CN1833036A - 阳离子或两性聚合物在皮革半成品上的表面应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种处理皮革的方法，其特征在于以下步骤：(a)通过辊涂和/或滚压和/或喷涂把至少一种阳离子或两性的含水处理剂施用到皮革上，接着(b)在转鼓中用阴离子皮革处理剂处理皮革。
Description
本发明涉及一种用于处理皮革的方法和水溶性的阳离子或两性助剂用于皮革表面处理的用途。
通常通过多个步骤从大原皮和小原皮生产皮革和毛皮。经过浸灰间的准备工作，例如去毛、刮肉、脱灰和软化，典型的工序由鞣制、复鞣、染色、乳液加油和整饰构成。每个操作还可以进一步细分。
鞣制的目的在于把大原皮或小原皮转变成不被污染的稳定物质。这可以通过把小原皮或大原皮中的胶原纤维转变成不腐烂的稳定产品来实现。另外，鞣制改善了小原皮或大原皮的许多特性，例如尺寸稳定性、抗磨损性、耐化学品性和热性能、改善了的柔性和承受变湿和变干重复循环的能力。
复鞣可理解为为了最优化颜色、均匀性、柔软度、丰满度和对水的性能(疏水性能)和为了固定鞣剂而对预鞣制后的皮革进行后处理。在后处理后，常用的阴离子性后处理组合物用阳离子聚合物固定。
特别是，通常使用鞣剂/复鞣剂的含水溶液或分散液或染料溶液在鞣制转鼓中进行鞣制、复鞣和染色。使用的鞣剂或鞣制助剂大部分以粉状固体和/或溶液的形式加到鞣制转鼓中(液体)。
皮革的后处理描述在例如Das Leder，Issue4/1996，第74-83页和DasLeder，Issue7+8/1996，第157-171页。
这种在鞣制转鼓中进行后处理的缺点在于，例如，染料或油脂不能均匀地固定在皮革上，从而皮革的修饰目标不可能实现。特别是，在转鼓处理的情况下，在皮革的肉面和上层的外皮表面之间可能没有差异。另外，某些情况下会出现明显的但不是预定的或所期望的不规则性。另外，尤其是对于皮革的染色，需要大量的染料。经过这种方式处理过的皮革通常具有非常低的坚牢度水平。
本发明的目的在于提供一种避免了现有工艺缺点的用于处理皮革的方法。
我们发现该目标通过一种用于处理皮革的方法来实现。
在第一个实施方案中，用于处理皮革的方法包括下列工艺步骤：
(a)通过辊涂和/或滚压(roll application)和/或喷涂把至少一种阳离子或两性的含水处理组合物施用到皮革上，接着
(b)在转鼓中用阴离子皮革处理组合物处理皮革。
用于辊涂、滚压和喷涂的实际工序公开在Bibliothek des Leders的第5和6卷，并且是本领域技术人员已知的。
在该新方法中，在适宜时，皮革在工艺步骤(a)和工艺步骤(b)之间和在工艺步骤(b)之后干燥。可以通过本领域技术人员所知的常规方法进行干燥，例如悬挂至干燥、真空干燥或在肘节框架上干燥。取决于操作条件，温度可以是40-90℃。
在第二个实施方案中，本发明还涉及一种用于处理皮革的方法，其包括下列步骤：
(a)通过辊涂和/或滚压和/或喷涂在同时使用有机和/或无机颜料和/或阴离子皮革处理组合物的情况下把至少一种阳离子或两性的含水处理组合物施用到皮革上，
(b)在适宜时，将以这样的方式处理的皮革干燥。
在该新方法中使用的阳离子或两性的含水处理组合物含有表氯醇胺聚合物。在该新方法中使用的聚合物具有1×102至2×105g/mol的重均摩尔质量，优选1×103至1×105g/mol，更优选4×103至5×104g/mol。
聚合物在水中的浓度优选为5-50重量％，更优选为10-35重量％，特别是18-25重量％，在所有情况下基于水计。
在该新方法的一个具体实施方案中，该阳离子或两性的含水处理组合物由胺单元和表氯醇单元构成。胺单元与表氯醇单元的比率为0.8∶1.2至1.2∶0.8，优选为0.9∶1.1至1.1∶0.9，特别优选为0.92∶1.08至1.08∶0.92。
胺单元可由单种胺或多种不同的胺、例如2或3种胺构成。在该新方法的一个具体实施方案中，该表氯醇胺聚合物含有由0.5-0.8、优选0.6-0.7份的二甲基氨基丙胺和0.2-0.5、优选0.3-0.4份的苄胺组成的胺单元。
阳离子助剂优选具有至少两个通用结构单元(I)和(II)
其中R1、R2、R3、R4和R5具有如下含义：
R1和R2：-(CH2)3N(CH3)2，-CH2C6H5，-(CH2)2NH2，-(CH2)2OH，-(CH2)2NH(CH2)2NH2
R3：H或烷基，
R4和R5：H或OH。
通用结构单元(I)和(II)是以无规、交替或作为嵌段的形式存在于表氯醇胺聚合物中。
在用阳离子或两性的含水处理组合物处理之后所用的阴离子皮革处理组合物优选选自染料、乳液加油剂和复鞣剂。该阴离子皮革处理组合物可以同时具有多个上述特性(染色、乳液加油、复鞣)。适宜的染料为皮革常用染料，例如天然染料，还有合成染料，例如阴离子染料、金属配位染料、直接染料、阳离子染料或硫染料。染料也可理解为颜料，例如基本上不溶于水的染料。适宜的颜料的实例为Helizarin颜料(非离子)或Lepton颜料(阴离子)。另外，在E.Heidemann的Fundamentals of LeatherManufacture，Verlag Eduard Roether KG，第432-448页中公开了合适的染料。
适宜的乳液加油剂是常用于皮革的乳液加油的常规组合物。它们优选是：
a)基于动物油脂的乳液加油剂，例如鱼油、牛脚油、羊毛脂或猪油，
b)基于植物油的乳液加油剂，例如蓖麻油、椰子油或橄榄油，
c)合成的乳液加油剂，例如链烷烃的氯化或氯磺化产物、合成的脂肪酸酯和酯油，
d)矿物油和其它石化产品。
这些乳液加油剂优选经过硫酸盐化作用、亚硫酸盐化作用或通过形成磺酸而被改性，从而可以溶于水或可乳化在水中。也可以使用乳液加油剂混合物，其中一部分具有乳化性能并进而用作其余部分的乳化剂。例如，硫酸化脂肪醇适于该目的。这些乳液加油剂优选作为水溶液或水乳液使用。
适宜的无机鞣剂是已知的铬、铝、铁或锆盐，例如氯化铬(III)或硫酸铬(III)、铬明矾，如果适合的话碱性的氯化铝或硫酸铝、氯化铁(III)或硫酸铁(III)、氯氧化锆和硫酸锆。聚合物复鞣剂是例如聚丙烯酸酯、含有丙烯酸酯的共聚物、聚氨酯或聚丁二烯。另外，还可以使用合成的复鞣剂，例如，合成的、阴离子、芳族的鞣剂(也称为合成鞣剂)，和其未缩合的前体或这些化合物的碱金属盐和铵盐。
适宜的前体是例如萘、联苯、三联苯、苯酚、甲酚、4，4-二羟基二苯砜、β-萘酚、苯二酚、间苯二酚、2，2-双(羟苯基)丙烷和二芳基醚，例如二苯基醚和二甲苯基醚，它们用本来已知的方法磺酸化来生成阴离子性的未缩合的前体。
阴离子芳族合成鞣剂的实例是通过只将磺化前体或和其它未磺化的前体一起与甲醛和/或尿素缩合获得的那些物质，例如
(I)磺化苯酚或甲酚与甲醛的缩合物，
(II)萘磺酸和甲醛的缩合物，
(III)4，4-二羟基二苯砜和(羟基)芳基磺酸的甲醛缩合物，
(IV)甲醛浓缩物或含磺基的芳族羟基化合物与芳烷基卤化物，
(V)苯酚和苯酚磺酸的尿素/甲醛缩合物，
(VI)苯酚和磺化剂的反应产物，(苯酚)∶(SO3)的摩尔比率为(1)∶(1.1-2.2)，
(VII)磺化二芳基醚和甲醛的缩合物，
(VIII)磺化联苯或三联苯和甲醛的缩合物，
(IX)4，4’-二羟基二苯砜和磺化4，4’-二羟基二苯砜与甲醛的缩合物，和
(X)二芳基醚磺酸和4，4’-二羟基二苯砜的甲醛缩合物。
类型(I)-(III)、(V)和(VII)-(X)的缩合物公开在例如UllmannsEnzyklopdie der technischen Chemie，第16卷，(4)，140(1979)，并能根据那里所给出的文献所描述的方法来制备。
类型(IV)的缩合物及其制备方法公开在GB-C-986621中。
类型(V)的缩合物及其制备方法公开在GB-C-890150和935678中。
类型(VI)的反应产物及其制备方法公开在EP-A-0245205中。这些反应产物能够通过本身已知的方法生成类型(V)的产物(参考例如GB-C-683084)。
这些复鞣剂是已知的且大部分有市售。
在本发明的优选方案中，在工艺步骤(a)中的阳离子或两性含水处理组合物仅施用到皮革的外皮表面，使得阴离子皮革处理组合物优选结合在皮革的一侧。
本发明还涉及阳离子或两性含水处理组合物用于皮革半成品的表面处理、特别是表面整饰的用途。在优选的实施方案中，使用上述的阳离子或两性含水处理组合物。
这些阳离子或两性含水处理组合物优选用于在皮革表面固定染料、颜料和/或油脂，特别是上层的外皮表面，而不是肉面，用于在均匀色调的情况下减少染料的使用，用于提高颜料涂层的坚牢度，用于制备有斑点的皮革，用于产生时尚效果，用于通过后续转鼓染色实现两色效果和/或用于达到更高的坚牢度水平。
本发明还涉及已经用水溶性的阳离子或两性聚合物处理过的皮革半成品。至于这些水溶性的阳离子或两性聚合物，参考上述说明。优选地，适宜的阳离子或两性含水处理组合物是上述的表氯醇胺聚合物。
本发明具有优于现有技术的许多优点。
阳离子或两性的含水助剂以可控的方式被吸收到皮革上。从而，例如，染料或油脂可以很好地固定在皮革上。所以通过该新方法，可以获得高的坚牢度水平的处理皮革(颜色坚牢度)，并且同时降低了个人的维修花费。另外，皮革的质量整体上也得到了提高，特别是均匀性、色浓度和缺陷数目。结合该新方法和新的阳离子助剂，可以改进皮革的表面。例如，仅有特定区域的皮革被染色或乳液加油。此外，该新方法可以生产印刷的或带有图案的皮革。它们的实例是在皮革上的云彩状效果或预期的不规则变化。
下面的实施例举例说明本发明。
工作实施例
1.本发明的表氯醇-二甲基氨基丙基胺/苄胺聚合物的制备：
1020g(10mol)的二甲基氨基丙基胺和267.5g(2.5mol)的苄胺在1519.1g的水中混合。将该溶液/悬浮液加热至50℃达到1小时。然后以16ml/分钟的速度滴加931ml的表氯醇(1098.4g/11.875mol)直到检测不到游离的烷基化试剂(Preuβmaan试验)。然后在85℃下搅拌2小时，直到检测不到游离的烷基化试剂。冷却该反应混合物并用85％甲酸调节pH至7.0。
2.提高坚牢度的工艺规程(没有颜料)：
使用合成的、植物或无机鞣剂把市售的未染色的含铬坯革完全鞣制或制备，并用市售的乳液加油剂进行乳液加油，通过喷洒施用溶解在950份水中的50份如上所制的新阳离子组合物进行处理，然后干燥。用这种方式处理的坯革在转鼓中用40℃的600％的水浸泡90分钟，按坯革的重量计算。排出液体，用在30℃的200％的浸液中的4％市售染料染色90分钟。90分钟之后，再加入50℃的300％的水再染色30分钟。分两部分加入2.5％甲酸，在60分钟内液体被酸化至pH3.5，然后干燥。与没有使用阳离子助剂的对比例相比，所得皮革的染色显著更强烈。
3.提高坚牢度的工艺规程(有颜料)：
与上述试验相似，含铬坯革用150份市售颜料和50份如上制备的新化合物的溶液处理，并通过喷洒施用在750ml水中的50份异丙醇，然后简单地干燥。用这种方式处理的坯革在转鼓中用40℃的1000％的水洗涤10分钟，按削匀重(转鼓中的皮质的重量)计算。排出液体，在40℃用3％的两种市售染料染色80分钟。分两部分加入甲酸，在50分钟内液体被酸化至pH3.5，然后干燥。与没有使用新化合物的对比例相比，皮革的染色显著更强烈。同样地，皮革的均匀性得到显著提高。特别是与空白试验相比，耐光性得到显著提高。
4.修饰表面的工艺规程
使用市售的辊涂机和刻花辊，将50份如上制备的新化合物与950份水的混合物涂到未染色的含铬坯革上。干燥皮革，然后用与上述方法相似的方法染色。皮革干燥之后，经由较深的颜色，皮革上的雕刻印记可清楚地识别。从而皮革的表面可以容易地通过印刷工艺分别得到修饰。
5.用硫酸二甲酯作为例子的Preuβmaan试验的说明
将3-4滴用于检测游离烷基化试剂的溶液加到试管中，加入1ml缓冲溶液，并加入1ml的Preuβmaan试剂。将所得的溶液加热至80℃达到30分钟，用冰水冷却，加入1ml碳酸盐溶液。在游离烷基化试剂的存在下，溶液呈现深蓝色。
缓冲溶液：称取40.85g的邻苯二甲酸氢钾加入1L的蒸馏水中，将0.4ml的0.2N氢氧化钠溶液加入99.6g的这种溶液中，并用蒸馏水补充至200ml
Preuβmaan试剂：丙酮中5％浓度的4-(p-硝基苄基)吡啶
碳酸盐溶液：138.21g的碳酸钾溶解在1L蒸馏水中。
Claims (12)
1.一种处理皮革的方法，其包括以下工艺步骤：
(a)通过辊涂和/或滚压和/或喷涂把至少一种阳离子或两性的含水处理组合物施用到皮革上，接着
(b)在转鼓中用阴离子皮革处理组合物处理皮革。
2.如权利要求1所述的方法，其中将皮革在工艺步骤(a)和工艺步骤(b)之间干燥，和/或其中将由步骤(b)所得的皮革干燥。
3.一种处理皮革的方法，其包括以下工艺步骤：
(a)通过辊涂和/或滚压和/或喷涂在使用有机和/或无机颜料和/或阴离子皮革处理组合物的同时把至少一种阳离子或两性的含水处理组合物施用到皮革上，
(b)在适宜时，将以这样的方式处理的皮革干燥。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中工艺步骤(a)中使用的阳离子或两性的含水处理组合物是表氯醇胺聚合物，该聚合物具有1×102至2×105g/mol的重均摩尔质量。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中工艺步骤(a)中使用的阳离子或两性的含水处理组合物由胺单元和表氯醇单元构成，胺单元与表氯醇单元的比率为0.8∶1.2至1.2∶0.8。
6.如权利要求5所述的方法，其中胺单元由0.5-0.8份的二甲基氨基丙胺和0.2-0.5份的苄胺构成。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其中工艺步骤(a)中使用的助剂具有至少两个通用结构单元(I)和(II)
其中R1、R2、R3、R4和R5具有如下含义：
R1和R2：-(CH2)3N(CH3)2，-CH2C6H5，-(CH2)2NH2，-(CH2)20H，-(CH2)2NH(CH2)2NH2
R3：H或烷基，
R4和R5：H或OH。
8.如权利要求1-7中任一项所述的方法，其中阴离子助剂选自染料、乳液加油剂和复鞣剂。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其中在工艺步骤(a)中的阳离子或两性的含水处理组合物仅施用到皮革的外皮表面上。
10.水溶性的阳离子或两性助剂用于皮革的表面处理的用途，特别是用于皮革的表面整饰的用途。
11.如权利要求10所述的用途，其中使用如权利要求4-7中任一项所述的阳离子助剂。
12.如权利要求10或11所述的用途，用于在皮革表面上固定染料、颜料和/或油脂，用于在均匀色调的情况下减少染料的使用，用于提高颜料涂层的坚牢度，用于生产有斑点的皮革，用于产生时尚效果，用于通过后续转鼓染色产生两色效果和/或用于达到更高的坚牢度水平。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103243587A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-14 | 宁夏成丰工贸有限公司 | 一种用于滩羊皮染色的工艺 |
| CN116836616A (zh) * | 2022-03-23 | 2023-10-03 | 贝内克-长顺汽车内饰材料（张家港）有限公司 | 一种用于皮革涂层的水性漆和相应皮革材料 |
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