峰，在HMQC谱中与δ7.80氢14相关，归属为14位次甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ7.91氢氢16远程相关，证实归属正确。

(7)δ130.54的叔碳峰，在HMQC谱中与δ7.68氢15相关，归属为15位次甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ7.31氢13远程相关，证实归属正确。

(8)δ129.69的叔碳峰，在HMQC谱中与δ7.02氢27和27’相关，归属为27和27’位次甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ6.66氢28远程相关，证实归属正确。

(9)δ129.59的叔碳峰，在HMQC谱中与δ6.57处氢9相关，可归属为9位芳环次甲基碳。

(10)δ125.18的叔碳峰，在HMQC谱中与δ7.91处氢16相关，可归属为16位芳环次甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ7.80氢14远程相关，证实归属正确。

(11)δ124.83的叔碳峰，在HMQC谱中与δ7.31氢13相关，可归属为13位芳环次甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ7.68氢15远程相关，证实归属正确。

(12)δ120.87的叔碳峰，在HMQC谱中与δ6.62氢24相关，可归属为24位芳环次甲基碳。

(13)δ119.61的叔碳峰，在HMQC谱中与δ6.66处氢28相关，可归属为28位芳环次甲基碳。

(14)δ119.43的叔碳峰，在HMQC谱中与δ7.21氢21相关，可归属为21位芳环次甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ2.27氢29远程相关，证实归属正确。

(15)δ115.85的叔碳峰，在HMQC谱中与δ6.63氢26和26’相关，可归属为26和26’位芳环次甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ6.66处氢28、δ7.02氢27和27’远程相关，证实归属正确。

(16)δ109.40的叔碳峰，在HMQC谱中与δ6.46氢10相关，可归属为10位芳环次甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ6.48氢6远程相关，证实归属正确。

(17)δ98.14的叔碳峰，在HMQC谱中与δ6.48氢6相关，可归属为6位芳环次甲基碳；HMBC谱显示，该碳峰与δ6.46氢10远程相关，证实归属正确。

(18)DEPT谱和¹³C谱显示有12组季碳峰，与苯胺荧烷分子结构相符。其中δ169.48的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ7.91氢16远程相关，可归属18位羰基碳。

(19)δ153.97的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ7.80氢14、δ7.91氢16远程相关，归属为与12位季碳。

(20)δ153.80的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ6.48氢6、δ6.57氢9远程相关，归属为7位碳。

(21)δ150.87的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ3.36氢4和4’、δ6.57氢9远程相关，归属为5位碳。

(22)δ148.18的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ6.62氢24、δ7.21氢21远程相关，归属为20位碳。

(23)δ146.22的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ7.02氢27和27’远程相关，归属为与25位碳。

(24)δ137.76的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ2.27氢29、δ6.62氢24、δ7.21氢21远程相关，归属为与氮相连的23位碳。

(25)δ135.76的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ2.27氢29、δ6.62氢24远程相关，归属为与氮相连的22位碳。

(26)δ127.95的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ7.31氢13、δ7.68氢15远程相关，归属为17位碳。

(27)δ118.58的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ7.21氢21远程相关，归属为与氮相连的19位碳。

(28)δ105.71的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ6.46氢10远程相关，归属为8位碳。

(29)δ84.31的季碳峰，在HMBC谱上显示它与δ6.57氢9、δ6.62氢24、δ7.21氢21、δ7.31氢13远程相关，归属为17位碳。

对比美国专利US5,110,952实例报道

相对比例1

向250mL三口烧瓶加入浓硫酸100ml，加入反应物(II)2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸36.9g(0.1mol)和反应物(V)4-甲氧基-2-甲基二苯胺21.3g(0.1mol)，整个过程温度不超过30℃，全溶后继续保温20小时。然后将反应物缓缓导入1L冷水中固化，抽滤、水洗得固化物(III)。

取上述固化物(III)加入到1000mL三口烧瓶中，加入水500g适量NaOH溶液中和硫酸，然后再加15gNaOH溶液，加热回流，降温、抽滤，用水洗涤固体物，烘干。

固体物用甲苯重结晶得产品40.5g，收率76.1％，熔点181.5～183.5℃。

相对比例2

取上述固化物(III)加入到1000mL三口烧瓶中，加入水500g适量NaOH溶液中和硫酸，然后再加15gNaOH溶液和200ml甲苯，加热回流，降温，甲苯层被分开，用热水洗涤，然后有机层被浓缩后加入150ml甲醇，静置，抽虑，甲醇洗，烘干得产品42.7g，收率80.0％，熔点181.2～184.8℃。

Claims

1.一种热敏染料的制备方法，该热敏染料由如下化学式(IV)表示，该制备方法包括：反应物(I)N-甲酰基-4-甲氧基-2-甲基二苯胺与反应物(II)2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸在浓硫酸存在下进行反应，反应物(I)与反应物(II)的摩尔比为0.8～1.2，整个过程温度保持在15～25℃之间，并保温4～8小时，得到由化学式(III)表示的化合物，然后导入冷水对该化合物(III)进行固化，过滤；在有机溶剂的存在下，向固化的化合物(III)加入碱和水，用碱中和到pH≥11，对其进行回流、降温、过滤、洗涤而得到由化学式(IV)表示的化合物，

制备方法如下：

其中所用的碱为NaOH、KOH、Na₂CO₃、K₂CO₃、NaHCO₃、KHCO₃、NH₃·H₂O或Na₂S；

所用的有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、异丙苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、异戊醇、辛醇、茴香醚、异丙醚、4-甲基-2-戊酮或环己酮。

2.根据权利要求1所述的热敏染料的制备方法，其中所用的碱为NaOH。