发明内容
本发明的目的在于提供一种汽油清净添加剂配方,该汽油清净添加剂是一种成品汽油与半成品汽油所使用的汽油清净添加剂,尤其适用于以催化裂化汽油组分为主体成分的汽油;该配方汽油清净添加剂用量相对目前汽油清净添加剂少,可减少清净汽油成本。
本发明的另一目的在于提供一种成品汽油与半成品汽油、尤其适用于以催化裂化汽油组分为主体成分的汽油清净添加剂的制备方法;
本发明的目的还在于提供该汽油清净添加剂的使用方法。
本发明的技术方案是通过以下措施来实现的:一种汽油清净添加剂,其(1)~(8)组分按重量百分比组成为:(1)、4~70%的清净剂A,(2)、5~30%的清净剂B,(3)、10~40%的载体油,(4)、10~50%的溶剂油,(5)、0.001~5%的破乳剂,(6)、0~5%的抗氧剂,(7)、0~5%的阻聚剂,(8)、0~5%的防锈剂,(9)另外再加入占组分(1)~(8)总重量的0~40%的防冰剂,其中,清净剂B为酸值为0-10mgKOH/g、羟值为10-25mgKOH/g的石油酸季戊四醇酯。该产品由中国石油克拉玛依石化公司生产,市场有销售。
上述汽油清净添加剂组分中,载体油是由聚醚与石油酸反应生成的酸值为5~30mgKOH/g的油溶性聚醚酯。该产品由中国石油克拉玛依石化公司生产销售。所述聚醚,如酚醛胺树脂聚醚、酚胺树脂聚醚、多元醇聚醚、咪唑啉聚醚或烷基酚聚醚。
上述汽油清净添加剂组分中,清净剂A采用市售的分子量为700~1300的聚异丁烯单丁二酰亚胺或聚异丁烯双丁二酰亚胺中的一种清净剂,或其它公开适用于汽油清净分散用的分子量为600~1000的聚烯胺类清净剂,或国内外其它厂家生产销售的适用于汽油清净分散用的清净剂,该清净剂能相互替代。
上述汽油清净添加剂组分中,溶剂油是用馏程范围为230~295℃的窄馏分煤油。
上述汽油清净添加剂组分中,破乳剂是采用中国石油克拉玛依石化公司生产销售KR-12和DL-12中的一种破乳剂,或其它厂家生产销售的适用于汽油破乳用的破乳剂或其它公开的适用于汽油破乳用的破乳剂,该破乳剂能相互替代。
上述汽油清净添加剂组分中,抗氧剂是用辛基二苯胺或丁基二苯胺或二异辛基二苯胺或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或双酚A水杨酸酯或双癸二酸酯或2,6-二叔丁基对甲酚。
上述汽油清净添加剂组分中,阻聚剂是用3-叔丁基-对羟基茴香醚和叔丁基邻苯二酚中的一种或两种组分组合而成的阻聚剂,该阻聚剂能相互替代。
上述汽油清净添加剂组分中,防锈剂是用苯骈三氮唑和十二烯基丁二酸中的一种或两种组分组合而成的防锈剂,或其它厂家生产销售的适用于汽油防锈或其它公开的适用于汽油防锈用的防锈剂,该防锈剂能相互替代。
上述汽油清净添加剂组分中,防冰剂采用甲醇。
本发明的技术方案之二是:一种汽油清净添加剂的制备方法,按重量百分比先将10~50%溶剂油计量后加入调和釜中,之后可不分先后顺序地加入(1)、4~70%的清净剂A,(2)、5~30%的清净剂B,(3)、10~40%的载体油,(5)、0.001~5%的破乳剂,(6)、0~5%的抗氧剂,(7)、0~5%的阻聚剂,(8)、0~5%的防锈剂,(9)占组分(1)~组分(8)总重量0~40%的防冰剂,在常温~80℃下充分混合得到汽油清净添加剂。
本发明的技术方案之三是:一种汽油清净添加剂的使用方法,是将汽油清净添加剂按所需要的比例在加油站或其他地方加入汽车油箱内的商品汽油之中,在靠汽车发动行驶过程中充分混匀;或在炼油厂将汽油清净添加剂按所需要的比例加入到半成品汽油中,并调和混匀,得到含有汽油清净添加剂的成品汽油。其中:
汽油清净添加剂按重量百分比由以下组分组成:(1)、4~70%的清净剂A,(2)、5~30%的清净剂B,(3)、10~40%的载体油,(4)、10~50%的溶剂油,(5)、0.001~5%的破乳剂,(6)、0~5%的抗氧剂,(7)、0~5%的阻聚剂,(8)、0~5%的防锈剂,(9)占组分(1)~(8)总重量0~40%的防冰剂。该汽油清净添加剂与成品或半成品汽油、尤其是以催化裂化汽油为主要成分的汽油的混合比例为占汽油总重量的0.02%~0.05%,优选0.02%~0.04%。
为评价汽油清净添加剂性能好坏,即当汽油清净添加剂加入汽油中后,是否具有使发动机燃料喷射器和进汽阀部位保持清净和消除沉积物的性能,本发明使用由兰州维科石化仪器有限公司生产销售的汽油清净剂评定仪、标准采用GB19592中汽油机进气阀沉积物模拟试验方法进行汽油清净性能评价,汽油沉积物生成量越多,表明汽油清净性能下降率越低,汽油清净性能越差。
本发明有益效果是:将上述所述汽油清净添加剂加入汽油中,在发动机运转过程中,除具有保持燃料进气系统如化油器、电控孔式燃料喷射器喷嘴和进气阀等易积炭部位的清净性,防止燃油喷嘴、进气阀沉积物生成,延长燃料进气系统使用寿命或维修期,有效改善汽车发动机的动力性能,节省燃料和减少尾气污染物排放等一般优势外,本发明还对传统汽油清净添加剂配方组成加以改进,增加了5~30%的酸值为0-10mgKOH/g、羟值为10-25mgKOH/g的石油酸季戊四醇酯作为清净剂的部分组分;载体油由酚醛胺树脂聚醚或酚胺树脂聚醚或多元醇聚醚或咪唑啉聚醚或烷基酚聚醚与石油酸反应生成的酸值为5~30mgKOH/g的油溶性聚醚酯代替传统的矿物油或聚α烯烃(分子量为600~2000)或分子量800~1200的高活性聚异丁烯,其显著的优点在于此聚醚酯不仅能承载进气阀积炭、协助清净剂A起到清净分散作用,而且较传统的载体油具有较低的燃烧室沉积物;由于清净剂B与传统清净剂A具有更好的协同成膜作用,因而该产品与传统汽油清净添加剂相比,清净性得到明显提高,同时由于清净剂A售价较高,而成本较低的清净剂B还可使清净剂A在汽油清净添加剂中的用量降低37.5~50%,从而使汽油清净添加剂成本得到有效降低。本发明汽油清净添加剂还产生了意想不到的效果:降低汽油清净添加剂的用量。该汽油清净添加剂掺混到汽油中数量少,混合比例最低时可以降低到仅占汽油总重量的0.02%。
具体实施方式
实施例1~16:汽油清净添加剂的组成如下表。
其中,清净剂A、清净剂B、载体油、溶剂油、破乳剂、抗氧剂、阻聚剂和防锈剂的重量之和为100%,防冰剂占清净剂、载体油、溶剂油、破乳剂、抗氧剂、阻聚剂和防锈剂这几种添加剂总重量之和的0~40%。
本发明不受下述实施例的限制,可依据本发明的技术方案和实际情况来确定具体的实施方式。
实施例 |
清净剂A% |
清净剂B% |
载体油% |
溶剂油% |
破乳剂% |
抗氧剂% |
阻聚剂% |
防锈剂% |
防冰剂(占前8种剂之和的)% |
1 |
4 |
30 |
12 |
50 |
0.05 |
3 |
0.65 |
0.3 |
0 |
2 |
7 |
14 |
25 |
44 |
3 |
1 |
5 |
1 |
10 |
3 |
12 |
20 |
40 |
25 |
0.08 |
0.05 |
1.5 |
1.37 |
30 |
4 |
16 |
15 |
38 |
20 |
5 |
5 |
0.2 |
0.8 |
15 |
5 |
20 |
10 |
35 |
30 |
0.5 |
2 |
0 |
2.5 |
25 |
6 |
24 |
6 |
20 |
40 |
2 |
4 |
2 |
2 |
35 |
7 |
28 |
28 |
32 |
10 |
0.001 |
0.5 |
0.4 |
1.099 |
20 |
8 |
30 |
22 |
24 |
16 |
1 |
0 |
2 |
5 |
30 |
9 |
34 |
16 |
13 |
35 |
0.25 |
0.1 |
0.05 |
1.6 |
40 |
10 |
38 |
17 |
18 |
22 |
0.4 |
1.5 |
0.1 |
3 |
40 |
11 |
45 |
25 |
20 |
9.99 |
0.01 |
0 |
0 |
0 |
40 |
12 |
50 |
8 |
30 |
10 |
0.3 |
0.3 |
0.8 |
0.6 |
10 |
13 |
55 |
19 |
15 |
10 |
0.25 |
0.25 |
0.25 |
0.25 |
30 |
14 |
60 |
12 |
15 |
10 |
1.5 |
0.8 |
0.35 |
0.35 |
15 |
15 |
65 |
9 |
10 |
12 |
0.65 |
0.25 |
3 |
0.1 |
20 |
16 |
70 |
5 |
10 |
10 |
0 |
0 |
1 |
4 |
15 |
上述汽油清净添加剂的实施例中,分别采用多种原料交叉配制。清净剂A采用市售的分子量为700~1300的聚异丁烯单丁二酰亚胺和聚异丁烯双丁二酰亚胺中的一种清净剂,或其它公开适用于汽油清净分散用的分子量为600~1000的聚烯胺类清净剂,或国内外其它厂家生产销售的适用于汽油清净分散用的清净剂,该清净剂能相互替代;清净剂B为酸值为0-10mgKOH/g、羟值为10-25mgKOH/g的石油酸季戊四醇酯,该产品由中国石油克拉玛依石化公司生产销售;载体油是由酚醛胺树脂聚醚或酚胺树脂聚醚或多元醇聚醚或咪唑啉聚醚或烷基酚聚醚与石油酸反应生成的酸值为5~30mgKOH/g的油溶性聚醚酯,该产品由中国石油克拉玛依石化公司生产销售;溶剂油是用馏程范围为230~295℃的窄馏分煤油;破乳剂是采用中国石油克拉玛依石化公司生产销售KR-12和DL-12中的一种破乳剂,或其它厂家生产销售的适用于汽油破乳用的破乳剂或其它公开的适用于汽油破乳用的破乳剂,该破乳剂能相互替代;抗氧剂是用辛基二苯胺或丁基二苯胺或二异辛基二苯胺或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或双酚A水杨酸酯、双癸二酸酯或2,6-二叔丁基对甲酚;阻聚剂是用3-叔丁基-对羟基茴香醚和叔丁基邻苯二酚中的一种或两种组份组合而成的阻聚剂,该阻聚剂能相互替代;防锈剂是用苯骈三氮唑和十二烯基丁二酸中的一种或两种组份组合而成的防锈剂,或其它厂家生产销售的适用于汽油防锈或其它公开的适用于汽油防锈用的防锈剂,该防锈剂能相互替代;防冰剂采用甲醇。
对于实施例1~16中的任一汽油清净添加剂,按重量百分比先将溶剂油计量后加入调和釜中,之后可不分先后顺序地将其余组份按比例投入釜内,在常温~80℃下充分搅拌均匀制备而成。
实施例17:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:4%; 清净剂B:30%;载体油:12%; 溶剂油:50%;
破乳剂:0.05%;抗氧剂:3%; 阻聚剂:0.65%;防锈剂:0.3%;
防冰剂:无。
试验使用由兰州维科石化仪器有限公司生产销售的汽油清净剂评定仪、标准采用GB19592中汽油机进气阀沉积物模拟试验方法进行汽油清净性能评价,根据实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为1.5mg,汽油清净性能下降率为86.2%。
实施例18:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:7%;清净剂B:14%;载体油:25%;溶剂油:44%;
破乳剂:3%; 抗氧剂:1%; 阻聚剂:5%; 防锈剂:1%;
防冰剂:前8种组分总重量的10%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为2.3mg,汽油清净性能下降率为78.9%。
实施例19:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:12%; 清净剂B:20%; 载体油:40%; 溶剂油:25%;
破乳剂:0.08%;抗氧剂:0.05%;阻聚剂:1.5%;防锈剂:1.37%;
防冰剂:前8种组分总重量的30%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为1.7mg,汽油清净性能下降率为84.4%。
实施例20:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:16%;清净剂B:15%;载体油:38%; 溶剂油:20%;
破乳剂:5%; 抗氧剂:5%; 阻聚剂:0.2%;防锈剂:0.8%;
防冰剂:前8种组分总重量的15%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为1.9mg,汽油清净性能下降率为82.6%。
实施例21:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:20%;清净剂B:10%;载体油:35%;溶剂油:30%;
破乳剂:0.5%;抗氧剂:2%; 阻聚剂:0%; 防锈剂:2.5%;
防冰剂:前8种组分总重量的25%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为2.0mg,汽油清净性能下降率为81.7%。
实施例22:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:24%;清净剂B:6%;载体油:20%;溶剂油:40%;
破乳剂:2%; 抗氧剂:4%; 阻聚剂:2%; 防锈剂:2%;
防冰剂:前8种组分总重量的35%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为2.5mg,汽油清净性能下降率为77.1%。
实施例23:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:28%; 清净剂B:28%;载体油:32%; 溶剂油:10%;
破乳剂:0.001%;抗氧剂:0.5%;阻聚剂:0.4%;防锈剂:1.099%;
防冰剂:前8种组分总重量的20%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为1.2mg,汽油清净性能下降率为89.0%。
实施例24:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:30%;清净剂B:22%;载体油:24%;溶剂油:16%;
破乳剂:1%; 抗氧剂:0%; 阻聚剂:2%; 防锈剂:5%;
防冰剂:前8种组分总重量的30%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为2.0mg,汽油清净性能下降率为81.7%。
实施例25:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:34%; 清净剂B:16%;载体油:13%; 溶剂油:35%;
破乳剂:0.25%;抗氧剂:0.1%;阻聚剂:0.05%;防锈剂:1.6%;
防冰剂:前8种组分总重量的40%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为1.4mg,汽油清净性能下降率为87.2%。
实施例26:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:38%;清净剂B:17%;载体油:18%; 溶剂油:22%;
破乳剂:0.4%;抗氧剂:1.5%;阻聚剂:0.1%;防锈剂:3%;
防冰剂:前8种组分总重量的40%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为1.8mg,汽油清净性能下降率为83.5%。
实施例27:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:45%; 清净剂B:25%;载体油:20%;溶剂油:9.99%;
破乳剂:0.01%;抗氧剂:0%; 阻聚剂:0%; 防锈剂:0%;
防冰剂:前8种组分总重量的40%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为2.1mg,汽油清净性能下降率为80.7%。
实施例28:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:50%;清净剂B:8%; 载体油:30%; 溶剂油:10%;
破乳剂:0.3%;抗氧剂:0.3%;阻聚剂:0.8%;防锈剂:0.6%;
防冰剂:前8种组分总重量的10%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为2.3mg,汽油清净性能下降率为78.9%。
实施例29:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:55%; 清净剂B:19%; 载体油:15%; 溶剂油:10%;
破乳剂:0.25%;抗氧剂:0.25%;阻聚剂:0.25%;防锈剂:2.5%;
防冰剂:前8种组分总重量的30%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为1.3mg,汽油清净性能下降率为88.1%。
实施例30:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:60%;清净剂B:12%;载体油:15%; 溶剂油:10%;
破乳剂:1.5%;抗氧剂:0.8%;阻聚剂:0.35%;防锈剂:0.35%;
防冰剂:前8种组分总重量的15%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为2.0mg,汽油清净性能下降率为81.7%。
实施例31:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:65%; 清净剂B:9%; 载体油:10%;溶剂油:12%;
破乳剂:0.65%;抗氧剂:0.25%;阻聚剂:3%; 防锈剂:0.1%;
防冰剂:前8种组分总重量的20%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为2.5mg,汽油清净性能下降率为77.1%。
实施例32:汽油清净添加剂组成:
清净剂A:70%;清净剂B:5%;载体油:10%;溶剂油:10%;
破乳剂:0%; 抗氧剂:0%; 阻聚剂:1%; 防锈剂:4%;
防冰剂:前8种组分总重量的15%。
采用相同的评价汽油清净添加剂性能方法,测试结果:实验前后铝板称重差值计算得到沉积物生成量为2.5mg,汽油清净性能下降率为77.1%。
用实施例23的汽油清净添加剂配方配置汽油,与两种市场商品汽油清净添加剂配置汽油进行对比。列表如下:
含有汽油清净添加剂的汽油模拟台架评定
项目 | 质量指标 |
含不同添加剂汽油 |
|
商品参比剂-1 |
商品参比剂-2 |
本发明剂 |
用量μg/g |
/ |
500 |
500 |
500 |
氮含量% |
/ |
0.54 |
0.38 |
0.46 |
闪点(闭口)℃ |
≮45 |
73 |
68 |
80 |
破乳性级界面相分离 | ≯1b≯2 | 1b2 | 1b2 | 1b1 |
防锈性腐蚀率% |
≯5 |
0.8 |
1.4 |
0.6 |
燃油喷嘴清净性流量损失% |
≯5 |
2.8 |
3.7 |
2.8 |
模拟进气阀沉积物下降率% |
报告 |
84 |
81 |
89 |
进气阀沉积物重量,mg/平均每阀 |
≯70 |
37 |
50 |
26 |
总燃烧沉积物增加量% |
≯40 |
29 |
38 |
23 |
由模拟台架评定结果可知,当三种汽油清净添加剂在汽油中的用量同等情况下,本发明汽油清净添加剂比商品参比剂-1的进气阀沉积物重量低11mg/平均每阀,总燃烧沉积物增加量降低6%,比商品参比剂-2进气阀沉积物重量低24mg/平均每阀,总燃烧沉积物增加量降低15%,说明本发明汽油清净添加剂优于商品参比剂-1和商品参比剂-2清净性效果,具有保持燃料进气系统如化油器、电控孔式燃料喷射器喷嘴和进气阀等易积炭部位的清净性,防止燃油喷嘴及进气阀沉积物生成。本发明汽油清净添加剂优于目前市场销售的汽油清净添加剂。