CN1791721A - 一种用于造纸的成分、其制备及其用途 - Google Patents
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Abstract
一种容易溶解在水中或容易分散在水中的施胶成分，含有阳离子化聚乙烯醇缩丁醛或其他当量阳离子化聚乙烯醇缩醛，以改善纸或其他当量织物产品的表面性能。阳离子化的聚乙烯醇缩丁醛可通过阳离子化聚乙烯醇缩丁醛或通过丁酸酯化阳离子化的聚乙烯醇来制备。该施胶成分一般含有50－90％聚乙烯醇缩丁醛或其他相应的聚乙烯醇缩醛，和10－50％诸如蓖麻油的软化剂。含有聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分可用于例如防粘纸的原纸和喷墨打印纸的表面施胶中，或用于在纸表面形成保护层。
Description
本发明涉及根据以下提出的独立权利要求前序部分的施胶成分和表面胶料，以及它们的用途。
纸表面的性能，例如孔隙度、疏水性、平滑度、表面强度和起毛，以及纸张可涂布性和可印刷性，都可通过表面施胶来改变。表面施胶的目的通常是制备适合进一步处理的纸。
常用的表面胶料组合物，即所谓的表面胶料，通常基于淀粉，而且是水溶性的。淀粉可以是天然淀粉、降解淀粉和/或化学改性淀粉。胶料组合物可以仅仅是淀粉，也可含有诸如羰甲基纤维素(CMC)、聚乙烯醇、葡甘露聚糖或水溶性蛋白质的其他水溶性施胶成分。还可采用诸如基于苯乙烯丁二烯、丙烯酸酯或乙酸乙烯酯的胶乳的合成聚合物。
表面胶料往往含有诸如疏水剂和盐的物质，这些物质提供了具有期望的特定性能的表面胶料和/或表面施胶的纸。表面胶料还可含有矿物质材料，即诸如滑石、高岭土、碳酸钙、硫酸钙、二氧化钛或衍生自聚乙烯的物质的颜料。如果需要，表面胶料还可含有分散剂、乳化剂、消泡剂和稳定剂、流变学调节剂、pH值调节剂和其他相应的试剂，它们的目的是保持例如结构、组分和表面胶料所期望的其他性能。
常规表面胶料的干物质含量通常为2-22％，从而使胶料的流动性能适合于在施胶单元应用。在特殊情况下，例如在含有大量颜料的表面胶料中，干物质含量可以显著提高，甚至可达到30％。施胶量一般至少在纸的一面上达到0.5-3g/m2。然而，施胶量可以更小或甚至明显增加，这取决于给定的具体使用目标。
一种自粘合产品由有效粘合剂或提供了粘合表面的粘性纸，与至少一面上提供了具有防粘(release)性能的表面，例如涂有硅氧烷或塑料基物质表面的防粘纸或背层形成。在自粘合产品中，已将有效粘着剂和防粘纸互相调节到使其粘合剂和硅氧烷表面接触，从而使有效粘合剂很容易从背板上脱离。
许多性能，尤其是表面强度和尺寸稳定性，从防粘纸获得，以保证纸张在用硅氧烷涂布防粘纸的涂布工艺，以及将有效粘合剂附着到防粘纸上的工艺中的运行。为了实现良好的硅氧烷化，待涂布防粘纸的原纸(base paper)表面必须光滑，且其保护性能必须适当。防粘纸对诸如水或油的液体的吸收必须稳定和受控。在此前必须采用纸浆组合物、压延、表面施胶或其他相应措施，以获得期望的相当致密的原纸。
美国专利公开US 4609589中作为实例提出了原纸与作为硅氧烷层的有效涂层之间的防粘纸的本底层或分开的中间层的形成。该中间层由无皂丙烯酰树脂乳液和氧化淀粉的混合物形成。该中间层可另外含有蜜胺甲醛树脂。
另外，国际公开WO 01/55507中提出了用含有粘合剂和颜料的表面胶料对防粘纸的原纸的表面施胶。该粘合剂用聚乙烯醇与胶乳分散体的混合物形成。该粘合剂还可含有CMC。颜料优选滑石。
美国专利公开US 4859511中还提出了在原纸与防粘纸涂层之间形成分离的中间层，该层包含选自尤其是聚丁二烯、聚异戊二烯、烷基乙烯酮二聚物、链烯基琥珀酸酐、苯乙烯丁二烯、苯乙烯异戊二烯、苯乙烯亚乙基聚合物和聚丁二烯丙烯酸酯的成分。
然而，防粘纸及其制备方法面临许多问题。在表面胶料中必须使用如此大量的诸如淀粉的水溶性粘合剂，这样会导致起毛，并因此容易产生流动性问题和质量减弱。原纸的表面施胶差会导致纸中吸附太多硅氧烷，从而使硅氧烷以及用于硅氧烷化的催化剂的消耗不必要地高。此外，硅氧烷会不均匀地吸附到纸中，从而使硅氧烷的熟化变得不均匀，导致不均匀的防粘性能。如果不能获得期望的均匀、稳定和强壮的硅氧烷表面，自粘合产品的最终质量也就会受到损害。
用于喷墨打印机的纸，即喷墨打印纸还需要某些特殊性能。油墨必须以合适的量快速吸附在纸张表面上，而且必须几乎立即干燥。因此油墨必须足够深地渗入纸张表面中，然而却不能太深。另外，油墨不能扩散得太宽，以获得良好的打印痕迹。良好的性能很难获得。
美国专利公开US 6146770中提出了具有两个涂布层的涂布喷墨打印纸，包括油墨吸收层和覆盖所述油墨吸收层并保持水分的层。油墨吸收层由包含聚(2-乙基-2-噁唑啉)、聚乙烯吡咯烷酮和疏水聚合物的混合物形成。水分保持层由聚环氧乙烷和氧化铝及氢氧化铝的混合物形成。
国际专利申请公开WO 02/072361中提出了用含有矿物材料和聚合物粘合剂的混合物涂布喷墨打印纸。该聚合物粘合剂是具有伯胺的聚乙烯醇。
从欧洲专利申请公开EP 1088856A1中可知用明胶和部分丁酸酯化(butyration)的聚乙烯醇的混合物涂布喷墨打印纸。聚乙烯醇用例如磺酸基、磺基苯甲醛或氨基苯甲醛丁酸酯化。
从欧洲专利申请公开EP 0834520A2中可知用含有羰基的聚乙烯醇缩醛的水分散体作为纸或纺织品的涂料或作为颜料或大漆的粘合剂。
本发明的目的是实现对以上公开的问题的改进。
因此本发明的目的是提供一种施胶成分、表面胶料和用该施胶成分处理的产品，该产品比上述产品有所改善。
具体而言，本发明的目的是获得改进的施胶成分和表面胶料，从而在防粘纸的制备中可获得显著的质量和成本优势。
该目的是例如获得改进的施胶成分和表面胶料，从而使防粘纸的硅氧烷化中所需硅氧烷和催化剂的量最少。
该目的还有获得改进的施胶成分和表面胶料，从而在喷墨打印纸制备中提供明显的质量和成本优势。
为了实现上述目的，本发明的粘合剂成分、表面胶料、防粘纸、喷墨打印纸和保护层涂布纸(barrier-coated paper)可从以下独立权利要求特征部分中公开的内容得知。
我们发现，采用基于水溶性或水分散性聚乙烯醇缩丁醛或基于其他相应的聚乙烯醇缩醛的施胶成分，可获得比表面施胶中所用的现有施胶成分改进的上述改善和优点。聚乙烯醇缩丁醛一般通过聚乙烯醇的丁酸酯化制备。
基于聚乙烯醇缩醛，一般是基于聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分可根据本发明提出的方法作为组分形成，使其容易溶解或分散在水中，从而可用作表面胶料或作为表面胶料的一部分。基于聚乙烯醇缩丁醛的水溶性或水分散性施胶成分可以一种简单的方式用于纸的表面施胶中，或很容易与诸如淀粉基表面胶料的其他水溶性或水分散性表面胶料一起使用。
在本申请中，聚乙烯醇缩丁醛或其他聚乙烯醇缩醛指由聚乙烯醇制备的产品，其中聚乙烯醇的至少部分羟基已被丁酸酯化或相反被缩醛化。
我们发现，当仅有聚合物的部分羟基被丁酸酯化或相反被缩醛化时，以水溶性形式或容易分散在水中的形式获得聚乙烯醇缩丁醛或其他相应的聚乙烯醇缩醛。水溶解度可通过例如以下方式来控制：
-将用于丁酸酯化的丁醛的量调节到较少，
-在丁酸酯化前将要形成的聚合物的部分羟基阳离子化，或
-在丁酸酯化后将该聚合物阳离子化。
另一方面，水溶解度和分散性还可通过采用诸如蓖麻油或例如蓖麻油酸丁酯的蓖麻油酸(ricinoleate)烷基酯的合适的聚乙烯醇缩丁醛软化剂来影响。
聚乙烯醇缩丁醛一般通过在合适的催化剂存在下用丁醛对聚乙烯醇丁酸酯化来制备。可优选采用诸如HCl、H2SO4、H3PO4或对甲苯磺酸的酸催化剂，或酸性阳离子交换树脂作为催化剂。
通过控制丁醛的用量，可调节所形成的聚乙烯醇缩丁醛的水溶解度。如果丁醛的用量保持很小，就获得5-15％化学当量的水溶性聚乙烯醇缩丁醛。如果以超过15％的量加入丁醛，就开始形成不溶性聚乙烯醇缩丁醛，即浆状或粉状聚乙烯醇缩丁醛产物。
不溶性聚乙烯醇缩丁醛通过例如阳离子化可变得更溶于水。阳离子化聚乙烯醇缩丁醛一般通过：
-在实际的丁酸酯化反应前将聚乙烯醇阳离子化，或
-在丁酸酯化反应后将最终的聚乙烯醇缩丁醛阳离子化来制备。
阳离子化化学药品可采用例如2，3-环氧基丙基三甲基氯化铵或当量的氯代醇(chlorohydrine)官能化阳离子化剂。通过阳离子化制备的聚乙烯醇缩丁醛的阳离子化程度通常为5-80％，优选20-50％。因此丁酸酯化程度可达20-95％，优选50-80％。
因此典型的阳离子化水溶性聚乙烯醇缩丁醛通常还包含未被丁酸酯化的羟基，从而使形成的聚合物通常含有：
2-50％，一般是10-30％的羟基，
5-50％，一般是20-35％的丁醛基，和
5-80％，一般是30-50％的阳离子基，和
可能还含有某些乙酸酯基，一般是2-12％。
另一方面，不溶性聚乙烯醇缩丁醛不仅可通过阳离子化，也可通过采用诸如蓖麻油或蓖麻油酸烷基酯和非必需的乳化剂，在适当温度下转化成水溶性或水分散性形式。
根据本发明的优选实施方案，聚乙烯醇缩丁醛或其他相应的聚乙烯醇缩醛可通过混合物中的软化剂变得可溶于水或更容易分散在水中，该混合物含有
-50-90％聚乙烯醇缩丁醛或其他相应的聚乙烯醇缩醛，和
-10-50％诸如蓖麻油和/或其衍生出的另一种酯，例如丁基蓖麻醇酸酯。
如果需要的话，可在由水溶性或水分散性聚乙烯醇缩丁醛或其他相应的聚乙烯醇缩醛制备的施胶成分中添加某些阴离子乳化剂，但添加量通常最多6％。乳化剂可用油酸钾、烷基硫酸酯、烷芳基磺酸酯、木素磺酸酯或其他磺酸酯，和/或磺基琥珀酸酯和/或某些非离子乳化剂，例如脂肪族醇乙氧基化物。
此外，如果需要，施胶成分中可添加稳定剂，但添加量最多8％，一般低于5％。稳定剂可采用例如聚环氧丙烷和/或聚环氧乙烷，和非必需的例如选自包含亚烷基琥珀酸(ASA)和碳链长度大于丁醛(C4)的醛或酮的一种或几种疏水成分。
表面胶料除施胶成分外还可含有其他常用的表面胶料成分，例如：
-诸如淀粉、CMC、葡甘露聚糖、聚乙烯醇和酪蛋白或其他基于蛋白质的粘合剂的水溶性粘合剂，
-诸如高岭土、滑石、碳酸钙、硫酸钙或二氧化钛的矿物材料，
-诸如苯乙烯丁二烯、丙烯酸酯或乙酸乙烯酯胶乳的合成聚合物，
-消泡剂，
-硬化剂，或
-它们的混合物。
根据本发明的典型表面胶料至少含有(以干物质计)：
-5-40％，优选15-35％，一般20-30％的水溶性或容易分散在水中的基于聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分，
-10-70％，优选15-35％，一般20-30％的聚乙烯醇成分，和
-0-80％，优选30-70％，一般40-60％的矿物成分。
为了获得良好的溶解度或分散性，所用聚乙烯醇缩丁醛可以是阳离子，阳离子化程度为5-80％，一般20-50％。丁酸酯化程度可达到95-20％，一般80-50％。
为了获得良好的溶解度或分散性，可作为选择地采用，或除上述阳离子聚乙烯醇缩丁醛外还采用低丁酸酯化程度，一般是5-15％的聚乙烯醇缩丁醛，它没有被阳离子化或基本上低于上述阳离子化程度。
另一方面，表面胶料中可作为选择地添加，或除上述聚乙烯醇缩丁醛外还添加用诸如蓖麻油或其他相应软化剂的软化剂分散的浆状或粉状聚乙烯醇缩丁醛。借助软化剂分散的聚乙烯醇缩丁醛通常含有：
-50-90％的聚乙烯醇缩丁醛，和
-10-50％诸如蓖麻油的软化剂。
根据本发明含有水溶性或容易分散在水中的聚乙烯醇缩丁醛或其他聚乙烯醇缩醛的施胶成分可有益地以其液体或分散体形式本身，或与表面胶料混合使用，以改善例如防粘纸或其他相应的纸的诸如孔隙度、平滑度或抑制液体吸收的表面性能。
因此根据本发明的施胶成分或表面胶料可在用硅氧烷层或诸如塑料层的其他相应的防粘层涂布防粘纸之前，用于例如防粘纸原纸的表面施胶。
根据本发明含有聚乙烯醇缩丁醛的表面胶料或施胶成分还可有益地用于喷墨打印纸或提供了低液体吸收率层的其他纸的表面处理。
该表面胶料通常以0.5-3.5g/m2的量分散在原纸表面上。
当希望控制，通常是降低纸对水、水蒸汽或油的吸收率时，根据本发明含有聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分可用于在纸表面形成保护层。该保护层通常为4-8g/m2或更高，以覆盖纤维层。
我们发现，根据本发明的保护层提供了具有高平滑度、低孔隙度和低的水、水蒸汽和油吸收率的纸。用根据本发明的施胶成分对原纸进行的处理能得到涂层均匀的纸，或能根据需要进行其他额外处理。该保护层对纸的硅氧烷化或对硅氧烷的熟化没有负面影响。相反，该保护层能保证防粘纸的光滑硅氧烷化以及硅氧烷的恒定熟化。
在实验室规模的试验中已经证实，根据本发明基于聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分工作得相当好。
在以下实施例中，公开了四种根据本发明作为选择的施胶成分的制备。
实施例1
将33.3g聚乙烯醇(PVA)溶解在100g水中。向该溶液中加入57g2，3-环氧丙基三甲基氯化铵以阳离子化该PVA。搅拌混合物并在80℃下加热，向混合物中加入2gNaOH(50％)。反应时间为4.5小时。
然后用硫酸将混合物的pH值降低到pH1.5，将PVA用量的3％的乳化剂和PVA用量的10％的丁醛加入混合物中，以丁酸酯化该阳离子化的PVA。在25℃下先反应12小时，然后在60℃下反应4小时。结果获得含有阳离子聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分溶液。
实施例2
将33.3g聚乙烯醇(PVA)溶解在100g水中。向该溶液中加入57g2，3-环氧丙基三甲基氯化铵以阳离子化该PVA。搅拌混合物并在80℃下加热，向混合物中加入2g NaOH(50％)。反应时间为4.5小时。
然后用硫酸将混合物的pH值降低到pH1.5，将PVA用量的3％的乳化剂和PVA用量的35％的丁醛加入混合物中，以丁酸酯化该阳离子化的PVA。在25℃下先反应12小时，然后在60℃下反应4小时。结果获得含有阳离子聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分分散体。
实施例3
将33.3g聚乙烯醇(PVA)溶解在77g水中。向该溶液中加入57g2，3-环氧丙基三甲基氯化铵以阳离子化该PVA。搅拌混合物并在80℃下加热，向混合物中加入2g NaOH(50％)。反应时间为4.5小时。
然后用硫酸将混合物的pH值降低到pH1.5，将PVA用量的3％的乳化剂和PVA用量的50％的丁醛加入混合物中，以丁酸酯化该阳离子化的PVA。向混合物中再加入33.3g蓖麻油。在25℃下先反应12小时，然后在60℃下反应4小时。结果获得含有聚乙烯醇缩丁醛的更容易分散的施胶成分分散体。
实施例4
将40g预先制备的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)在60g水中制浆。加入25g 2，3-环氧丙基三甲基氯化铵和20gNaOH(50％)以阳离子化该PVB。搅拌混合物并在80℃下加热5小时。然后用硫酸中和混合物，并以PVB用量的3％的量加入乳化剂，然后均质化混合物。结果获得含有阳离子聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分分散体。
下面列出了涂布含有表面胶料的不同聚乙烯醇缩丁醛与涂布对照物表面胶料的纸表面的性能对比的试验结果。
在试验中涂布了高级纸(70g/m2)。涂布量为2.5g/m2。干燥涂层。然后检测涂布纸表面的以下性能：弹性、平滑度/孔隙度以及对水和油的表面吸收。
试验1
该表面胶料含有高岭土。已将根据本发明含有聚乙烯醇缩丁醛和蓖麻油的施胶成分以1.5∶1的混合比加入表面胶料1-3中。
| 表面胶料的成分 | 对照物1 | 胶料1 | 胶料2 | 胶料3 |
| 高岭土 | 50 | 50 | 50 | 57 |
| PVA | 30 | 15 | 25 | 25 |
| CMC | 5 | - | - | 5 |
| 淀粉 | 10 | 10 | - | - |
| PVB+蓖麻油 | - | 20 | 10 | 5 |
| SB-胶乳 | - | - | - | 5 |
| 丙烯酸酯胶乳 | - | - | 15 | - |
| 硬化剂 | 5 | 5 | - | 3 |
| 消泡剂 | 0.1 | 0.1 | - | 0.1 |
| 结果 | ||||
| 弹性 | * | *** | ** | ** |
| 平滑度/孔隙度 | ** | ** | ** | *** |
| 水吸收 | * | ** | *** | * |
| 油吸收 | * | ** | ** | ** |
*＝中等，**＝良好/吸收少，***＝优异/吸收非常少
结果表明，用含有聚乙烯醇缩丁醛和蓖麻油的施胶成分分散体部分代替对照物1的表面胶料中所用的PVAa、CMC或淀粉在上述纸的表面性能上取得了相当好的效果。
试验2
该表面胶料不含高岭土。已将根据本发明含有聚乙烯醇缩丁醛和蓖麻油的施胶成分以1.5∶1的混合比加入表面胶料4和5中。
| 表面胶料的成分 | 对照物2 | 胶料4 | 胶料5 |
| PVA | 69 | 65 | 30 |
| CMC | 10 | 5 | 5 |
| 淀粉 | 14 | - | 30 |
| PVB+蓖麻油 | - | 25 | 30 |
| 硬化剂 | 7 | 5 | 5 |
| 结果 | |||
| 弹性 | * | *** | *** |
| 平滑度/孔隙度 | * | ** | ** |
| 水吸收 | * | ** | ** |
| 油吸收 | ** | *** | *** |
*＝中等，**＝良好/吸收少，***＝优异/吸收非常少
结果表明，当表面胶料中不含高岭土时，用含有聚乙烯醇缩丁醛和蓖麻油的施胶成分分散体部分代替对照物2的表面胶料中所用的PVA、CMC或淀粉在纸的表面性能上甚至取得了更好的效果。
试验3
已将根据本发明含有阳离子聚乙烯醇缩丁醛的实施例2的施胶成分加入表面胶料6-7。
| 表面胶料的成分 | 胶料6 | 胶料7 |
| 高岭土 | 20 | - |
| PVA | 55 | 55 |
| CMC | - | 5 |
| 淀粉 | 5 | 20 |
| 阳离子PVB | 15 | 15 |
| 硬化剂 | 5 | 5 |
| 消泡剂 | 0.2 | - |
| 结果 | ||
| 弹性 | *** | *** |
| 平滑度/孔隙度 | ** | ** |
| 水吸收 | * | * |
| 油吸收 | ** | *** |
*＝中等，**＝良好/吸收少，***＝优异/吸收非常少
结果表明，含有阳离子聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分对纸涂布性能同样具有有益的效果。
本发明在上文中已通过实施例解释。然而其目的是使本发明在下面提出的独立权利要求的范围内得到广泛应用。因此本发明不仅可用于例如与造纸相关的应用，也可用于与其他相应的织物制品的制备相关的应用，例如与纸板的制备相关的应用中。
Claims (23)
1.用于改善纸或其他相应的基于纤维的织物产品的表面性能的施胶成分，其特征在于该施胶成分含有水溶性和/或容易分散在水中的由聚乙烯醇的丁酸酯化制备的聚乙烯醇缩丁醛，或通过缩醛作用制备的其他聚乙烯醇缩醛。
2.权利要求1的施胶成分，其特征在于施胶成分含有已通过：
-阳离子化聚乙烯醇缩丁醛，或
-丁酸酯化阳离子化的聚乙烯醇制备的阳离子化的聚乙烯醇缩丁醛。
3.权利要求1的施胶成分，其特征在于该施胶成分含有：
-阳离子化程度为5-80％，一般为20-50％的阳离子化聚乙烯醇缩丁醛。
4.权利要求1的施胶成分，其特征在于该施胶成分含有阳离子化聚乙烯醇缩丁醛，该阳离子化聚乙烯醇缩丁醛含有：
2-50％，一般是10-30％的羟基，
5-50％，一般是20-35％的缩丁醛基，和
5-80％，一般是30-50％的阳离子基。
5.权利要求1的施胶成分，其特征在于该施胶成分含有带有5-15％缩丁醛基的聚乙烯醇缩丁醛。
6.权利要求1的施胶成分，其特征在于该施胶成分含有：
-50-90％聚乙烯醇缩丁醛或其他相应的聚乙烯醇缩醛和
-10-50％诸如蓖麻油和/或其衍生的酯，例如丁基蓖麻油酸酯的软化剂。
7.权利要求1-6任何一个的施胶成分中包含的聚乙烯醇缩丁醛的制备方法，其特征在于该聚乙烯醇缩丁醛通过：
-阳离子化聚乙烯醇，然后丁酸酯化这样获得的阳离子聚乙烯醇，或
-丁酸酯化聚乙烯醇，然后阳离子化这样获得的聚乙烯醇缩丁醛来制备。
8.权利要求7的方法，其特征在于用2，3-环氧丙基三甲基氯化铵或当量的氯代醇官能的阳离子化试剂作为阳离子化试剂。
9.权利要求1的施胶成分中包含的聚乙烯醇缩丁醛的制备方法，其特征在于聚乙烯醇缩丁醛溶液或分散体通过在酸催化剂存在下用丁醛丁酸酯化聚乙烯醇，和通过在聚乙烯醇中加入5-15％化学当量的丁醛来制备。
10.权利要求1的施胶成分中包含的聚乙烯醇缩丁醛的制备方法，其特征在于：
-聚乙烯醇缩丁醛浆料或粉末通过在酸催化剂存在下用丁醛丁酸酯化聚乙烯醇，从而在聚乙烯醇中加入＞15％化学当量的丁醛来制备，和
-通过将所得聚乙烯醇缩丁醛浆料或粉末借助于蓖麻油或其他相应的软化剂来分散，以便制备聚乙烯醇缩丁醛分散体。
11.权利要求1-6任何一个的施胶成分本身作为水溶液或分散体，或加入表面胶料或其他相应的涂料中，以改善诸如平滑度、孔隙度和水吸收抑制的纸表面性能的用途。
12.用于改善诸如防粘纸的纸的表面性能的表面胶料，其特征在于该表面胶料至少含有：
-5-40％，优选15-35％，一般20-30％的水溶性或容易分散在水中的基于聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分，
-10-70％，优选15-35％，一般20-30％的聚乙烯醇成分，和
-0-80％，优选30-70％，一般40-60％诸如滑石、高岭土、碳酸钙、硫酸钙或二氧化钛的矿物成分。
13.权利要求12的表面胶料，其特征在于该表面胶料中包含的聚乙烯醇缩丁醛是阳离子聚乙烯醇缩丁醛，它含有：
2-50％，一般10-30％的羟基，
5-50％，一般20-35％的丁醛基，和
5-80％，一般30-50％的阳离子基。
14.权利要求12的表面胶料，其特征在于基于聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分含有
-聚乙烯醇缩丁醛50-90％，和
-诸如蓖麻油的软化剂10-50％。
15.权利要求12的表面胶料，其特征在于该聚乙烯醇缩丁醛的丁酸酯化度低，一般5-15％。
16.权利要求12-15任何一个的表面胶料，其特征在于它还包含：
-诸如淀粉、CMC、葡甘露聚糖、聚乙烯醇，以及酪蛋白或其他蛋白质基粘合剂的水溶性粘合剂，
-诸如苯乙烯丁二烯、丙烯酸酯或乙酸乙烯酯基胶乳的合成聚合物，
-或它们的混合物。
17.权利要求12-15任何一个的表面胶料用于改善防粘纸、喷墨打印纸或其他相应纸的诸如平滑度、孔隙度或对水吸收的抑制的表面性能的用途。
18.权利要求12-15任何一个的表面胶料的用途，其特征在于该表面胶料以0.5-3.5g/m2的量铺展在纸的至少一面上。
19.在防粘纸涂布硅氧烷层或诸如塑料层的其他相应防粘层前，含有聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分在防粘纸原纸的表面施胶中的用途。
20.含有聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分在喷墨打印机用打印纸或其他相当的纸的表面施胶中的用途。
21.已涂布诸如硅氧烷层的防粘物质的防粘纸，其特征在于该防粘纸的原纸在涂布防粘物质前已用含有聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分或表面胶料处理。
22.喷墨打印机用打印纸或其他相当的纸，其特征在于该纸表面已用含有聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分或表面胶料处理。
23.保护层涂布纸，其特征在于该纸表面已用含有聚乙烯醇缩丁醛，优选含有阳离子聚乙烯醇缩丁醛的施胶成分或表面胶料处理，以形成表面保护层。
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