CN110467972B - 一种农药残留的去除剂及去除方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种农药残留的去除剂及去除方法，所述去除剂包括三种组分，第一组分由Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠中的两种或者两种以上组成的溶液，第二组分为聚乙二醇400溶液，第三组分为色氨酸、酪氨酸、精氨酸、组氨酸中的两种或者两种以上组成的溶液。有效去除中药材和蔬菜中的各种类型的农药残留，农药残留量低，具有一定的杀菌、络合重金属的作用，产品安全环保，对人体无毒害作用。广泛应用于水果，蔬菜、中药材的清洗。
Description
技术领域
本发明属于农药残留技术领域，具体涉及一种农药残留的去除剂及去除方法。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
农药广义上是指用来防治危害农林牧业生产的有害生物和调节植物生长的化学药品，主要包括有机磷类、氨基甲酸酯类、有机氮类、拟除虫菊酯类和有机氯类农药。
在市场购买的蔬菜水果，表面通常有农药残留，需清洗，而广泛使用的洗涤剂都是以各种表面活性剂和多种助剂复配而成的化学洗涤剂，虽然其洗涤去污能力较为理想，但长期使用易对人的皮肤造成伤害，而且残留在餐具或果蔬上的洗涤剂会对人体健康造成长期的慢性的损害，而且不易降解还会造成环境污染。现有市场上销售的所谓不伤手洗涤剂还或多或少的含有有害化学物质，所以目前的洗涤剂领域需要纯天然且不会对人体造成伤害的洗涤产品。
为了降低农药残留对人类健康的危害，人们通常采用清水浸泡法、洗涤剂清洗法以及臭氧氧化法来清洗去除蔬菜水果和其它食品表面的农药残留。然而，清水浸泡法在短时间内很难有效彻底去除农药残留，而长时间浸泡则会使农药再次被吸附至蔬菜水果表面；洗涤剂清洗法效果较为明显，但洗涤剂又会引起次生污染；臭氧氧化法虽然可以将农药有效去除，但其设备昂贵，且臭氧对人体存在潜在的威胁。鉴于此，研究者们提出了一些新的处理方法。
中国专利CN101732819B公开了一种有机磷降解酶制剂及其制备方法，该方法采用有机磷类农药降解酶对蔬菜和水果上残留的农药进行降解，然而该方法所用的生物酶成本较高，且酶的活性易受到周围环境的影响。
中国专利文献CN102499335A公开了一种纳米降解剂快速降解果蔬中有机磷农药的方法，该方法在自然光下，采用有效成分为纳米TiO2的纳米降解剂对果蔬中的有机磷农药进行快速降解，然而根据美国食品药品监督管理局(FDA)的通告，纳米TiO2会对人体产生一定的毒性。
考虑到物理法具有非接触性的优点，中国专利文献CN106689978A公开了一种去除蔬菜表面有机磷农药的方法，该方法结合紫外线照射和臭氧水的动态清洗，对蔬菜中的农药进行降解，然而该方法步骤复杂，耗时长，且清水中需要加入高锰酸钾化学试剂。
发明人发现，现有技术中去除蔬菜水果上残留的农药的方法存在各式各样的问题，如洗涤剂清洗法存在化学试剂，易引起二次污染；臭氧氧化法设备昂贵，且臭氧对人体存在潜在的威胁；生物酶法的成本较高，且酶的活性易受到周围环境的影响；其它基于这些技术的方法均存在类似缺点。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题，本发明的一个目的是提供一种农药残留的去除剂及去除方法。
为了解决以上技术问题，本发明的技术方案为：
第一方面，一种农药残留的去除剂，所述去除剂包括三种组分，第一组分由Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠中的两种或者两种以上组成的溶液，第二组分为聚乙二醇400溶液，第三组分为色氨酸、酪氨酸、精氨酸、组氨酸中的两种或者两种以上组成的溶液。
去除剂去除中药材和蔬菜中的农药残留的机理为：
第一组分具有杀菌消毒的作用，第二组分具有促进中药材或蔬菜中的农药溶解在溶液中的作用，第三组分的作用是，使一些难溶的氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类通过相似相容原理，进一步去除。使农药去除的更彻底。
在一些实施例中，第一组分中Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠的摩尔比为1:0.8-1.2:1.8-2.2:0.4-0.6:3-5。Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠相互配合具有促进一些大分子有机物溶解的作用。
优选的，第一组分的pH值为9-11。在碱性的条件下更容易使大分子有机物水解形成盐类。
优选的，Na2HPO4的浓度为0.1-0.3mol/L。
在一些实施例中，聚乙二醇为聚乙二醇400，聚乙二醇溶液的质量浓度为1.8-2.2g/ml。
在一些实施例中，第三组分为由精氨酸和组氨酸组成的水溶液，精氨酸和组氨酸的质量比为1:1-5，精氨酸与水的质量比为1:30-50。本发明中的氨基酸具有络合重金属的作用。
在一些实施例中，第三组分为由精氨酸与酪氨酸组成的水溶液，精氨酸与酪氨酸按照质量比1:1-5，精氨酸与水的质量比为1:30-50。
在一些实施例中，第三组分为由色氨酸、酪氨酸组成的水溶液，色氨酸、酪氨酸按照质量比1:1-5，色氨酸与水的质量比为1:30-50。
第二方面，上述农药残留去除剂在中药或蔬菜中的应用。
第三方面，利用上述农药残留去除剂的去除方法，具体步骤为：
1)先将物品清水洗净沥干，放入第一组分中浸泡，取出，沥干；
2)再放入第二组分聚乙二醇溶液中浸泡，取出，沥干；
3)步骤2)沥干后的物品放入超声波中处理，取出；
4)步骤3)超声处理后的物品放入第三组分中浸泡，取出沥干。
在一些实施例中，步骤1)中在第一组分中浸泡的时间为5-10分钟；在一些实施例中，在第二组分中浸泡的时间为5-10分钟；在一些实施例中，超声温度为30-35℃，超声功率为260-300W，超声处理时间10～15min；在一些实施例中，在第三组分中浸泡的时间为6-10分钟。
在本发明中，先用清水洗一下物品表面的灰尘和泥土及部分农药，在第一组分中浸泡，促使有机物充分的溶解，在第二组分中浸泡使中药或蔬菜表面的残留的农药在表面活性剂的作用下，从表面上脱下，通过超声处理，使中药或蔬菜表面的农药结合力较强的农药，通过超声振荡，更容易脱落，然后在第三组分中，重金属在一定的pH作用下，与氨基酸溶液发生络合，进一步去除重金属和大分子农药残留。
本发明的第三组分中的氨基酸与现有中的氨基酸类表面活性剂不同，本发明的氨基酸组包括脂肪族氨基酸、芳香族氨基酸、杂环族氨基酸，即包含了不同结构的氨基酸种类，当其形成组合时，对农药残留中的一些大分子有机物通过相似相容原理进行溶解，同时具有络合重金属的作用。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种农药残留的去除剂和去除方法，可以有效去除中药材和蔬菜中的各种类型的农药残留，农药残留量低，具有一定的杀菌、络合重金属的作用，产品安全环保，对人体无毒害作用。广泛应用于水果，蔬菜、中药材的清洗。
本发明中第一组分、第二组分、第三组分配合相互作用，第一组分首先促进农药的有机物分子的溶解，第二组分作为表面活性剂，使食品表面的农药的溶解度，第三组分在促进有机物溶剂的基础上，进一步具有络合重金属的作用。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。下面结合实施例对本发明进一步说明
实施例1
一种农药残留的去除剂，第一组分由Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠中的两种或者两种以上组成的溶液，第二组分为聚乙二醇400水溶液，第三组分为精氨酸、组氨酸组成的水溶液。第一组分中Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠的摩尔比为1:1:2:0.5:4，pH值为9，其中Na2HPO4的浓度为0.1mol/L；聚乙二醇400水溶液的浓度为2g/ml；第三组分精氨酸与组氨酸质量比1:3,精氨酸与水的质量比为1:30。
实施例2
一种农药残留的去除剂，第一组分由Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠中的两种或者两种以上组成的溶液，第二组分为聚乙二醇400水溶液，第三组分为精氨酸、组氨酸组成的水溶液。第一组分中Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠的摩尔比为1:1:2:0.5:4，pH值为9，其中Na2HPO4的浓度为0.3mol/L；聚乙二醇400水溶液的浓度为2g/ml；第三组分精氨酸与组氨酸质量比1:1,精氨酸与水的质量比为1:50。
实施例3
一种农药残留的去除剂，第一组分由Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠中的两种或者两种以上组成的溶液，第二组分为聚乙二醇400水溶液，第三组分为精氨酸、组氨酸组成的水溶液。第一组分中Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠的摩尔比为1:1:2:0.5:4，pH值为9，其中Na2HPO4的浓度为0.2mol/L；聚乙二醇400水溶液的浓度为2g/ml；第三组分精氨酸与组氨酸质量比1:1,精氨酸与水的质量比为1:40。
实施例4
一种农药残留的去除剂，第一组分由Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠中的两种或者两种以上组成的溶液，第二组分为聚乙二醇400水溶液，第三组分为精氨酸、组氨酸组成的水溶液。第一组分中Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠的摩尔比为1:1:2:0.5:4，pH值为9，其中Na2HPO4的浓度为0.1mol/L；聚乙二醇400水溶液的浓度为2g/ml；第三组分精氨酸与酪氨酸质量比1:1,精氨酸与水的质量比为1:30。
实施例5
一种农药残留的去除剂，第一组分由Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠中的两种或者两种以上组成的溶液，第二组分为聚乙二醇400水溶液，第三组分为精氨酸、组氨酸组成的水溶液。第一组分中Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠的摩尔比为1:1:2:0.5:4，pH值为9，其中Na2HPO4的浓度为0.1mol/L；聚乙二醇400水溶液的浓度为2g/ml；第三组分色氨酸、酪氨酸质量比1:3,精氨酸与水的质量比为1:40。
实施例6
一种农药残留的去除剂，第一组分由Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠中的两种或者两种以上组成的溶液，第二组分为聚乙二醇400水溶液，第三组分为精氨酸、组氨酸组成的水溶液。第一组分中Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠的摩尔比为1:0.8:1.8:0.4:3，pH值为9，其中Na2HPO4的浓度为0.1mol/L；聚乙二醇400水溶液的浓度为2g/ml；第三组分精氨酸与组氨酸、色氨酸质量比1:3：3,精氨酸与水的质量比为1:40。
实施例7
一种农药残留的去除剂，第一组分由Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠中的两种或者两种以上组成的溶液，第二组分为聚乙二醇400水溶液，第三组分为精氨酸、组氨酸组成的水溶液。第一组分中Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠的摩尔比为1:1.2:2.2:0.6:5，pH值为10，其中Na2HPO4的浓度为0.1mol/L；聚乙二醇400水溶液的浓度为2g/ml；第三组分精氨酸与组氨酸、酪氨酸质量比1:3：3,精氨酸与水的质量比为1:40。
实施例8
一种去除蔬菜中农药残留的方法，包括以下步骤：
(1)先将蔬菜用清水洗净沥干，放入实施例1的第一组分中浸泡5分钟，取出，沥干。
(2)再将蔬菜进入到实施例1的第二组分中泡5分钟，取出，沥干；
(3)再将蔬菜放入超声波中震荡，超声温度30℃、超声功率260W，超声处理时间10min，取出；
(4)将蔬菜放入实施例1的第三组分中浸泡5分钟，即可去除蔬菜中农药残留。
实施例9
一种去除蔬菜中农药残留的方法，包括以下步骤：
(1)先将蔬菜用清水洗净沥干，放入实施例2的第一组分中浸泡10分钟，取出，沥干。
(2)再将蔬菜进入到实施例2的第二组分中，浸泡10分钟，取出，沥干；
(3)再将蔬菜放入超声波中震荡，超声温度32℃、超声功率270W，超声处理时间12min，取出；
(4)将蔬菜放入实施例2的第三组分中浸泡10分钟，取出，沥干，即可去除蔬菜中农药残留。
实施例10
一种去除蔬菜中农药残留的方法，包括以下步骤：
(1)先将蔬菜用清水洗净沥干，放入实施例3的第一组分中浸泡7分钟，取出，沥干。
(2)再将蔬菜进入到实施例3的第二组分中，浸泡8分钟，取出，沥干；
(3)再将蔬菜放入超声波中震荡，超声温度33℃、超声功率280W，超声处理时间14min，取出；
(4)将蔬菜放入实施例3的第三组分中浸泡6分钟，取出，沥干，即可去除蔬菜中农药残留。
实施例11
一种去除蔬菜中农药残留的方法，包括以下步骤：
(1)先将蔬菜用清水洗净沥干，放入实施例4的第一组分中浸泡5分钟，取出，沥干。
(2)再将蔬菜进入到实施例4的第二组分中，浸泡8分钟，取出，沥干；
(3)再将蔬菜放入超声波中震荡，超声温度35℃、超声功率300W，超声处理时间15min，取出；
(4)将蔬菜放入实施例4的第三组分中浸泡10分钟，取出，沥干，即可去除蔬菜中农药残留。
实施例12
一种去除蔬菜中农药残留的方法，包括以下步骤：
(1)先将蔬菜用清水洗净沥干，放入实施例5的第一组分中浸泡10分钟，取出，沥干。
(2)再将蔬菜进入到实施例5的第二组分中，浸泡5分钟，取出，沥干；
(3)再将蔬菜放入超声波中震荡，超声温度34℃、超声功率28W，超声处理时间14min，取出；
(4)将蔬菜放入实施例5的第三组分中浸泡8分钟，取出，沥干，即可去除蔬菜中农药残留。
对比例1
不使用步骤(1)中的第一组分浸泡，其他步骤按照实施例8所述的方法去除蔬菜中的农药残留。
对比例2
不使用步骤(2)中的聚乙二醇400浸泡，其他步骤按照实施例8所述的方法去除蔬菜中的农药残留。
对比例3
不使用步骤(3)中超声波震荡，其他步骤按照实施例8所述的方法去除蔬菜中的农药残留。
对比例4
不使用步骤(4)中第三组分浸泡，其他步骤按照实施例8所述的方法去除蔬菜中的农药残留。
对比例5
将步骤(1)中柠檬酸钠换为柠檬酸，其他步骤按照实施例8所述的方法去除蔬菜中的农药残留。
对比例6
将步骤(4)中的氨基酸换为月桂酰谷氨酸钠，其他步骤按照实施例8所述的方法去除蔬菜中的农药残留。
对比例7
一种清洗蔬菜中农药残留的方法，包括以下步骤：
按照质量比：氯化钠92.15％、脂肪酸甲脂磺酸钠5％、柠檬酸钠2.5％、月桂酰基谷氨酸0.3％、聚六亚甲基双胍0.05％，配置成清洗盐，溶于水得到0.5％果蔬清洗盐水溶液，浸泡蔬菜1小时，去除蔬菜中的农药残留。
对比例8
一种去除蔬菜中农药残留的方法，包括以下步骤：
按照质量份数：椰油酰胺丙基甜菜碱8份，二甲苯磺酸钠溶液5份，乙二醇9份，二甲苯磺酸钠4份，过硫酸氢钾复合粉3.5份，碳酸钠4份，乙醇2份，聚山梨酯类4.5份，三氯羟基二苯醚2.5份，柠檬酸钾3份，氨基酸8份，水解植物蛋白7份，硝酸锌3份，有机质2份，将上述原料混合后，通入均质乳化机中，在1800rpm剪切力下搅拌8分钟，得到成品，浸泡蔬菜1小时，去除蔬菜中的农药残留。
对比例9
一种去除蔬菜中农药残留的方法，包括以下步骤：
按照质量份数：硬脂酸0.025份、柠檬酸钙1.8份、甘草酸二钾2份、糖化酶2.5份、羟甲基纤维素钠0.02份、魔芋精粉12份、乙醇15份、白醋15份、水120份，将上述原料混合后，通入均质乳化机中，在1800rpm剪切力下搅拌8分钟，得到成品，浸泡蔬菜1小时，去除蔬菜中的农药残留。
清洗效果试验
以新鲜菠菜作为实验蔬菜，均分为11等份，喷洒辛硫磷，于室温下防治24小时，晾干水分，分别取样，检测辛硫磷农药含量检测，再将10份菠菜分别按照实施例8和对比例1-9的方法进行洗涤，1份不做处理，检测洗涤后有机磷农药的残留量，计算其有机磷农药的去除率(％)，结果见表1。
以新鲜菠菜作为实验蔬菜，均分为11等份，喷洒DDT，于室温下防治24小时，晾干水分，分别取样，检测DDT农药含量检测，再将10份菠菜分别按照实施例8和对比例1-9的方法进行洗涤，1份不做处理，检测洗涤后农药的残留量，计算其农药的去除率(％)，结果见表1。
以新鲜菠菜作为实验蔬菜，均分为11等份，喷洒克百威，于室温下防治24小时，晾干水分，分别取样，检测克百威农药含量检测，再将10份菠菜分别按照实施例8和对比例1-9的方法进行洗涤，1份不做处理，检测洗涤后农药的残留量，计算其农药的去除率(％)，结果见表1。
以新鲜菠菜作为实验蔬菜，均分为11等份，喷洒溴氰菊酯，于室温下防治24小时，晾干水分，分别取样，检测溴氰菊酯农药含量检测，再将10份菠菜分别按照实施例8和对比例1-9的方法进行洗涤，1份仅用水清洗不做其他处理，检测洗涤后农药的残留量，计算其农药的去除率(％)，结果见表1。
以新鲜的苹果、黄瓜、西红柿为原料，按照上述方法进行清洗效果试验，进行农药残留的检测，结果与上述表中基本一致，对比例1-9与实施例8有着明显的差距，对比例去除效果均不如实施例8，对比例的效果也不如实施例9-12。实施例的方法去除农药残留的范围较广，对于大多数的农药均有较好的去除效果，而且在蔬菜表面不会残留清洗剂。
以可以入药中药材(可以新鲜入药或晾干后入药)，例如：甘草，枸杞，在采摘后按照上述方法进行清洗效果试验，进行农药残留的检测，结果与上述表中基本一致，对比例去除效果均不如实施例，对于大多数的农药均有较好的去除效果，清洗后的中药材均低于国家农药残留限量要求。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种农药残留的去除方法，其特征在于：具体步骤为：
1）先将物品清水洗净沥干，放入第一组分中浸泡，取出，沥干；
2）再放入第二组分聚乙二醇溶液中浸泡，取出，沥干；
3）步骤2）沥干后的物品放入超声波中处理，取出；
4）步骤3）超声处理后的物品放入第三组分中浸泡，取出沥干；
所述去除剂包括三种组分，第一组分由Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠组成的溶液，第二组分为聚乙二醇400溶液；
第一组分中Na2HPO4、NaHCO3、NaCl、MgCl2、柠檬酸钠的摩尔比为1:0.8-1.2:1.8-2.2:0.4-0.6:3-5；
第一组分的pH值为9-11；
Na2HPO4的浓度为0.1-0.3mol/L；
聚乙二醇400溶液的质量浓度为1.8-2.2g/ml；
第三组分为由精氨酸和组氨酸组成的水溶液，精氨酸和组氨酸的质量比为1:1-5，精氨酸与水的质量比为1:30-50；
或，第三组分为由精氨酸与酪氨酸组成的水溶液，精氨酸与酪氨酸按照质量比1:1-5，精氨酸与水的质量比为1:30-50；
或，第三组分为由色氨酸、酪氨酸组成的水溶液，色氨酸、酪氨酸按照质量比1:1-5，色氨酸与水的质量比为1:30-50。
2.根据权利要求1所述的农药残留的去除方法，其特征在于：步骤1）中在第一组分中浸泡的时间为5-10分钟。
3.根据权利要求1所述的农药残留的去除方法，其特征在于：在第二组分中浸泡的时间为5-10分钟。
4.根据权利要求1所述的农药残留的去除方法，其特征在于：超声温度为30-35℃，超声功率为260-300W，超声处理时间10～15min。
5.根据权利要求1所述的农药残留的去除方法，其特征在于：在第三组分中浸泡的时间为5-10分钟。
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