CN1791582A - 碘代吡唑基n－羧酰苯胺类化合物 - Google Patents

碘代吡唑基n－羧酰苯胺类化合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及式(I)的碘代吡唑基N－羧酰苯胺类化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和Z如说明书所定义。本发明还涉及制备所述物质的多种方法以及利用该物质防治不希望微生物的用途，以及新的中间体产物及其制备。

Description

碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
技术领域
本发明涉及新的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物，其多种制备方法及其用于防治不希望的微生物的用途。
背景技术
已知许多N-羧酰苯胺类化合物具有杀真菌活性(参见例如WO93/11117、EP-A 0 589 301、EP-A 0 545 099、JP-A 2001-302605、JP-A 10-251240和JP-A 8-176112)。从而，N-(2-环戊基苯基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-环己基苯基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-环庚基苯基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-环辛基苯基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-二环[2.2.1]庚-2-基苯基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺已经在WO 93/11117中公开了，N-(4’-氯-1，1’-联苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑基-4-甲酰胺已经在EP-A 0 589 301中公开了，并且N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-1，3-二甲基-1H-吡唑基-4-甲酰胺已经在JP-A 10-251240中公开了。这些化合物的活性优良；然而，在低用量时往往不能令人满意。
发明内容
本发明现在提供新的式(I)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
其中
R1，R2，R3和R4各自独立地表示氢、氟、氯、甲基、异丙基或甲硫基，
R5表示氢、C1-C8-烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6-卤烷基、C1-C4-卤烷硫基、C1-C4-卤烷基亚磺酰基、C1-C4-卤烷基磺酰基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-卤环烷基，甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基；各自具有1至7个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至6个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基；-COR7、-CONR8R9或-CH2NR10R11，
R6表示C1-C3-烷基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、具有1至7个氟、氯和/或溴原子的C1-C3-卤烷基，
R7表示氢、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6-卤烷基、C1-C6-卤烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-卤环烷基，-COR12，
R8和R9各自独立地表示氢、C1-C8-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8-卤烷基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-卤环烷基，
此外，R8和R9还与其与之相连的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选经选自卤素或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-或多取代，并且具有5至8个环原子，其中杂环还可以包含1或2个选自氧、硫或NR13的不相邻的杂原子，
R10和R11各自独立地表示氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8-卤烷基、C3-C8-卤环烷基，
此外，R10和R11还与其与之相连的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选经选自卤素或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-或多取代，并且具有5至8个环原子，其中杂环还可以包含1或2个选自氧、硫或NR13的不相邻的杂原子，
R12表示氢、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6-卤烷基、C1-C6-卤烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-卤环烷基，
R13表示氢或C1-C6-烷基，
Z表示Z1、Z2或Z3，其中
Z1表示任选经相同或不同取代基单-至五取代的苯基，
Z2表示未经取代的C2-C20-烷基或表示经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C1-C20-烷基，其中环烷基部分可以任选经选自卤素和/或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-或多取代，
Z3表示各自任选经选自卤素、羟基和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C2-C20-烯基或C2-C20-炔基，其中环烷基部分可以任选经选自卤素和/或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-或多取代，
或
R1、R2和R3各自独立地表示氢、氟或氯 以及
Z和R4与其与之相连的碳原子一起形成任选经取代的5-或6-元碳环或杂环。
此外，已经发现式(I)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物可以这样获得
a)将式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物
其中
R6如上所定义，并且
X1表示氯或羟基，
与式(III)的苯胺衍生物反应
其中
R1、R2、R3、R4、R5和Z如上所定义，
该反应任选在催化剂、任选在缩合剂、任选在酸结合剂以及任选在稀释剂存在下进行，
或
b)将式(IV)的卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物
Figure A20048001371500181
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所定义，和
X2表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯，
与式(V)的硼酸衍生物反应
Figure A20048001371500182
其中
Z1如上所定义，和
A1和A2各自表示氢或一并表示四甲基亚乙基，
该反应在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下，以及任选在稀释剂存在下进行，
或
c)将式(VI)的碘代吡唑基羧酰胺硼酸衍生物
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所定义，和
A3和A4各自表示氢或一并表示四甲基亚乙基，
与式(VII)的苯基衍生物反应
X3-Z1   (VII)
其中
Z1如上所定义，和
X3表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯，
该反应在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下，以及任选在稀释剂存在下进行，
或者
d)将式(IV)的卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所定义，和
X2表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯，
与式(VII)的苯基衍生物反应
X3-Z1  (VII)
其中
Z1如上所定义，和
X3表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯，
该反应在钯或镍催化剂存在下，并且在4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环戊烷(dioxaborolan)存在下，任选在酸结合剂存在下，以及任选在稀释剂存在下进行，
或
e)将式(Ia)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所定义，和
X4表示任选经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C2-C20-烯基或C2-C20-炔基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，
任选在稀释剂存在下和任选在催化剂存在下氢化，
或
f)式(VIII)的羟基烷基碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
Figure A20048001371500202
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所定义，和
X5表示任选再经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C2-C20-羟基烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，
任选在稀释剂存在下和任选在酸存在下脱水，
或
g)将式(IV)的卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
Figure A20048001371500211
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所定义，和
X2表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯，
与式(IX)的炔烃反应
Figure A20048001371500212
其中
A5表示任选经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C2-C18-烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，
或与式(X)的烯烃反应
其中
A6、A7和A8各自独立地表示氢或烷基，所述烷基任选经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，并且该分子的开链部分的碳原子总数不超过数字20，
该反应任选在稀释剂存在下，任选在酸结合剂存在下，以及任选在一种或多种催化剂存在下进行，
或
h)将式(XI)的酮类
Figure A20048001371500221
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如上所定义，和
A9表示氢或C1-C18-烷基，该烷基任选经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，
与式(XII)的磷化合物反应
A10-Px  (XII)，
其中
A10表示任选经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C1-C18-烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，
Px表示基团-P+(C6H5)3Cl-、-P+(C6H5)3Br-、-P+(C6H5)3I-、-P(＝O)(OCH3)3或者-P(＝O)(OC2H5)3，
该反应任选在稀释剂存在下反应，
或
i)将式(Ib)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R6和Z如上所定义，
与式(XIII)的卤化物反应
R5-1-X6      (XIII)
其中
R5-1表示C1-C8-烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6-卤烷基、C1-C4-卤烷硫基、C1-C4-卤烷基亚磺酰基、C1-C4-卤烷基磺酰基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-卤环烷基，甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基；各自具有1至7个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至6个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基；-COR7、-CONR8R9或-CH2NR10R11，
R7、R8、R9、R10和R11如上所定义，和
X6表示氯、溴或碘，
该反应在碱和在稀释剂存在下进行。
最后，已发现，式(I)新的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物具有非常优良的杀微生物活性，并且可用于在作物保护和材料保护中防治不希望的微生物。
出人意外地，本发明式(I)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物与现有技术最接近的相同活性类型的已知活性物质相比具有更好的杀真菌活性。
本发明化合物可任选以各种可能的异构体形式，特别式立体异构体的混合物存在，所述异构体例如是E和Z、苏式和赤式，以及光学异构体，任选也以互变异构体形式存在。本发明既要求保护E和Z异构体，也要求保护苏式-和赤式-以及光学异构体，这些异构体的任何混合物以及可能的互变异构体形式。
式(I)提供本发明碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物的一般定义。如上以及随后所述的结构式的优选基团的定义将在下面说明。这些定义适用于式(I)最终产物，并且同样适用于所有中间体。
R1、R2、R3和R4各自独立地 优选表示氢、氟、氯或甲基。
R1 尤其优选表示氢或氟。
R1 极其优选表示氢。
R1还 极其优选表示氟。
R2 尤其优选表示氢。
R3 尤其优选表示氢、氟、氯或甲硫基。
R3 极其优选表示氢。
R3还 极其优选表示氟。
R4 尤其优选表示氢、甲基或异丙基。
R4 极其优选表示氢。
R4还 极其优选表示甲基。
R1、R2、R3和R4 极其优选同时均表示氢。
R5 尤其优选表示氢；C1-C6-烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷硫基、C1-C4-卤烷基亚磺酰基、C1-C4-卤烷基磺酰基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤环烷基，甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基；各自具有1至7个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至6个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基；-COR7、-CONR8R9或-CH2NR10R11。
R5 尤其优选表示氢、甲基、乙基、正-或异丙基，正-、异-、仲或叔丁基，戊基或己基，甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基，正或异丙基亚磺酰基，正-、异-、仲或叔丁基亚磺酰基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，正-或异丙基磺酰基，正-、异-、仲或叔丁基磺酰基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，环丙基，环戊基，环己基，三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，二氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亚磺酰基，三氟甲基磺酰基，三氟甲氧基甲基，-CH2-CHO，-CH2CH2-CHO，-CH2-CO-CH3，-CH2-CO-CH2CH3，-CH2-CO-CH(CH3)2，-CH2CH2-CO-CH3，-CH2CH2-CO-CH2CH3，-CH2CH2-CO-CH(CH3)2，-CH2-C(O)OCH3，-CH2-C(O)OCH2CH3，-CH2-C(O)OCH(CH3)2，-CH2CH2-C(O)OCH3，-CH2CH2-C(O)OCH2CH3，-CH2CH2-C(O)OCH(CH3)2，-CH2-CO-CF3，-CH2-CO-CCl3，-CH2-CO-CH2CF3，-CH2-CO-CH2CCl3，-CH2CH2-CO-CH2CF3，-CH2CH2-CO-CH2CCl3，-CH2-C(O)OCH2CF3，-CH2-C(O)OCF2CF3，-CH2-C(O)OCH2CCl3，-CH2-C(O)OCCl2CCl3，-CH2CH2-C(O)OCH2CF3，-CH2CH2-C(O)OCF2CF3，-CH2CH2-C(O)OCH2CCl3，-CH2CH2-C(O)O-CCl2CCl3；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11。
R5 极其优选表示氢；甲基、甲氧基甲基，-CH2-CHO、-CH2CH2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2或-COR7。
R6 优选表示甲基、乙基、异丙基、单氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。
R6 尤其优选表示甲基、乙基或异丙基。
R6 极其尤其优选表示甲基。
R7 优选表示氢、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷氧基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤环烷基、-COR12。
R7 尤其优选表示氢、甲基、乙基、正-或异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、环丙基、三氟甲基、三氟甲氧基、-COR12。
R7 极其尤其优选表示氢、-COCH3、-CHO、-COCH2OCH3、-COCO2CH3、-COCO2CH2CH3。
R8和R9彼此独立地 优选表示氢、C1-C6-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4-卤烷基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤环烷基。
此外，R8和R9还与其与之相连的氮原子一起 优选形成饱和杂环，该杂环任选经选自卤素或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-至四取代，并且具有5至8个环原子，其中杂环还可以包含1或2个选自氧、硫或NR13的不相邻的杂原子。
R8和R9彼此独立地 尤其优选表示氢、甲基、乙基、正-或异丙基，正-、异-、仲或叔丁基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，环丙基，环戊基，环己基；三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氟甲氧基甲基。
此外，R8和R9还与其与之相连的氮原子一起 尤其优选形成选自下组的饱和杂环：吗啉、硫代吗啉或哌嗪，其中在第二个氮原子上哌嗪可以经R13取代，其中杂环任选经选自氟、氯、溴或甲基的相同或不同取代基单-至四取代。
R10和R11彼此独立地 优选表示氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4-卤烷基、C3-C6-卤环烷基。
此外，R10和R11还与其与之相连的氮原子一起 优选形成饱和杂环，该杂环任选经选自卤素或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-或多取代，并且具有5至8个环原子，其中杂环还可以包含1或2个选自氧、硫或NR13的不相邻的杂原子。
R10和R11各自独立地 尤其优选表示氢、甲基、乙基、正-或异丙基，正-、异-、仲或叔丁基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，环丙基，环戊基，环己基；三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氟甲氧基甲基。
此外，R10和R11还与其与之相连的氮原子一起 尤其优选形成选自下组的饱和杂环：吗啉、硫代吗啉或哌嗪，其中在第二个氮原子上哌嗪可以经R13取代，其中杂环任选经选自氟、氯、溴或甲基的相同或不同取代基单-至四取代。
R12 优选表示氢、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷氧基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤环烷基。
R12 尤其优选表示氢、甲基、乙基、正或异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、环丙基；三氟甲基、三氟甲氧基。
R13 优选表示氢或C1-C4-烷基。
R13 尤其优选表示氢、甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲或叔丁基。
Z 优选表示Z1。
Z1 优选表示任选经相同或不同取代基单-至五取代的苯基，其中取代基选自所列的W1。
Z1 尤其优选表示单取代的苯基，其中取代基选自所列的W1。
Z1还 尤其优选表示经相同或不同取代基二取代的苯基，其中取代基选自所列的W1。
Z1还 尤其优选表示经相同或不同取代基三取代的苯基，其中取代基选自所列的W1。
Z1 极其尤其优选表示在4位上单取代的苯基，其中取代基选自所列的W1。
Z1 极其尤其优选表示在3，4-位上经相同或不同取代基二取代的苯基，其中取代基选自所列的W1。
Z1 极其尤其优选表示在2，4-位上经相同或不同取代基二取代的苯基，其中取代基选自所列的W1。
Z1 极其尤其优选表示在3，5-位上经相同或不同取代基二取代的苯基，其中取代基选自所列的W1。
Z1 极其尤其优选表示在2，4，6-位上经相同或不同取代基三取代的苯基，其中取代基选自所列的W1。
W1表示卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；
各自具有1至8个碳原子的各种情况下的直链或支链烷基、羟基烷基、氧代烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、二烷氧基烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基；
各自具有2至6个碳原子的直链或支链烯基或烯基氧基；
各自具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的各种情况下的直链或支链卤烷基、卤烷氧基、卤烷硫基、卤烷基亚磺酰基或卤烷基磺酰基；
各自具有2至6个碳原子和1至11个相同或不同卤原子的各种情况下的直链或支链卤烯基或卤烯基氧基；
分别在烃链上各自具有1至6个碳原子的各种情况下的直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、芳基烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基氧基，分别在烃链上具有2至6个碳原子的烯基羰基或炔基羰基；
各自具有3至6个碳原子的环烷基或环烷基氧基；
各自具有3或4个碳原子的双重键连的亚烷基，具有2或3个碳原子的氧基亚烷基或具有1或2个碳原子的二氧基亚烷基，各个基团是任选经选自氟、氯、氧代、甲基、三氟甲基或乙基的相同或不同取代基单至四取代的；
或基团-C(Q1)＝N-Q2，其中
Q1表示氢、羟基、具有1至4个碳原子的烷基，具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的卤烷基，或具有1至6个碳原子的环烷基，和
Q2表示羟基、氨基、甲基氨基、苯基、苄基或表示各自具有1至4个碳原子的任选经卤素、氰基-、羟基-、烷氧基-、烷硫基-、烷基氨基-、二烷基氨基-或苯基取代的烷基或烷氧基，或表示各自具有2至4个碳原子的烯基氧基或炔基氧基，
以及还表示苯基、苯氧基、苯硫基、苯甲酰基、苯甲酰基乙烯基、肉桂酰基、杂环基或在各自的烷基部分具有1至3个碳原子的苯基烷基、苯基烷氧基、苯基烷硫基或杂环基烷基，所述基团在环部分任选经卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基单至三取代。
W1 优选表示氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异-丙基，正-、异-、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基，各自经双重键连的二氟亚甲基二氧基或四氟亚乙基二氧基，
或基团-C(Q1)＝N-Q2，其中
Q1表示氢、甲基、乙基、三氟甲基或环丙基和
Q2表示羟基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或异丙氧基。
Z还 优选表示Z2。
Z2 优选表示未经取代的C2-C20-烷基或表示经选自氟、氯、溴、碘和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单或多取代的C1-C20-烷基，其中环烷基部分可以任选经选自氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基和/或C1-C4-卤烷基的相同或不同取代基单至四取代。
Z2 尤其优选表示未经取代的C2-C20-烷基。
Z2还 尤其优选表示经选自氯、环丙基、二氯环丙基、环丁基、环戊基或环己基取代的C1-C20-烷基。
Z还 优选表示Z3。
Z3 优选表示C2-C20-烯基或C2-C20-炔基，所述基团是任选经选自氟、氯、溴、碘、羟基和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单或多取代的，其中环烷基部分可以任选经选自氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基和/或C1-C4-卤烷基的相同或不同取代基单至四取代。
Z3 尤其优选表示C2-C20-烯基或C2-C20-炔基。
Z3 极其优选表示乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或庚炔基。
Z和R4还与其与之相连的碳原子一起 优选表示任选经相同或不同取代基单至四取代的5或6元碳环或杂环。
Z和R4还与其与之相连的碳原子一起 尤其优选表示任选经甲基单、二或三取代的5或6元碳环。
Z和R4还与其与之相连的碳原子一起 极其尤其优选表示*-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-、-(CH2)3、-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-，其中标记*的键与Z相连。
还优选的是下式(Ic)化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R6和Z1如上所定义。
尤其优选的是R6为甲基的式(Ic)化合物。
还优选的是下式(Id)化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R6和Z2如上所定义。
尤其优选的是R6为甲基的式(Id)化合物。
还优选的是下式(Ie)化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R6和Z3如上所定义。
尤其优选的是R6为甲基的式(Ie)化合物。
还优选的是下式(Ib)化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R6和Z如上所定义。
尤其优选的是R6为甲基的式(Ib)化合物。
还优选的是下式(If)化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R5-1、R6和Z如上所定义。
R5-1 优选表示C1-C6-烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷硫基、C1-C4-卤烷基亚磺酰基、C1-C4-卤烷基磺酰基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤环烷基，甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基；各自具有1至7个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至6个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基；-COR7、-CONR8R9或-CH2NR10R11。
R5-1 尤其优选表示甲基、乙基、正-或异丙基，正-、异-、仲或叔丁基，戊基或己基，甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基，正或异丙基亚磺酰基，正-、异-、仲或叔丁基亚磺酰基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，正-或异丙基磺酰基，正-、异-、仲或叔丁基磺酰基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，环丙基，环戊基，环己基，三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，二氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亚磺酰基，三氟甲基磺酰基，三氟甲氧基甲基，-CH2-CHO，-CH2CH2-CHO，-CH2-CO-CH3，-CH2-CO-CH2CH3，-CH2-CO-CH(CH3)2，-CH2CH2-CO-CH3，-CH2CH2-CO-CH2CH3，-CH2CH2-CO-CH(CH3)2，-CH2-C(O)OCH3，-CH2-C(O)OCH2CH3，-CH2-C(O)OCH(CH3)2，-CH2CH2-C(O)OCH3，-CH2CH2-C(O)OCH2CH3，-CH2CH2-C(O)OCH(CH3)2，-CH2-CO-CF3，-CH2-CO-CCl3，-CH2-CO-CH2CF3，-CH2-CO-CH2CCl3，-CH2CH2-CO-CH2CF3，-CH2CH2-CO-CH2CCl3，-CH2-C(O)OCH2CF3，-CH2-C(O)OCF2CF3，-CH2-C(O)OCH2CCl3，-CH2-C(O)OCCl2CCl3，-CH2CH2-C(O)OCH2CF3，-CH2CH2-C(O)OCF2CF3，-CH2CH2-C(O)OCH2CCl3，-CH2CH2-C(O)O-CCl2CCl3；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11。
R5-1 极其尤其优选表示甲基、甲氧基甲基，-CH2-CHO、-CH2CH2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2或-COR7。
尤其优选R6为甲基的式(If)化合物。
可能的情况下，饱和的或不饱和的烃基如烷基或烯基，包括与杂原子连接的情况下，如在烷氧基中，可以各自是直链或支链的。
C1-C20-烷基的定义包括本文对烷基定义的最大范围。具体地，该定义包括甲基、乙基、正-、异丙基，正-、异-、仲或叔丁基，以及各自的所有异构体形式的戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。其中优选的是甲基、乙基、正-、异丙基，正-、异-、仲或叔丁基，正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、4-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，2，2-三甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、5-甲基己基、1，4-二甲基戊基、4，4-二甲基戊基、1，3，3-三甲基丁基、1，2，3-三甲基丁基。
C2-C20-烯基的定义包括本文对烯基定义的最大范围。具体地，该定义包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基，以及各自所有异构体形式的戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基和二十烯基。其中优选的是乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1-甲基-1-己烯基、1，3，3-三甲基-1-丁烯基。
C2-C20-炔基的定义包括本文对炔基定义的最大范围。具体地，该定义包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基，以及各自所有异构体形式的戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十三炔基、十四炔基、十五炔基、十六炔基、十七炔基、十八炔基、十九炔基和二十炔基。其中优选的是乙炔基、1-丙炔基、1-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、5-己炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、4，4-二甲基-1-戊炔基、4，4-二甲基-2-戊炔基、1，4-二甲基-2-戊炔基。
任选取代的基团可以是单或多取代的，在多取代时取代基可以相同或不同。
经卤素取代的基团，例如卤代烷基是单卤代或多卤代的。在多卤代中，卤素原子可以相同或不同。在本文中，卤素指氟、氯、溴和碘，优选氟、氯和溴。
上面描述的一般基团或优选基团的定义或解释可以在各自范围或所述的优选范围之间任意相互组合。该定义适用于终产物，也适用于相应的前体和中间体。
方法和中间体的说明
方法(a)
利用3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸和3’，4’-二氯-5-氟-1，1’-联苯-2-胺作为原料，本发明方法(a)的路线可以通过以下反应方案表示。
式(II)提供了用作进行本发明方法(a)所需原料的碘代吡唑基羧酸衍生物的一般定义。在式(II)中，X1优选表示氯或羟基。
部分式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物是已知的。该化合物可以这样获得，
j)在第一步将式(XIV)的3-氨基吡唑-4-羧酸酯
Figure A20048001371500341
其中
Alk表示C1-C4-烷基，和
R6如上所定义，
与碘化剂(例如亚甲基碘化物)反应，该反应在亚硝酸异戊酯存在下进行，
并且在第二步将制得的式(XV)的3-碘代吡唑-4-羧酸酯
Figure A20048001371500342
其中Alk和R6如上所定义，
利用碱(例如NaOH或KOH)水解成酸[式(II)化合物，其中X1表示羟基]，该反应在稀释剂(例如乙醇)存在下进行，
并且将该酸任选在第三步与氯化剂(例如亚硫酰氯/草酰氯)在稀释剂(例如甲苯或二氯甲烷)存在下反应获得相应的酰氯[式(II)化合物，其中X1表示氯]。
在式(XIV)和(XV)化合物中，R6优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。
部分式(XIV)和(XV)化合物是已知的(参见WO 93/11117、JP 2002-128763)。式(XIV)的3-氨基吡唑-4-羧酸酯还可以这样制得：
k)将式(XVI)的苯亚甲基肼衍生物
其中R6和Alk如上所定义，
在酸(例如HCl)存在下和稀释剂(例如乙醇)存在下环化。
在式(XVI)化合物中，R6优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。
式(XVI)化合物是新的。该化合物可以这样制得：
I)将式(XVII)的苯亚甲基肼衍生物
其中R6如上所定义，
与式(XVIII)的氰基乙酸酯反应
其中Alk如上所定义，
该反应在稀释剂(例如甲苯)存在下进行(参见J.Org.Chem. 1983，48，4116-4119)。
式(XVII)的苯亚甲基肼化合物和式(XVIII)的氰基乙酸酯是已知的和/或可以通过已知方法制得。
式(III)提供了用作进行本发明方法a)进一步所需原料的苯胺衍生物的一般定义。在式(III)中，R1、R2、R3、R4、R5和Z优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。
大多式(III)原料是已知的，和/或可以根据已知方法制得的(参见，例如Bull.Korean Chem.Soc. 2000， 21，765-166；Chem.Pharm.Bull. 1992，40,240-244；Heterocycles(杂环) 1989， 29 1013-1016；J.Med.Chem. 1996， 39,892-903；Synthesis(合成) 1995，713-16；Synth.Commun. 1994， 24,267-272；Synthesis(合成) 1994，142-144；DE-A 2727416；DE-A 102 190 35；JP-A 9-132567；EP-A 0 824 099；WO93/11117；EP-A 0545 099；EP-A 0 589301；EP-A 0 589 313和WO02/38542)。
首先还可以制备R5为氢的式(III)的苯胺衍生物，以及然后将所获得的化合物利用常规方法(例如类似于本发明方法(i))进行衍生。
方法(b)
利用N-(2-溴代苯基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺和4-氯-3-氟苯基硼酸作为原料和催化剂，本发明方法(b)的路线可以用以下反应方案表示：
Figure A20048001371500361
式(IV)提供了用作进行本发明方法(b)所需原料的卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物的一般定义。在式(IV)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。X2为溴或碘。
式(IV)的卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物迄今为止尚未公开过。它们作为新化合物也形成了本申请主题的一部分。它们可以这样制得：
m)将式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物
其中
X1为氯或羟基
R6如上所定义，
与式(XIX)的卤代苯胺反应
Figure A20048001371500372
其中
R1、R2、R3、R4、R5和X2如上所定义，
该反应任选在催化剂存在下，任选在缩合剂存在下，任选在酸结合剂存在下以及任选在稀释剂存在下进行。
方法(m)
利用3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰氯和2-溴代苯胺作为原料，本发明方法(m)的路线可以用以下反应方案表示：
用作进行本发明方法(m)所需的原料式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物已经在上文阐述本发明方法(a)时描述过。
式(XIX)提供了用作进行本发明方法(m)所需原料的卤代苯胺化合物的一般定义。在式(XIX)中，R1、R2、R3、R4、R5和X2优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物和式(III)前体产物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。
式(XIX)的卤代苯胺是用于合成的已知化合物，或可以通过已知方法制得的。若R5不表示氢，则采用常规的衍生方法可以在式(XIX)化合物阶段引入R5。首先还可以制备R5为氢的式(IV)的化合物，以及然后利用常规方法(例如本发明方法(i))将所获得的产物进行衍生。
式(V)提供了用作进行本发明方法(b)所需原料的硼酸衍生物的一般定义。在式(V)中，Z1优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于Z1的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。A1和A2各自表示氢或一并表示四甲基亚乙基。
式(V)的硼酸衍生物是已知的和/或可以通过已知方法制得的(参见，例如WO 01/90084和US 5,633,218)。
方法(c)
利用2-{[(3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4基)羰基]氨基}苯基硼酸和1-溴代-4-氯代-3-氟苯作为原料和催化剂，本发明方法(c)的路线可以用以下反应方案表示：
Figure A20048001371500381
式(VI)提供了用作进行本发明方法(c)所需原料的碘代吡唑基羧酰胺硼酸衍生物的一般定义。在式(VI)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。A3和A4各自表示氢或一并表示四甲基亚乙基。
式(VI)的碘代吡唑基羧酰胺硼酸衍生物迄今为止尚未公开过。它们作为新的化学化合物也形成了本申请主题的一部分。它们可以这样制得：
n)将式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物
Figure A20048001371500391
其中
X1为氯或羟基，
R6如上所定义，
与式(XX)的苯胺硼酸衍生物反应
Figure A20048001371500392
其中
R1、R2、R3、R4、R5、A3和A4如上所定义，
该反应任选在催化剂存在下，任选在缩合剂存在下，任选在酸结合剂存在下以及任选在稀释剂存在下进行。
方法(n)
利用3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰氯和2-氨基苯基硼酸作为原料，本发明方法(n)的路线可以用以下反应方案表示：
Figure A20048001371500393
用作进行本发明方法(n)所需的原料式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物已经在上文阐述本发明方法(a)时描述过。
式(XX)提供了用作进行本发明方法(n)所需原料的苯胺硼酸衍生物的一般定义。在式(XX)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。A3和A4各自表示氢或一并表示四甲基亚乙基。
式(XX)的苯胺硼酸衍生物是已知用于合成的化合物，或可以通过已知方法制得的。若R5不表示氢，则采用常规的衍生方法可以在式(XX)化合物阶段引入基团R5。首先还可以制备R5为氢的式(VI)的起始化合物，以及随后利用常规方法(例如本发明方法(i))将所得产物衍生化。
式(VII)提供了用作进行本发明方法(c)所需原料的苯基衍生物的一般定义。在式(VII)中，Z1优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于Z1的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。X3表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯。
式(VII)的苯基衍生物是已知用于合成的化合物。
方法(d)
利用N-(2-溴代苯基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺和1-溴代-4-氯代-3-氟苯作为原料和催化剂，以及在4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷存在下，本发明方法(d)的路线可以用以下反应方案表示：
用作进行本发明方法(d)所需的原料式(IV)的卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物和式(VII)的苯基衍生物已经在上文阐述本发明方法(b)和(c)时描述过。
进行本发明方法(d)所需的4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷是商购可得的合成的化合物。
方法(e)
若例如N-{2-[1，3-二甲基-1-丁烯基]苯基}-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺是氢化的，则本发明方法(e)的路线可以用以下反应方案表示：
Figure A20048001371500411
式(Ia)提供了用作进行本发明方法(e)所需原料的碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物的一般定义。在式(Ia)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。
式(Ia)化合物是本发明的化合物并且可以根据方法(a)、(f)、(g)或(h)制得的。
方法(f)
若脱水例如N-[2-(1-羟基-1，3-二甲基丁基)苯基]-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺，则本发明方法(f)的路线可以用以下反应方案表示：
Figure A20048001371500412
式(VIII)提供了用作进行本发明方法(f)所需原料的羟基烷基碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物的一般定义。在式(VIII)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。
X5 优选表示任选再经选自氯、氟、溴和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-至四取代的C2-C12-羟基烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代。
X5 尤其优选表示各自的直链或支链、各自可以连于任何位置的羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、羟基戊基、羟基己基、羟基庚基、羟基辛基、羟基壬基或羟基癸基，所述基团可以任选经选自氟、环丙基、二氟环丙基、环丁基、环戊基和/或环己基的相同或不同取代基单至四取代。
式(VIII)化合物迄今为止尚未公开过，它们作为新化合物也形成了本申请主题的一部分。
已发现式(VIII)的羟基烷基碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物具有极优良的杀微生物活性，并且可用于在作物保护和材料保护中防治不希望的微生物。
式(VIII)的羟基烷基碘代吡唑基N-羧酰酰苯胺化合物可以这样制得：
o)将式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物
其中
X1表示氯或羟基，
R6如上所定义，
与式(XXI)的羟基烷基苯胺衍生物反应
Figure A20048001371500422
其中
R1、R2、R3、R4、R5和X5如上所定义，
该反应任选在催化剂存在下，任选在缩合剂存在下，任选在酸结合剂存在下以及任选在稀释剂存在下进行。
方法(o)
利用例如3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰氯和2-(2-氨基苯基)-2-戊醇作为原料，本发明方法(o)的路线可以用以下反应方案表示：
用作进行本发明方法(o)所需的原料的式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物已经在上文阐述本发明方法(a)时描述过。
式(XXI)提供了用作进行本发明方法(o)所需原料的羟基烷基苯胺衍生物的一般定义。在式(XXI)中，R1、R2、R3、R4、R5和X5优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)和(VIII)化合物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。
式(XXI)的羟基烷基苯胺衍生物是已知的，和/或可以通过已知方法制得的(参见，例如US 3,917,592或EP-A 0 824 099)。若R5不表示氢，则采用常规的衍生方法可以在式(XXI)化合物阶段引入基团R5。还可以首先制备R5为氢的式(VIII)的化合物，以及随后利用常规方法(例如本发明方法(i))将所得产物衍生化。
方法(g)
利用例如N-(2-溴苯基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺和1-己炔作为原料和催化剂，本发明方法(g)的路线可以用以下反应方案表示：
用作进行本发明方法(g)所需的原料式(IV)的卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物已经在上文阐述本发明方法(c)时描述过。
式(IX)提供了用作进行本发明方法(g)所需原料的炔烃化合物的一般定义。
A5 优选表示任选经选自氟、氯、溴和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-至四取代的C2-C10-烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代。
A5 尤其优选表示各自的直链或支链乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，所述基团各自可以连于任何位置，并且可以任选经选自氟、氯、环丙基、二氟环丙基、环丁基、环戊基和/或环己基的相同或不同取代基单至四取代。
式(IX)的炔烃是已知用于合成的化合物。
式(X)提供了用作进行本发明方法(g)另一种所需原料烯烃化合物的一般定义。
A6、A7和A8彼此独立地 优选各自表示氢或任选经选自氟、氯、溴和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-至四取代的烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，并且分子开链部分的碳原子总数不超过数字12。
A6、A7和A8彼此独立地 尤其优选各自表示氢或直链或支链乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，所述基团可以连于任何位置，并且可以任选经选自氟、环丙基、二氟环丙基、环丁基、环戊基和/或环己基的相同或不同取代基单至四取代，其中分子开链部分的碳原子总数不超过数字12。
式(X)的烯烃是已知用于合成的化合物。
方法(h)
利用N-(2-乙酰基苯基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺和丁基(三苯基)鏻碘化物作为原料，本发明方法(h)的路线可以用以下反应方案表示：
Figure A20048001371500451
式(XI)提供了用作进行本发明方法(h)所需原料的酮类化合物的一般定义。在式(XI)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。
A9 优选表示任选经选自氟、氯、溴和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-至四取代的C2-C10-烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代。
A9 尤其优选表示各自的直链或支链乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，所述基团可以连于任何位置，并且可以任选经选自氟、环丙基、二氟环丙基、环丁基、环戊基和/或环己基的相同或不同取代基单至四取代。
式(XI)的酮类化合物迄今为止尚未公开过。它们作为新化合物也形成了本申请主题的一部分。它们可以这样制得：
p)将式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物
Figure A20048001371500452
其中
X1为氯或羟基，
R6如上所定义，
与式(XXII)的酮苯胺类化合物反应
Figure A20048001371500461
其中R1、R2、R3、R4、R5和A9如上所定义，
该反应任选在催化剂存在下，任选在缩合剂存在下，任选在酸结合剂存在下以及任选在稀释剂存在下进行。
方法(p)
利用3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰氯和1-(2-氨基苯基)乙酮作为原料，本发明方法(p)的路线可以用以下反应方案表示：
用作进行本发明方法(p)所需的原料式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物已经在上文阐述本发明方法(a)时描述过。
式(XXII)提供了用作进行本发明方法(p)所需原料的酮基苯胺类化合物的一般定义。在式(XXII)中，R1、R2、R3、R4、R5和A9优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)和(XI)化合物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。
式(XXII)的酮基苯胺类化合物式已知的(参见J.Am.Chem.Soc.1978， 100，4842-4857或US 4,032,573)，和/或可以通过已知方法制得的。若R5不表示氢，则采用常规的衍生方法可以在式(XXII)化合物阶段引入基团R5。首先还可以制备R5为氢的式(VIII)的化合物，然后利用常规方法(例如本发明方法(i))将所获得的化合物进行衍生化。
式(XII)提供了用作进行本发明方法(h)另外所需原料的磷化合物的一般定义。
A10 优选表示任选经选自氯、氟、溴和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-至四取代的C2-C10-烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代。
A10 尤其优选表示各自直链或支链乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，所述基团可以连于任何位置，并且可以任选经选自氟、环丙基、二氟环丙基、环丁基、环戊基和/或环己基的相同或不同取代基单至四取代。
Px 优选表示基团-P+(C6H5)3Cl-、-P+(C6H5)3Br-、-P+(C6H5)3I-、-P(＝O)(OCH3)3或者-P(＝O)(OC2H5)3。
式(XII)的磷化合物是已知的和/或可以通过已知方法制得的(参见Justus Liebigs Ann.Chem. 1953， 580，44-57或Pure Appl.Chem.1964， 9，307-335)。
方法(i)
利用N-(4’-氯-3’-氟-1，1’-联苯-2-基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺和乙酰氯作为原料，本发明方法(i)的路线可以用以下反应方案表示：
式(Ib)提供了用作进行本发明方法(i)所需原料的碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物的一般定义。在式(Ib)中，R1、R2、R3、R4、R6和Z优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、尤其优选和极其尤其优选的含义。
式(Ib)化合物是本发明的化合物并且可以根据方法(a)至(h)可以制得的。
式(XIII)提供了用作进行本发明方法(i)另外所需原料的卤化物的一般定义。在式(XIII)中，R5-1优选、尤其优选和极其尤其优选具有描述本发明式(Ig)化合物时所提及的关于该基团的优选、尤其优选和极其优选的含义。X6表示氯、溴或碘。
式(XIII)的卤化物是已知的。
反应条件
适于进行本发明方法(a)、(m)、(n)、(o)和(p)的稀释剂是所有惰性有机溶剂。对此优选包括脂肪族、脂环族或者芳香族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或者十氢化萘；卤代烃类、例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或者三氯乙烷；醚类，如乙醚、二异丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基-叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或者苯甲醚；酮类，例如丙酮、丁酮、甲基异丁酮或环己酮；腈类，如乙腈、丙腈、正-或者异丁腈或者苄腈；酰胺类、如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或者六甲基磷酰三胺；它们与水或纯水的混合物。
本发明方法(a)、(m)、(n)、(o)和(p)任选在适宜的酸性接受体存在下进行。酸性接受体是所有常规的无机或者有机碱，对此，优选包括碱土金属或者碱金属氢化物、-氢氧化物、-氨化物、-醇盐、-乙酸盐、-碳酸盐或者-碳酸氢盐，例如氢化钠、氨化钠、二异丙基氨化锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或者碳酸铵、以及叔胺、如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基-吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或者二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
本发明方法(a)、(m)、(n)、(o)和(p)任选在适宜的缩合剂存在下进行。适宜的缩合剂是所有常规用于这类酰胺化反应的缩合剂。可提及的实例是酸性卤化物形成体，例如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、氯氧化磷或亚硫酰氯；酸酐形成体，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲基磺酰氯；碳化二亚胺，如N，N’-二环己基碳化二亚胺(DCC)，或其它常规的缩合剂，例如五氧化二磷、多磷酸、N，N’-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯膦/四氯化碳或溴代三吡咯烷子基鏻六氟磷酸酯。
本发明方法(a)、(m)、(n)、(o)和(p)任选在催化剂存在下进行。可提及的催化剂实例是4-二甲基氨基吡啶、1-羟基苯并三唑和二甲基甲酰胺。
在进行本发明方法(a)、(m)、(n)、(o)和(p)时，反应温度可以在较宽范围内变化。这些方法通常在0℃至150℃，优选在0℃至80℃温度下进行。
在进行本发明方法(a)以制备式(I)化合物时，相对于每摩尔式(II)碘代吡唑基羧酸衍生物，通常使用0.8至15摩尔，优选0.8至8摩尔式(III)的苯胺衍生物。
在进行本发明方法(j)以制备式(IV)化合物时，相对于每摩尔式(II)碘代吡唑基羧酸衍生物，通常使用0.8至15摩尔，优选0.8至8摩尔式(XIII)的卤代苯胺化合物。
在进行本发明方法(k)以制备式(VI)化合物时，相对于每摩尔式(II)碘代吡唑基羧酸衍生物，通常使用0.8至15摩尔，优选0.8至8摩尔式(XIV)的苯胺硼酸衍生物。
在进行本发明方法(I)以制备式(VIII)化合物时，相对于每摩尔式(II)碘代吡唑基羧酸衍生物，通常使用0.8至15摩尔，优选0.8至8摩尔式(XV)的羟基烷基苯胺衍生物。
在进行本发明方法(m)以制备式(IX)化合物时，相对于每摩尔式(II)碘代吡唑基羧酸衍生物，通常使用0.8至15摩尔，优选0.8至8摩尔式(XVI)的酮基苯胺化合物。
适用于进行本发明方法(b)、(c)和(d)的稀释剂可以是所有惰性有机溶剂。这些溶剂优选包括脂肪族、脂环族或者芳香族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或者十氢化萘；醚类，如二乙醚、二异丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基-叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或者苯甲醚；腈，例如乙腈、丙腈、正或异丁腈或苯甲腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜；砜类，例如环丁砜；醇类，例如甲醇、乙醇、正-或异丙醇、正-、异-、仲-或者叔丁醇、乙二醇、丙烷-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚或者二甘醇一乙醚，及其与水或纯水的混合物。
在进行本发明方法(b)、(c)和(d)时，反应温度可以在较宽范围内变化。这些方法通常在0℃至180℃，优选在20℃至150℃温度下进行。
本发明方法(b)、(c)和(d)任选在合适的酸性接受体存在下进行。适合的酸性接受体是所有常规无机或者有机碱。它们优选包括碱土金属-或者碱金属氢化物、-氢氧化物、-氨化物、-醇盐、-乙酸盐、氟化物、磷酸盐、-碳酸盐或者-碳酸氢盐，例如氢化钠、氨化钠、二异丙基氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、磷酸钠、磷酸钾、氟化钾、氟化铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯，以及叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或者二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
本发明方法(b)、(c)和(d)在催化剂如钯盐或一络合物存在下进行。适合的催化剂优选为氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)-钯、二氯化二-(三苯基膦)钯或氯化1，1’-二(二苯基膦基)二茂铁钯(II)。
还可以通过分别向反应中加入钯盐和络合物配体来在反应混合物中产生钯络合物，所述络合物配体例如三乙基膦烷(phosphan)、三叔丁基膦烷、三环己基膦烷、2-(二环己基膦烷)联苯、2-(二叔丁基膦烷)联苯、2-(二环己基膦烷)-2’-(N，N-二甲基氨基)联苯、三苯基膦烷、三(邻甲苯基)膦烷、3-(二苯基膦基)苯磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦烷、2，2’-二(二苯基膦烷)-1，1’-联萘、1，4-二(二苯基膦烷)丁烷、1，2-二(二苯基膦烷)乙烷、1，4-二(二环己基膦烷)丁烷、1，2-二(二环己基膦烷)乙烷、2-(二环己基膦烷)-2’-(N，N-二甲基氨基)联苯、二(二苯基膦基)二茂铁或亚磷酸三(2，4-叔丁基苯基)酯。
在进行本发明方法(b)以制备式(I)化合物时，相对于每摩尔式(IV)卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺，通常使用1至15摩尔，优选2至8摩尔式(V)的硼酸衍生物。
在进行本发明方法(c)以制备式(I)化合物时，相对于每摩尔式(VI)碘代吡唑基羧酰胺硼酸衍生物，通常使用0.8至15摩尔，优选0.8至8摩尔式(VII)的苯基衍生物。
在进行本发明方法(d)以制备式(I)化合物时，相对于每摩尔式(IV)卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺，通常使用0.8至15摩尔，优选0.8至8摩尔式(VII)的苯基衍生物和0.8至15摩尔，优选0.8至8摩尔的4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷。
适用于进行本发明方法(e)的稀释剂可以是所有惰性有机溶剂。这些溶剂优选包括脂肪族或脂环族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷或十氢化萘；醚类，如二乙醚、二异丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基-叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷或1，2二乙氧基乙烷；醇类，例如甲醇、乙醇、正-或异丙醇、正-、异-、仲-或者叔丁醇、乙二醇、丙烷-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚或者二甘醇一乙醚，及其与水或纯水的混合物。
本发明方法(e)在催化剂存在下进行。适宜的催化剂是所有通常用于氢化的催化剂。可提及的实例是：阮内镍、钯或铂，该方法视需要在载体上例如活性碳上进行。
代替氢与催化剂相结合，在本发明方法(e)中，氢化作用也可以在三乙硅烷存在下进行。
在进行本发明方法(e)时，反应温度可以在较宽范围内变化。该方法通常在0℃至150℃，优选在20℃至100℃温度下进行。
本发明方法(e)在氢压力介于0.5和200巴，优选介于2和50巴之间，尤其优选介于3和10巴下进行。
适用于进行本发明方法(f)的稀释剂可以是所有惰性有机溶剂。这些溶剂优选包括脂肪族、脂环族或芳香族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或者十氢化萘；卤化烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，如二乙醚、二异丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基-叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或者苯甲醚；酮类，例如乙酮、丁酮、甲基异丁酮或环己酮；腈类，例如乙腈、丙腈、正或异丁腈或苯甲腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基 N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜；砜类，例如环丁砜；醇类，例如甲醇、乙醇、正-或异丙醇、正-、异-、仲-或者叔丁醇、乙二醇、丙烷-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚，及其与水或纯水的混合物。
本发明方法(f)任选在酸存在下进行。适宜的酸是所有无机和有机质子酸，以及Lewis酸，还包括所有聚合酸。这类酸包括例如盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、甲苯磺酸、三氟化硼(以及醚合物)、三溴化硼、三氯化铝、四氯化钛、四丁基原钛酸盐、氯化锌、氯化铁(III)、五氯化锑、酸性离子交换剂、酸性氧化铝和酸性硅胶。
在进行本发明方法(f)时，反应温度可以在较宽范围内变化。该方法通常在0℃至150℃，优选在0℃至100℃温度下进行。
本发明方法(f)和(e)可以以串连反应(“-罐煮反应”)的方式来进行。对此，式(VIII)化合物任选在稀释剂(适用于方法(f)的溶剂)存在下，任选在酸(适用于方法(f)的酸)存在下以及在三乙基硅烷存在下反应。
适用于进行本发明方法(g)的稀释剂可以是所有惰性有机溶剂。这些溶剂优选包括腈类，例如乙腈、丙腈、正或异丁腈或苯甲腈，或酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基 N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本发明方法(g)任选在合适的酸性接受体存在下进行。适合的酸性接受体是所有常规无机或者有机碱。它们优选包括碱土金属-或者碱金属氢化物、-氢氧化物、-氨化物、-醇盐、-乙酸盐、-碳酸盐或者-碳酸氢盐，例如氢化钠、氨化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵，以及叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或者二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
本发明方法(g)在一种或多种催化剂存在下进行。
适宜的催化剂尤其是钯盐或-络合物。优选氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)-钯或二氯化二-(三苯基膦)钯。还可以通过分别向反应中加入钯盐和络合物配体来在反应混合物中产生钯络合物。
优选的配体为有机磷化合物。可以提及的实例是：三苯基膦、三-邻-甲苯基膦、2，2’-二(二苯基膦基)-1，1’-联萘、二环己基膦联苯、1，4-二(二苯基膦基)丁烷、双二苯基膦基二茂铁、二(叔丁基膦基)联苯、二(环己基膦基)联苯、2-二环己基膦基-2’-N，N-二甲基氨基联苯、三环己基膦、三-叔-丁基膦。然而，也可以无需配体。
此外，本发明方法(g)任选在其它金属盐例如铜盐如碘化铜(I)的存在下进行。
在进行本发明方法(g)时，反应温度可以在较宽范围内变化。该方法通常在20℃至180℃，优选在50℃至150℃温度下进行。
在进行本发明方法(g)以制备式(I)化合物时，相对于每摩尔式(IV)卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺，通常使用1至5摩尔，优选1至2摩尔式(IX)的炔烃或式(X)的烯烃。
适用于进行本发明方法(h)的稀释剂可以是所有惰性有机溶剂。这些溶剂优选包括脂肪族、脂环族或芳香族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或者十氢化萘；卤化烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，如二乙醚、二异丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基-叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或者苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正或异丁腈或苯甲腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜；砜类，例如环丁砜；醇类，例如甲醇、乙醇、正-或异丙醇、正-、异-、仲-或者叔丁醇、乙二醇、丙烷-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚或者二甘醇一乙醚。
本发明方法(h)任选在合适的酸性接受体存在下进行。适合的酸性接受体是所有常规的强碱。它们优选包括碱土金属-或者碱金属氢化物、-氢氧化物、-氨化物、-醇盐或碱金属烃化合物，例如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氨基化钠、二异丙基氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、甲基锂、苯基锂或丁基锂。
在进行本发明方法(h)时，反应温度可以在较宽范围内变化。该方法通常在-80℃至150℃，优选在-30℃至80℃温度下进行。
在进行本发明方法(h)以制备式(I)化合物时，相对于每摩尔式(XI)的酮，通常使用1至5摩尔，优选1至2摩尔式(XII)的磷化合物。
适用于进行本发明方法(i)的稀释剂可以是所有惰性有机溶剂。这些溶剂优选包括脂肪族、脂环族或芳香族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或者十氢化萘；卤化烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，如二乙醚、二异丙基醚、甲基-叔丁基醚、甲基-叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或者苯甲醚；或酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本发明方法(i)在碱存在下进行。适宜的碱是所有常规的无机或有机碱。它们优选包括碱土金属-或者碱金属氢化物、-氢氧化物、-氨化物、-醇盐、-乙酸盐、-碳酸盐或-碳酸氢盐，例如氢化钠、氨化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或者碳酸铯，以及叔胺、如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基-吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或者二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
在进行本发明方法(i)时，反应温度可以在较宽范围内变化。该方法通常在0℃至150℃，优选在20℃至110℃温度下进行。
在进行本发明方法(i)以制备式(I)化合物时，相对于每摩尔式(Ib)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物，通常使用0.2至5摩尔，优选0.5至2摩尔式(XIII)的卤化物。
本发明的所有方法通常在常压下进行。然而，也可以在加压或减压下进行，通常在0.1巴至10巴下进行。
本发明化合物具有强的杀微生物活性，并且可用于在作物保护和材料保护中防治不希望的微生物，例如真菌和细菌。
杀真菌剂可以用于作物保护中防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌亚纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可以用于作物保护中防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。
引起真菌和细菌病害的在上面列出的属名下的某些病原体的实例可提及的包括但不限于：
黄单孢菌属(Xanthomonas)，例如野油菜黄单孢菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.Oryzae)；
假单胞菌属(Pseudomonas)，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans)；
欧文氏杆菌属(Erwinia)，例如解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)；
腐霉属(Pythium)，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
疫霉属(Phytophthora)，例如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；
假霜霉属(Pseudoperonospora)，例如葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；
单轴霉属(Plasmopara)，例如葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)；
盘梗霉属(Bremia)，例如莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)；
霜霉属(Peronospora)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P.Brassicae)；
白粉菌属(Erysiphe)，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；
单丝壳菌(Sphaerotheca)，例如苍耳单丝壳菌(Sphaerothecafuliginea)；
柄球菌属(Podosphaera)，例如苹果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha)；
黑星菌属(Venturia)，例如苹果黑星菌(Venturiai naequalis)；
核腔菌(Pyrenophora)，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P.Graminea)；
(分生孢子型：眼斑点病(Drechslera)，同物异名：长蠕孢属(Helminthosporium))；
旋孢霉属(Cochliobolus)，例如禾旋孢霉(Cochliobolus sativus)
(分生孢子型：眼斑点病(Drechslera)，同物异名：长蠕孢属(Helminthosporium))；
单孢锈菌属(Uromyces)，例如疣顶单孢锈菌(Uromycesappendiculatus)；
柄锈菌属(Puccinia)，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)；
核盘菌属(Sclerotinia)，例如油菜核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；
腥黑粉菌属(Tilletia)，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)；
黑粉菌属(Ustilago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae)；
薄膜革菌属(Pellicularia)，如佐佐木氏薄膜革菌(Pelliculariasasakii)；
梨孢霉属(Pyricularia)，例如稻瘟病梨孢霉(Pyricularia oryzae)；
镰孢菌属(Fusarium)，例如大刀镰孢(Fusarium culmorum)；
葡萄孢属(Botrytis)，例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；
壳针孢属(Septoria)，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；
小球腔菌(Leptosphaeria)，如颖枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum)；
尾孢属(Cercospora)，例如小豆尾孢(Cercospora canescens)；
链格孢(Alternaria)，例如甘蓝黑斑病链格孢(Alternariabrassicae)；和
假尾孢霉属(Pseudocercosporella)，例如Pseudocercosporellaherpotrichoides。
本发明活性化合物还具有非常良好的使植物健壮作用。因此，它们可用于诱导植物本身对不希望的微生物攻击的防御功能。
在本申请上下文中，植物健壮(抗性诱导)化合物是指能够刺激植物的防御系统，使被处理的植物在用不希望的微生物接种后对这些微生物基本上表现出抗性。
在本发明中不希望的微生物是指植物病原的真菌、细菌和病毒。本发明化合物也可用于在处理后一定时间内保护植物免受上述病原体的侵袭。提供保护的时间一般为在用活性物质处理植物后1至10天，优选1至7天。
事实上，在处理上述植物部分的地上部分、植物繁殖材料和种子以及土壤时，植物对防治植物病害所需浓度下的本发明活性化合物有良好的耐受性。
本发明活性化合物可尤其成功地用于防治谷物病害，例如防治治核腔菌，防治葡萄种植中、水果种植中和蔬菜种植中的病害，例如葡萄孢、黑星病菌或链格孢。
本发明的活性化合物也适合用于提高农作物的产量。此外，它们显示出低毒性和好的植物耐受性。
在一定浓度和用量下，本发明的活性化合物也可任选用作除草剂，以影响植物的生长，以及用于防治有害动物。也可任选将他们用作合成其它活性化合物的中间体和前体。
本发明化合物可以处理所有植物和植物部分。此处植物可以理解为所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或农作物(包括自然长出的农作物)。农作物可以是通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和重组方法或上述方法的结合获得的植物，包括转基因植物以及包括可获得或不能获得植物品种保护的植物品种。植物的部分应理解为植物的所有地上和地下部分以及植物的器官，如茎、叶、花和根，其中可提及的实例为叶片、针叶、叶柄、树干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物各部分还包括收获材料以及无性和有性繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、压枝和种子。
采用本发明活性化合物进行植物和植物部分的处理方法是通过常规处理方法直接施用或将化合物作用于它们的环境、栖息地或贮藏区进行处理，例如浸渍、喷雾、熏蒸、弥雾、撒播、刷涂以及在繁殖材料特别是种子的情况下还可以进行一层或多层包衣。
在材料保护中，本发明的活性物质可用于保护工业材料抵御不希望的微生物的侵袭和破坏。
在本文中工业材料应理解的定义为制备用于工业的无生命材料。例如可以用本发明活性化合物处理而免于由微生物引起的变化或破坏的工业材料可以是粘合剂、胶、纸和板、纺织材料、皮革、木材、涂料和塑料部件、冷却剂和其他可被微生物侵袭或破坏的材料。在要保护的材料中还可提及生产设备的部件，例如可被微生物的繁殖影响的冷却水循环系统。本发明意义上的工业材料优选是指粘合剂、胶、纸和板、皮革、木材、涂料、冷润滑剂和导热液体，特别优选木材。
可提及的能够降解或改变工业材料的微生物例如为：细菌、真菌、酵母、藻类和粘液有机物。本发明活性化合物优选用于防治真菌，特别是霉菌、使木材变色和破环木材的真菌(担子菌类)以及防治粘液有机物和藻类。
例如可以提及下述种类的微生物：
链格孢属(Alternaria)，如纤细链格孢(Alternaria tenuis)，
曲霉属(Aspergillus)，如黑曲霉(Aspergillus niger)，
毛壳属(Chaetomium)，如球毛壳霉(Chaetomium globosum)，
粉孢革菌属(Coniophora)，如单纯粉孢革菌(Coniophorapuetana)，
香菇属(Lentinus)，如Lentinus tigrinus，
青霉属(Penicillium)，如灰绿青霉(Penicillium glaucum)，
多孔菌属(Polyporus)，如变色多孔菌(Polyporus versicolor)，
短柄霉属(Aureobasidium)，如出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans)，
Sclerophoma，如Sclerophoma pityophila，
木霉属(Trichoderma)，如特德哈氏属(Trichoderma viride)，
艾希氏杆菌属(Escherichia)，如大肠杆菌(Escherichia coli)，
假单胞菌属(Pseudomonas)，如铜绿色极毛杆菌(Pseudomonasaeruginosa)，
葡萄球菌属(Staphylococcus)，如金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。
根据其特定的物理和/或化学性能，本发明活性化合物可被转化成常规制剂，如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、糊剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物包封的微囊和用于种子的包衣组合物以及超低容量冷弥雾剂和热弥雾剂。
这些制剂是以已知方法制备的，例如通过将活性化合物与增量剂，即液体溶剂、在压力下液化的气体和/或固体载体混合而生产，制剂中任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。在使用水作为填充剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烃类或氯代脂肪烃类，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃类，如环己烷或链烷烃，例如石油馏份；醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。液化的气体增量剂或载体物质是指在常温常压下为气体的液体，例如气雾推进剂，如卤代烃类以及丁烷、丙烷、氮和二氧化碳。适合的固体载体有：例如，天然矿物粉末，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉末颗粒，以及有机材料的颗粒如锯末、坚果壳、玉米穗茎和烟草茎；适合的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如木质素亚硫酸废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状的天然或合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、二氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有按重量计0.1-95％，优选0.5-90％的活性化合物。
本发明活性化合物也可以其本身或在其制剂中与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂混合应用，以例如拓宽活性谱或者避免产生抗性。由此，在很多情况下可以获得协同效应，即混合物的活性大于单个组分的活性。
适宜的混合组分是例如下列化合物：
杀真菌剂：
2-苯基苯酚(2-phenylphenol)；8-羟基喹啉磷酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)；acibenzolar-S-methyl；aldimorph；amidoflumet；氨丙膦酸(ampropylfos)；氨丙膦酸钾(ampropylfos-potassium)；andoprim；敌菌灵(anilazine)；氧唑环(azaconazole)；嘧菌酯(azoxystrobin)；苯霜灵(benalaxyl)；麦锈灵(benodanil)；苯菌灵(benomyl)；benthiavalicarlb-isopropyl；苄烯酸(benzamacril)；苄烯酸-异丁酯(benzamacrii-isobutyl)；双丙氨酰膦(bilanafos)；乐杀螨(binapacryl)；联苯(biphenyl)；联苯三唑醇(bitertanol)；灭瘟素(blasticidin-S)；糠菌素(bromuconazole)；硫嘧菌灵(bupirimate)；丁硫啶(buthiobate)；氨丁烷(butylamine)；
石硫合剂(calcium polysulfide)；capsimycin；敌菌丹(captafol)；克菌丹(captan)；多菌灵(carbendazim)；萎锈灵(carboxin)；环丙酰菌胺(carpropamid)；carvone；灭螨锰(chinomethionat)；灭瘟唑(chlobenthiazone)；苯咪唑菌(chlorfenazole)；地茂散(chloroneb)；百菌清(chlorothalonil)；乙菌利(chlozolinate)；clozylacon；氰霜唑(cyazofamid)；cyflufenamid；霜脲氰(cymoxanil)；环丙唑醇(cyproconazole)；嘧菌环胺(cyprodinil)；酯菌胺(cyprofuram)；
咪草酯(Dagger G)；咪菌威(debacarb)；苯氟磺胺(dichlofluanid)；二氯萘醌(dichlone)；双氯酚(dichlorophen)；双氯氰菌胺(diclocymet)；哒菌酮(diclomezine)；氯硝胺(dicloran)；乙霉威(diethofencarb)；苯嘧甲环唑(difenoconazole)；diflumetorim；二甲嘧酚(dimethirimol)；烯酰吗啉(dimethomorph)；dimoxystrobin；烯唑醇(diniconazole)；烯唑醇-M(diniconazole-M)；二硝酯(dinocap)；二苯胺(diphenylamine)；吡菌硫(dipyrithione)；灭菌磷(ditalimfos)；二氰蒽醌(dithianon)；多果定(dodine)；肼菌酮(drazoxolon)；
克瘟散(edifenphos)；氟环唑(epoxiconazole)；噻唑菌胺(ethaboxam)；乙嘧酚(ethirimol)；土菌灵(etridiazole)；
恶唑菌酮(famoxadone)；咪唑菌酮(fenamidone)；咪菌腈(fenapanil)；氯苯嘧啶醇(fenarimol)；腈苯唑(fenbuconazole)；甲呋酰胺(fenfuram)；环酰菌胺(fenhexamid)；种衣酯(fenitropan)；氰菌胺(fenoxanil)；拌种咯(fenpiclonil)；苯锈啶(fenpropidin)；丁苯吗啉(fenpropimorph)；福美铁(ferbam)；氟啶胺(fluazinam)；氟螨噻(flubenzimine)；咯菌腈(fludioxonil)；氟酰菌胺(flumetover)；氟吗啉(flumorph)；氟氯菌核利(fluoromide)；fluoxastrobin；氟喹唑(fluquinconazole)；呋嘧醇(flurprimidol)；氟硅唑(flusilazole)；磺菌胺(flusulfamide)；氟酰胺(flutolanil)；粉唑醇(flutriafol)；灭菌丹(folpet)；藻菌磷(fosetyl-Al)；藻菌磷(fosetyl-sodium)；麦穗宁(fuberidazole)；呋霜灵(furalaxyl)；呋吡唑灵(furametpyr)；灭菌胺(furcarbanil)；拌种胺(furmecyclox)；
双胍盐(guazatine)；
六氯苯(hexachlorobenzene)；己唑醇(hexaconazole)；恶霉灵(hymexazole)；
抑霉唑(imazalil)；亚胺唑(imibenconazole)；双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)；双八胍盐(iminoctadine tris(albesil))；iodocarb；种菌唑(ipconazole)；异稻瘟净(iprobenfos)；异菌脲(iprodione)；异丙菌胺(iprovalicarb)；irumamycin；稻瘟灵(isoprothiolane)；氯苯咪菌酮(isovaledione)；
春雷霉素(kasugamycin)；亚胺菌(kresoxim-methyl)；
代森锰锌(mancozeb)；代森锰(maneb)；meferimzone；嘧菌胺(mepanipyrim)；灭锈胺(mepronil)；甲霜灵(metalaxyl)；精甲霜灵(metalaxyl-M)；叶菌唑(metconazole)；磺菌威(methasulfocarb)；呋菌胺(methfuroxam)；代森联(metiram)；苯氧菌胺(metominostrobin)；噻菌胺(metsulfovax)；米多霉素(mildiomycin)；腈菌唑(myclobutanil)；甲菌利(myclozolin)；
多马霉素(natamycin)；nicobifen；异丙消(nitrothal-isopropyl)；noviflumuron；氟苯嘧啶醇(nuarimol)；
呋酰胺(ofurace)；orysastrobin；恶霜灵(oxadixyl)；喹菌酮(oxolinic acid)；恶咪唑(oxpoconazole)；氧化萎锈灵(oxycarboxin)；oxyfenthim；
多效唑(paclobutrazole)；稻瘟酯(pefurazoate)；戊菌唑(penconazole)；戊菌隆(pencycuron)；氯瘟磷(phosdiphen)；四氯苯酞(phthalide)；picoxystrobin；病花灵(piperalin)；多氧霉素(polyoxins)；polyoxorim；噻菌灵(probenazole)；咪鲜胺(prochloraz)；腐霉利(procymidone)；霜霉威(propamocarb)；propanosine-sodium；丙环唑(propiconazole)；丙森锌(propineb)；proquinazid；prothioconazole；pyraclostrobin；吡菌磷(pyrazophos)；啶斑肟(pyrifenox)；嘧霉胺(pyrimethanil)；咯喹酮(pyroquilon)；氟吡呋醚(pyroxyfur)；pyrrolenitrine；
唑喹菌酮(quinconazole)；苯氧喹啉(quinoxyfen)；五氯硝基苯(quintozene)；
硅氟唑(simeconazole)；螺恶茂胺(spiroxalnine)；硫(sulfur)；
戊唑醇(tebuconazole)；叶枯酞(tecloftalain)；四氯硝基苯(tecnazene)；四环唑(tetcyclacis)；四氟醚唑(tetraconazole)；噻菌灵(thiabendazole)；噻菌腈(thicyofen)；噻氟菌胺(thifluzamide)；硫菌灵(thiophanate-methyl)；福美双(thiram)；tioxymid；tolclofos-methyl；甲苯氟磺胺(tolylfluanid)；三唑酮(triadimefon)；三唑醇(triadimenol)；丁基三唑(triazbutil)；咪唑嗪(triazoxide)；tricyclamide；三环唑(tricyclazole)；十三吗啉(tridemorph)；trifloxystrobin；氟菌唑(triflumizole)；嗪氨灵(triforine)；灭菌唑(triticonazole)；
烯效唑(uniconazole)；
有效霉素(validamycin A)；乙烯菌核利(vinclozolin)；
代森锌(zineb)；福美锌(ziram)；苯酰菌胺(zoxamide)；
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]-丁酰胺；
1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；
2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶；
2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺；
2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺；
3，4，5-三氯-2，6-吡啶二甲腈；
actinovate；
顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇；
1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯；
碳酸氢钾；
N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺；
N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4，5]癸-3-胺；
四硫代碳酸钠；
和铜盐及其配制品，例如波尔多液；氢氧化铜；环烷酸铜；氯氧化铜；硫酸铜；硫杂灵；氧化铜；代森锰铜；喹啉铜。
杀细菌剂：
溴硝醇(bronopol)；双氯酚(dichlorophen)；三氯甲基吡啶(nitrapyrin)；福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)；春雷霉素(kasugamycin)；辛噻酮(octhilinone)；呋喃甲酸(furancarboxylicacid)；土霉素(oxytetracyclin)；噻菌灵(probenazole)；链霉素(streptomycin)；叶枯酞(tecloftalam)；硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
阿维菌素(abamectin)、ABG-9008、乙酰甲胺磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、acetoprole、氟丙菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、烯丙菊酯(allethrin)、烯丙菊酯1R异构体、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin(甲体氯氰菊酯(alphamethrin)))、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、双甲脒(amitraz)、齐墩螨素(avermectin)、AZ 60541、印楝素(azadirachtin)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、三唑锡(azocyclotin)，
波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、Bacillus sphaericus、枯草杆菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)、苏云金杆菌菌株EG-2348、苏云金杆菌菌株GC-91、苏云金杆菌菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviruses)、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、反丙烯菊酯(bioallethrin)、反丙烯菊酯-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、bistrifluron、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合必威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、丁基哒螨灵(butylpyridaben)，
硫线磷(cadusafos)、毒杀芬(camphechlor)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀螟丹(cartap)、CGA-50439、灭螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、杀虫脒(chlordimeform)、chloethocarb、氯氧磷(chlorethoxyfos)、溴虫腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氟甲硫磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos(-ethyl))、chlovaporthrin、环虫酰肼(chromafenozide)、顺式氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺式氯菊酯(cis-permethrin)、clocythrin、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、clothianidin、clothiazoben、十二醇二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、十二碳二烯醇(Cydia pomonella)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(1R-反式异构体)(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)，
DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基1059(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methyl-sulfone)、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、三氯杀螨醇(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、除虫脲(diflubenzuron)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、消螨通(dinobuton)、二硝酯(dinocap)、呋虫胺(dinotefuran)、苯虫醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439，
Eflusilanate、emamectin、emamectin-benzoate、右旋烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R-isomer))、硫丹(endosulfan)、Entomopthora spp.、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、ethiprole、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)，
伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、fenpyrad、fenpynthrin、唑螨酯(fenpyroximate)、线虫磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、flonicamid、嘧螨酯(fluacrypyrim)、啶蜱脲(fluazuron)、氟螨噻(flubenzimine)、flubrocythrinate、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、flutenzin(氟螨嗪(flufenzine))、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫硫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、fubfenprox(flupfoxyfen)、呋线威(furathiocarb)，
林丹(gamma-HCH)、诱虫十六酯(gossyplure)、诱杀烯混剂(grandlure)、颗粒层增殖病毒(granulosis viruses)，
苄螨醚(halfenprox)、氟虫酰肼(halofenozide)、HCH、HCH-801、庚烯磷(heptenophos)、氟铃脲(hexafiumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、灭蚁腙(hydramethylnone)、烯虫乙酯(hydroprene)，
JKA-2002、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(Iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、异恶唑磷(isoxathion)、齐墩螨素(ivermectin)，
Japonilure，
噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角体病毒(nuclear polybedrosisviruses)、烯虫炔酯(kinoprene)，
λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、虱螨脲(lufenuron)，
马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、四聚乙醛(metaldehyde)、威百亩(metam-sodium)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、弥拜菌素(milbemectin)、milbemycin、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、moxidectin、MTI-800，
二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、杀螺胺(niclosamide)、烟碱(nicotine)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、氟酰脲(novaluron)、noviflumuron，
OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧乐果(omethoate)、杀线威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)，
Paecilomyces fumosoroseus、甲基对硫磷(parathion-methyl)、对硫磷(parathion(-ethyl))、氯菊酯(顺式、反式)、矿油(petroleum)、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R-transisomer))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、磷虫威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、增效醚(piperonyl butoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、乙基嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、炔螨特(propargite)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、protrifenbute、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊(pyrethrum)、哒螨灵(pyridaben)、pyridalyl、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxyfen)，
喹恶磷(quinaiphos)，
苄呋菊酯(resmethrin)、RH-5849、ribavirin、RU-12457、RU-15525，
S-421、S-1833、蔬果磷(salithion)、硫线磷(sebufos)、SI-0009、氟硅菊酯(silafluofen)、多杀菌素(spinosad)、spirodiclofen、spiromesifen、氟虫胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、SZI-121，
氟胺氰菊酯(Tau-fluvalinate)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、灭虫畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氟杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯1R异构体、杀螨硫醚(tetrasul)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、thiametboxam、噻丙腈(thiapronil)、thiatriphos、硫环杀(thiocyclam hydrogenoxalate)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、thiosultap-sodium、thuringiensin、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、氯溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralometlrrin)、四氟菊酯(transfiutlrrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敌百虫(trichlorfon)、杀铃脲(triflumuron)、混杀威(trimethaearb)，
蚜灭磷(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、增效炔醚(verbutin)、麦柯特尔(Verticillium lecanii)，
WL-108477、WL-40027，
YI-5201、YI-5301、YI-5302，
XMC、灭杀威(xylylcarb)，
ZA-3274、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901，
化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯(速灭威Z)，化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮杂二环[3.2.1]辛烷-3-甲腈(CAS登记号No.185982-80-3)和相应的3-内型异构体(CAS登记号No.185984-60-5)(参见WO-96/37494，WO-98/25923)，以及包括具有杀虫活性的植物提取物、线虫、真菌或病毒的制剂。
与其它已知活性化合物例如除草剂或与肥料以及生长调节剂、安全剂和/或半合成化学物质的混合物也是可能的。
此外，本发明式(I)化合物还具有极优良的抗霉菌的活性。它们具有非常宽的抗霉菌活性谱，特别是抗嗜皮菌和酵母菌、霉菌和双相性真菌(例如抗假丝酵母属，如红色假丝酵母、团假丝酵母)以及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉(Aspergillus)属如黑曲霉(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、发癣菌(Trichophyton)属如须发癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢子菌(Microsporon)属如犬小孢子菌(Microsporon canis)和头癣小孢子菌(audouinii)。这些霉菌的列举决不是对本发明抗霉菌谱的限制，仅仅是例示说明。
本发明活性化合物也可以其本身、以其制剂或由其制备的应用形式如即用型溶液、悬浮剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂应用。所述应用可按常规方式进行，例如通过浇泼、喷雾、雾化、播撒、撒粉、泡沫、刮涂等。此外，也可以按照超低体积法施用活性化合物或者将活性化合物制剂或活性化合物本身喷注到土壤里。也可处理植物的种子。
在使用本发明活性化合物作为杀真菌剂时，根据应用类型，其用量可在较大范围内变化。在处理植物部分时，活性化合物的用量一般为0.1和10000g/ha，优选为10和1000g/ha。在处理种子时，活性化合物的用量一般为每千克种子0.001至50g，优选为每千克种子0.01至10g。在处理土壤时，活性化合物的用量一般为0.1至10000g/ha，优选为1至5000g/ha。
如上所提及，可按照本发明处理所有植物及其部分。在一个优选的实施方案中，处理已有的或通过常规的生物育种方法，如杂交或原生质体融合得到的植物种类和植物品种和其部分。在另一个优选的实施方案中，处理通过基因工程方法，任选与常规方法联合(基因修饰生物体)得到的转基因植物和植物品种及其部分。术语“部分”或“植物的部分”或“植物部分”在上面已作过解释。
按照本发明，特别优选处理在各种情况下市售可得的或在使用的植物品种的植物。植物品种应理解为表示具有新的特征(“特性”)，并且已通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的植物。它们可以是培育型、品种型、生物属型或基因型。
根据植物种类或植物品种、它们的栖息地和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，按照本发明的处理方法还可导致超加和的(“协同”)作用。因此，例如，可减少用量和/或拓宽活性谱和/或提高本发明所用的物质和组合物的活性、改善植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、提高收获量、提高收获产品的质量和/或提高产品的营养价值、提高产品的储存稳定性和/或可加工性，这些超出了本身所期望的效果。
属于按照本发明优选进行处理的转基因(即通过基因工程得到的那些)植物或植物品种包括通过基因材料的基因工程修饰得到的所有植物，所述基因修饰赋予这些植物特别有利的有用的性能(“特性”)。这种性能的例子是较好的植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、较高的收获产量、收获产品较好的质量和/或较高的营养价值、收获产品较好的储存稳定性和/或可加工性。进一步和特别强调的所述性能的例子是提高植物对动物和微生物的害虫，如昆虫、螨、植物病菌真菌、细菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的例子是重要的农作物，如谷类农作物(小麦、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽、油菜和水果植物(水果为苹果、梨、柑橘属水果和葡萄)，其中特别强调的是玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽、油菜。特别强调的性质(“特性”)是通过在植物中产生的毒素，特别是通过来自Thurin giensis杆菌的基因物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它们的联合)(下文称作“Bt植物”)在植物中产生的那些增强植物对昆虫、蜘蛛、线虫和Schnecken的抵御。还特别需要强调的性质(“特性”)是提高通过系统获得的抗性(SAR)、系统素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相应表达的蛋白和毒素来抗真菌、细菌和病毒的植物防护作用。此外，特别强调的性质(“特性”)是植物对某些除草活性化合物，如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦类或膦基麦黄酮(例如“PAT”基因)的增强的耐受性。给予所述的需要的性质(“特性”)的基因也可以在转基因植物中相互联合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商标名YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和土豆品种。可提及的耐受除草剂的植物是以商标名Roundup Ready(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐受膦基麦黄酮，例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮类)和STS(耐受磺酰脲类，例如玉米)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种。可提及的耐除草剂的植物(以常规方式除草剂耐受育种)包括以商标名Clearfield(例如玉米)出售的品种。当然，这些叙述也适用于具有所述特性或将来还要改良的基因性质(“特性”)的将来开发的植物或将来投放市场的植物品种。
所列的植物可按照本发明以特别有利的方式用本发明通式(I)的活性化合物或者本发明的活性化合物的混合物进行处理。在上述活性化合物或混合物中给出的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调的是用本文中特别提及的化合物或混合物处理植物。
通过下列实施例了举例说明本发明活性化合物的制备和应用。
具体实施方式
制备实施例
实施例1
在室温下，将273mg(1.0mmol)的3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸、213mg(0.83mmol)的3’，4’-二氯-5-氟联苯-2-胺、0.3ml(1.67mmol)的N.N-二异丙基-乙胺和583mg(1.25mmol)的溴代三吡咯烷子基鏻-六氟磷酸盐在5ml二氯甲烷中搅拌3天。将混合物用饱和碳酸氢钠溶液以及随后用水洗涤。分离并且浓缩有机相获得910mg粗产物。利用5∶1的二氯甲烷/二乙醚在硅胶60上进行柱层析纯化，获得230mg(理论量的53.5％)N-(3’，4’-二氯-5-氟-1，1’-联苯-2-基)-3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(表1中的化合物6号)，其logP(pH2.3)＝3.42。
按照类似于实施例1的方法并且根据本发明方法(a)至(i)一般描述所述及的内容，获得了在下表1中列出的式(I)化合物。
表1
  Nr.   Z   R4   R6   R5   R3   R2   R1   logP
  1   1，3，3-三甲基丁基   H   CH3   H   H   H   H   3.64
  2   3，4-二氯苯基   H   CH3   H   H   H   H   3.38
  3   4-氯-3-氟苯基   H   CH3   H   H   H   H   3.09
  4   1，3-二甲基丁基   H   CH3   H   H   H   H   3.36
  5   3-氟-4-丙氧基亚氨基甲基苯基   H   CH3   H   H   H   H   4.00
制备式(III)的原料
实施例(II-1)
Figure A20048001371500731
步骤1：
将13ml亚硝酸异戊酯首先置于80ml二碘甲烷中。在100℃下，滴加10.2g(60.3mmol)3-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯(XIV-1)。在该温度下搅拌15分钟后，浓缩混合物。
获得15.2g(理论值的79％)3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯[logP(Ph 2.3)＝1.74]，其可以直接使用无需进一步加工。
步骤2：
将134g(0.478mol)3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯首先置于850ml乙醇中，滴加29.5g(0.526mol)KOH的340ml水溶液。于室温下搅拌2天后，浓缩混合物，将残余物置于水中并且用乙酸乙酯萃取，分离后，用盐酸将水相调至pH1，获得固体沉淀。抽气过滤并且于40℃下减压干燥3小时，获得88g(理论值的70％)3-碘代-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸[logP(pH 2.3)＝0.57]。用乙酸乙酯萃取水相并且浓缩有机相，再获得5.1g(理论值的2.1％)产物。
制备式(XIV)的原料
实施例(XIV-1)
在室温下，将100ml浓盐酸于20分钟内滴加至220g(0.855mol)3-(N’-苯亚甲基-N-甲基肼基)-2-氰基丙烯酸乙酯(XIV-1)的1000ml乙醇悬浮液中。随后将混合物于沸点加热1小时。除去溶剂后，将油性残余物用200ml二乙醚平缓加热弄碎，获得固体沉淀。抽气过滤获得149g(理论值的95％)3-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯[logP(pH2.3)＝0.72]。
制备式(XVI )的原料
实施例(XVI-1)
Figure A20048001371500741
将258g(1.92mol)N-苯亚甲基-N’-甲基肼和325g(1.92mol)乙氧基亚甲基氰基乙酸乙酯首先置于1000ml甲苯中，并且于沸点加热1小时。冷却后，将混合物抽气过滤，获得447g(理论值的89.5％)3-(N’-苯亚甲基-N-甲基肼基)-2-氰基丙烯酸乙酯[logP(pH 2.3)＝2.31]。让滤液静置16小时，随后再抽气过滤，再获得7.7g(理论值的1.5％)所需产物。
上述logP值是根据EEC directive 79/831 Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱(C18)上测得的，温度：43℃。
在酸度范围(pH2.3)中用于测定的流动相：0.1％磷酸水溶液、乙腈；采用从10％乙腈至90％乙腈的线性梯度。
用logP-值已知的未支化的链烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行校正(根据保留时间测定logP值，通过两个连续的链烷酮的线性外推得到)。
使用200nm-400nm的UV光谱，在色谱信号的最大值测定λ最大值。
应用实施例
实施例A
柄球菌属试验(苹果)/保护
溶剂：24.5重量份丙酮
      24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小植物。在喷雾层变干后，给植物接种苹果霉病病原体苹果白粉病柄球菌的孢子水悬浮液。然后将植物置于约23℃和约70％相对大气湿度的温室中。
接种10天后进行评价。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
活性化合物、施用量和试验结果如下表所示。
表A
柄球菌属试验(苹果)/保护
柄球菌属试验(苹果)/保护
Figure A20048001371500771
柄球菌属试验(苹果)/保护
实施例B
黑星菌属试验(苹果)/保护
溶剂：24.5重量份丙酮
      24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小植物。在喷雾层变干后，给植物接种苹果病原体苹果黑星菌的分生孢子水悬浮液，随后置于约20℃和100％相对大气湿度的保温箱中1天。
然后将植物置于约21℃和约90％相对大气湿度的温室中。
接种10天后进行评价。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
活性化合物、施用量和试验结果如下表所示。
表B
黑星菌属试验(苹果)/保护
黑星菌属试验(苹果)/保护
黑星菌属试验(苹果)/保护
实施例C
葡萄孢属试验(菜豆)/保护
溶剂：24.5重量份丙酮
      24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小植物。在喷雾层变干后，将具有灰色葡萄孢的2小片琼脂菌落置于各叶片上。将接种植物置于约20℃和100％相对大气湿度的黑暗箱中。
接种2天后，评价叶片上受侵染面积的大小。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
活性化合物、施用量和试验结果如下表所示。
表C
葡萄孢属试验(菜豆)/保护
葡萄孢属试验(菜豆)/保护
Figure A20048001371500851
葡萄孢属试验(菜豆)/保护
实施例D
圆核腔菌试验(大麦)/保护
溶剂：50重量份的N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小植物。在喷雾层变干后，给植物喷雾圆核腔菌的分生孢子悬浮液。随后将植物置于20℃和100％相对大气湿度的保温箱中48小时。
然后将植物置于约20℃和约80％相对大气湿度的温室中。
接种8天后进行评价。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
活性化合物、施用量和试验结果如下表所示。
表D
圆核腔菌试验(大麦)/保护
Figure A20048001371500881
圆核腔菌试验(大麦)/保护
实施例E
柄锈菌属试验(小麦)/保护
溶剂：50重量份的N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小植物。在喷雾层变干后，给植物喷雾隐匿柄锈菌的分生孢子悬浮液。随后将植物置于20℃和100％相对大气湿度的保温箱中48小时。
然后将植物置于约20℃和80％相对大气湿度的温室中，以促进rust pustules的发展。
接种10天后进行评价。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
活性化合物、施用量和试验结果如下表所示。
表E
柄锈菌属试验(小麦)/保护
柄锈菌属试验(小麦)/保护
柄锈菌属试验(小麦)/保护
实施例F
链格孢试验(番茄)/保护
溶剂：49重量份的N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混和，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护活性，用活性化合物制剂以给定施用量喷雾幼小番茄植物。在处理1天后，给植物接种马铃薯早疫病链格孢(Alternariasolani)的孢子悬浮液，随后置于100％相对大气湿度和20℃下24小时。然后将植物置于96％相对大气湿度和20℃温度下。
接种7天后进行评价。0％表示相当于对照的效力，而100％效力是指没有观察到任何侵染。
活性化合物、施用量和试验结果如下表所示。
表F
链格孢试验(番茄)/保护
Figure A20048001371500951

Claims (10)

1.式(I)碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
其中
R1，R2，R3和R4各自独立地表示氢、氟、氯、甲基、异丙基或甲硫基，
R5表示氢、C1-C8-烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6-卤烷基、C1-C4-卤烷硫基、C1-C4-卤烷基亚磺酰基、C1-C4-卤烷基磺酰基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-卤环烷基，甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基；各自具有1至7个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至6个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基；-COR7、-CONR8R9或-CH2NR10R11，
R6表示C1-C3-烷基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、具有1至7个氟、氯和/或溴原子的C1-C3-卤烷基，
R7表示氢、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6-卤烷基、C1-C6-卤烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-卤环烷基，-COR12，
R8和R9各自独立地表示氢、C1-C8-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8-卤烷基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-卤环烷基，
此外，R8和R9还与其与之相连的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选经选自卤素或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-或多取代，并且具有5至8个环原子，其中杂环还可以包含1或2个选自氧、硫或NR13的不相邻的杂原子，
R10和R11各自独立地表示氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C8-卤烷基、C3-C8-卤环烷基，
此外，R10和R11还与其与之相连的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选经选自卤素或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-或多取代，并且具有5至8个环原子，其中杂环还可以包含1或2个选自氧、硫或NR13的不相邻的杂原子，
R12表示氢、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6-卤烷基、C1-C6-卤烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-卤环烷基，
R13表示氢或C1-C6-烷基，
Z表示Z1、Z2或Z3，其中
Z1表示任选经相同或不同取代基单-至五取代的苯基，
Z2表示未经取代的C2-C20-烷基或表示经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C1-C20-烷基，其中环烷基部分可以任选经选自卤素和/或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-或多取代，
Z3表示各自任选经选自卤素、羟基和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C2-C20-烯基或C2-C20-炔基，其中环烷基部分可以任选经选自卤素和/或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-或多取代，
或
R1、R2和R3各自独立地表示氢、氟或氯以及
Z和R4其与之与相连的碳原子一起形成任选经取代的5-或6-元碳环或杂环。
2.根据权利要求1的式(I)碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物，
其中
R1，R2，R3和R4各自独立地表示氢、氟、氯或甲基，
R5表示氢；C1-C6-烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6-卤烷基、C1-C4-卤烷硫基、C1-C4-卤烷基亚磺酰基、C1-C4-卤烷基磺酰基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤环烷基，甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基；各自具有1至7个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至6个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基；-COR7、-CONR8R9或-CH2NR10R11，
R6表示甲基、乙基、异丙基、单氟甲基、二氟甲基或三氟甲基，
R7表示氢、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷氧基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤环烷基、-COR12，
R8和R9各自独立地表示氢、C1-C6-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4-卤烷基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤环烷基，
R10和R11各自独立地表示氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4-卤烷基、C3-C6-卤环烷基，
此外，R10和R11还与其与之相连的氮原子一起形成饱和杂环，该杂环任选经选自卤素或C1-C4-烷基的相同或不同取代基单-或多取代，并且具有5至8个环原子，其中杂环还可以包含1或2个选自氧、硫或NR13的不相邻的杂原子，
R12表示氢、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C4-卤烷基、C1-C4-卤烷氧基、卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤环烷基，
R13表示氢或C1-C4-烷基，
Z表示Z1、Z2或Z3，其中
Z1表示任选经相同或不同取代基单-至五取代的苯基，其中取代基选自所列W1，
W1表示卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基；
各自具有1至8个碳原子的各种情况下的直链或支链烷基、羟基烷基、氧代烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、二烷氧基烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基；
各自具有2至6个碳原子的直链或支链烯基或烯基氧基；
各自具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同卤原子的各种情况下的直链或支链卤烷基、卤烷氧基、卤烷硫基、卤烷基亚磺酰基或卤烷基磺酰基；
各自具有2至6个碳原子和1至11个相同或不同卤原子的各种情况下的直链或支链卤烯基或卤烯基氧基；
分别在烃链上各自具有1至6个碳原子的直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、芳基烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基氧基，分别在烃链上具有2至6个碳原子的烯基羰基或炔基羰基；
各自具有3至6个碳原子的环烷基或环烷基氧基；
各自具有3或4个碳原子的双重键连的亚烷基，具有2或3个碳原子的氧基亚烷基或具有1或2个碳原子的二氧基亚烷基，各个基团是任选经选自氟、氯、氧代、甲基、三氟甲基或乙基的相同或不同取代基单至四取代的；
或基团-C(Q1)＝N-Q2，其中
Q1表示氢、羟基或具有1至4个碳原子的烷基，具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的卤烷基，或具有1至6个碳原子的环烷基，和
Q2表示羟基、氨基、甲基氨基、苯基、苄基或表示各自具有1至4个碳原子的任选经卤素、氰基-、羟基-、烷氧基-、烷硫基-、烷基氨基-、二烷基氨基-或苯基取代的烷基或烷氧基，或表示各自具有2至4个碳原子的烯基氧基或炔基氧基，
以及还表示苯基、苯氧基、苯硫基、苯甲酰基、苯甲酰基乙烯基、肉桂酰基、杂环基或在各自的烷基部分具有1至3个碳原子的苯基烷基、苯基烷氧基、苯基烷硫基或杂环基烷基，所述基团各自在环部分任选经卤素和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基单至三取代，
Z2表示未经取代的C2-C20-烷基或表示经选自氟、氯、溴、碘和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单或多取代的C1-C20-烷基，其中环烷基部分可以任选经选自氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基和/或C1-C4-卤烷基的相同或不同取代基单至四取代，
Z3表示C2-C20-烯基或C2-C20-炔基，所述基团各自是任选经选自氟、氯、溴、碘、羟基和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单或多取代的，其中环烷基部分可以任选经选自氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基和/或C1-C4-卤烷基的相同或不同取代基单至四取代，
Z和R4还与其与之相连的碳原子一起表示任选经相同或不同取代基单至四取代的5或6元碳环或杂环。
3.制备权利要求1的式(I)碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物的方法，其特征在于，
a)将式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物
Figure A2004800137150006C1
其中
R6如权利要求1所定义，并且
X1表示氯或羟基，
与式(III)的苯胺衍生物反应
其中
R1、R2、R3、R4、R5和Z如权利要求1所定义，
该反应任选在催化剂存在下，任选在缩合剂存在下，任选在酸结合剂存在下，以及任选在稀释剂存在下进行，
或
b)将式(IV)的卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求1所定义，和
X2表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯，
与式(V)的硼酸衍生物反应
Figure A2004800137150007C2
其中
Z1如权利要求1所定义，和
A1和A2各自表示氢或一并表示四甲基亚乙基，
该反应在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下，以及任选在稀释剂存在下进行，
或
c)将式(VI)的碘代吡唑基羧酰胺硼酸衍生物
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求1所定义，和
A3和A4各自表示氢或一并表示四甲基亚乙基，
与式(VII)的苯基衍生物反应
X3-Z1          (VII)
其中
Z1如权利要求1所定义，和
X3表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯，
该反应在催化剂存在下，任选在酸结合剂存在下，以及任选在稀释剂存在下进行，
或者
d)将式(IV)的卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
Figure A2004800137150008C1
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求1所定义，和
X2表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯，
与式(VII)的苯基衍生物反应
X3-Z1        (VII)
其中
Z1如权利要求1所定义，和
X3表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯，
该反应在钯或镍催化剂存在下，并且在4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷存在下，任选在酸结合剂存在下，以及任选在稀释剂存在下进行，
或
e)将式(Ia)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求1所定义，和
X4表示各自任选经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C2-C20-烯基或C2-C20-炔基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，
任选在稀释剂存在下和任选在催化剂存在下氢化，
或
f)将式(VIII)的羟基烷基碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求1所定义，和
X5表示任选再经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C2-C20-羟基烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，
任选在稀释剂存在下和任选在酸存在下脱水，
或
g)将式(IV)的卤代碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
Figure A2004800137150010C1
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求1所定义，和
X2表示氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯，
与式(IX)的炔烃反应
HC≡-A5            (IX)，
其中
A5表示各自任选经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C2-C18-烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，
或与式(X)的烯烃反应
其中
A6、A7和A8各自独立地表示氢或烷基，所述烷基任选经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，并且该分子的开链部分的碳原子总数不超过数字20，
该反应任选在稀释剂存在下，任选在酸结合剂存在下，以及在一种或多种催化剂存在下进行，
或
h)将式(XI)的酮类
Figure A2004800137150011C1
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求1所定义，和
A9表示氢或C1-C18-烷基，该基团任选经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，
与通式(XII)的磷化合物反应
A10-Px             (XII)，
其中
A10表示任选经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C1-C18-烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代，
Px表示基团-P+(C6H5)3Cl-、-P+(C6H5)3Br-、-P+(C6H5)3I-、-P(＝O)(OCH3)3或者-P(＝O)(OC2H5)3，
该反应任选在稀释剂存在下反应，
或者
i)将式(Ib)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
其中
R1、R2、R3、R4、R6和Z如权利要求1所定义，
与式(XIII)的卤化物反应
R5-1-X6                      (XIII)
其中
R5-1表示C1-C8-烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基；各自具有1至9个氟、氯和/或溴原子的C1-C6-卤烷基、C1-C4-卤烷硫基、C1-C4-卤烷基亚磺酰基、C1-C4-卤烷基磺酰基、卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-卤环烷基，甲酰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-烷基；各自具有1至7个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-烷基，各自具有1至6个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基，各自具有1至13个氟、氯和/或溴原子的(C1-C3-卤烷基)羰基-C1-C3-卤烷基、(C1-C3-卤烷氧基)羰基-C1-C3-卤烷基；-COR7、-CONR8R9或-CH2NR10R11，
R7、R8、R9、R10和R11如权利要求1所定义，和
X6表示氯、溴或碘，
该反应在碱和稀释剂存在下进行。
4.用于防治不希望的微生物的组合物，其特征在于，除了增量剂和/或表面活性剂外，该组合物含有至少一种权利要求1所述的式(I)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物。
5.权利要求1的式(I)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物用于防治不希望的微生物的用途。
6.一种防治不希望的微生物的方法，其特征在于将权利要求1所述的式(I)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物施用于微生物和/或其栖息地。
7.防治不希望的微生物的组合物的制备方法，其特征在于将权利要求1所述的式(I)的碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物与增量剂和/或表面活性剂混合。
8.式(VIII)的羟基烷基碘代吡唑基N-羧酰苯胺类化合物
Figure A2004800137150013C1
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求1所定义，和
X5表示任选再经选自卤素和/或C3-C6-环烷基的相同或不同取代基单-或多取代的C2-C20-羟基烷基，其中环烷基部分可以任选经卤素和/或C1-C4-烷基取代。
9.式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物
Figure A2004800137150013C2
其中
R6如权利要求1所定义，并且
X1表示氯或羟基。
10.制备权利要求9所述的式(II)的碘代吡唑基羧酸衍生物的方法，其特征在于
j)将式(XIV)的3-氨基吡唑-4-羧酸酯
其中
Alk表示C1-C4-烷基，和
R6如权利要求1所定义，
在第一步与碘化剂反应，该反应在亚硝酸异戊酯存在下进行，
并且将制得的式(XV)的3-碘代吡唑-4-羧酸酯
其中
Alk如上述所定义，
R6如权利要求1中所定义
在第二步利用碱水解成酸，该反应在稀释剂存在下进行，
并且将该酸在第三步任选与氯化剂在稀释剂存在下反应获得相应的酰氯。
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