CN1760356A

CN1760356A - 一种残留农药清除剂及其使用方法

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Publication number: CN1760356A
Application number: CNA2005100147312A
Authority: CN
Inventors: 李伯平; 谢伟; 马建芳; 张燕; 雷涛; 王淑芳
Original assignee: NANKAI GEDE GROUP CO Ltd
Current assignee: NANKAI GEDE GROUP CO Ltd
Priority date: 2005-08-10
Filing date: 2005-08-10
Publication date: 2006-04-19
Anticipated expiration: 2025-08-10
Also published as: CN100406548C

Abstract

本发明涉及一种残留农药清除剂，是由已有的植酸酶产品W克和吐温类表面活性剂1.0～50.0克混合组成，其中W克×S U/克＝1000～1000000U，S为每克已有的植酸酶产品中所含的纯植酸酶活性单位U的数量。其使用方法是：将该残留农药清除剂用水稀释配制成重量百分比浓度为0.2～2％的溶液，然后均匀喷洒于含残留农药的植物整个表面保留6～24小时，或将含残留农药的植物用上述残留农药清除剂水溶液浸泡10～60分钟。该残留农药清除剂安全无毒、清除残留农药效果好、在环境中易降解、生产成本低廉且使用方便。

Description

一种残留农药清除剂及其使用方法

技术领域

本发明要求保护的技术方案涉及一种作用在酯键上的水解酶，具体地说是含植酸酶的残留农药清除剂及其制备方法和使用方法。

背景技术

我国农产品农药残留问题比较严重。其原因在于，一方面我国农药的生产和销售市场不甚规范，一些本该淘汰的高毒农药仍然在继续生产和销售；另一方面我国农药的应用也不甚规范，生产者在蔬菜水果上违规使用高毒农药或超量使用农药的现象普遍存在，造成许多农产品中农药残留超标。

现有的用于清除残留农药的技术产品包括：

(1)化学洗涤剂类，

化学洗涤剂类产品都是由合成表面活性剂和/或化学氧化剂配制而成的，常用的有烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、过氧碳酸钠、次氯酸钠等。CN 200410050224所公开的残留农药降解剂就是以十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、过氧碳酸钠为主要成分。烷基苯磺酸盐具有强烈的皮肤浸透性，除对皮肤造成损害外，还会引起湿疹皮炎及其他皮肤病；烷基酚聚氧乙烯醚的生物降解性差，洗涤果蔬后排出的废水对环境造成二次污染，因而在国外已大大减少了烷基酚聚氧乙烯醚的使用量；化学氧化剂类物质对皮肤也有较强烈的损害，而且有些农药其氧化以后所形成的中间体反而有更大的毒性，例如，乐果的不完全氧化产物氧化乐果的毒性就大大高于乐果。

(2)臭氧发生器类

该类产品利用高浓度臭氧对蔬菜进行灭菌脱毒，CN 01113901.3提出了一种利用臭氧制作消毒水的方法及其设备，用于灭菌、净化、降解残留农药。现有的臭氧发生器类蔬果脱毒机在实际应用中很难有效控制臭氧在水中的浓度，从而影响脱毒的效果；而且，在实际使用过程中容易发生臭氧泄露。臭氧对人体极为有害，一些易于过敏的人，长时间暴露在臭氧含量超过180微克/立方米的环境，会产生皮肤刺痒、呼吸不畅、咳嗽及鼻炎症状。

(3)生物消解酶或降解酶类清洗剂

这是近几年来新发展的一项生物技术。用生物消解酶或降解酶法去除残留农药的优点在于有一定的残留农药清除效果、无毒、使用安全、环境可降解。安徽固源生物工程有限责任公司在CN1381574中提出了一种有机磷农药消解酶、其编码基因和生产方法；中国农业科学院生物技术研究所和中国农业科学院饲料研究所在CN 164468中提出了一种新的有机磷农药降解酶及其编码基因。这些酶都是通过基因工程手段、微生物发酵的方法制备的有机磷农药消解或降解酶。但这些生物消解酶或降解酶工业化生产难度较大、制造成本高，因此售价过高，是普通洗涤剂产品售价的20倍以上，市场难于广泛接受。此外，经实验研究的结果表明，采用这些技术生产的残留农药清除产品安徽固原生物工程有限责任公司生产的“健康习惯”牌生物酶清洗剂及其他这类生物酶清洗剂的实际清除残留农药的效果一般。

植酸酶是一种已有的生物物质，国内外广泛应用于动物饲料。CN 98105114.6、CN97197336.9、CN 99103564.X、CN 98807104.5、CN 99804009.6、CN 00805245.X、CN00134591.5、CN 01107394.2、CN 01107392.6、CN 01107393.4、CN 01107395.0、CN01142162.2、CN 01127288.0、CN 02136530.X、CN 02136531.8、CN 01820656.5、CN 200410004373.2 、CN 200310108806.4、CN 03137476.X、CN 03151019.1、CN 02827413.X、CN 02828400.3、CN 02828409.7、CN 200310112910.0报道了植酸酶的制备方法和用于动物饲料这一唯一的用途。经文献检索没有发现植酸酶有其他用途，也没有植酸酶用作残留农药清除剂的报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一种含植酸酶的残留农药清除剂及其使用方法。该生物类残留农药清除剂安全无毒、清除残留农药效果好、在环境中易降解、生产成本低廉且使用方便。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：

本发明的一种残留农药清除剂，是由已有的植酸酶产品W克和吐温类表面活性剂1.0～50.0克混合组成，其中W克×SU/克＝1000～1000000U，S为每克已有的植酸酶产品中所含的纯植酸酶活性单位U的数量。

本发明中植酸酶活性单位“U”的定义遵照GB/T 18634-2002。

本发明的一种残留农药清除剂的使用方法是，将该残留农药清除剂用水稀释配制成重量百分比浓度为0.2～2％的溶液，然后均匀喷洒于含残留农药的植物整个表面保留6～24小时，或将含残留农药的植物用上述残留农药清除剂水溶液浸泡10～60分钟。

植酸酶和吐温类表面活性剂都是已有现成的产品或商品，各地都容易得到或买到。

本发明的有益效果是：本发明的一种残留农药清除剂中的植酸酶对清除植物上的残留农药有意想不到的突出效果，此外，本发明人还发现吐温类表面活性剂对植物表面的各类残留农药均有良好的剥离、清除作用。单纯用植酸酶虽然对有机磷类残留农药效果良好，但对氨基甲酸酯类农药、有机氯类农药和菊酯类残留农药清除效果还不十分理想。当与吐温类表面活性剂复合应用时，复合后的清除剂对有机磷类农药、氨基甲酸酯类农药、有机氯类农药和菊酯类残留农药的清除效果都得到加强，因此植酸酶与吐温类表面活性剂复合应用对各种残留农药的清除有更加良好的协同效应。详细数据请见实施例。

植酸酶是国内外广泛应用的饲料添加剂，由生物发酵法生产，其无毒、安全性已得到各国卫生部们的认证以及十几年来的应用证明，因此本发明的残留农药清除剂具有良好的安全性。植酸酶本质上是一种蛋白质，其生物降解性非常好，不会对环境造成污染，因此本发明用植酸酶作为残留农药清除剂对环境友好。

本发明所采用的吐温类表面活性剂是失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯(20)醚的统称，根据脂肪酸的不同有多种产品，常见的有吐温-20、吐温-40、吐温-60和吐温-80，“GB2760-1996食品添加剂使用卫生标准”明确规定它们可以作为食品工业的食品添加剂，用于制造雪糕、冰激凌等食品，其无毒、安全性很高，

由于植酸酶和吐温类表面活性剂都是已经工业化大规模生产销售的商品、价格低廉，因此将植酸酶用作残留农药清除剂，残留农药处理的成本低。

本发明的一种残留农药清除剂的使用非常方便，只要将它按要求用水稀释配制成溶液均匀喷洒于含残留农药的植物表面或浸泡有残留农药的植物，经过一定时间后即达到去除残留农药的理想效果。

具体实施方式

实施例1

取植酸酶含量为5000U/克的已有植酸酶产品0.2克和吐温-20 1.0克于容器中混合，制得残留农药清除剂A。

实施例2

取植酸酶含量为5000U/克的已有植酸酶产品4克和吐温-40 50.0克于容器中混合，制得残留农药清除剂B。

实施例3

取植酸酶含量为10000U/克的已有植酸酶产品35克和吐温-60 40.0克于容器中混合，制得残留农药清除剂C。

实施例4

取植酸酶含量为15000U/克的已有植酸酶产品40克和吐温-80 10.0克于容器中混合，制得残留农药清除剂D。

实施例5

取植酸酶含量为15000U/克的已有植酸酶产品66.7克和吐温-80 20.0克于容器中混合，制得残留农药清除剂E。

实施例6

将95％的杀扑磷配成0.015mg/ml的溶液均匀喷洒3～8叶的小白菜，24小时以后取其1/3用上述残留农药清除剂B配成的1.0％水溶液喷洒处理，全部叶面均匀喷湿，再过24小时以后分别取以上不同处理的小白菜样品，其中未经清除剂处理的小白菜样品一半用同样的1.0％水溶液浸泡10分钟。按照GB/T5009.199-2003《蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测》对以上经过三种不同处理的小白菜样品进行检测，检测仪器为GDYN-101S型农药残毒现场快速检测仪，所测得抑制率值(E值)的结果见表1。

表1本发明残留农药清除剂溶液对杀扑磷的清除效果

序号	样品名称	样品喷农药后处理方式	E值
序号	样品名称	样品喷农药后处理方式	E值	1	小白菜	48小时后未处理取样	99％
2	小白菜	24小时后喷1.0％的清除剂B溶液，24小时后取样	29％	1	小白菜	48小时后未处理取样	99％
2	小白菜	24小时后喷1.0％的清除剂B溶液，24小时后取样	29％	3	小白菜	48小时后用1.0％的清除剂B溶液浸泡，10分钟后取样	34％

实施例7

将乐果配成0.005mg/ml的溶液均匀喷洒3～8叶的小油菜，24小时以后取其1/3用上述残留农药清除剂A配成的2.0％的溶液喷洒处理，全部叶面均匀喷湿，再过12小时以后分别取以上不同处理的小油菜样品，其中未经清除剂处理的小油菜样品一半用同样的2.0％的溶液浸泡60分钟。用GDYN-101S型农药残毒现场快速检测仪对以上经过三种不同处理的小油菜样品进行检测，所测得抑制率值(E值)见表2。

表2清除剂溶液对乐果的清除效果

序号	样品名称	样品喷农药后处理方式	E值
序号	样品名称	样品喷农药后处理方式	E值	1	小油菜	36小时后未处理取样	87％
2	小油菜	24小时后喷2.0％的清除剂A溶液，12小时后取样	23％	1	小油菜	36小时后未处理取样	87％
2	小油菜	24小时后喷2.0％的清除剂A溶液，12小时后取样	23％	3	小油菜	36小时后用2.0％的清除剂溶液A浸泡，60分钟后取样	29％

实施例8

将乐斯本配成0.003mg/ml的溶液均匀喷洒爬山虎叶，24小时以后取其1/3用上述残留农药清除剂D配成的0.5％溶液喷洒处理，全部叶面均匀喷湿，再过6小时以后分别取以上不同处理的爬山虎样叶，其中未经清除剂处理的爬山虎叶样1/2用同样的1.0％溶液浸泡15分钟，用GDYN-101S型农药残毒现场快速检测仪对以上经过三种不同处理的爬山虎叶样品进行检测，所测得抑制率值(E值)见表3：

表3清除剂溶液对乐斯本的清除效果

序号	样品名称	样品喷农药后处理方式	E值
序号	样品名称	样品喷农药后处理方式	E值	1	爬山虎叶	30小时后未处理取样	85％
2	爬山虎叶	24小时后喷0.5％清除剂D溶液，6小时后取样	25％	1	爬山虎叶	30小时后未处理取样	85％
2	爬山虎叶	24小时后喷0.5％清除剂D溶液，6小时后取样	25％	3	爬山虎叶	30小时后用0.5％清除剂D溶液浸泡，15分钟后取样	28％

实施例9

将氨基甲酸酯类农药呋喃丹配成0.01mg呋喃丹/ml的溶液均匀喷洒3～8叶的小白菜，24小时以后分5份，其中1份不作后处理，另4份分别用上述残留农药清除剂E配成的0.1％的溶液浸泡、50U/ml的单一植酸酶水溶液浸泡、0.5％市售“开米”牌果蔬清洗剂浸泡、0.2％市售“健康习惯”牌果蔬清洗剂浸泡30分钟，用GDYN-101S型农药残毒现场快速检测仪对以上经过5种不同处理的小白菜样品进行检测，所测得抑制率值(E值)见表4。

本试验实施例中“开米”牌果蔬清洗剂浸洗剂是纯表面活性剂类洗涤剂，“健康习惯”牌果蔬清洗剂的有效成分是有机磷消解酶。

表4不同清除剂对呋喃丹的清除效果

序号	样品名称	样品喷农药后处理方式	E值
序号	样品名称	样品喷农药后处理方式	E值	1	小白菜	24小时后未处理取样	85％
2	小白菜	24小时后用12U/ml单一植酸酶水溶液浸泡，30分钟后取样	43％	1	小白菜	24小时后未处理取样	85％
2	小白菜	24小时后用12U/ml单一植酸酶水溶液浸泡，30分钟后取样	43％	3	小白菜	24小时后用0.1％清除剂E溶液浸泡，30分钟后取样	25％
4	小白菜	24小时后用0.5％“开米”水溶液浸泡，30分钟后取样	32％	3	小白菜	24小时后用0.1％清除剂E溶液浸泡，30分钟后取样	25％
4	小白菜	24小时后用0.5％“开米”水溶液浸泡，30分钟后取样	32％	5	小白菜	24小时后用0.5％“健康习惯”水溶液浸泡，30分钟后取样	52％

上述实施例中的百分比浓度均为重量百分比浓度。

Claims

1.一种残留农药清除剂，其特征在于：是由已有的植酸酶产品W克和吐温类表面活性剂1.0～50.0克混合组成，其中W克×SU/克＝1000～1000000U，S为每克已有的植酸酶产品中所含的纯植酸酶活性单位U的数量。

2.根据权利要求1所述的一种残留农药清除剂，其特征在于：所用的吐温类表面活性剂是吐温-20、吐温-40、吐温-60、或吐温-80。

3.权利要求1所述的一种残留农药清除剂的使用方法，其特征在于：将该残留农药清除剂用水稀释配制成重量百分比浓度为0.2～2％的溶液，然后均匀喷洒于含残留农药的植物整个表面保留6～24小时，或将含残留农药的植物用上述残留农药清除剂水溶液浸泡10～60分钟。